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Agosto-Diciembre 2015.
Ing. Bioqumica.
Integrantes:
Gonzlez Cornejo Marla 13211554
Materia:
Cintica Qumica y Biolgica
Docente:
M.C. Mndez Valenzuela Eduardo
Unidad VI
Electroqumica4
6.5 Corrosin.16
Conclusin.28
Referencias29
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INTRODUCCIN
Electroqumica, es una parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y las
reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y viceversa. En un sentido
ms amplio, la electroqumica es el estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos
y de los fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes.
Las bateras poseen una fuerza electromotriz que est dada por la diferencia algebraica de los
potenciales de electrodos en condiciones estndar. Esto nos lleva al proceso de electrlisis que tiene
lugar cuando se aplica una diferencia de potencial entre 2 electrodos producindose una reaccin
xido-reduccin, esta ltima consiste en reacciones de transferencia de electrones, en donde una
sustancia se oxida cuando los pierde y se reduce cuando los gana, ambos procesos son dependientes.
OBJETIVOS
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ELECTROQUMICA
Electroqumica parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y las
reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y viceversa. En un sentido
ms amplio, la electroqumica es el estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos
y de los fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes.
Es por ello, que el campo de la electroqumica ha sido dividido en dos grandes secciones. La primera
de ellas es la Electrlisis, la cual se refiere a las reacciones qumicas que se producen por accin de una
corriente elctrica. La otra seccin se refiere a aquellas reacciones qumicas que generan una corriente
elctrica, ste proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvnica.
Si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de potencial aplicada externamente, se
hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la cada de potencial elctrico, es creada como
consecuencia de la reaccin qumica, se conoce como un "acumulador de energa elctrica", tambin
llamado batera o celda galvnica.
Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico, que se utiliza para fabricar
aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga de sales metlicas hasta que se funde
y se ioniza. A continuacin, se deposita el metal electrolticamente.
Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, el cobre, el oro y la
plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es que el metal depositado es
de gran pureza. La galvanotecnia, otra aplicacin industrial electroltica, se usa para depositar pelculas
de metales preciosos en metales base. Tambin se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas
metlicas que precisen un recubrimiento resistente y duradero. La electroqumica ha avanzado
recientemente desarrollando nuevas tcnicas para colocar capas de material sobre los electrodos,
aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polmeros que conducen la
electricidad, es posible fabricar electrodos de polmeros.
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6.1. CONDUCTANCIA, CARACTERSTICAS DE LAS INTERFACES EN
ELECTROQUMICA, CELDAS ELECTROQUMICAS Y REACCIONES QUMICAS.
La celda electroqumica es cualquier dispositivo que transforma la energa qumica de una sntesis de
xido y reduccin en energa elctrica. Hay varios ejemplos de celdas como la celda de concentracin
que viene siendo aquella que contiene o puede lograr contener un mismo tipo de iones en diferentes
concentraciones.
A partir de la celda galvnica se usa para la diferencia de electrodos entre cada uno debido la reaccin
de xido-reduccin que se genera en una disolucin, por lo que si se produce corriente elctrica al
terminar la reaccin se sabe que la diferencia es cero. Para la celda electroltica una diferencia de
electrodos llega a generarse a partir de un generador de corriente externa que causa esta reaccin.
En la celda de Daniel si las disoluciones estuvieran en un mismo contenedor los iones Cobre
empezaran a sintetizar con ayuda del Zinc la separacin de las disoluciones, donde los electrones se
mueven desde el nodo hacia el ctodo a travs del alambre conductor y el voltmetro. Pero los
cationes se mueven hacia el ctodo y los aniones hacia el nodo sin el puente salino, el conjunto de
cargas.
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6.2. ENERGA DE GIBBS (INTERACCIONES IN-DISOLVENTE. TEORA DE LA DOBLE
CAPA).
Por medio de la energa libre de Gibbs genera el hacer trabajo, por lo que el cambio de energa libre
representa la cantidad mxima de trabajo til que se obtiene de la reaccin, por ejemplos Si la
diferencia de energa de Gibbs es negativo significa que hay energa libre se le debe aplicar un
potencial elctrico suficiente para que la misma se lleve a cabo.
Pero si supongamos que es negativa entonces aparte que se aproxima al cero es posible que la reaccin,
es decir, la sntesis puede ser utilizada para generar energa elctrica, y el mayor ejemplo seria al
menos una pila de combustible. Las interacciones ion-disolvente son solo una parte responsable de la
falta de idealidad de una disolucin de un electrolito.
Tambin cuando un ion se encuentra en una disolucin, no solo est rodeado de los dipolos del
disolvente sino que existen otros iones, por lo tanto, hay interacciones de tipo ion-ion ya sean atractivas
o repulsivas y afectan a las propiedades de las disoluciones inicas ya que interfieren en el flujo de los
iones a travs de la disolucin.
Para la explicar la Teora de la doble capa se establecieron ciertos modelos como los que se presentan a
continuacin: El primero se desarroll en 1879 por Hermann von Helmholtz donde explica que los
iones se hallaban en una solucin del suelo donde eran fuertemente atrados sobre la superficie de las
partculas, en las cuales formaban una capa bien rgida con cargas negativas en la superficie.
Pas bastante tiempo, para que se diese a conocer a la comunidad cientfica un nuevo modelo hasta que
el francs Louis Georges Gouy y el britnico David Chapman, decan que los iones de la solucin del
suelo era atrados sobre la superficie de las partculas formando una nube, aunque los iones ms fuertes
eran retenidos conforme estn mas cercas de las partculas.
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Aunque el modelo de Gouy y Chapman parten de que la carga inica se distribuye por la disolucin a
partir de la posicin dada por el OHP, por lo que el modelo implica un desarrollo matemtico de cierta
complejidad, mientras que el modelo decia que toda la carga inica que contrarresta a la distribucin de
la capa del metal se concentra en el OHP.
Por otro lado, al desarrollar una teora que explicara el comportamiento de los iones en la disolucin, se
tuvo que analizar la idea original de Gouy y Chapman donde alteraron la geometra del modelo de la
doble capa para convertir en una figura esfrica, ms la teora de Debye y Hckel era que los mismos
iones se acomodan alrededor de otras figuras esfricas.
Ahora por medio de Stern estableci que los iones de la solucin del suelo eran totalmente atrados
sobre la superficie de las partculas, pero inmediatamente eran paralizadas las partculas que
elaboraban una capa imprgnante mientras que los que se encontraban bien lejos quedaban retenidos
haciendo una nube.
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6.3 POTENCIALES ELECTROQUMICOS Y EFECTOS ELECTROCINTICOS (LEYES DE
FARADAY Y POTENCIAL DE ELECTRODOS
Las leyes de Faraday estn basadas en las investigaciones electroqumicas publicadas por medio de
Michael Faraday desde 1834. La Primera ley de Faraday habla de la electrlisis donde la masa de una
sustancia es depositada en un electrodo durante la electrlisis por lo que es igual a la cantidad de
electricidad transferida al electrodo y cuando se dice la cantidad de electricidad significa que es la
cantidad de carga elctrica.
La segunda ley de Faraday tambin habla de los electrlisis donde dice que para una determinada
cantidad de electricidad la masa depositada de una especie qumica en un electrodo, lo mismo es que si
nos referimos al peso del elemento y el peso de una sustancia es su masa molar ser dividido por la
unidad dependiendo de la reaccin que tiene lugar en el material.
Imaginemos que al introducir una barra de Zinc en agua, una pequea parte de los tomos de Zinc
pasan a la disolucin en forma de cationes generndose una situacin de equilibrio, por lo que una
diferencia de potencial se le conoce como el potencial de electrodo y el potencial de electrodo depende
fundamentalmente del tipo de metal, la actividad de los iones y la temperatura.
Se sabe que todo proceso electroqumico es influido por la velocidad con que se desarrollan tres
procesos que es la transferencia de masa, como la carga elctrica desde el interior de la solucin hacia
la interfase entre el metal y la solucin, as como tambin la transferencia electrnica a travs de la
interfase y la reaccin qumica que procede o sigue a la transferencia electrnica.
La estructura de la membrana determina la magnitud de los efectos electrocinticos los cuales estn
basados en la formacin de una doble capa en la interfase solido-liquido, donde est constituida por
una gran capa de iones aglomerados al slido, y una parte est constituida por iones libres en la masa
liquida. Por lo que la doble capa genera una diferencia de potencial entre la superficie de unin de las
capas.
Sin embargo, los efectos electrocinticos se producirn en todas las membranas selectivas
independientemente que sea el tamao de los poros cuando el dimetro de los poros es grande, los
efectos electrocinticas se hacen muy imperceptibles.
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6.4 TIPOS DE ELECTRODOS Y SUS ACTIVIDADES
Los mtodos potenciomtricos de anlisis se basan en las medidas del potencial de celdas
electroqumicas en ausencia de corrientes apreciables. Dicho de otra manera, los mtodos
potenciomtricos son aquellos que miden la diferencia de potencial entre dos electrodos de una clula
galvnica en condiciones de intensidad de corriente cero, siendo su objetivo determinar la
concentracin de los analitos a partir de los datos de potenciales de electrodo.
Desde el comienzo del siglo XX, las tcnicas potenciomtricas se han utilizado para la deteccin de los
puntos finales en los mtodos volumtricos de anlisis. Ms reciente son los mtodos en los que las
concentraciones de los iones se obtienen directamente del potencial de un electrodo de membrana
selectiva de iones. Tales electrodos estn relativamente libres de interferencias y proporcionan un
mtodo rpido y conveniente para estimaciones cuantitativas de numerosos aniones y cationes
importantes.
El equipo requerido para los mtodos potenciomtricos es sencillo y econmico. Est formado por dos
electrodos sumergidos en una disolucin y conectados a un pHmetro o milivoltmetro. Uno de los
electrodos es el electrodo indicador, que se escoge de tal manera que el potencial de semiclula
responda a la actividad de la especie en disolucin que se quiere determinar. El otro electrodo es el
electrodo de referencia cuyo potencial permanece invariable en determinadas condiciones.
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El electrodo indicador es de gran importancia en las medidas potenciomtricas, ya que debe
interaccionar con la especie de inters, de manera que su potencial (Eindicador) refleje la actividad de esa
especie en disolucin y no la de otras especies que se encuentren en la misma muestra, que pueden
representar interferencias.
Electrodos de referencia
Electrodos indicadores metlicos
Electrodos selectivos de iones
Electrodos de membrana sensibles a los gases
Electrodos de membrana biocataltica: biosensores
Electrodos de Referencia
Con esta definicin se conoce a aquel electrodo cuyo potencial de semicelda es conocido, constante y
completamente insensible a la composicin de la disolucin en estudio. Un electrodo de referencia
ideal tiene las siguientes caractersticas:
1) Es reversible y obedece a la ecuacin de Nerst
2) Presenta un potencial constante todo el tiempo
3) Retorna a su potencial original despus de haber estado sometido a pequeas corrientes
4) Presenta poca histresis con ciclos de temperatura
Pese a que no hay ningn electrodo de referencia que se ajuste por completo a estas caractersticas, son
varios los que se acercan mucho.
Electrodos de calomelanos:
Estn compuestos de mercurio en contacto con una solucin saturada de cloruro de mercurio (I) que
contiene tambin una concentracin conocida de cloruro de potasio. La semicelda de este electrodo se
puede representar como:
Hg / Hg2 Cl2 (sat), K Cl (x M ) //
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siendo x la concentracin molar de cloruro de potasio en la disolucin. El potencial de electrodo para
esta semicelda est determinado por la reaccin:
que tambin depende de la concentracin x de cloruro, por lo cual, esta cantidad se debe especificar en
la descripcin del electrodo.
De los electrodos de este tipo, el ms utilizado es el electrodo de calomelano saturado ( ECS ) debido a
la gran facilidad con la que se puede preparar. Sin embargo presenta ciertos inconvenientes tales como
que su coeficiente de temperatura es significativamente mayor en comparacin con otros; y tambin
que al cambiar la temperatura, el valor del nuevo potencial se alcanza lentamente debido al tiempo
requerido para restablecer el equilibrio de solubilidad del cloruro de potasio y de calomelanos. El
potencial del electrodo de calomelano saturado a 25C es de 0,2444 V.
Ag / Ag Cl (sat), K Cl (xM) //
apriencia externa a los electrodos de calomelanos, si bien en estos Ejemplo de un electrodo de calomelano
saturado tpico
de plata / cloruro de plata, el tubo interno se reemplaza por un
alambre de plata recubierto con una capa de clopruro de plata que se encuentra sumergido en una
dicolucin de cloruro de potasio saturada con cloruro de plata.
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Los electrodos de plata / cloruro de plata tienen la ventaja de que pueden utilizarse a temperaturas
superiores a 60C, mientras que los electrodos de calomelanos no. Por otra parte los iones Hg (I)
reaccionan con menos componentes de la muestra que los iones plata. Tales reacciones pueden
conducir a la obturacin de la unin entre el electrodo y la disolucin del analito.
Electrodos redox
Electrodos que responden al potencial redox de una disolucin formada por una o ms parejas redox.
Los ms utilizados son aquellos constituidos por oro, platino, paladio u otros metales inertes. Estos
electrodos actan como una fuente o como un sumidero de los electrones transferidos desde un sistema
redox presente en la disolucin.
Hay que resaltar que los procesos de transferencia de los electrones en los electrodos inertes no suelen
ser reversibles y por lo tanto, lo electrodos inertes no responden a muchas de las semirreacciones de las
tablas de electrodos de una forma predecible.
Estn formados por un metal en contacto con una disolucin que contiene sus iones. Por ejemplo un
hilo de plata en una disolucin de nitrato de plata. El potencial del electrodo responde a la actividad de
los iones plata en disolucin, entre otros.
Estos electrodos no son muy utilizados en el anlisis potenciomtrico porque presentan una serie de
inconvenientes tales como:
No son muy selectivos ya que responden no slo a sus propios cationes sino tambin a otros
cationes ms fcilmente reducibles.
Algunos de estos electrodos metlicos tan slo se pueden utilizar en disoluciones bsicas o
neutras ya que en disoluciones cidas se disuelven.
Algunos metales se oxidan tan fcilmente que su uso queda restringido a disoluciones
previamente desaireadas, esto es, disoluciones a las que previamente se las ha eliminado el
oxgeno.
Ciertos metales, tales como hierro, cromo, cobalto y nquel no proporcionan potenciales
reproducibles
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Electrodos de segunda clase
Estn formados por un metal en contacto con una disolucin saturada de una de sus sales poco
solubles. Se basan en la propiedad de que algunos metales no slo responden hacia sus propios
cationes, sino que tambin son sensibles a la actividad de aniones que forman precipitados poco
solubles o complejos estables con dichos cationes. Por ejemplo, el potencial de un electrodo de plata
ser una medida reproducible de la actividad del in cloruro en una solucin saturada de cloruro de
plata. As, la reaccin del electrodo es:
Esta ecuacin muestra que el potencial de un electrodo de plata es proporcional a pCl, el logaritmo
negativo de la actividad del in cloruro, por lo que en una solucin saturada de cloruro de plata, el
electrodo de plata sera un buen indicador de segunda especie para los iones cloruro. Por las mismas
razones, el mercurio tambin sera un buen indicador de segunda especie para el indicador Y- del
AEDT.
Un electrodo de tercera clase implica dos equilibrios que afectan a la pareja redox M n+ / M. Por
ejemplo, un electrodo de tercera clase que responda al in Ca 2+ se puede obtener utilizando AEDT
como ligando comn para el Ca 2+ y Hg 2+. La reaccin de intercambio electrnico implica a la pareja
redox Hg2+ / Hg.
Un electrodo metlico se convierte en un electrodo de tercera clase cuando se hace que responda a un
catin diferente. Por ejemplo:
Sea el electrodo de mercurio utilizado para la determinacin del pCa de disoluciones que contienen
calcio. Se introduce en la disolucin una pequea concentracin de AEDT con Hg (II). Si adems
introducimos una disolucin del AEDT que contenga calcio, se establece un nuevo equilibrio:
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Combinando ambos equilibrios (el del Hg (II) con el del calcio en la disolucin de AEDT, se consigue
que el electrodo de mercurio se transforme en un electrodo de tercera clase para el in calcio.
Los electrodos selectivos de iones (ESI) implican la medida de un potencial de membrana, es decir,
permiten la determinacin rpida y selectiva de numerosos cationes y aniones por medidas
potenciomtricas directas. Se les denomina electrodos selectivos de iones por la gran selectividad que
tienen. La respuesta de la clula electroqumica, por tanto, se basa en la interaccin entre la membrana
y el analito que altera el potencial a travs de dicha membrana. La selectividad de la respuesta de
potencial hacia la especie de inters depende de la especifidad de la interaccin de la membrana con
esa especie.
Estn formados por un disolvente insoluble en agua en el que se disuelve un intercambiador inico
orgnico que sea hidrofbico y que reacciona selectivamente con el in de inters. Se empapa una
membrana slida porosa con este lquido y se incorpora al electrodo selectivo de iones. La preparacin
de los electrodos de membrana polimrica se realiza cubriendo un hilo de Cu, Pt o Au con un
cambiador inico dispersado en un polmero. En estos electrodos, se elimina la disolucin de referencia
interna que llevan los ESI clsico, por lo que pueden construirse de menor tamao y con menos
dificultades. Los lmites de deteccin, selectividades e intervalo de operacin son comparables con los
convencionales. Son especialmente tiles en los laboratorios de anlisis clnicos para la determinacin
de Ca2+, K+ y Cl-.
Formados por un monocristal o por pastillas prensadas de las sales de los iones de inters. El cristal o
la pastilla debe tener algo de conductividad elctica y presentar una solubilidad baja en el sidolvente en
el que el electrodo va a utilizarse.
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Electrodos de membrana de vidrio
El primer ESI de esta clase fue el electordo de vidrio para la medida de pH. Los vidrios de
determinadas composiciones responden al pH debido al potencial de membrana que se genera por un
intercambio inico con los iones H+, que se produce en la capa exterior hidratada de la membrana de
vidrio sumergida en la disolucin.
La respuesta de la membrana para el H+ se puede entender como un potencial de superficie que resulta
de la reaccin de intercambio inico entre el O- y el H+ en el gel hidratado. Aunque los H+ tienen gran
afinidad por el O- de la membrana, cuando un electrodo selectivo de vidrio se sumerge en una
disolucin en la que la actividad de los iones H+ es muy baja, es posible que otros iones monovalentes
reaccionen tambin con el O- produciendo interferencias. El potencial generado se denomina error
alcalino.
Estn formados por un ESI, o un electrodo sensible a los gases en contacto con una capa fina de un
material biocataltico. El biocatalizador convierte el sustrato (analito) en un compuesto que puede ser
detectado por el electrodo. Los electrodos de este tipo se conocen como biosensores. La capa de
biocatalizador est constituda por una enzima inmovilizada que es escogida por su selectividad
cataltica hacia el analito. Por ejemplo, la ureasa inmovilizada en un gel de poliacrilamida situado en el
extremo de un ESI para el in NH4+, da lugar a un electrodo selectivo para la determinacin de la urea.
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6.5 CORROSIN
Control de la Corrosin
La corrosin puede controlarse o prevenirse mediante diferentes mtodos. Desde el punto de vista
industrial, la economa de la situacin suele determinar el mtodo utilizado. Por ejemplo, un ingeniero
quiz tenga que determinar si es ms econmico sustituir peridicamente cierto equipo o fabricarlo con
materiales que son sumamente resistentes a la corrosin pero ms caros para que sean ms durables.
Algunos de los mtodos de control de corrosin comunes se muestran en la Figura.
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Tipos de corrosin
Corrosin uniforme.
Es aquella corrosin que se produce con el adelgazamiento uniforme producto de la prdida regular del
metal superficial. Esto ocurre por la atmsfera quien es la que produce mayor cantidad de daos en el
material por lo que se ven atacados por oxgeno y al agua, La severidad de esta clase de corrosin se
incrementa cuando la sal, los compuestos de sulfuro y otros contaminantes atmosfricos estn
presentes.
Industriales: Son los que contienen compuestos sulfurosos, nitrosos y otros agentes cidos que
pueden promover la corrosin de los metales. En adicin, los ambientes industriales contienen una gran
cantidad de partculas aerotransportadas, lo que produce un aumento en la corrosin.
Urbana: es un ambiente muy similar al industrial ya que generalmente se encuentra cerca de dichas
zonas en grandes urbes, por lo que se ve afectado en gran medida por la lluvia cida que se genera en
las zonas industriales y es transportada por lo vientos de la regin. Otro importante contaminante de
este ambiente es el dixido de carbono (CO2) producido por el gran flujo vehcular que existe en estas
zonas.
Marinos: Esta clase de ambientes se caracterizan por la presencia de sales (NaCl) e iones cloruro (un
in particularmente perjudicial que favorece la corrosin de muchos sistemas metlicos.), en las
cercanas al mar. El primero es un contaminante natural y llega a la atmsfera por medio de los vientos
provenientes del interior del mar.
La intensidad debido a los grados de salinidad en la atmsfera depende de la distancia al borde del mar
ya que la concentracin de sales y la velocidad de corrosin disminuye notoriamente luego de unos
cuantos metros de la costa.
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Corrosin localizada
La segunda forma de corrosin, en donde la prdida de metal ocurre en reas discretas o localizadas,
esta se divide
Corrosin Galvnica.
La corrosin galvnica se presenta, cuando dos metales diferentes en contacto o conectados por medio
de un conductor elctrico, son expuestos a una solucin conductora. En este caso, existe una diferencia
en potencial elctrico entre los metales diferentes y sirve como fuerza directriz para el paso de la
corriente elctrica a travs del agente corrosivo, de tal forma que el flujo de corriente corroe uno de los
metales del par formado.
Mientras ms grande es la diferencia de potencial entre los metales, mayor es la probabilidad de que se
presente la corrosin galvnica debindose notar que este tipo de corrosin slo causa deterioro en uno
de los metales, mientras que el otro metal del par casi no sufre dao.
El metal que se corroe recibe el nombre de metal activo, mientras que el que no sufre dao se le
denomina metal ms noble.
La relacin de reas entre los dos metales es muy importante, ya que un rea muy grande de metal
noble comparada con el metal activo, acelerar la corrosin, y por el contrario, una mayor rea del
metal activo comparada con el metal noble disminuye el ataque del primero.
La corrosin galvnica a menudo puede ser reconocida por el incremento del ataque junto a la unin de
los metales, este tipo puede ser controlado por el uso de aislamientos o restringiendo el uso de uniones
de metales cuando ellos forman diferencias de potencial muy grande en el medio ambiente en el que se
encuentran. La diferencia de potencial puede ser medida, utilizando como referencia la serie galvnica
de los metales y aleaciones que se presentan ms adelante, en la serie de los potenciales tipo (standard)
de xido de reduccin.
Otro mtodo para reducir la corrosin galvnica, es evitar la presencia de grandes reas de metal noble
con respecto a las de metal activo, acelerar la corrosin, y por el contrario, una mayor rea del metal
activo comparada con el metal noble disminuye el ataque del primero.
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Comportamiento andico-catdico del acero con capas de zinc y estao expuestas a la atmosfera. a)se corroe el cinc.
b)se corroe el acero
Es cuando el movimiento del medio corrosivo sobre la superficie metlica incrementa la velocidad de
ataque debido a desgaste mecnico, este recibe el nombre de corrosin por erosin. La erosin
generalmente se atribuye a la remocin de pelculas superficiales protectoras, como por ejemplo,
pelculas de xido formadas por el aire, o bien, productos adherentes de la corrosin. La corrosin por
erosin, generalmente tiene la apariencia de picaduras poco profundas de fondo.
La corrosin por erosin prospera en condiciones de alta velocidad, turbulencia, choque, etc., y
frecuentemente se observa en impulsores de bombas, agitadores y en codos y cambios de direccin de
tuberas. Los lquidos con suspensin conteniendo partculas slidas duras pueden igualmente causar
este tipo de problema.
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Corrosin Por Agrietamiento.
Definimos como agrietamiento por corrosin al proceso fsico-qumico a travs del cual los
metales, cuando estn sometidos a esfuerzos mecnicos, simultaneados con una exposicin a
ambientes corrosivos, presentan una fatiga estructural que desemboca en la aparicin de
fisuras y grietas con resultado de una disminucin de su resistencia intrnseca. No se suelen
observar grandes extensiones afectadas, lo cual resulta bastante engaoso, y consecuentemente
peligroso, debido a que las grietas formadas, aparentemente superficiales, tienen la
particularidad de ser de contextura fina pero profunda, lo cual redunda en un elevado riesgo de
rotura.
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Esta clase de corrosin posee algunas otras formas derivadas:
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Corrosin Por Friccin.
Es la que se produce por el movimiento relativamente pequeo (como una vibracin) de 2 sustancias
en contacto, de las que una o ambas son metales. Este movimiento genera una serie de picaduras en la
superficie del metal, las que son ocultadas por los productos de la corrosin y slo son visibles cuando
sta es removida.
Corrosin selectiva.
Es semejante a la llamada Corrosin por Descincado en donde piezas de Zinc se corroen y dejan una
capa similar a la aleacin primitiva. En este caso, es selectiva porque acta slo sobre metales nobles
como al Plata-Cobre o Cobre-Oro. Quiz la parte ms nociva de esta clase de ataques est en que la
corrosin del metal involucrado genera una capa que recubre las picaduras y hace parecer al metal
corrodo como si no lo estuviera, por lo que es muy fcil que se produzcan daos en el metal al
someterlo a una fuerza mecnica.
Es aquella corrosin en la cual organismos biolgicos son la causa nica de la falla o actan como
aceleradores del proceso corrosivo localizado.
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La MIC se produce generalmente en medios acuosos en donde los metales estn sumergidos o
flotantes. Por lo mismo, es una clase comn de corrosin. Su accionar est asociado al pitting (picado)
del oxgeno o la presencia de cido sulfhdrico en el medio se clasifican las ferrobacterias).Los
organismos biolgicos presentes en el agua actan en la superficie del metal, acelerando el transporte
del oxgeno a la superficie del metal, acelerando o produciendo, en su defecto, el proceso de la
corrosin.
La corrosin bajo tensin (CBT) es un mecanismo de rotura progresivo de los metales que se crea por
la combinacin de un medio ambiente corrosivo y de una tensin de traccin mantenida. El fallo
estructural debido a la CBT es muchas veces, imprevisible y aparece tanto tras pocas horas como tras
meses o aos de servicios satisfactorios. Se encuentra, frecuentemente, en ausencia de cualquier otro
tipo de ataque corrosivo. Virtualmente, todas las aleaciones son sensibles a la CBT en un medio
ambiente especfico y con un conjunto de condiciones .La Figura presenta el tringulo de la corrosin
bajo tensin, en el cual cada lado debe estar presente para que la CBT aparezca.
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La tensin de traccin necesaria para la CBT est esttica, y puede ser residual y/o aplicada (vase la
tabla debajo). El agrietamiento progresivo debido a tensiones cclicas se llama la fatiga-corrosin.
El lmite entre la CBT y la fatiga-corrosin no es evidente a cada vez. Sin embargo, como los
mecanismos que provocan cada fenmeno son distintos, se separan y se consideran como mecanismos
de rotura diferentes. El shot peening controlado, introduciendo una tensin residual de compresin en
la superficie del material, acta sobre los dos fenmenos y puede impedirlos o retrasarlos.
Son fenmenos destructivos que se relacionan de manera directa con la presencia de hidrgeno
atmico o molecular, exceptuando la formacin de hidruros, no producen oxidacin metlica y no
constituyen fenmenos tpicos de corrosin aunque por su procedencia o efecto similar son tratados por
los encargados de estudiar estos fenmenos de la corrosin.
Suelen suceder en gases a elevadas temperaturas o en electrlitos a bajas temperaturas, los que
suceden en electrlitos se caracterizan por su predominio de los efectos fsicos y fsico-qumicos
sobre las acciones qumicas y electro-qumicas, por lo que se incluyen dentro de los tipos de corrosin
con efectos mecnicos.
Son aquellas en las cuales la energa elctrica que procede de una fuente externa provee reacciones
qumicas no espontneas. En la Figura se puede observar una celda electroqumica de Zn-Cu con sus
componentes.
Celda Electroqumica
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6.6 PROTECCIN CATDICA Y ANDICA
Luego de haber analizado la corrosin y sus formas, es momento de ver qu conocimientos se tienen
hoy en da para prevenirla.
Antes de ver un anlisis un tanto ms profundo a las formas de proteger sobre la corrosin, hablaremos
un poco sobre la Proteccin Catdica y la Proteccin Andica.
La proteccin catdica ocurre cuando un metal es forzado a ser el ctodo de la celda corrosiva
adhirindole (acoplndolo o recubrindolo) de un metal que se corroa ms fcilmente que l, de forma
tal que esa capa recubridora de metal se corroa antes que el metal que est siendo protegido y as se
evite la reaccin corrosiva. Una forma conocida de Proteccin Catdica es la galvanizacin, que
consiste en cubrir un metal con Zinc para que ste se corroa primero. Lo que se hace es convertir al
Zinc en un nodo de sacrificio, porque l ha de corroerse antes que la pieza metlica protegida.
Por otro lado, la proteccin andica es un mtodo similar que consiste en recubrir el metal con una fina
capa de xido para que no se corroa. Existen metales como el Aluminio que al contacto con el aire son
capaces de generar espontneamente esta capa de xido y por lo tanto, se hacen resistentes a la
corrosin. Aun as, la capa de xido que recubre al metal no puede ser cualquiera. Tiene que ser
adherente y muy firme, ya que de lo contrario no servira para nada. Por ejemplo, el xido de hierro no
es capaz de proteger al hierro, porque no se adquiere a l en la forma requerida.
Seleccin de materiales
La seleccin de los materiales que vayamos a usar ser factor decisivo en el control de la corrosin a
continuacin se enunciaran algunas reglas generales para la seleccin de materiales:
Para condiciones no oxidantes o reductoras tales como cidos y soluciones acuosas libres de
aire, se utilizan frecuentemente aleaciones de Ni y Cr.
Para condiciones oxidantes se usan aleaciones que contengan Cr.
Para condiciones altamente oxidantes se aconseja la utilizacin de Ti y
Los elementos cermicos poseen buena resistencia a la corrosin y a las altas temperaturas
pero son quebradizos, su utilizacin se restringe a procesos que no incluyan riesgos.
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Recubrimientos
Recubrimientos metlicos
Los recubrimientos se aplican mediante capas finas que separen el ambiente corrosivo del metal, es
decir que puedan servir como nodos sacrificables que puedan ser corrodos en lugar del metal
subyacente. Los galvanizados son un buen ejemplo de este caso. Un recubrimiento continuo de zinc y
estao asla el acero respecto al electrolito. A veces se presentan fallas con estos metales, cuando el
riesgo de corrosin es muy elevado se recomienda hacer un recubrimiento con Alclad.
El Alclad es un producto forjado, compuesto formado por un ncleo de una aleacin de aluminio y que
tiene en una o dos superficies un recubrimiento de aluminio o aleacin de aluminio que es andico al
ncleo y por lo tanto protege electroqumicamente al ncleo contra la corrosin.
Recubrimientos inorgnicos
En algunos casos es necesario hacer recubrimientos con material inorgnico, los ms usados son el
vidrio y los cermicos, estos recubrimientos proporcionan acabados tersos y duraderos. Aunque si se
expone un pequeo lugar andico se experimenta una corrosin rpida pero fcil de localizar.
Recubrimientos orgnicos
El uso de pinturas, lacas, barnices y muchos materiales orgnicos polimricos han dado muy buen
resultado como proteccin contra la corrosin. Estos materiales proveen barreras finas tenaces y
duraderas para proteger el sustrato metlico de medios corrosivos. El uso de capas orgnicas protege
ms el metal de la corrosin que muchos otros mtodos. Aunque debe escogerse muy bien, ya que hay
procesos que incluyen tratamientos con alcoholes que en algn momento pueden disolver los
materiales orgnicos.
Diseo
Este quiz el mtodo ms efectivo para el control de la corrosin, ya que si hacemos un buen diseo y
una buena planeacin podemos evitar dicho fenmeno, a continuacin se enumeraran algunas reglas
generales que se deben seguir:
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Se debe tener en cuenta la accin penetrante de la corrosin junto con los requerimientos de la
fuerza mecnica cuando se considere el espesor del metal utilizado. Esto se utiliza para tuberas y
tanques que contengan lquidos.
Son preferibles los recipientes soldados que los remachados para reducir la corrosin por grieta
Se deben usar preferiblemente metales galvnicamente similares para prevenir para prevenir la
corrosin galvnica. Si se atornillan metales no similares galvnicamente se deben usar arandelas
no metlicas para eliminar contactos elctricos entre los materiales.
Es preciso evitar tensin excesiva y concentraciones de tensin en entornos corrosivos, para
prevenir la ruptura por corrosin por esfuerzos, especialmente en aceros inoxidables, latones y
otros materiales susceptibles a este tipo de corrosin.
Se deben evitar recodos agudos en sistemas de tuberas por donde circulan fluidos. En estas reas
donde cambia la direccin del fluido bruscamente se potencia la corrosin por erosin.
Se deben disear los tanques y recipientes de una manera que sean fciles de limpiar y desaguar,
ya que el estancamiento de sustancias corrosivas provoca la aparicin de celdas por
concentracin.
Se debe hacer un diseo eficiente de aquellas piezas que se espera queden inservibles en poco
tiempo, para que sean fciles de reemplazar.
Es importante tambin disear sistemas de calefaccin que no den lugar a zonas puntuales
calientes, los cambios de calor ocasionan corrosin.
Las condiciones ambientales son muy importantes para el control de corrosin, algunos mtodos
usados son:
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CONLUSIN
La pila desde su creacin y posterior evolucin ha sido significativa, debido a la produccin de energa
elctrica que realiza, al igual que el acumulador, pero cabe destacar que este ltimo resulta ms
cmodo a diferencia de la pila, ya que ste puede recargarse. Estos adelantos han provocado que el
hombre busque procesos en los cuales aplicar energa elctrica para fines industriales y
automovilsticos.
Es as como la electrlisis y los procesos relacionados con ella, han permitido que el hombre la realice
en tcnicas como el galvanizado y el cobreado, con en el fin de que los productos provocados en esta
reaccin puedan emplearse en el diario vivir.
Al ser expuesto un metal al medio ambiente, ste provoca que se corroa lo que ha generado que el
hombre busque la manera de contrarrestar este efecto, ya que lo deja inhabilitado para utilizarlo en
nuevas estructuras, es por ello, que normalmente para evitar este proceso se ocupen anticorrosivos, los
que pueden recubrir o alearse con el metal, para esto ocupa algunos metales como zinc, nquel y
cromo, con el objeto de prolongar indefinidamente la duracin del metal en el medio, un claro ejemplo
de esto es el acero inoxidable, el cual est presente en la construccin de edificios y casas, utensilios de
cocina, herramientas, etc.
Todos los procesos anteriores tiene en comn que aplican las reacciones de xido-reduccin, que se
han traducido en diversos adelantos en reas como la construccin e industrias, as como tambin en la
medicina, lo que ha permitido afrontar nuevas enfermedades con el uso de la corriente elctrica a partir
de energa qumica, pero al mismo tiempo tambin se ha podido diagnosticar enfermedades, con el fin
de prevenir y estar alerta ante cualquier sntoma del paciente.
Gracias a cientficos como Volta, Leclanch y Daniell las reacciones de xido-reduccin se han podido
aplicar en diferentes mbitos de la vida del ser humano, por ejemplo las pilas y los acumuladores, los
cuales son elementos cotidianos en nuestra vida, ya que se emplean en artefactos como linternas,
radios, relojes, bateras de motores, entre otros.
Finalmente se concluye que gracias a los aportes cientficos y tecnolgicos se ha permitido que estos
avances vayan en beneficio de la humanidad.
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REFERENCIAS
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http://www.textoscientificos.com/quimica/corrosion/proteccion
Textos cientficos (2005). Corrosin. Disponible en:
http://www.textoscientificos.com/quimica/corrosion
Universidad Tecnolgica de Pereira (2015) Principios de corrosin. Disponible en:
http://blog.utp.edu.co/metalografia/9-principios-de-corrosion/
Textos cientficos (2005) Corrosin. Disponible en:
http://www.textoscientificos.com/quimica/corrosion
Prezi (s.f.) Tipos de corrosin Electroqumica. Disponible en: https://prezi.com/8j0-
htmdjmmg/tipos-de-corrosion-electroquimica/
Rama Estudiantil del IEEE de la UCSA (s.f.) Corrosin Microbiolgica. Disponible en:
https://ramaucsa.wordpress.com/2011/04/06/corrosion-microbiologica/
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