PRACTICA N 3

ENTALPIA DE COMBUSTION (EQUIPO PHYWE)

OBJETIVOS.

1) El alumno determinara el calor de combustin a volumen constante de sustancias slidas, aplicando el mtodo
calorimtrico.

2) El alumno calculara el calor de combustin a presin constante, mediante la correccin del calor de reaccin a
volumen constante.

INTRODUCCION TEORICA

La termodinmica, que es el estudio de la energa trmica de sistemas. El concepto central de la termodinmica es

la temperatura. Esta palabra es tan conocida que la mayora de nosotros, debido a nuestro sentido de caliente fro,
tendemos a interpretarlo con exceso de confianza. En realidad nuestro "sentido de temperatura", no siempre es
confiable. En un fro da de invierno, por ejemplo, un pasamano parece mucho ms fro al tacto que un poste de
una cerca de madera. Aqu vamos a desarrollar el concepto de temperatura desde sus fundamentos, sin confiar en
ninguna forma en nuestro sentido de temperatura. Este error en nuestra percepcin sucede porque el hierro
elimina energa de nuestros dedos sus fundamentos, sin confiar en ninguna forma en nuestro sentido de la
temperatura.
La temperatura es una de las siete cantidades bsicas del SI. Los expertos miden la temperatura en la escala
Kelvin, que est marcada en unidades llamadas kelvin. Aun cuando la temperatura de un cuerpo aparentemente no
tiene lmite superior, s tiene lmite inferior; esta temperatura limitadora se toma como el cero de la escala de
temperatura kelvin.

La Ley Cero De La Termodinmica

Las propiedades de numerosos cuerpos cambian cuando alternamos su temperatura, como al sacarlos de
un refrigerador y ponerlos en un horno caliente. Por ejemplo cuando aumento la temperatura de esos cuerpo,
aumenta el volumen de un lquido, una varilla metlica crece un poco ms y aumenta la resistencia elctrica de un
alambre, al igual que aumenta la presin ejercida por un gas confinado. Podemos emplear cualquiera de estas
propiedades como una base para un instrumento que nos ayudar a determinar el concepto de temperatura. Si dos
cuerpos A y B estn en equilibrio trmico con un tercer cuerpo T, entonces estn en equilibrio trmico entre s.

La primera ley de la termodinmica

Una de las manifestaciones ms fundamentales de la naturaleza es la energa que acompaa a todos los cambios
y transformaciones. As, fenmenos tan diversos como la cada de una piedra, el movimiento de una bola de billar,
la combustin del carbn, o el crecimiento y reacciones de los mecanismos complejos de los seres vivientes, todos
comprenden alguna absorcin, emisin y redistribucin de la energa. La forma ms comn en que sta aparece y
hacia la cual tienden las dems, es el calor. Junto a l se produce energa mecnica en el movimiento de cualquier
mecanismo; energa mecnica en el movimiento de cualquier mecanismo; energa elctrica cuando una corriente
calienta un conductor o es capaz de realizar un trabajo mecnico o qumico; energa radiante inherente a la luz
visible y a la radiacin en general; y finalmente la energa qumica almacenada en la sustancias, que se pone de
manifiesto cuando aqullas realizan una transformacin.

Este trmino muy usual, se define como cualquier porcin del universo aislado en un recipiente inerte, que puede
ser real o imaginario, con el fin de estudiar el efecto de las diversas variables sobre l. A su vez la porcin de
universo excluido del sistema de denomina "contorno". El contenido de un sistema puede variar ampliamente
desde una cantidad pequea de agua, por ejemplo, hasta el universo total. Las interacciones entre un sistema y su
contorno, son muy importantes en termodinmica y cuando entre ambos existe intercambio de materia y energa
tenemos un sistema abierto, y aislado en caso contrario. Se llama sistema cerrado aquel que no intercambia
materia con sus alrededores pero s energa.
Un sistema homogneo contiene nicamente una fase, mientras que uno heterogneo contiene ms de una. Se
define por fase la porcin homogneas de un sistema, fsicamente diferenciable y separable mecnicamente. Si en
el sistema "agua" coexiste el hielo, el lquido y el vapor, cada forma constituye una fase separada de otras por un
lmite. An ms, cada fase puede ser continua como la lquida o gaseosa o dividida en porciones menores como un
masa de cristales de hielo. El trmino "separables mecnicamente" de la definicin significa que la fases puede
separarse entre s por operaciones tales como la filtracin, sedimentacin, decantacin u otros procedimientos
mecnicos, como por ejemplo la recoleccin a mano de los cristales. No incluye, sin embargo, otros
procedimientos de separacin tales como la evaporacin destilacin, adsorcin o extraccin. Como los gases son
miscibles totalmente, slo es posible un sistema de una fase gaseosa. Con lquidos o slidos no parece existir un
lmite terico al nmero posible de fases, pero ocho es el mximo de fases lquidas observadas en un sistema.

QV = E

Procesos isotrmicos y adiabticos

Las relaciones de energa y el estado de cualquier sistema durante un proceso dependen no solamente de la
manera en que el trabajo se ha efectuado, sino tambin de ciertas condiciones experimentales impuestas sobre el
sistema como un todo. Dos restricciones tales, de importancia especial involucran procesos efectuados bajo (a)
condiciones isotrmicas (b) adiabticas. Un proceso isotrmico es cualquiera realizado de manera que la
temperatura constante durante toda la operacin. A su vez, un proceso adiabtico es aqul en que no hay
absorcin ni desprendimiento de calor por parte del sistema.

Proceso Isotrmico En Los Gases Ideales

Como la energa interna de los gases ideales es una funcin de la temperatura nicamente, la imposicin de una
temperatura constante significa tambin constancia en E y de aqu que D E = 0. La insercin de este criterio para
un cambio isotrmico en los gases ideales en la ecuacin nos da.
V2

Q=W = Pdv
V1

La magnitud de q depender obviamente de la manera en que el trabajo se llev y puede variar desde cero para
una expansin libre a un mximo cuando se logra la reversibilidad. La expresin para el trabajo mximo, wm
obtenida cuando un gas ideal se expande isotrmica y reversiblemente puede deducirse de esta forma: Bajo
condiciones reversibles, tenemos que P = nRT/V. Al sustituir este valor de p en la ecuacin obtendremos.
V2 V2
nRT dv dv
W= v =nRT v
V1 V1

E integrando
v2
W= nRT In v 1

El segundo proceso corresponde a la presin constante, como los efectuados en sistema abiertos a la atmsfera,
para los cuales:

QP = H

Lo que significa que el calor de reaccin medido a presin constante es igual al cambio de energa del sistema de
reaccin.

Es necesario emplear datos obtenidos con bombas calorimtricas, en las cuales se obtiene el cambio de energa
(E) y corregirla para calcular H.

Esto se obtiene a partir de la definicin de la entalpa (H).

 H = E + PV

H = E + (PV)

Entendindose por (PV) la diferencia entre los productos PV de productos reactivos.

Como en reacciones a temperatura constante el (PV) depende del cambio de moles gaseoso entre productos y
reactivo, se tiene:

(PV) = nRT

Obtenindose as la reaccin entre el cambio de entalpa y el de energa,

H = E + nRT

Donde n se toma como el nmero de moles de producto menos el de reactivos que se encuentran en estado
gaseoso.

Ya que E y H son funciones punto, el H el E para cualquier reaccin qumica es indispensable de las posibles
reacciones intermedias que puedan ocurrir.

Este es el principio de G. H. Hess; y se conoce con el nombre de la Ley de Hess. La cual se enuncia de la
siguiente forma:

El calor producido o absorbido en una reaccin dada, debe ser independiente de la forma particular en que ocurre
la reaccin

Calor de formacin

Es el cambio trmico que implica la formacin de 1 mol de una sustancia a partir de sus elementos. El calor de
formacin normal es el calor correspondiente al caso en que todas las sustancias que intervienen en la reaccin
tienen cada una actividad unitaria. La entalpa de cada uno de los elementos en su estado normal a 25 C es cero.

Calor de combustin

Es la cantidad de calor liberado por mol de una sustancia quemada. Los calores de combustin se pueden emplear
directamente para calcular calores de formacin de compuestos orgnicos. Si stos compuestos contienen solo
carbono, hidrogeno y oxigeno se necesita la informacin complementaria acerca del calor de formacin del dixido
de carbono y del agua lquida.

MATERIAL Y EQUIPO

1 Bomba calorimtrica tipo Phywe completa

1 Bureta de 25ml montada en un soporte
1 Matraz Erlenmeyer de 100 ml
1 Pipeta graduada de 1ml
1 Balanza electrnica
1 Esptula
1 Vidrio de reloj
1 Probeta de 500ml
10 a 12cm de alambre fusible de nquel

REACTIVOS
 Naftaleno
cido benzoico
Agua destilada
Solucin 0,0725 N de Na2CO3
Anaranjado de metilo

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Idntico al manual en la pgina 31.

DATOS EXPERIMENTALES

Masa de la pastilla (muestra) 0,12g

Longitud del alambre fusible 10cm
Temperatura inicial del agua 21C
Temperatura final del agua 22C
Vol. de Na2CO3 para titular el HNO3 .35 mL
Longitud del alambre quemado 5 cm
Longitud del alambre final 5 cm

CALCULOS

1) Balance trmico

Calor cedido por la combustin de Calor ganado por el agua y por

la pastilla y del alambre, mas el = el calormetro.
calor cedido por el HNO3 formado.

-Qcombustin -Qalambre -QHNO3 = QH2O + Qcalormetro

Despejando -Qcombustin :

-Qcombustin = QH2O + Qcalormetro + Qalambre + QHNO3

Qv = calor molar de combustin a volumen constante en cal/mol

Q combustin
Qv=
ncombustible

L= Longitud del alambre en centmetros

N 2 presente en el aire al momento de cerrar la
n = Nmero de moles de cido ntrico formado por oxidacin del
bomba y se determina por titulacin.
Para Agua (QH2O).

QH2O = mH2OCpH2OT

Donde:

mH2O = (1g/mL)(900mL) = 900g

CpH2O = 4,186J/gC

Sustituyendo:

QH2O = (900g) (4,186J/gC) (22C-21C)

QH2O = 3757,4J

Para Qcalormetro.

Qcalormetro = KT

Dnde:

K = 1300 J/C

Sustituyendo:

Qcalormetro = (1300 J/C) (22C-21C)

Qcalormetro = 1300 J

Para Qalambre.

Qalambre = (L cm) (-2,3 cal/cm)

Dnde:

L cm = 5,0 cm

Sustituyendo:

Qalambre = (5,0 cm) (-2,3 cal/cm)

Qalambre = -11,5 cal

Para transformar a Joules, sabemos que: 1cal = 4,186J

Qalambre = -48,139 J

Para QHNO3
QHNO3 = (HfHNO3)(n HNO3)

Dnde

n = nmero de moles de cido ntrico formado por la oxidacin del N 2 presente en el aire al momento de cerrar la
bomba y se determina por la titulacin

m
n= PM

HfHNO3 = -49 372 cal/mol

Por lo tanto

QHNO3 = 0

ncombustible
Para :

m
ncombustible =
PM

122 g( mol)

( 0,12 g)
ncombustible =

ncombustible = 9,8360x10-4mol

Sustituyendo en
Q
Qv= combustin
ncombustible

Tenemos que:
3757,4 J +1300 J 48,139 J + 0 J
Qv=
9,8360 x 104 mol

-Qv = 5092782,635 J/mol

2) En la titulacin nHNO3= (NNa2CO3) (VNa2CO3)

Obsrvese que en la neutralizacin y por el principio de equivalencia, el nmero de equivalentes qumicos que se
titulan del cido es el mismo de carbonato de sodio y como la valencia del cido es 1 (por tener un hidrgeno en su
frmula), el nmero de equivalentes es a su vez, el nmero de moles.

Eq. cido = Eq. Carbonato o (NxV) cido = (NxV) carbonato

3) Se despeja E y el anlisis dimensional hace ver que su unidad es cal/mol J/mol, con signo negativo.
Para calcular Hc, es decir, entalpa o calor de reaccin a presin constante, se tiene lo siguiente:

Hc = E + ngRT

n ( g )= ng productos n greactivos

Para el reactivo que usamos (cido benzoico), la ecuacin de reaccin de combustin es:
cido benzoico

C6H5-COOH (s) + 15/2 O2 (g) 7 CO2 (g) + 3 H2O (l)

Por lo que:

15 1
n ( g )=7 molCO 2 molO 2= mol
2 2

Sustituyendo datos en Hc = E + ngRT :

Hc = (5092782,635 J/mol) + (-0.5mol) (8.314 molJ k ) ( 298 k )

Hc = 5091543.85 J / mol

CUESTIONARIO

1. Escriba las ecuaciones de las dos reacciones qumicas de combustin llevadas a cabo.

Naftaleno

C10H8(s) + 12O2(g) 10CO2(g) + 4 H2O(l)

cido benzoico

C6H5-COOH (s) + 15/2 O2 (g) 7 CO2 (g) + 3 H2O (l)

2. Determine la entalpa de combustin para cada una de las sustancias, expresando el resultado en Kcal/mol y en
KJ/mol.

En nuestro equipo slo se trabaj con cido benzoico, donde la entalpa de combustin fue de:

Hc = 5091543,85 J / mol
 Hc= 5091,54385 kJ/mol

Hc =5091,54385 kJ/mol (1 kcal/ 4.186 kJ) = 1216,32677kcal/mol

3. Qu establece la Ley de Hess?

Establece que si una reaccin qumica se realiza directamente, o a travs de diferentes etapas o reacciones
intermedias, el calor de la reaccin es igual a la suma algebraica de los calores de las reacciones intermedias. La
ley es aplicable tanto a reacciones a volumen constante, como a presin constante.

H r = n Hf producto n Hf reactivo

4. Calcule el valor de Hc tericamente esperado, con la aplicacin de la Ley de Hess para el naftaleno y para el
cido benzoico. Tome los datos necesarios que se proporcionan en el manual

La Ley de Hess nos dice que:

H r = n Hf producto n Hf reactivo

Con respecto a n = 1 mol

Para el Naftaleno.

C10H8(s) + 12O2(g) 10CO2(g) + 4 H2O(l)

Sabemos que:

H CO2 = -393.69 KJ
f

H H 2 O = -285.98 KJ
f

H O2 = 0 KJ
f

H C10 H 8 = -74.59 KJ
f

Sustituyendo.

H =
R
[ ( 10 mol ) (393.69 KJ ) + ( 4 mol ) (285.98 KJ )][ ( 1 mol ) ( 74.59 KJ ) +(12 mol)(0)] =

Por lo tanto:
 HR = -5155.410 KJ/ mol

Para el cido benzoico:

C6H5-COOH (s) + 15/2 O2 (g) 7 CO2 (g) + 3 H2O (l)

Sabemos que:

H CO2 = -393.69 KJ
f

H H 2 O = -285.98 KJ
f

H C6 H 5 COOH = -384.31 KJ
f

Sustituyendo:

H =
R
[ ( 7 mol ) (393.69 KJ ) + ( 3 mol ) (285.98 KJ )][ ( 1 mol ) (384.31 KJ ) +(7.5 mol)(0)] =

HR = -3229.46 KJ /mol

5. Cul es el porcentaje de desviacin entre el valor terico y el valor obtenido expermientalmente para la
entalpa de combustin (Hc) en cada caso?

%e= tericoexperimental terico x 100%

= ( 3229.46 KJ /mol ) (5091543.85 kJ /mol ) (3229.46 KJ /mol ) x 100% = 53.6089%

%e=53.6089

6. Qu importancia tiene desde un punto de vista industrial, el conocer la entalpa de combustin de un material
orgnico? Cite algunos ejemplos especficos.
Conocer la entalpa de combustin de un material es como decir cuanta cantidad de energa se obtiene si ste se
combustiona por cada unidad de masa alimentada (kJ/kg). En industria petrolfera, donde se aprovechan
materiales orgnicos para su combustin es esencial conocer cules de ellos son ms rentables a la hora de
quemarlos, es decir, cuales producen una energa mayor, que al fin y al cabo es lo que toda industria de este tipo
desea. Dentro de la industria petroqumica despus de un proceso al que haya sido sometido, se proceden con
pruebas en las que se realizan reacciones de combustin y saber as cul es el mejor proceso que dejar mayor
utilidad a la empresa.

CONCLUSIONES.

El desarrollo de esta prctica ha trado como consecuencia la determinacin de la capacidad calorfica de la

sustancia que intervienen en la reaccin, es decir el naftaleno.

Mediante la aplicacin de la tcnica del calormetro, que en esta ocasin ha sido construido previamente, y
mediante la aplicacin de energa elctrica, se causa la combustin de la pastilla de naftaleno.

Dicha combustin pretende darnos a conocer la temperatura a la cual se ha generado la combustin de manera
que se conozca la temperatura a la cual se ha generado la combustin, para aplicando las formulas
correspondientes poder conocer el calor de combustin de la reaccin, cuando esta se ha realizado a volumen
constante.

Se logr que con el apoyo del factor de correccin para ir de volumen constante a presin constante

Hecho lo anterior se procedi a realizar el ajuste necesario, mediante un proceso a presin constante, realizando
una neutralizacin de un cido, con la base que se genera de la reaccin de combustin.

De esta manera se han determinado el calor y la entalpa de combustin de la reaccin que se ha efectuado, de
esta manera, se han conocido las condiciones necesarias para determinar dichas condiciones. Este proceso lo
podemos observar en la industria de la fabricacin del vidrio y los procesos de fundicin de metales, en los que se
utilizan hornos de fundicin.

BIBLIOGRAFA

Fsica. 5a edicin. Jerry D. Wilson,Anthony J. Buffa., Ed. Pearson Educacin. Mxico, 2003

Balances De Materia Y Energia,. R. A. Ragatz. Edit. Reverte, 1982 p.p. 309

Termodinmica qumica. Jos Luis Movilla. Editor Universitat Jaume I, 2005. pp. 149,150.

Qumica. E. Gutirrez Ros. Ed. Revert, 2004. p.p. 215

Gilbert W. Castellan.

Ed. Addison Wesley Longman PEARSON Segunda edicin.

FISICO-QUIMICA