Perbandingan Metode Persiapan PGMFree Berbasis Tembaga Katalis

Oksidasi Diesel-Soo

1. pendahuluan

Pembakaran yang tidak lengkap yang terjadi pada diesel Mesin menghasilkan emisi yang sangat besar
Polutan atmosfer sebagai partikel jelaga yang terdiri Dari aglomerat inti karbon dan hidrokarbon, SO3 atau asam
sulfat, dan telah diidentifikasi sebagai Berbahaya bagi kesehatan dan lingkungan manusia [1]. Salah satu solusi
untuk menghindari emisi jelaga Diproduksi oleh kendaraan diesel adalah untuk menjebak partikel-partikel Pada
filter partikulat diesel (DPF) dan bakar jelaga Secara berkala untuk mencegah kenaikan tekanan pada Garis knalpot
[1,2]. Masalah utama terjebak Pemindahan jelaga adalah suhu onset yang terlalu tinggi (> 500 0C) untuk
pembakaran jelaga. Regenerasi aspontan dan self-propagating dari DPFs [1]. Untuk regenerasi spontan di bawah
Kondisi operasi mesin khas, oksidasi DPF berbasis katalis diperlukan untuk meningkatkan Pembakaran jelaga di gas
buang diesel Suhu (250-400 0C). Katalis seharusnya Promosikan pembakaran katalitik pada agak rendah Suhu dan
stabilitas layar tinggi, sangat baik Aktivitas katalitik dan daya tahan di bawah praktis Kondisi kerja [3-4].

Banyak jenis katalis yang telah diteliti Untuk pembakaran jelaga, termasuk pelelehan rendah Titik
senyawa [5], logam grup platinum (PGM) [6-8], oksida tipe perovskit [9-10], spinel Jenis oksida [11], oksida logam
tanah jarang, dan Campuran oksida logam sementara [12-14]. Itu baik Diketahui bahwa aktivitas dan selektivitas
berbasis CeO2 Katalis sangat ditingkatkan tidak hanya oleh bangsawan Logam, tetapi juga oleh logam dasar,
khususnya Tembaga [15]. Sebuah DPF dilapisi PGM telah Disajikan sebagai sistem after-treatment yang efisien [16-
17]. Tapi dalam beberapa tahun terakhir, mengingat tingginya Biaya, terbatasnya ketersediaan logam mulia dan
Ketidakstabilan mereka dengan kotoran, lebih banyak perhatian Telah difokuskan pada katalis logam dasar [18-19].
Dalam konteks ini bebas PGM, CuO-CeO2 Katalis diharapkan menjadi alternatif yang baik untuk Oksidasi jelaga
diesel [15]. CeO2 adalah komponen penting dalam jelaga diesel Katalis oksidasi [20-21]. Properti utama dari
Cerium oksida untuk reaksi oksidasi adalah: (1) Kapasitas penyimpanan oksigen yang sangat baik (OSC) disediakan
Oleh pasangan redoks Ce4 + / Ce3 +, aktifkan Oksigen tersedia untuk percepatan jelaga Oksidasi [20,22]; (2)
peningkatan struktural Dispersi logam; Dan (3) perbaikan Stabilitas termal pendukung. Oksigen aktif Juga
mempengaruhi kapasitas penyimpanan nitrat untuk Simultan deSoot dan deNOx [23]. Sana Ada semacam efek
redoks sinergis dari Tembaga [23] dan serium dalam oksidasi jelaga.

Ini adalah fakta yang telah lama dikenal bahwa sifat-sifatnya Dari katalis sering tergantung pada persiapan
mereka Metode. Distribusi dispersi dan ukuran Kristal logam, distribusi spasial mereka Dukungan, homogenitas
komponen dalam a Katalis multi komponen, porositas, permukaan Area, dan distribusi ukuran pori adalah
contohnya Fungsi sensitif Sensitivitas ini dengan Penghormatan terhadap prekursor yang digunakan dan
perawatannya Suhu dan atmosfer, serta lainnya Variabel persiapan, yang pada gilirannya sangat kuat Mempengaruhi
aktivitas katalis. Dalam beberapa tahun terakhir, di sana Telah menjadi kemajuan yang signifikan Memahami
hubungan antara Metode persiapan dan sifat akhir Katalis dan pendukung katalitik. Beberapa metode [24] telah
digunakan untuk persiapan Katalis CuO-CeO2 serbaguna.

Terlepas dari semakin banyak minat yang ditarik Pada katalis CuO-CeO2 untuk oksidasi jelaga, Literatur
pada pemilihan metode sintesis Menentukan ciri fisiokimia atau Faktor yang terkait dengan aktivitas tetap sangat
terbatas. Pekerjaan sebelumnya terbatas pada optimalisasi Komposisi katalis [20, 25]. Paling Baru-baru ini, Fua dkk.
[19] menyiapkan CuO-CeO2 Menggunakan dua rute, co-presipitasi (CP) dan sitrat Sintesis kompleks asam-
pembakaran (CA) ke Fitur katalis yang disintesis oleh Metode, CP dan CA. Bila dibandingkan Cu0.05Ce0.95-CP,
reducibility yang lebih baik dan lebih besar OSC, dan spesies oksigen aktif Cu0.05Ce0.95-CA Bertepatan dengan
aktivitasnya yang lebih baik. Mereka mengusulkan a Kemungkinan jalur oksidasi jelaga Cu0.05Ce0.95-CA,
berdasarkan hubungan Kinerja dan fitur fisikokimia Katalis, yang mengikuti jalur mekanisme Terkait dengan
pasangan redoks dan tumpahan oksigen efek.

2. Bahan dan Metode pembuatan katalis

2.1 pembuatan katalis

Dalam sintesis Katalis, reagen berikut digunakan: silika (SiO2), Seng oksida (ZnO), timah oksida
(SnO2), asam klorida (HCl) Dan natrium sulfat kering (Na2SO4) (> 99%). Semua dipasok Oleh Fluka.
Oksida aluminium (Al2O3) dan amonium Metatungstate diperoleh dari Sigma-Aldrich. Katalisator,
Berdasarkan impregnasi tungsten pada bahan pendukung berpori kering, Disiapkan oleh pori mengisi
dengan adanya kelebihan larutan ( Impregnasi basah ). Pernafasan basah sederhana dilakukan Dengan
melarutkan sejumlah amonium metatungstat 25% W / v dalam 20 mL air suling di labu bulat-bawah,
diikuti Dengan penambahan bahan pendukung berpori (-Al2O3, SiO2).

Cara pembuatan katalis dapat dilihat dibawah ini:

Schema 1.

Schema 2.

Schema 3.
(ZnO, dan SnO2). Karakteristik bahan pendukung berpori Seperti luas permukaan dan volume pori disajikan pada
Tabel 1. Nilai pH isi dipertahankan pada 2 oleh HCl tambahan. Bahan pendukung berpori yang dihasilkan disaring,
Dan sampel katalis dikeringkan pada udara ambien pada 393 K Semalam dan dirawat di udara ambien
pada 723 K selama 4 jam.

2.2 Metode pembuatan katalis

(1) Metode dekomposisi termal:

Metode dekomposisi termal adalah Paling sederhana dari semua metode lain yang dipelajari di sini.
Didalam Metode tembaga nitrat Cu (NO3) 2.3H2O dan serium Nitrat Ce (NO3) 3.6H2O dalam rasio molar 3/20
Dilarutkan dalam air suling yang diikuti oleh Penguapan pada pemandian uap, pengeringan pada suhu 110 0C
Semalam di oven. Bubuk yang diterima itu Diserahkan pada dekomposisi pada suhu 300 0C selama 1 jam dan
Kalsinasi pada suhu 500 0C selama 3 jam dalam tungku meredam. Serbuknya didinginkan sampai suhu kamar
masuk Tungku untuk mendapatkan sampel segar yang disebut. Setengah dari sampel berumur 800 0C selama 4 jam
di a Tungku untuk mendapatkan sampel umur.

2) Metode co-presipitasi:

Dalam metode ini juga katalisnya Disiapkan, dengan rasio molar Cu / (Cu + Ce) sama dengan 3/20. Nitrat
tembaga dan seriumnya Dilarutkan dalam air suling sesuai dengan Rasio molar yang dibutuhkan Co-presipitasi dari
Komponen sebagai oksalat dilakukan dengan menambahkan Larutan asam oksalat drop-wise (kelebihan 10%). Itu
Endapan disaring dan dicuci beberapa kali Untuk membebaskan ion nitrat. Endapan dikeringkan Di 1100C semalam
di oven. Istirahat dari tangga Persiapan diulang seperti di sebelumnya Metode untuk mendapatkan yang segar dan
juga orang tua Sampel.

(3) Metode pembakaran Urea-nitrat

Urea pembakaran dengan nitrat adalah efektif, Teknik pot tunggal untuk persiapan CuOCeO2
Katalisator. Dalam hal ini katalis CuO-CeO2 Sampel disiapkan dengan Urea-nitrat Metode pembakaran seperti yang
dijelaskan oleh Avgouropoulos dkk. [26]. Urea nitrat Metode pembakaran digunakan untuk sintesis Katalis oksida
campuran CuO-CeO2. Cerium nitrat, Tembaga nitrat, dan urea CO (NH2) 2 dilarutkan Dalam volume minimal air
suling untuk mendapatkan Solusi yang transparan Molar Cu / (Cu + Ce) Rasio itu sama dengan 3/20, sedangkan
urea / nitrat Rasio molar adalah 2,38. Solusi campurannya adalah Cukup dicampur dengan bantuan yang magnetis
Pengaduk pada suhu 80 0C selama beberapa menit. Hasilnya Gel kental diperkenalkan dengan meredam terbuka
Tungku, dipanaskan pada suhu 500 0C, dalam keadaan menguap lemari. Gel mulai mendidih dengan buih Dan
berbusa, dan dalam beberapa menit dinyalakan Secara spontan dengan evolusi cepat yang besar Jumlah gas,
menghasilkan busa, tebal bubuk. Serbuknya didinginkan sampai ke kamar Suhu di tungku untuk mendapatkan yang
disebut Sampel segar Setengah dari sampel berusia 8000C selama 4 jam di tungku untuk mendapatkan sampel umur.

(4) Metode gelatinisasi Urea (Urea)

 CuO-CeO2 dibuat dengan gelatin urea (UG) seperti yang dijelaskan di tempat lain [27]. Itu Prosedur
persiapan terdiri dari pencampuran Larutan logam nitrat berair dengan urea (NH2- CO - NH2); Memanaskan larutan
sampai 100 0C di bawah Pengadukan yang kuat di atas pengaduk magnet dan Penambahan air suling; Mendidih
yang dihasilkan Gel selama 8 jam pada suhu 100 0C; Penyaringan dan pencucian Presipitasi dua kali dengan air
suling pada 50-70 0C; Pengeringan kue dalam oven vakum di 80-100 0C untuk Di malam hari; Menghancurkan
benjolan kering menjadi lebih kecil Partikel. Sisa langkah persiapannya adalah Diulangi seperti pada metode
sebelumnya untuk mendapatkan Segar dan juga contoh umurnya.

(5) Metode sol-gel asam sitrat

Sampel katalis, oksida campuran CuO-CeO2 Dengan rasio molar Cu / (Cu + Ce) sama dengan 3/20
Disiapkan dengan metode sol-gel asam sitrat sebagai Dijelaskan oleh Liang dkk. [20]. Nitrat dari Tembaga dan
serium dilarutkan dalam suling Air sesuai dengan rasio molar yang dibutuhkan. Sitrat Asam ditambahkan sebagai
zat pengompleks dengan a Rasio 1,3: 1 asam terhadap ion logam termasuk Ce3 + Dan Cu2 +. Poliglikol yang tepat
diikuti Dengan berat 10% ditambahkan asam sitrat. Itu Larutan dicampur dicampur dengan Bantuan pengaduk
magnet dan dipanaskan pada suhu 80 0C sampai Gel transparan terbentuk. Gel yang dihasilkan Dikeringkan pada
suhu 110 0C semalam di dalam oven. Sisa Langkah persiapan diulangi seperti pada Metode sebelumnya untuk
mendapatkan yang segar dan juga Sampel umur Nomenklatur katalis Disiapkan dengan metode yang berbeda
diberikan pada tabel 1.

2.2. Karakterisasi katalis

Analisis ukuran partikel sampel adalah Diukur dengan menggunakan difraksi laser (Helium-Neon Laser,
5 Milliwat) berdasarkan ukuran partikel Analyzer (ANKERSMID, CIS-50, U.S.A). Partikel Ukuran Data analisis
diberikan pada tabel 2.

2.3. Persiapan
Jelaga itu dibuat dengan pembakaran parsial Dari diesel komersial yang diperoleh dari Hindustan
Minyak bumi (HP) dalam sebuah lampu dengan persediaan terbatas Udara [28-30] seperti yang ditunjukkan Gambar
1. Sumur yang diendapkan Di dinding dalam gelas terbalik Dikumpulkan dan kemudian dikeringkan dalam oven
untuk bermalam Pada 120 0C

2.4. Batch skala reaktor semi-batch

Reaktor yang dijelaskan dalam referensi [31] adalah Digunakan dalam penelitian ini seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 2. Sebuah gulungan heliks tabung kaca di antara koaksial Tabung, berfungsi sebagai pre-
heater udara. Dengan demikian udara Dipanaskan sampai suhu reaksi sebelumnya Memasuki tempat tidur campuran
katalis.
Tabel 1. Nomenklatur katalis CuO-CeO2 Disiapkan dengan metode yang berbeda

Tabel 2. Analisis ukuran partikel Cu-Ce (3/20 molar) Katalis dibuat dengan metode yang berbeda:
 Gambar 1. Diagram skematik menunjukkan persiapan jelaga

Gambar 2. Skema diagram reactor

Bagian tengah ban dalam seperti yang ditunjukkan pada gambar. Fitur menarik dari reaktor serbaguna
adalah Sifatnya yang ringkas dan bisa digunakan sebagai tubular Reaktor alir serta reaktor semi-batch.
Kompatibilitas reaktor berarti pre-heater Dan tempat tidur tetap digabungkan dalam satu tunggal satuan.

2.5. Prosedur percobaan

Aktivitas katalitik untuk oksidasi jelaga Dievaluasi dalam skala bangku semi batch Reaktor seperti
dijelaskan di atas. Berat diketahui, 110 Mg campuran katalis jelaga diambil dalam a Rasio berat 1/10 dan dikemas
rektor di atas kaca wol. Campuran jelaga-katalis digiling dalam a Mortir akik untuk '' kontak ketat 'antara jelaga dan
Katalisator. Reaksi oksidasi dilakukan Pada suhu berkisar dari sekitar sampai 550 0C Pada laju pemanasan 5 0C
min-1. Udara masuk udara bebas Dari CO2 diumpankan ke reaktor pada laju alir 150 ml / menit Gas keluaran
dianalisis CO dan CO2 dengan kromatografi gas on-line Dilengkapi dengan methaniser menggunakan porcelack
Qcolumn Dan detektor FID. Kromatogram Menunjukkan puncak tunggal CO2 dan praktis Konsentrasi CO dalam
aliran produk nihil Dengan semua katalisnya. Analisis GC dilaporkan Dalam hal konversi jelaga.
3. Hasil dan Pembahasan

3.1 Pengaruh metode preparasi pada aktivitas Aktivitas katalitik katalis CuO-CeO2
Memiliki komposisi yang sama disiapkan dengan 5 berbeda Metode untuk oksidasi jelaga diesel
ditunjukkan pada Gambar 3. Sangat jelas dari gambar yang Katalis yang dibuat dengan metode sol-gel (E1)
Menyajikan aktivitas tertinggi dibandingkan dengan Katalis disiapkan mengikuti yang lain Metode. Aktivitas
katalitik yang relatif rendah Dipamerkan oleh sampel katalis co-presipitasi (B1) kemungkinan besar disebabkan oleh
pembentukan bulk Fase CuO terpisah. Sampel (E1) Disintesis dengan metode sol-gel yang dipamerkan Aktivitas
tertinggi karena metode ini menawarkan yang lebih baik Kontrol atas karakteristik tekstur. Sudah jelas Dari tabel 2
bahwa ukuran partikel rata-rata (0,93m) katalis (E1) adalah yang terkecil diPerbandingan dengan sampel lainnya.
Yang terkecil Ukuran partikel, katalis E1 memiliki permukaan terbesar Daerah maka aktivitas tertinggi dibanding
katalis lainnya Belajar. Dalam metode sol-gel hidrofilik koloid Solusi terbentuk dari misel yang tersisa Dipisahkan
karena muatan listrik mereka Permukaan dan di sekitar larutan. Ini Biaya membuat kekuatan mundur yang melarang
Koagulasi misel. Misel semacam itu adalah Diproduksi melalui reaksi kimia polimerisasi Dan poli-kondensasi. Jadi,
sangat terdispersi.

Gambar 3. Pengaruh metode preparasi Cu-Ce Katalis pada aktivitas oksidasi jelaga

Gambar 4. Pengaruh penuaan pada katalis Cu-Ce pada 8000C selama 4 jam pada oksidasi jelaga
 Katalis dihasilkan dengan metode sol-gel. Bisa dilihat dari gambar yang T1 / 2 (Suhu pembakaran 50%
jelaga) untuk Katalis E1, C1, D1, A1, B1 adalah 320 0C, 350 0C, 355 0C, 360 0C dan 365 0C masing-masing. Jadi,
sol Gel adalah metode terbaik pembuatan katalis. Urutan peringkat dari metode preparasi Katalis dalam aktivitas
oksidasi jelaga adalah sebagai berikut: Sol-gel> pembakaran urea nitrat> Pelembab urea Metode>dekomposisi
termal>kopresipitasi.

Tabel 3. Perbandingan perbedaan T1 / 2 untuk fresh Dan katalis yang sudah tua

3.2 Pengaruh metode preparasi pada PT stabilitas

Aktivitas katalis setelah penuaan di 800 0C selama 4 jam diselidiki dan efeknya Berbagai metode persiapan
kestabilan Sampel untuk oksidasi jelaga ditunjukkan pada Gambar 4. Aged katalis, E2 menunjukkan aktivitas
terbaik diantara Lima sampel Tren serupa bisa terjadi Divisualisasikan dalam kasus penuaan juga sebagai kasus
Pengaruh metode persiapan terhadap aktivitas Katalis segar Trennya lebih jelas Perbandingan perbedaan
T1 / 2 untuk segar dan Katalis umur seperti ditunjukkan pada Tabel 3. Perbedaannya Dalam T1 / 2 untuk
katalis segar dan umur yang disiapkan oleh Metode sol-gel hanya 5 0C sedangkan nilai ini 350C untuk
metode co-presipitasi. Efek penuaan pada Katalis B2 lebih terasa daripada yang lain. Setelah Penuaan,
cluster CuO dipisahkan disinter untuk Katalis yang dibuat dengan metode co-presipitasi (B2) Sedangkan
CuO yang terdispersi tinggi dalam katalis dihasilkan Dengan metode sol-gel (E2) dicegah dari sintering
Pada penuaan untuk sebagian besar. Pernyataan ini masuk Sesuai dengan data analisis ukuran partikel
Katalis segar dan umur dilaporkan pada tabel 2. Ini Jelas bahwa ukuran partikel rata-rata, 2,13 m Katalis
umur (B2) yang dibuat dengan co-presipitasi Metode disinter ke tingkat yang lebih besar (1,06 m untuk
B1 segar) daripada katalis (E2) yang dibuat dengan solgel Metode (0,93 m untuk E1 segar dan 1,29 m
untuk Umur E2). Ceria lebih tahan terhadap oksida tembaga Maka metode sol-gel menghasilkan dispersi
yang sangat tinggi CuO dalam katalis dan mencegah sintering dari pada Katalis yang diproduksi dengan
metode lain.
Dengan demikian, sol-gel adalah metode yang sangat baik Persiapan katalis menunjukkan yang
terbaik Kinerja oksidasi jelaga diesel di Indonesia Dibandingkan dengan metode persiapan lainnya
Dipelajari dalam penelitian ini. Peringkatnya Urutan metode pembuatan katalis Dalam kinerja oksidasi
jelaga (aktivitas dan Stabilitas) adalah sebagai berikut: sol-gel> urea nitrat Pembakaran> Metode gelatin
Urea> termal Dekomposisi> co-presipitasi.