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Arquitectura Molecular
Lineal : El modelo de "esferas y barras" de
BeCl2 es:
Enlace Enlace
Interatmico Intermolecular
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Enlace Covalente
Lewis y Langmuir utilizaron la regla del octeto para explicar
tanto la formacin de compuestos inicos sino y como
tambin para los no inicos.
La regla del octeto no siempre implica transferencia de
electrones de un tomo a otro.
El enlace covalente se forma compartiendo electrones de
valencia, entre los tomos unidos:
El primer mtodo electrnico fue propuesto por Lewis en 1916
al observar la gran estabilidad de las configuraciones
electrnicas de los gases nobles, Segn Lewis el enlace
covalente se explica: tomos unidos comparten uno o varios
pares de electrones provistos por los mismos tomos.
El enlace covalente es puro cuando se unen tomos
que ofrecen valores iguales o parecidos de PI y AE.
Los compuestos covalentes pueden ser slidos, lquidos
o gaseosos, con bajos puntos de fusin y ebullicin; no
son conductores de la electricidad.
Este tipo de enlaces se produce por la unin de un par
de electrones entre dos tomo; siempre que, uno de
ellos aporte el par de electrones de enlace.
Teora de Lewis
La explicacin de Lewis para el enlace covalente
considera las siguientes hiptesis:
Los tomos para conseguir 8 e en su ltima capa,
comparten tantos electrones como le falten para
completar su capa de valencia (regla del octete).
Cada pareja de e compartidos forma un enlace.
Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples,
segn las caracterstica de los tomos.
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Propiedades de los compuestos covalentes
Slidos covalentes: Sustancias moleculares:
Los enlaces se dan a lo largo Estn formados por molculas
de todo el cristal. aisladas.
Gran dureza y P.F alto. P.F. y P. E. bajos (gases).
Son slidos. Son blandos.
Insolubles en todo tipo de Solubles en disolventes
disolvente. moleculares.
Malos conductores. Malos conductores.
El grafito que forma estructura Las sustancias polares son
por capas le hace ms blando y solubles en disolventes
conductor. polares y tienen mayores P.F y
P.E.
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Enlace Covalente Coordinado o Dativo
El enlace coordinado o dativo es un tipo de enlace covalente.
En este enlace, a diferencia de los anteriores un solo tomo es el
que aporta el par de electrones necesarios para formar el enlace;
el otro slo dispone espacio. Ej.: HNO3, H3O+, NH4+, etc.
Las caractersticas generales que ofrecen, son:
Malos conductores de corriente elctrica. Sus disoluciones no
conducen corriente elctrica a menos que, al disolverse,
reaccione con el disolvente.
Son ms solubles en disolventes no polares.
Poseen puntos de fusin y ebullicin bajos. En estado slido
presentan cristales formando molculas no polares.
La mayora son de naturaleza orgnica.
Ej.: Escribir estructuras de Lewis completas para las
siguientes especies qumicas: CH4, HCN, H2CO, H2SO4, NH4+.
H H
|
CH4 C + 4 H H C H ; HCH
|
H H
HCN HCN :
H2CO HC=O : H
| |
H NH4+ HNH+
|
:O : H
:O :
H2SO4 H O S O H ; HOSOH
:O : :O :
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Excepciones a la Teora de Lewis
Molculas tipo NO y NO2 que tienen un nmero impar de
electrones.
Molculas tipo BeCl2 o BF3 con marcado carcter covalente en
las cuales el tomo de Be o de B no llegan a tener 8 electrones.
Molculas tipo PCl5 o SF6 en las que el tomo central tiene 5 o 6
enlaces (10 o 12 e ).
Slo en caso de que el no-metal no est en el 2 Periodo de la
Tabla Peridica, pues a partir del 3 existen orbitales d y puede
haber ms de cuatro enlaces.
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Nmero impar de electrones
En casi todas las molculas el N total de electrones de
valencia es par, por lo tanto existe un apareamiento completo
de los electrones.
Sin embargo, existen molculas como: NO; ClO2; NO2, las
que tienen nmero total impar de electrones de valencia;
obviamente, es imposible aparear totalmente estos
electrones para alcanzar el octeto, alrededor de cada tomo.
Estas especies son muy reactivas y de corta vida.
Resonancia
No siempre existe una nica estructura
de Lewis que pueda explicarlas
propiedades de una molcula o ion.
En la estructura de ion carbonato CO32
el C debera formar doble enlace con
uno de los O y sendos enlaces
sencillos con los dos O .
Esto conllevara a que las distancias
CO y C=O deberan ser distintas y
ngulos de enlace distintos.
Por difraccin de rayos X se sabe que
tanto distancias como los ngulos
OCO son iguales.
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Resonancia
Para explicar tales datos, se supone que los e de enlace as
como los pares electrnicos sin compartir, pueden
desplazarse a lo largo de la molcula o ion, pudiendo formar
ms de una estructura de Lewis distinta.
En el caso del ion CO32, se podran formar tres estructuras
de Lewis en las que el doble enlace se formara con cada uno
de los tomos de oxigeno, siendo las tres vlidas.
Cada una de estas formas contribuye por igual al la
estructura del ion CO32, siendo la verdadera estructura una
mezcla de las tres.
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Resonancia
Los tres enlaces CO tienen 1/3 de doble enlace, por lo que
la distancia es intermedia.
Los tres tomos de oxgeno participan de 2/3 de carga
negativa.
Se utiliza el smbolo entre las distintas formas
resonantes.
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Modelo de Repulsin de Pares Electrnicos
(RPE) y Geometra Molecular
Los enlaces covalentes tienen direccin determinada y las
distancias de enlace y los ngulos entre los mismos pueden
medirse aplicando tcnicas de difraccin de rayos X.
La geometra viene dada por la repulsin de los pares de e del
tomo central.
Las parejas de e se sitan lo ms alejadas posibles entre s.
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Modelo de Repulsin de Pares Electrnicos
(RPE) y Geometra Molecular
El tomo central slo tiene pares de e de enlace
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El tomo central slo tiene pares de e de enlace
BeF2: El Be tiene 2 pares de e = 180
BCl3: El B tiene 3 pares de e = 120
CH4: El C tiene 4 pares de e = 109,4
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El tomo central tiene un enlace doble
La repulsin debida a 2 pares electrnicos compartidos es
mayor que la de uno.
Ej.: Etileno (CH2=CH2): Cada C 122
Tiene 2 pares de e compartidos 116
con el otro C y 2 pares de 122
e compartidos con sendos
tomos de H
HC=C: 122 > 120 (triangular)
HCH: 116 < 120 (triangular)
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El tomo central tiene pares de e
sin compartir
Metano (109,4)
La repulsin de stos pares de e sin compartir
es mayor que entre pares de e de enlace.
Agua (104,5)
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Electronegatividad () y enlace qumico
El potencial de ionizacin y la afinidad electrnica
determinan el concepto de electronegatividad de los
tomos.
La electronegatividad es la capacidad que tienen un
tomo de atraer electrones comprendidos en un enlace y
determina el tipo de enlace que puede darse.
Si el enlace es entre tomos iguales en el cual la
diferencia de electronegatividad es cero, se dice que el
enlace es covalente puro o no polar.
Escala de Pauling para la
electronegatividad (EN)
Electronegatividad y naturaleza de enlace
Desde que cada tomo demuestra determinado valor de
EN, la diferencia en valor absoluto de esta propiedad
(EN) entre dos tomos unidos permite identificar la
clase de enlace que se establece:
= A - B
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Momento dipolar ().
Dependiendo del valor de de los enlaces que
forman una molcula, stas se clasifican en:
Molcula polar. Tienen 0:
Molculas con un slo enlace covalente: HCl.
Molculas angulares, piramidales, ... : H2O,
NH3.
Molcula no polar. Tienen = 0:
Molculas con enlaces apolares: H2, Cl2.
Y aunque tengan enlaces polares, si la
resultante de la estructura es = 0. Ej: CH4,
CO2.
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Momentos dipolares.
Geometra molecular.
CO2 BF3
CH4 H2O
NH3
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Interaccin entre molculas polares
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Ej.: La configuracin electrnica de un elemento:
a) Permite conocer cul es su situacin en el sistema peridico?
b) Indica qu clase de enlaces puede formar con otros elementos?
c) Es Suficiente para saber si el elemento es slido, lquido o gas?
d) Sirve para conocer si el elemento es o no molecular?
Justifique las respuestas.
a) S.
b) S.
c) No.
d) S. Si acaba en s o d se tratar de un elemento metlico y el
compuesto no ser molecular.
Igualmente, los gases nobles (p6) se encuentran como tomo
aislados.
Son moleculares los elementos no metlicos (p2 - p5).
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