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La mayora de los contaminantes atmosfricos se crean o La combustin es una oxidacin rpida y exotrmica
liberan en procesos que involucran combustin. 1.- Combustin de hidrocarburos (motores de combustin,
centrales trmicas)
PROCESOS DE COMBUSTIN ESTACIONARIOS:
En exceso de oxgeno la combustin suele ser completa (en
Centrales trmicas: combustin de carbn, petrleo y gas primera aproximacin):
natural
Plantas incineradoras de desechos urbanos
+ + +
Industrias metalrgicas (fundiciones): calcinacin de
minerales (menas) para la obtencin de metales
Hidrocarburos
Ejemplo T9.2. La composicin elemental del hueso de aceituna es (% en
masa):
alcoholes
carbn
C 47,5 H 6,3
Oxidacin creciente
CO2
CO
N 0,2 O 46
Camino barato
Una caldera consume 1000 kg de hueso de aceituna al da. Cuntos Nm3
de CO2 produce diariamente?(Nm3: se define como metros cbicos en las
0 II IV condiciones de T=0C y P=1 atm)
reductores oxidado
inflamable
El contenido de CO de los gases de salida de un proceso de
combustin viene gobernado por el equilibrio:
T de llama
PCO PO21/2
CO2
CO + O2 Kp (T) =
PCO2P 1/2
estequiometria
La reaccin de combustin ocurre por radicales libres. 1) Exceso de oxgeno: en este caso, la conc. de CO se obtiene
Dependiendo de la temperatura y las cantidades relativas de aplicando la constante de equilibrio
combustible y oxgeno la combustin puede tener o no tener 2) Exceso de hidrocarburos: la conc de CO se obtiene en
lugar, o ocurrir de manera explosiva. funcin de la estequiometra de la reaccin.
CuFeS2 + 5/2 O2 Cu + FeO + 2SO2 Emisin de SO2 3. NOx intrnseco: procedente de la combustin de
compuestos nitrogenados presentes en el
combustible
La industria metalrgica requiere
de dispositivos de control de SO2
PNO2
78% N2, 4% O2
PNO (ppm)
(KP,NO)2 = KP,NO = 4.71 exp (-10900/T) 15000
PO2 PN2
PNO2 10000
KP,NO2 = Kp,NO2 (atm-1/2) = 2.5x10-4 exp (-6923/T)
PNO PO21/2
5000
0
1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400
T (K)
10 200 25000
10000
0K
1000 250
1 0 K
20000 78% N2, 21% O2
225
0 K
175
100
K
78% N2, 4% O2
PNO (ppm)
PNO (ppm)
15000 10 0
200
0.1 1 0 K
10000 175
0.1
0.01 0.01
0K 5000
150
0K
150
0.001
0.001 0 1e-04
1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 0.001 0.01 0.1 1 10 100
Se produce por reaccin de radicales nitrgeno con radicales producto Se forma a partir de productos nitrogenados presentes en los combustibles
de la combustin del hidrocarburo:
Por ejemplo: Por ejemplo:
CH + N2 HCN + N
N NH
Contina con reaccin 2
del mecanismo de
Zeldovich
piridina pirrol
Como los radicales de los hidrocarburos se producen siempre que
hay combustin (a cualquier temperatura), siempre existe formacin
de NOx cintico.
Tienen preferencia a formarse en regiones ricas en combustible.
H H H
Corresponden a aquella fraccin del combustible que ha quedado sin
quemar. Tambin se incluyen las prdidas debidas a evaporacin H-C-..-C-H H-C=...C-H H-C C-H
Junto con los NOx son los responsables del smog fotoqumico (Tema 6) H H H H
Acetileno (alquinos) (8%)
Alcanos (33%) Alquenos (27%)
Reactividad relativa de hidrocarburos en relacin a la produccin de NO2:
La presin de vapor depende de la temperatura: Ejemplo T9.5. La gasolina contiene un 1% en volumen de benceno. Se
supone que la mezcla de los volmenes es ideal y que la disolucin es
ln P2/P1 = - Hv/R (1/T2-1/T1), ideal. Cul sera la concentracin de benceno en miligramos por metro
cbico en una cavidad cerrada en contacto con la gasolina, supuesta
formada de octano, a temperatura ambiente (20C) y presin atmosfrica?
Entalpa de ecuacin de Clausius-Clapeyron
vaporizacin La temperatura ambiente asciende a 40C. Cul sera la nueva
concentracin de benceno?
(ncombustible/naire)real
Los mtodos utilizados se dividen en dos grandes grupos: Relacin de equivalencia =
(ncombustible/naire)estequiomtrico
Produccin tpica de contaminantes en motores de gasolina:
Control de la combustin Control de la emisin
pobre rica
Modificacin y rediseo de los Aadido de un dispositivo para limpiar CO
motores de explosin o del proceso los gases de salida. Tambin llamados NO
de combustin en s mismo, para soluciones de final de tubera
que la produccin de contaminante HC
sea la menor posible Convertidores catalticos Regin de
Adsorcin encendido
Absorcin
Energa
Catalizador de Reactivos catalizador)
NO + CO + HC N2 + CO2 + H2O
Platino-paladio-rodio (energa de
E a activacin con
Convierte tres contaminantes en tres no contaminantes catalizador)
(6+4 ) NO + (4+4 )NH3 + O2 (5+4 )N2 + (6+6 )H20 En petrleo y gas natural: conc bajas Eliminacin a la fuente
H2S+O2 S +H2O Claus
Menas: conc muy altas (2-40% de SO2) Final tubera
(3+2 )NO2 + (4+4 )NH3 + O2 (7/2+3 )N2 + (6+6 )H20
SO2 +O2 SO3 SO3+H2O H2SO4
Carbn (centrales trmicas) conc bajas Final tubera
Aunque no deseado, siempre est presente cierta cantidad de
SO2+H2O H++HSO3- HSO3- +O2 H++SO42- (4<pH<6)
oxgeno.
CA: Tema 9 37 CA: Tema 9 38
"
/0 ) & % % & ) & Captacin
Inconvenientes
% & &
1) Posterior a la combustin CO2 diluido (10-15%)
(separacin del N2 y H2Ov)
2) Previo a la combustin
Ms complejo y oneroso
(gasificacin/reforma)
+H2O+aire CO2+H2 Aplicacin: Ciclo
Combinado de
Gasificacin Integrada
Separar contaminantes
! "# $ 3) Combustin con O2 puro
del CO2
Basado en la compresin de los gases Separacin previa de N2/O2
Distintas opciones de almacenamiento: geolgico,
CA: Tema 9 41 CA: Tema 9 42
Sustitucin
Se agrupan en cinco grandes grupos: Modificacin de procesos
Control de fugas
Ejemplo: cuidado
con la forma de
llenar los depsitos
Aire limpio
La recuperacin por condensacin reduce las emisiones y recupera
combustible:
refrigerante
Refrigerante
Adsorbente
9.2.2.1. Eliminacin de gases por adsorcin Los adsorbentes son materiales porosos (gran superficie interna) a travs de
los cuales se hace pasar el aire
Freundlich B.E.T.
Gas
COV
T baja
T baja
Alta
T alta
temperatura
T alta disolvente
COV
Pa
Pa
9.2.2.2. Eliminacin de gases por absorcin sin reaccin Esquema general de eliminacin de un componente por absorcin
Velocidad de combustin: =
Disolucin acuosa de hidrxido sdico (en 1. Orden parcial 1
SO2 ausencia de CO2) Hiptesis habituales: con respecto al
= COV
Disolucin acuosa de carbonatos
CO2 >> CCOV -dCCOV/dt = k CCOV 2. La
NO2 agua concentracin de
oxgeno no vara
Ley de Arrhenius k = A e-E/RT durante la
oxidacin
1 tonelada de basura:
Gases: Solucin
H H
a) a vertedero en condiciones anaerbicas: 4 GJ Cl, p.ej. en plsticos
? C C @
b) a incineradora: 12 GJ (PVC= polivinilcloruro) HCl neutralizar
H Cl
(de la combustin) NO, reducir con NH3 N2+H2O
CO2, H2O, HCl, NO, SO2 Cenizas volantes
Comp. Azufrados SO2 oxidar: CaSO4
20-50 Kg
Cenizas volantes:
Partculas (HAP) colectores de pared
Basura: Metales pesados voltiles (Cd, Hg, Pb) (Tema 10)
{CH2O} Compuestos orgnicos control de la combustin
T=800-1200C
+ ... Escorias:
1000 Kg Arena, cristal, metales, suciedad, ... SiO2, Al2O3, inocuo: usar para asentar
Compuestos orgnicos
Ejemplo de formacin de dioxinas:
Se forman dentro de la cmara de combustin, p.ej. en zonas de bajas En la produccin de 2,4,5-triclorofenol
temperaturas, o despus de pasar por ella. Muchos de ellos no estaban OH
presentes en la basura. que se usaba como pesticida y reactivo
Cl bsico en la industria qumica, se
Ej. Formacin de dioxinas
Cl O Cl pueden formar dioxinas (caso Seveso).
Mostrado: Tetraclorodifenildieter (TCDD)
Cl
Cl O Cl
Cl
Bajas temperaturas (250-800C)
Otros compuestos problemticos relacionados con las dioxinas
Presencia de compuestos clorados y carbonilla
Presencia de sales de cobre (catalizadores!)
O
Tiempos de residencia largos
Medidas: Cl
Cl
Cl
Eliminar C (HC, carbonilla, ) p.ej. mediante exceso de oxgeno, tiempos
de residencia largos a altas temperaturas,
Dibenzofuranos clorados Bifenilos policlorados (PCB)
Acortar los tiempos de residencia a bajas temperaturas (enfriamiento forzado)
CA: Tema 9 67 (PCDF) CA: Tema 9 68