15.

Potensi Kimia di Bidang Eksternal

Kita telah melihat (7.36) bahwa untuk sistem yang tidak seragam dalam ekuilibrium,
potensi kimia dari berbagai bagian sistem harus sama. Sifat potensial kimia ini membuatnya
sangat berharga dalam membahas distribusi kesetimbangan partikel di medan listrik, magnet,
atau gravitasi eksternal. Tentu saja, suhu bagian yang berbeda harus selalu sama dalam
ekuilibrium termal.

Kita mengira kita mengetahui potensi kimia 0 tanpa adanya bidang terapan. Untuk
gas sempurna yang kita miliki dari (9.24)

Karena tekanan N /V dapat diperhitungkan dari argumen logaritma di (15.1).

Dalam beberapa masalah, kita dapat menduga bahwa pada suhu dan tekanan tertentu, sifat fisik
tubuh akan terlepas dari posisi, dan satu-satunya efek medan yang diterapkan adalah mengubah
energi tubuh. Energi kemudian memasuki potensi kimia secara langsung, seperti yang terlihat
dari (14.20) dan definisi G. Misalnya, di bidang gravitasi

Dimana g adalah akselerasi akibat gravitasi dan z koordinat sejajar dengan lapangan. Demikian
Yang merupakan persamaan tekanan barometrik isotermal. Hasil yang sama mengikuti
distribusi Boltzmann untuk kepadatan partikel sebagai fungsi tinggi:

Menerapkan ansambel kanonik ke satu partikel tunggal.

Sebagai contoh lain, kita mempertimbangkan distribusi partikel magnetik dalam medan
magnet yang tidak homogen. Untuk partikel spin 1/2 di medan magnet H, kita merasa berguna
untuk memperlakukan partikel secara terpisah dengan spin up (sejajar dengan H) dan dengan
spin down (antiparalel dengan H). Menuliskan Bohr magneton sebagai , kita memiliki gas
magnetik yang sempurna

Dimana kita telah menggunakan (15.2); u menunjukkan ke atas (naik) , dan d menunjukkan
turun; N u , N p adalah konsentrasi dari atas dan bawah. Pertimbangkan dulu bidang seragam
H: untuk perubahan yang sangat kecil dari ekuilibrium pada konstan p dan yang kita miliki
Yang hanya merupakan undang-undang distribusi Boltzmann, karena 2H adalah perbedaan
energi antara keadaan spin turun dan turun.
Jika H tidak seragam kita harus memiliki = = konstan sepanjang keseluruhan daerah;
pengingatan [bahwa/yang] N Adalah konsentrasi,

Pada titik manapun di lapangan Istilah konstan sama; Mereka pada umumnya tergantung pada
suhu. Konsentrasi partikel total adalah

Seperti itu, untuk/karena H 1 , konsentrasi partikel nsur/butir yang magnetis di (dalam) suatu
inhomo-geneous medan magnet bervariasi [ketika;seperti] . Format Hasil ini basis suatu metoda [yang]

lemah memisahkan ion magnetis di (dalam) solusi dari ion 1

1
H 2 tidak magnetis. Mengapa
2
metoda yang agak [yang] tidak efektip di bawah kondisi-kondisi temperatur dan bidang [yang] dapat
diakses?
Thus, for (HH/r <$C 1, the magnetic particle concentration in an inhomo-geneous magnetic
field varies as 1 + (/3#/T)2. This result forms the basis of a weak method of separating
magnetic ions in solution from non-magnetic ions. Why is the method rather ineffective under
easily accessible conditions of field and temperature?

Latihan 15.1. Turunkan ekspresi umum untuk spin bagian dari energi internal, entropi, dan
kapasitas panas dari sistem N partikel dengan putaran dalam searah medan magnet H.
Jawab :
Energi internal :

1
U fkT kT
2

1
U f
2

U : energi rata-rata per atom

f : jumlah kebebasan energi dalam atom
k: kontanta Boltzman
T: temperatur
Entropi :

g s B SZ
Momen magnetik 1
g s B
2
1
g s B S Z BZ g s B
2
gs 2

: non paralel spin antiparalel B

non paralel spin paralel B

B adalah magneton Bohr

1
gs B B
2
1
gs B B
2

Dengan menggunakan Maxwell-Boltzman distribusi :

g B
N s B
n e 2 kT
Z
g B
N 2s kTB
n e
Z
Dimana :
gs B B gs B B

Z e e 2 kT
2 kT

g B
Z 2 cosh( s B )
2kT
Maka energi total, E:
g B gs B B
N 1 s B 1
E ( g s B Be 2 kT g s B Be 2 kT
Z 2 2
Ng s B B g B
E (sin h( s B ))
Z 2kT
Ng s B B g B
E (tan h( s B ))
Z 2kT
Maka entropi adalah :
 U
S Nk ln Z
T
Ng s B B g B g B
S (tan h ( s B )) Nk ln ( 2 cos( s B ))
T 2kT 2kT

Latihan 15.2. Pertimbangkan N partikel masing-masing dengan momen magnetik

vektor klasik . Energi interaksi dengan medan magnet H adalah cos , dimana
adalah sudut antara dan H, dan klasik mungkin memiliki nilai antara 0 dan . Evaluasi
fungsi partisi klasik. Menemukan ekspresi untuk magnetisasi rata-rata dalam kesetimbangan
termal pada suhu T. Tunjukkan dengan distribusi Boltzmann bahwa dalam bidang tidak
seragam konsentrasi partikel bervariasi sebagai
Sin h (H/kT)
(H/kT)
Jawab :
k

nk ae T

kT
B
N H cos

H cos
N
kT