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(QMC - 100)
AUXILIAR:
DOCENTE:
Univ.: pablo Albert Quispe Capquique
Ing. Gustavo Gonzales Gmez
B
EQUILIBRIO TERMICO
MEZCLA DE SUSTANCIAS PURAS A DIFERENTES TEMPERATURAS EN UN CALORIMETRO.
La ley cero de la termodinmica (que nos habla del equilibrio trmico) nos dice que al poner en
contacto dos cuerpos a distintas temperaturas, el cuerpo con mayor temperatura o cantidad de
calor (o de energa) almacenada en s mismo debido a la propiedad fsica llamada capacidad
calorfica (propiedad fsica de retencin de calor) cede calor al cuerpo con menor temperatura
calentando este poco a poco conforme le va cediendo calor el cuerpo ms caliente. Esto sucede
hasta un punto en el cual las temperaturas llegan a un mismo valor, por consiguiente el cuerpo
inicialmente ms caliente ya no puede ceder ms calor al otro cuerpo debido a que se alcanz
el equilibrio trmico. Recordando que la direccin de flujo de calor es siempre desde el cuerpo
con mayor temperatura hacia el cuerpo de menor temperatura, concluyendo entonces que el
que define la temperatura de calor es la cantidad de calor que puede ceder el cuerpo
inicialmente ms caliente.
Supongamos que usted quiere construir su propio edificio, ya cuenta con un terreno disponible
y con un capital propio inicial de 1200 Bs. Para la construccin usted pide a la empresa
constructora le haga conocer los costos de construccin incluidos mano de obra y material, la
respuesta de la constructora es la siguiente:
Con los 1200 Bs. Son suficientes para hacer construir la planta baja? (1200 Bs > 1000 Bs.) La
respuesta es afirmativa y adems existe un excedente de 200 Bs. Entonces usted sigue
comparando.
Con los 1200 Bs Ser capaz de hacer construir la planta baja + el 1er piso de la construccin?
(1200 Bs. < 1500 Bs.) La respuesta es negativa ya que 1200 Bs. Es claramente menor a los 1500
Bs que se necesitan, entonces usted decide acudir a una entidad bancaria para un prstamo, el
prstamo que se le facilito es de 1300 Bs. Entonces usted se vuelve a preguntar:
Con los (1200 Bs. + 1300 Bs. = 2500 Bs) Ser capaz de hacer construir la planta baja mas el 1 er
piso de la construccin? (2500 Bs. > 1500 Bs.) La respuesta es afirmativa ya que los 2500 Bs. Con
los que cuenta es usted capaz de construir la planta baja ms el primer piso e incluso existe un
excedente de 1000 Bs. Entonces usted sigue comparando:
Con los 2500 Bs. Ser capaz de hacer construir la planta baja + el 1er piso + el 2do piso de la
construccin? (2500 Bs. > 2000 Bs.) La respuesta es afirmativa e incluso existe un excendete de
500 Bs. Entonces prosigue.
Con los 2500 Bs. Ser capaz de hacer construir la planta baja + el 1er piso + el 2do piso + el 3er
piso de la construccin? (2500 Bs. < 3000 Bs.) Entonces usted tendr que recurrir a un nuevo
prstamo de al menos 500 Bs. Para cumplir su meta.
La analoga anteriormente descrita ser adecuada a la comparacin de calores para la resolucin de los
ejercicios de este tipo.
Como el calor que cede el cuerpo caliente al cuerpo frio define que tan alta ser la temperatura de
equilibrio (mientras ms calor para dar mayor la temperatura alcanzada por el cuerpor mas frio).
As tambin la cantidad de dinero con la que se cuenta para invertir en la construccin definir que tan
alta sea el edificio.
El dinero con el que se cuenta para la construccin se asemeja al calor cedido por el cuerpo
inicialmente ms caliente.
La comparacin de dinero en cada paso puede asemejarse a la cantidad de calor cedida por el
cuerpo caliente hasta llegar una temperatura de cambio de fase o un cambio de fase la sustancia
ms caliente comparada con un proceso de calentamiento del cuerpo frio de igual forma a una
temperatura de cambio de fase o un cambio de fase.
CALORIMETRIA
Para predecir la temperatura de equilibrio, se calculan calores hasta todas las probables
temperaturas de equilibrio, (0C; 100C; entre 0C y 100C) en AMBOS SENTIDOS (de perdida y
ganancia de calor).
CALCULO DE CALORES:
Ganancia de calor (Hielo):
cal
QA mH Cp H TA 3000 g 0,5 0 30 C QA 45 000 cal
g C
cal
QB mH H fusion 3000 g 80 QB 240 000 cal
g
cal
QC mH Cp Liq TC 3000 g 1 100 0 C QC 300 000 cal
g C
Perdida de calor (Vapor):
cal
Q1 mV CpVap T1 500 g 0, 48 100 200 C Q1 24 000 cal
g C
cal
Q2 mV H Cond 500 g 540 Q2 270 000 cal
g
cal
Q3 mV Cp Liq T3 500 g 1 0 100 C Q3 50 000 cal
g C
Para el siguiente paso del clculo de temperatura de equilibrio, se realizara una comparacin
entre calores ganados y perdidos. Teniendo en cuenta que el equilibrio trmico depende de
cunto calor puede ceder la fuente caliente en este caso el vapor de agua a 200C, el vapor va
cediendo calor y mientras lo hace y en la misma cantidad la fuente fra en este caso el hielo a
-30C va absorbiendo dicho calor. Tambin se puede tomar en cuenta la cantidad alta o baja de
las masas de los cuerpos, para no realizar clculos innecesarios de calores hasta una posible
temperatura final de equilibrio.
COMPARACION DE CALORES:
Para estas comparaciones se toman los valores positivos de todos los calores, recordando que el
signo negativo de un calor solo implica perdida.
Sera suficiente que con el calor al enfriarse el vapor desde 200C hasta vapor a 100C (Q 1),
pueda calentar al hielo desde -30C hasta 0C?
Q1 QA ??? ; 24 000 cal 45 000 cal NO
Sera suficiente el calor cedido del vapor desde 200C hasta 100C + el calor cedido al
condensarse a 100C, (Q1+Q2), pueda calentar al hielo desde -30C hasta 0C?
Q1 Q2 QA ??? ; 294 000 cal 45 000 cal SI
Sera esa misma cantidad de calor suficiente para adems derretir el hielo a 0C?
Q1 Q2 QA QB ??? ; 294 000 cal 285 000 cal SI
Sera esa misma cantidad de calor suficiente para adems calentar al hielo que ya es liquido,
desde 0C hasta 100C?
Q1 Q2 QA QB QC ??? ; 294 000 cal 585 000 cal NO
Por lo tanto la temperatura de equilibrio se encuentra en el rango de 0C y 100C. Entonces
utilizamos la ecuacin:
QGANADO QPERDIDO
QA QB QC* Q1 Q2 Q3*
S Hielo 3 000 g 0,5 ln
273 K
80
1 ln
16,86 273 K
243 K 273 K 273 K
cal
S Hielo 1 233,52
K
Para el Vapor:
SVapor S1 S2 S3*
ST 978, 04 u.e.
Ejercicio 2: Un trozo de hielo de forma esfrica (r = 2,5 cm y peso especfico = 0,825) que est a
30C se coloca en medio de un sauna seco que est a 15C. Calcular la variacin total de
entropa de este fenmeno. Un sauna seco es una habitacin relativamente grande que se
mantiene caliente a una determinada temperatura, en este caso a 15C. Cp(hielo)=9 cal/mol
grado, Cp(liquido)=1 cal/gramo grado, H fusion 80 cal / g ; Hevap. 540 cal / g
Solucin:
Hielo r 2,5 cm ; T 30C Sauna T 15C
;
Esfera 0,825 ; V 65, 45 cm3 Seco
SSistema mH Cp H ln
273K mH H fus
mH Cp Liq ln
15 273 K
243K T fus 273K
273 K 80 288 K
S Sistema 54 g 0,5 ln 1 ln
243 K 273 K 273 K
cal
S Sistema 21,86
K
Para la variacin de entropa del medio ambiente, tenemos que considerar que el medio
ambiente permanece a su temperatura constante y que solo se ve afectada por el calor que cede
a la esfera de hielo hasta volverlo agua a 15C (Temperatura del medio ambiente):
Variacin de entropa para el Medio Ambiente:
QCEDIDO
S Medio Ambiente
AL HIELO
TM . A.
Ganancia de calor (Hielo):
QH mH Cp H T1 mH H fusion mH Cp Liq T3
Adems:
QCEDIDO AL HIELO QH
Reemplazando tenemos:
mH Cp H T1 H fusion Cp Liq T3
SM . A.
TM . A.
Para realizar los grficos que representen al ejercicio, nos fijamos que el oro a un inicio se
encuentra en estado lquido, luego realizamos el diagrama hasta las posibles temperaturas de
equilibrio:
Para predecir la temperatura de equilibrio, se calculan calores hasta todas las probables
temperaturas de equilibrio, en este caso guindonos por los valores de calores especficos y
dems, lo ms probable es que la temperatura de equilibrio sea0C.
CALCULO DE CALORES:
Ganancia de calor (Hielo):
cal
QA mH Cp H TA 100 g 0,5 0 30 C QA 1 500 cal
g C
cal 1 mol
QB mH H fusion 100 g 1, 44 103 QB 8 000 cal
mol 18 g
cal
QC mH Cp Liq TC 100 g 1 100 0 C QC 10 000 cal
g C
Perdida de calor (Oro):
cal
Q1 mAu Cp Liq T1 16, 286 g 0, 03553 1063 1727 C Q1 384, 218 cal
g C
cal 1 mol
Q2 mAu H Solidif 16, 286 g 3, 05 103 Q2 252,14 cal
mol 197 g
cal
Q3 mAu Cp Sol T3 16, 286 g 0, 02873 0 1063 C Q3 497,37 cal
g C
Teniendo en cuenta que el equilibrio trmico depende de cunto calor puede ceder la fuente
caliente en este caso el oro lquido a 1727C, hasta una posible temperatura final de equilibrio.
COMPARACION DE CALORES:
Para estas comparaciones se toman los valores positivos de todos los calores, recordando que el
signo negativo de un calor solo implica perdida.
Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727C hasta su punto de solidificacin
a 1063C (Q1), pueda calentar al hielo desde -30C hasta 0C?
Q1 QA ??? ; 384, 218 cal 15 000 cal NO
Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727C hasta su punto de solidificacin
a 1063C (Q1) + el calor cedido al solidificarse (Q2), pueda calentar al hielo desde -30C hasta
0C?
Q1 Q2 QA ??? ; 636,358 cal 1500 cal NO
Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727C hasta su punto de solidificacin
a 1063C (Q1) + el calor cedido al solidificarse (Q2), pueda calentar al hielo desde -30C hasta
0C?
Q1 Q2 Q3 QA ??? ; 1133,728 cal 1500 cal NO
Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727C hasta su punto de solidificacin
a 1063C (Q1) + el calor cedido al solidificarse (Q2) + el calor al enfriarse al oro solido hasta 0C
(Q3), pueda calentar al hielo desde -30C hasta 0C?
Q1 Q2 Q3 QA ??? ; 1133, 728 cal 1500 cal NO
Si observamos el oro se enfri a tal punto que llego a ceder todo el calor posible hasta
encontrarse hasta 0C, pero no fue suficiente para calentar el hielo, entonces el intervalo de
temperatura de equilibrio debe estar entre -30C y 0C.
QGANADO QPERDIDO
QA* Q1 Q2 Q3 Q4*
S Hielo mH Cp H ln
7, 25 273 K
243 K
cal 265, 75 K
S Hielo 100 g 0,5 ln
g K 243 K
cal
S Hielo 4, 4747
K
Para el Oro:
S Au S1 S2 S3 S4*
Para realizar los grficos que representen al ejercicio, nos fijamos que el oro a un inicio se
encuentra en estado lquido, luego realizamos el diagrama hasta las posibles temperaturas de
equilibrio:
Para predecir la temperatura de equilibrio, se calculan calores hasta todas las probables
temperaturas de equilibrio, en este caso guindonos por los valores de calores especficos y
dems, lo ms probable es que la temperatura de equilibrio sea 0C.
CALCULO DE CALORES:
Ganancia de calor (Hielo):
cal
QA mH Cp H TA 100 g 0,5 0 30 C QA 1 500 cal
g C
cal
QB mH H fusion 100 g 80 QB 8 000 cal
g
cal
QC mH Cp Liq TC 1000 g 1 100 0 C QC 10 000 cal
g C
Perdida de calor (Oro):
cal
Q1 mAu Cp Liq T1 75,39 g 0, 03553 1063 1727 C Q1 1778,59 cal
g C
cal 1 mol
Q2 mAu H Solidif 75,39 g 3050 Q2 1167, 2 cal
mol 197 g
cal
Q3 mV Cp Sol T3 75,39 g 0, 02873 0 1063 C Q3 2302, 41 cal
g C
Teniendo en cuenta que el equilibrio trmico depende de cunto calor puede ceder la fuente
caliente en este caso el oro lquido a 1727C, hasta una posible temperatura final de equilibrio.
COMPARACION DE CALORES:
Para estas comparaciones se toman los valores positivos de todos los calores, recordando que el
signo negativo de un calor solo implica perdida.
Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727C hasta su punto de solidificacin
a 1063C (Q1), pueda calentar al hielo desde -30C hasta 0C?
Q1 QA ??? ; 1778,59 cal 1500 cal SI
Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727C hasta su punto de solidificacin
a 1063C (Q1), pueda calentar al hielo desde -30C hasta 0C y adems fundirlo?
Q1 QA QB ??? ; 1778,59 cal 9 500 cal NO
Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727C hasta su punto de solidificacin
a 1063C (Q1) + el calor cedido al solidificarse (Q2), pueda calentar al hielo desde -30C hasta
0C y adems fundirlo?
Q1 Q2 QA QB ??? ; 2 945, 79 cal 9 500cal NO
Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727C hasta su punto de solidificacin
a 1063C (Q1) + el calor cedido al solidificarse (Q2) + el calor al enfriarse al oro solido hasta 0C
(Q3), pueda calentar al hielo desde -30C hasta 0C?
Q1 Q2 Q3 QA QB ??? ; 5248, 2 cal 9 500 cal NO
Si observamos el oro se enfri a tal punto que llego a ceder todo el calor posible hasta
encontrarse hasta 0C, es decir a la temperatura de fundicin del hielo, los dos cuerpos ahora
se encuentran a 0C, el oro ya no tiene ms calor que ceder y no fue capaz de fundir todo el hielo.
Por lo tanto la temperatura de equilibrio es de 0C:
TEq 0C 273 K Composicin???
Para determinar la composicin de la mezcla final, recordemos que el oro se encuentra a 0C,
pero que hasta llegar a esa temperatura no fue capaz de fundir el hielo. Podemos calcular la
cantidad de calor que faltaba darle al hielo para fundirlo por completo de la siguiente manera:
Calculo del calor faltante para poder fundir la totalidad de hielo:
Q1 Q2 Q3 q QA QB
Donde q es el calor faltante que debera ganar el hielo para fundirse por completo,
reemplazando datos:
Q1 Q2 Q3 q QA QB
q 4251,8 cal
5248, 2 cal q 9 500 cal
Con este calor faltante, se puede calcular la cantidad de hielo que no se fundi:
q mH ( f ) H fus
cal mH ( f ) 53,15 g
4251,8 cal mH ( f ) 80
g
Composicin final:
mAu 75,39 g ( Solido) ; mH 2O ( f ) 48,85 g mHIELO ( f ) 53,15 g
273K mH 2O ( f ) H fus
S Hielo mH Cp H ln
243K T fus
273 K 80
S Hielo 100 g 0,5 ln 48,85 g
243 K 273 K
cal
S Hielo 14 155, 27
K
Para el Vapor:
S Au S1 S2 S3
Para la resolucin del ejercicio se plantea el siguiente esquema, donde se reconocen los calores
ganados y perdidos y adems las variaciones de entropa de los mismos:
Para predecir la temperatura de equilibrio, se calculan calores hasta todas las probables
temperaturas de equilibrio, (0C; entre 0C y 100C) en AMBOS SENTIDOS (de perdida y
ganancia de calor).
CALCULO DE CALORES:
Ganancia de calor (Hielo):
Calor necesario para fundir el Hielo:
cal
QA mH H fusion 80 g 80 QA 6 400 cal
g
Calor necesario para calentar el (hielo + equivalente en agua del calormetro):
cal
QB mH mEq Cp Liq TB 80 20 g 1 100 0 C QB 10 000 cal
g C
Perdida de calor (Mercurio):
J 1 cal
Q1 mHg CpVap T1 3500 g 0,14 0 100 C Q1 11 711, 28 cal
g C 4,184 J
COMPARACION DE CALORES:
Sera suficiente que con el calor al enfriarse el mercurio desde 100C 0C (Q1), pueda fundir el
a 0C?
QA QB* Q1*
S H C 80 g
80 cal / g
80 20 1 ln
24, 46 273 K
273 K 273 K
cal
S H C 32, 024
K
Para el Mercurio:
S Hg S1*
cal cal
S Sist 27,816 32, 024
K K
cal
S Sist 4, 208 4, 208 u.e.
K
Para la entropa total, considerando que el sistema no interacta con el Medio Ambiente:
ST SSist SMedio Ambiente ; SMedio Ambiente 0
Solucin:
mHg 1000 g T 0C
Mercurio Hielo
T 90C 363 K m 200 g
Para la resolucin del ejercicio se plantea el siguiente esquema, donde se reconocen los calores
ganados y perdidos y adems las variaciones de entropa de los mismos:
Para predecir la temperatura de equilibrio, se calculan calores hasta todas las probables
temperaturas de equilibrio, (0C; entre 0C y 100C) en AMBOS SENTIDOS (de perdida y
ganancia de calor).
CALCULO DE CALORES:
Ganancia de calor (Hielo):
Calor necesario para fundir el Hielo:
J
QA mH H fusion 200 g 334, 4 QA 66 880 J
g
Calor necesario para calentar el (hielo + equivalente en agua del calormetro):
J
QB mH Cp Liq TB 200 g 4,18 100 0 C QB 83 600 J
g C
Perdida de calor (Mercurio):
J
Q1 mHg CpVap T1 1000 g 0,14 0 100 C Q1 14 000 J
g C
COMPARACION DE CALORES:
Sera suficiente que con el calor al enfriarse el mercurio desde 100C 0C (Q1), pueda fundir el
a 0C?
Q1 QA ??? ; 14 000 cal 66 880 cal NO
Ahora podemos concluir que la temperatura de equilibrio es de 0C, entonces:
TEq 0C
Para la composicin. Calculo del calor faltante para poder fundir la totalidad de hielo:
Q1 q QA
Donde q es el calor faltante que debera ganar el hielo para fundirse por completo:
q QA QB
q 52 880 J
14 000 J q 66 880 J
Con este calor faltante, se puede calcular la cantidad de hielo que no se fundi:
q mH ( f ) H fus
cal mH ( f ) 158,13 g
52 880 J mH ( f ) 334, 4
g
Composicin final:
mHg 1000 g ( Liquido) ; mH 2O ( f ) 41,87 g mHIELO ( f ) 158,13 g
mH 2O ( f ) H fus
S H
T fus
334, 4 J / g
S H 41,87 g
273 K
J
S H 51, 29
K
Para el Mercurio:
S Hg S1*
273 K
S Hg mHg CpHg Liq ln
363 K
J 273 K
S Hg 1000 g 0,14 ln
g K 363 K
J
S Hg 39,89
K
La variacin del sistema ser:
J J J
S Sist 39,89 51, 29 S Sist 11, 4
K K K
Para la entropa total, considerando que el sistema no interacta con el Medio Ambiente:
ST SSist SMedio Ambiente ; SMedio Ambiente 0
J
STotal 11, 4
K
Ejercicio 7: Calcule la masa de vapor de agua a 110C que debe mezclarse con 100 g de hielo a
-20C en un calormetro para que la temperatura final de la mezcla se halle a 50C. Tambin
calcule el cambio de entropa del proceso de mezcla (exprese el resultado en el S.I.). Datos:
Cp ( Hielo) 2090 J / Kg K ; Cp ( Agua Liquida) 4814 J / Kg K ;
Cp (Vapor ) 1500 J / Kg K ; H fusion 80 Kcal / Kg ; H evap. 540 Kcal / Kg
Solucin:
Como en el ejercicio ya se conoce la temperatura de equilibrio, solo se necesita realizar un
balance de energa:
Balance de energa:
QGANADO QPERDIDO
QA QB QC Q1 Q2 Q3
PARA LOS CALORES:
Perdida de calor (Vapor):
Q1 mV CpVap T1
Q2 mV H Cond
Q3 mV Cp Liq T3
QB mH H fusion
QC mH Cp Liq TC
Reemplazando datos en :
Despejando:
Cp H TA H fusion Cp Liq TC
mV m
CpVap T1 H Cond Cp Liq T3
H
Reemplazando datos homogenizando unidades:
Cp ( Hielo) 2090 J / Kg K ; Cp ( Agua Liquida) 4814 J / Kg K ;
Cp (Vapor ) 1500 J / Kg K ; H fusion 33472 J / Kg ; H evap. 2259360 J / Kg
mV 0,01256 kg Respuesta.
J
33472
J 273 K kg J 50 273 K
S Hielo 0,1 kg 2090 ln 4814 ln
Kg K 253 K 273 K Kg K 273 K
J
S Hielo 109,124
K
Para el Vapor:
SVapor S1 S 2 S3
J
2259360
J 373 K kg J 50 273 K
SVapor 0, 01256 kg 1500 ln 4814 ln
kg K 383 K 373 K kg K 373 K
J
SVapor 85, 28
K
La variacin del sistema ser:
J J
S Sist 85, 28 109,124
K K
J
S Sist 23,844
K
Para la entropa total, considerando que el sistema no interacta con el Medio Ambiente:
ST SSist SMedio Ambiente ; SMedio Ambiente 0
J
ST 23,844
K