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perspectivas econmicas
RESUMO
O uso de antraquinona tem sido uma alternativa para diferentes fbricas Sua utilizao engloba
razes que envolvem desde aspectos voltados s questes ambientais at incrementos de produo
O presente trabalho apresenta uma ampla viso sobre a questo do uso de antraquinona do ponto de
vista tcnico e suas perspectivas econmicas A
primeira parte consiste em uma reviso abordando
diversos aspectos tcnicos sobre
utilizao de antraquinona em processos alcalinos de polpao e
a
um breve comentrio sobre os mesmos A segunda parte compreende um enfoque econmico sobre
o tema So apresentados alguns aspectos de literatura e uma abordagem prpria sobre essa
questo Por fim pode ser concludo que para se alcanar o maior potencial de benefcios
disponveis a aplicao de antraquinona depende efetivamente de uma anlise tcnica criteriosa de
formas a se estabelecer uma estratgica de uso Essa estratgia especfica para cada unidade
produtora
SUMMARY
The anthraquinone use has been an alternative for different mills Its use includes reasons that involve
from environmental aspects to increase of
production This work presents a wide vision about the use
of anthraquinona under the technical point of view and its economic perspectives The first part
consists of a revision broaching severa technical aspects about the anthraquinone use in alkaline
processes and on brief comments about the same ones The second part includes an economic focus
about the theme Some literature aspects and an own approach are presented Finally it can be
concluded that to reach the major potential of available benefits the anthraquinone application
depends on an adequate technical analysis to establish a strategy of use
Key WOrdS Anthraquinone Technical evaluation Kraft pulping Yield Kappa number Quality
Economic pPerspectives strategy of use
1 Introduo
A preocupao com a evoluo dos processos de polpao tem sido constante Alteraes
nos diversos tipos de equipamentos e nos conceitos envolvidos inclusive na utilizao dos insuetos
tm buscado melhorar a eficincia e a seletividade do processo O aumento de rendimento dos
processos um dos fatores relevantes a serem considerados Trabalhos desenvolvidos por ALMEIDA
1999 ALMEIDA e GOMIDE 1999 ALMEIDA et al 2000 utilizando madeira de Eucalyptus
urograndis evidenciaram que apesar das melhorias promovidas com os cozimentos kraft contnuos
modificados ainda possvel incrementar o rendimento e a seletividade da polpao com o uso de
aditivos processuais
Dentre as caractersticas importantes de aditivos para uso em processos alcalinos de
polpao destacam
se a resistncia ao meio fortemente alcalino b estabilidade em temperatura
elevada c capacidade para interagir com os componentes da madeira d no apresentar efeitos
deletrios ao ambiente e ausncia de toxicidade BLAIN 1992 f capacidade de atuar em baixas
dosagens e g custo competitivo Considerando tais peculiaridades aantraquinona merece destaque
como aditivo
A utilizao de antraquinona AQ como aditivo em processos alcalinos de produo de
celulose data da segunda metade da dcada de setenta HOLTON CHAPMAN 1977 quando se
descobriu que sua presena mesmo em baixas dosagens propiciava alm de aumento de
rendimento incremento na taxa de deslignificao resultando em menores teores de lignina residual
na marrom Posteriormente outros benefcios foram observados
polpa
Inicialmente a adoo desse aditivo se deu mais fortemente no Japo Posteriormente foi
aceita nos demais grandes produtores mundiais de celulose No Brasil onde se podia observar o uso
de AQ de forma limitada em fbricas do sul a partir da dcada de 80 as quais operavam e operam
com conferas houve considervel expanso em sua utilizao Atualmente a maior parte da
produo de celulose
no Brasil conduzida com a aplicao de antraquinona em seu processo
O
presente trabalho apresenta de forma concisa os aspectos tcnicos mais relevantes
quanto aplicao de antraquinona considerando resultados publicados em literatura Uma
abordagem econmica apresentada englobando informaes de literatura e uma abordagem
prpria Ressalta ainda a importncia da estratgia de sua aplicao visando a maximizao dos
benefcios econmicos para seus usurios
2 Aspectos tcnicos
A antraquinona apresenta uma caracterstica peculiar que apesar de no ser uma enzima
lhe permite atuar em pequenas dosagens O princpio de atuao estabelecido por LANDUCCI
1980 e comumente aceito por meio de um ciclo redox entre carboidratos e ligninas Dessa forma
a antraquinona AQ atua no processo de polpao contribuindo na preservao dos carboidratos e
tambm no fracionamento de ligninas Com isso promove a oxidao do grupo terminal redutor dos
carboidratos de aldedo a carboxlico restringindo as reaes de despolimerizao terminal peeling
favorecendo o rendimento do processo e o produto antrahidroquinona AHQ promove reduo de
ligninas causando clivagem das ligaes b aril ter acelerando sua dissoluo no meio Essa
acelerao de deslignificao tambm contribui para o incremento de rendimento do processo
Existem diversos outros aspectos tcnicos no necessariamente diretamente relacionados
ao incremento na velocidade de deslignificao e ou maior preservao dos carboidratos que
sero abordados mais adiante Aspectos estes como ganho de viscosidade reduo nas emisses
de compostos reduzidos de enxofre TRS reduo de carga dos efluentes melhoria na refinabilidade
da polpa reduo do nmero kappa na entrada do branqueamento e conseqentemente reduo no
consumo especfico de reagentes de branqueamento
etc
Em um balano quando completou 15 anos de uso de antraquinona em polpao BLAIN
1992 concluiu que o interesse no uso desse aditivo foi altamente significativo inclusive em um
perodo de recesso mundial em que os preos de celulose estavam baixos Previu incremento de
sua utilizao no controle de poluio seja em emisses areas ou poluio hdrica
Por outro lado esses autores tambm detectaram aumentos nas resistncias principalmente com
relao ao rasgo e ao arrebentamento sendo mnimos os ganhos em relao resistncia trao
Por outro lado trabalhando com Eucalyptus Brandis ROBLES 1996 observou aumento de
rendimento depurado em todos os nveis de deslignificao estudados quando se utilizou 0 05 de
AQ base madeira seca em polpao kraft AQ em comparao aos resultados obtidos para o
2
cozimento kraft referncia Nos resultados apresentados pelo autor tambm pode ser observado que
a AQ comparada polpa kraft referncia consumiu menos energia para ser refinada em
polpa kraft
todos os nveis de deslignificao testados e apresentou propriedades de resistncias iguais ou
superiores com exceo da polpa de nmero kappa 25 que se mostraram iguais ou inferiores O
autor conclui que o uso de AQ e ou de polissulfetos conferem flexibilidade ao processo
Para SILVA JNIOR et al 1997 que testaram AQ e surfactante em laboratrio e em ensaio
industrial com madeira de eucalipto os benefcios da utilizao conjunta desses aditivos superior
ao uso individual Nos ensaios industriais conduzidos nas unidades da Votorantim Celulose e Papel
em Luis Antnio SP que trabalhava e trabalha com digestor contnuo a dosagem otimizada foi de
025 de AQ simultaneamente a 0
0 025 de surfactante base madeira seca Os resultados mdios
mostraram que com a utilizao dos aditivos houve reduo na carga alcalina aplicada no digestor
reduo no teor de slidos do licor negro por tonelada de celulose de 1 28 para 1 15 TSS
adt
reduo no teor de rejeito de 0 52 para 0 44 e aumento da viscosidade da polpa na sada do
digestor de 365 para 46 9 cP mantendo o mesmo nvel de deslignificao nmero kappa 16 f 0 5
Nesses resultados tambm pode ser verificado o aumento no teor mdio de hemiceluloses da polpa
branqueada de 1 65 para 2 23 o que refletiu na menor demanda de energia especfica de refino
da polpa branqueada de 143 55 para 133 28 kWh t Por outro lado os resultados mdios
observados na unidade de Jacare SP que operava na poca dos testes com digestores batch
mostraram reduo na carga alcalina de 8 9 com a aplicao dos aditivos o que refletiu em
aumento da capacidade de produo de 645 4 para 736 8 adtdia Os autores concluram que houve
aumento de rendimento da ordem de 1 5 com manuteno do nvel de deslignificao reduo no
teor de rejeitos e maior estabilidade de produo
Estudo com o uso de antraquinona e surfactantes separados e em conjunto foi conduzido
por DUGGIRALA 2000 utilizando madeira de confera Nos resultados apresentados pode
se
verificar que o uso individual de 005 de AQ contribuiu para aumento de rendimento em 1 6 ponto
percentual mantendo o nmero kappa em 30 em relao polpa Kraft convencional O autor
concluiu que houve com o uso de AQ reduo de 12 no nmero kappa nas mesmas condies de
polpao e quando AQ e surfactante foram utilizados em cobinao a reduo observada no
nmero kappa foi de 17 Um ganho expressivo de rendimento ocorreu com o uso combinado de AQ
e surfactante Esse ganho foi de 2 3 com o uso de 0 05 de AQ e de 0 05 de surfactante Foi
observado efeito sinergstico entre os dois aditivos que permitiu ganhos adicionais entre 0
5 e 0 8
de rendimento na faixa de nmero kappa entre 30 e 40 O autor conclui ainda que o uso de 0 025
de surfactante permite reduzir em 20 a dosagem tpica de AQ de 0 05 Esse uso combinado
permite benefcio adicional de diminuir o residual de AQ e com isso problemas de incrustaes
associados com antraquinona nos evaporadores
Resultados de testes em laboratrio e industrial realizados com eucalipto por CARNEIRO et
al 2003 na Bahia Sul Celulose mostraram incremento de rendimento e de viscosidade com
aumento da dosagem de AQ O maior efeito proporcional da dosagem de AQ segundo os autores
esteve entre 0 04 e 0 06 de AQ base madeira seca Esses autores avaliaram tambm o uso de
AQ aplicada nas formas de p e dispersa tanto em laboratrio como em teste industrial e verificaram
melhor desempenho com o produto disperso Nesse estudo os resultados mdios mostraram que
com a utilizao da dosagem otimizada de 0 06 de AQ dispersa houve em relao ao cozimento
Kraft referncia aumento na carga alcalina aplicada no digestor de 18 8 para 197 reduo no
teor de slidos do licor negro por tonelada de celulose de 1 70 para 1 adt aumento do
55 TSS
rendimento em polpa marrom de 53 6 para 56 1 com reduo no nmero kappa de 15 6 para
2 e aumento no rendimento em polpa branqueada de 50 para 52
14 2 A seletividade foi
sensivelmente melhorada Foram detectados no ensaio industrial teores de pentosanas nas polpas
produzidas com AQ superiores polpa referncia tanto em polpa convencional como ECF O teor
de pentosanas aumentou com o aumento da carga de aditivo aplicada Com dosagens de 0 06 e de
1 de AQ base madeira seca foram observados aumentos de rendimento superiores a 4 Os
0
autores concluram que o uso de antraquinona permitiu a ganhos de produo sendo maiores com
a utilizao de AQ dispersa b reduo na gerao de slidos a serem queimados na caldeira de
reduo na carga de lcali aplicada nos cozimentos e no observaram diferenas significativas nas
propriedades fsico
mecnicas das polpas produzidas com e sem antraquinona
O desempenho da antraquinona em cozimento kraft tambm tem sido amplamente verificado
com madeiras de conferas Nas mesmas condies do cozimento kraft tradicional o uso de 0 1 de
AQ base madeira seca resultou em reduo do nmero kappa de 29 para 24 na polpa marrom
produzida a partir de cavacos de Pinus taeda sem comprometer o rendimento JAMEL et al 1994
Experincia industrial da International Paper Co com madeira de confera relatada por
SHAW e RENARD 1980 mostrou que foi necessria reduo na carga de lcali em 1 5 base
madeira seca para retornar ao mesmo nvel de nmero kappa praticado anteriormente ao uso de
3
0 base madeira seca ao mesmo tempo em que o consumo de vapor no digestor
antraquinona 1
foi reduzido Aspropriedades no foram afetadas Quanto ao ganho de rendimento os autores
afirmaram que em funo do curto perodo de teste 5 dias no foi possvel quantificar com
segurana Como haviam realizado ensaio laboratorial prvio os autores verificaram a boa correlao
entre testes em escala de laboratrio
e industrial e concluram que os resultados desses ensaios
oxignio
VAN ALLEN et al 1981 analisaram o efeito da sulfidez em polpao alcalina kraft e soda
de Pinus com o uso de antraquinona Concluram que o rendimento total aumentou com a sulfidez em
cozimento kraft Contudo com carga fixa de AQ em cozimento kraft AQ alteraes de sulfidez na
4
faixa de 15 29 no afetaram o rendimento Redues substanciais no consumo de lcali efetivo
a
para 3 espcies de conferas e uma mistura de cavacos de folhosas Nesse estudo se pode verificar
que o efeito da reposio da sulfidez por antraquinona varia de acordo com a espcie sendo mais
pronunciado em folhosas O autor concluiu que a sulfidez e a carga de AQ so independentes com
respeito deslignificao
KENT e HATTON 1983 analisaram a aplicao de antraquinona em cozimento kraft de
confera e em uma mistura de confera e folhosa na proporo 70 30 Concluram que em baixos
nveis de sulfidez 5 a 15 o processo kraftAQ permite que se produza polpa seja de confera ou
da mistura confera
folhosa com rendimento superior mantendo os mesmos fator H nmero kappa e
consumo de lcali que cozimento kraft com sulfidez de 25
BLAIN 1980 estudou o efeito da sulfidez na branqueabilidade
epropriedades de resistncias
de polpas alcalinas de confera produzidas com antraquinona Esse autor concluiu que a produo de
AQ comparada produo de polpa Kraft convencional oferece possibilidade de
polpa kraft
considervel reduo na emisso de compostos reduzidos de enxofre por permitir que se trabalhe a
baixa sulfidez at 5 durante o cozimento produzindo polpa com maior branqueabilidade e
caractersticas de resistncias semelhantes kraft convencional
LIMA et al 1993 relataram experincia industrial da RIOCELL no uso de antarquinona
a
em processo kraft contnuo de madeira de eucalipto para abatimento de emisses areas Nesse
relato os autores mostraram que foi possvel reduzir as emisses de TRS em at 50 em razo da
reduo de sulfidez de 16
18 para 8 Isto foi possvel com o uso de 0
05 de antraquinona base
madeira seca no cozimento No houve comprometimento da qualidade do produto seja polpa
solvel oupolpa para papel Os autores observaram que no foi detectado aumento no teor de
rejeitos ou queda de rendimento para mesmo nvel de deslignificao Verificaram ainda que a
branqueabilidade da polpa e as propriedades fsico
mecnicas e ticas da polpa branqueada foram
mantidas com pequena reduo na demanda de energia para mesmo nvel de refino Com a reduo
de sulfidez afirmaram os autores foi possvel reduzir consideravelmente cerca de 50 o consumo
de oxignio para oxidao de licor
Trabalho desenvolvido por ZHU et al 2000 com quatro espcies de conferas e seis de
folhosas mostrou que a utilizao de antraquinona reduziu de forma significativa a formao de
metanol em polpao alcalina Esse efeito foi mais notrio com o aumento da dosagem de AQ Os
mesmos autores ressaltaram a correlao direta mostrada por seus resultados entre a formao de
metanol e de cidos hexenurnicos Esse trabalho uma forte indicao de que a polpa kraft
AQ
tende a apresentar maior estabilidade de alvura em relao polpa kraft
Por outro lado SILVA et al 2001a 2001 b trabalhando com madeira de Eucalyptus em
polpao kraft verificaram o efeito da reduo de sulfidez com a correspondente compensao com
antraquinona Foram avaliados diferentes nveis de sulfidez combinadas a diferentes dosagens de
AQ com mesma carga de lcali aplicada para que se alcanasse o mesmo nvel de deslignificao
Os autores concluram que a reduo de sulfidez pode ser compensada pela adio de antraquinona
Com isto houve reduo na formao de metilmercaptana e de metanol conseqentemente tambm
foram reduzidas a DBO e a DQO do condensado contaminado O uso de AQ promoveu aumento de
rendimento empolpa em at 1 em razo da maior reteno de xilanas entretanto nesse caso no
houve efeito na formao de cidos hexenurnicos Concluram ainda que a reduo de sulfidez
compensada pela adio de AQ nas condies utilizadas reduziu a branqueabilidade da polpa pela
seqncia OO PO As propriedades fsico
DEoD mecnicas da polpa no foram afetadas
exceo do volume especfico aparente que aumentou
Outro aspecto relevante referente ao efeito do uso de AQ na demanda de energia no refino
da polpa tambm mereceu estudo O fato de a antraquinona promover maior preservao de
carboidratos na polpa inclui especialmente no caso de folhosas maior preservao de xilanas
contribui no favorecimento do refino DIAS 1979 avaliou alguns tratamentos no sentido de reduzir a
demanda de energia de refino de polpas de Eucalyptus Brandis O autor concluiu que polpas
produzidas pelos processos kraft com polissulfetos e kraft com antraquinona permitem reduo no
consumo de energia de refino da ordem de 30 e 40 respectivamente em relao ao processo
kraft tradicional sem efeitos adversos nas propriedades fsicas do papel Esse fato foi confirmado
posteriores por diversos outros trabalhos com distintas espcies de eucalipto LIMA et al 1993
ROBLES 1996 SILVA JNIOR et al 1997 SILVA et al 2001a e 2001 b
Aspectos relacionados ao uso de AQ com relao a subprodutos de polpao de conferas
tambm foram considerados Estudo conduzido por DIMMEL et al 1982 mostrou que resinas de
madeira tm pouca influncia na ao da AQ durante a polpao bem como a AQ no afeta
significativamente orendimento e acomposio do tall oil cru
Com o uso de AQ em geral h menor demanda de lcali no processo de cozimento para
mesmos nveis de nmero kappa Ganhos operacionais como incremento do nmero dirio de
5
cozimentos em digestores descontnuos ou aumento de dia
produo em digestores contnuos
podem ser observados
As anlises comparativas dos diversos estudos mostram o enorme potencial tcnico de uso
de antraquinona As
condies empregadas em cada estudo devem ser bem avaliadas no sentido de
se buscar melhor direcionamento no uso adequado da AQ para unidades e condies especficas
Por esses estudos pode ser verificado que a generalizao de resultados deve ser conduzida
com critrio
3 Perspectivas econmicas
VIRKOLA 1981 apresentou anlises de alguns casos sobre viabilidade financeira do uso de
de cada unidade KATZ et al 1995 apresentaram uma metodologia de anlise para se prever o valor
associado ao processo de polpao com o uso de antraquinona e de antraquinona e polissulfetos
simultaneamente Nessa metodologia foram considerados os aspectos tradicionais de limitaes de
produo seja digestor caldeira de recuperao tanto para polpa branqueada como no branqueada
Os autores concluram que AQ apresenta elevado valor principalmente no caso especfico de
limitao em caldeira de recuperao
MORAIS et al 2000 considerando custo de madeira de US 46 t custo de licores de
21
US t 29 custo de utilidades de US t
9 93 e de antraquinona de US Kg
2 75 mostraram
4
resultados de teste industrial com madeira de Eucalyptus spp no Brasil em que houve reduo no
custo fixo de adt
74 Essa reduo no custo ocorreu em funo da reduo nos consumos
1
US
especficos de madeira licor e utilidades que compensaram o custo adicional do uso de
antraquinona
O incremento de rendimento est relacionado maior produo de celulose por massa de
madeira empregada no processo e pode tambm estar relacionado ao incremento de produo
dia
seja pelos aumentos do rendimento especfico do nmero de cozimentosdia ou do ritmo de
produo em digestores contnuos Neste caso o balano financeiro no direto pois deve
considerar tambm o ganho de produtividade que deve ocorrer e os efeitos em outros setores da
planta
H que se considerar que a reduo no custo especfico da celulose pode ser difcil de ser
quantificada pois pode ser necessrio alterar clculos inclusive de depreciao Reduo no custo
marginal da celulose pode ser mais evidente
Do ponto de vista financeiro a utilizao de antraquinona passa a ser um balano direto de
receitas e despesas ambas diretas e indiretas decorrentes de seu uso Considerando os preos
atualmente praticados geralmente neste aspecto financeiro o resultado favorvel
O uso de antraquinona no deve ser analisado unicamente por fbricas com limitaes de
produo As possibilidades de uso so muito mais abrangentes
LIMA et al 1993 mostraram que apesar de o uso de antraquinona naquela poca ter
representado um custo financeiro adicional conforme anlise daqueles autores a opo pelo uso se
mostrou interessante e foi recomendada
A questo ambiental envolvendo odor cujos aspectos econmicos so difceis de serem
quantificados pode muitas das vezes ser determinante na manuteno da operao da unidade
Assim sendo a utilizao de antraquinona para abatimento de poluio reduo de TRS pode ser
fundamental
Considerando os dois efeitos bsicos da antraquinona estabilizao de carboidratos e
acelerao da deslignificao h vrias alternativas de uso que configuram as diferentes estratgias
possveis de se auferir benefcios nas distintas plantas Em sua anlise dependendo do ou dos
interesses em questo deve
se abranger toda a unidade fabril
Por outro lado as perspectivas econmicas so bem mais abrangentes e envolvem outros
aspectos que no somente os financeiros e extrapolam as fronteiras da fbrica Neste caso a
estratgia de uso passa a ser o fator mais relevante pois procura conjugar as diversas possibilidades
tcnicas da utilizao da antraquinona buscando objetivos com uma perspectiva mercadolgica bem
mais ampla Neste aspecto estratgico que so ampliados os benefcios da antraquinona
Para empresas voltadas exportao de celulose ou verticalizadas ouso de antraquinona no
sentido de melhorar as caractersticas de refinabilidade da polpa por exemplo pode ser um forte
aliado manuteno e ou expanso de mercado para seu produto especialmente na Europa
se buscar nichos especficos de mercado ressaltando caractersticas da polpa com
Pode
auxlio da antraquinona como por exemplo o potencial de produo de polpas com maior volume
especfico aparente proporcionado pelo seu uso para produtos absorventes ou papeis que
demandam elevado bulk e assim cada vez mais se aproximar de produtos tailor made
6
4 Concluses
depende efetivamente de uma anlise tcnica criteriosa de formas a se estabelecer uma estratgica
de uso Essa estratgia especfica para cada unidade produtora
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