Reaccin orgnica

Object 2
1

Transposicin de Claisen.
Las reacciones orgnicas son reacciones qumicas que involucran al menos un compuesto orgnico
como reactivo.1 Los tipos bsicos de reacciones qumicas orgnicas son reacciones de adicin,
reacciones de eliminacin, reacciones de sustitucin, y reacciones orgnicas redox. En sntesis
orgnica, se usan reacciones orgnicas en la construccin de nuevas molculas orgnicas. La
produccin de muchos qumicos hechos por el hombre, tales como drogas, plsticos, aditivos
alimentarios, textiles, dependen de las reacciones orgnicas.
Las reacciones orgnicas ms antiguas son la combustin de combustibles orgnicos y la
saponificacin de las grasas para elaborar jabn. La qumica orgnica moderna empieza con la sntesis
de Whler en 1828. En la historia del Premio Nobel de Qumica, se ha entregado premios por la
invencin de reacciones orgnicas, tales como la reaccin de Grignard en 1912, la reaccin de Diels-
Alder en 1950, la reaccin de Wittig en 1979, y la mettesis de olefinas en el 2005.

ndice
1 Clasificaciones
2 Aspectos fundamentales
3 Reacciones orgnicas por su mecanismo
4 Reacciones orgnicas por el grupo funcional
5 Otras clasificaciones de reacciones orgnicas
6 Vase tambin
7 Referencias
8 Enlaces externos

Clasificaciones
La qumica orgnica tiene una fuerte tradicin de nombrar una reaccin especfica por su inventor o
inventores, por lo que existe una larga lista de las llamadas reacciones con nombre, que
conservadoramente se estiman ser 1000. Una reaccin con nombre muy antigua es la transposicin de
Claisen (1912), y una reaccin con nombre reciente es la reaccin de Bingel (1993). Cuando el nombre
de la reaccin es difcil de pronunciar o muy largo, como en la reaccin de Corey-House-Posner-
Whitesides, ayudar usar una abreviacin como en la reduccin CBS. El nmero de reacciones que se
refieren al proceso mismo que toma lugar es mucho ms pequeo, por ejemplo la reaccin eno o la
reaccin aldlica.
Otra aproximacin a las reacciones orgnicas es por el tipo de reactivo orgnico, muchos de ellos
inorgnicos, requerido en una transformacin especfica. Los tipos principales son agentes oxidantes
tales como el tetrxido de osmio, agentes reductores como el hidruro de aluminio y litio, bases como la
diisopropilamida de litio y cidos como el cido sulfrico.

Aspectos fundamentales
Los factores que rigen las reacciones orgnicas son, esencialmente, los mismos de cualquier reaccin
qumica. Los factores especficos a las reacciones orgnicas son aqullos que determinan la estabilidad
de los reactantes y productos, tales como conjugacin, hiperconjugacin y aromaticidad, y la presencia
y estabilidad de reactivos intermedios tales como radicales libres, carbocationes y carbaniones.
Un compuesto orgnico puede consistir de varios ismeros. En consecuencia, la selectividad, en
trminos de regioselectividad, diastereoselectividad y enantioselectividad es un criterio importante para
muchas reacciones orgnicas. La estereoqumica de las reacciones pericclicas est regida por las reglas
de Woodward-Hoffmann y las de muchas reacciones de eliminacin por la regla de Saytzeff.
Las reacciones orgnicas son importantes en la produccin de frmacos. En una revisin del 20062 se
estim que el 20% de las conversiones qumicas involucraban la alquilacin en tomos de nitrgeno u
oxgeno, otro 20% involucraba la colocacin y remocin de un grupo protector, 11% involucraba la
formacin de un nuevo enlace carbono-carbono, y el 10% involucraba interconversiones de grupos
funcionales.

Reacciones orgnicas por su mecanismo

No hay un lmite al nmero de reacciones orgnicas y mecanismos posibles.3 Sin embargo, se observa
ciertos patrones generales que pueden ser usados para describir muchas reacciones comunes o tiles.
Cada reaccin tiene un mecanismo de reaccin por pasos que explica cmo sucede, aunque no siempre
es clara una descripcin detallada a partir slo de una lista de reactantes. Las reacciones orgnicas
pueden ser organizadas en algunos tipos bsicos. Algunas reacciones encajan en ms de una categora.
Por ejemplo, algunas reacciones de sustitucin siguen una trayectoria de adicin-eliminacin. Esta
apreciacin general no pretende incluir cada reaccin orgnica individual. Por el contrario, slo
pretende cubrir las reacciones bsicas.
Tipo de reaccin Subtipo Comentario
adicin electroflica
Reacciones de incluye reacciones tales como la halogenacin,
adicin nucleoflica
adicin hidrohalogenacin e hidratacin.
adicin radicalaria
incluye procesos tales como la deshidratacin, y se
Reaccin de
observa que siguen mecanismos de reaccin E1, E2, o
eliminacin
E1cB
Reacciones de sustitucin nucleoflica con mecanismos de reaccin SN1, SN2 y SNi
sustitucin aliftica
sustitucin nucleoflica
aromtica
 sustitucin nucleoflica
aclica
sustitucin electroflica
sustitucin electroflica
aromtica
sustitucin radicalaria
reacciones son reacciones redox especficas de los compuestos
orgnicas redox orgnicos y son muy comunes.
Transposiciones 1,2
Reacciones de
Reacciones pericclicas
transposicin
mettesis
En las reacciones de condensacin, se desprende una molcula pequea, generalmente agua, cuando
dos reactantes se combinan en una reaccin qumica. La reaccin opuesta, cuando se consume agua en
una reaccin, es denominada hidrlisis. Muchas reacciones de polimerizacin derivan de reacciones
orgnicas. Estn divididas en polimerizacin aditiva y policondensacin.
En general, el curso paso a paso de los mecanismos de reaccin puede ser representado usando tcnicas
de flujo de flechas, en las que se usan flechas curvadas para seguir el movimiento de los electrones
como materiales de transicin iniciales, hasta los intermediarios y productos.
Vase tambin: Lista de reacciones orgnicas

Reacciones orgnicas por el grupo funcional

Las reacciones orgnicas pueden ser categorizadas basndose en el tipo de grupo funcional involucrado
en la reaccin como reactante, y el grupo funcional que es formado como resultado de esta reaccin.
Por ejemplo, en la transposicin de Fries, el reactante es un ster y el producto de reaccin es un
alcohol.
A continuacin se presenta una vista global de los grupos funcionales con su preparacin y reactividad:
Grupo funcional Preparacin Reacciones
Anhdrido de cido preparacin reacciones
Halogenuro de acilo preparacin reacciones
Acilona preparacin reacciones
Alcohol preparacin reacciones
Aldehdo preparacin reacciones
Alcano preparacin reacciones
Alqueno preparacin reacciones
Halogenuro de alquilo preparacin reacciones
Nitrito de alquilo preparacin reacciones
Alquino preparacin reacciones
Amida preparacin reacciones
xido de amina preparacin reacciones
Amina preparacin reacciones
Compuestos de areno preparacin reacciones
 Azida preparacin reacciones
Aziridina preparacin reacciones
cido carboxlico preparacin reacciones
Ciclopropano preparacin reacciones
Compuestos diazo preparacin reacciones
Diol preparacin reacciones
ster preparacin reacciones
ter preparacin reacciones
Epxido preparacin reacciones
Halocetona preparacin reacciones
Imina preparacin reacciones
Isocianato preparacin reacciones
Cetona preparacin reacciones
Lactama preparacin reacciones
Nitrilo preparacin reacciones
Compuestos nitro preparacin reacciones
Fenol preparacin reacciones
Tiol preparacin reacciones

Otras clasificaciones de reacciones orgnicas

En qumica heterocclica, las reacciones orgnicas se clasifican por el tipo de heterocclico formado con
relacin al tamao del anillo y tipo de heterotomo. Ver, por ejemplo, la qumica de los indoles.
Las reacciones orgnicas tambin pueden ser clasificadas por el tipo de enlace al carbono, con respecto
al elemento involucrado. Se encuentran ms reacciones en la qumica de organosilicio, qumica de
organoazufre, qumica de organofsforo, y qumica de organoflor. Con la introduccin de los enlaces
carbono-metal, este campo se entrecruza con la qumica organometlica

Vase tambin
Lista de reacciones orgnicas
Otras reacciones qumicas: Reacciones inorgnicas, metabolismo, reacciones organometlicas,
reacciones de polimerizacin.
Lista de publicaciones en qumica

Referencias
1. Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis Laszlo Kurti, Barbara Czako
Academic Press (March 4, 2005) ISBN 0-12-429785-4
2. Analysis of the reactions used for the preparation of drug candidate molecules John S. Carey,
David Laffan, Colin Thomson and Mike T. Williams Org. Biomol. Chem., 2006, 4, 2337 - 2347,
doi 10.1039/b602413k
3. Is This Reaction a Substitution, Oxidation-Reduction, or Transfer? / N.S.Imyanitov. J. Chem.
Educ. 1993, 70(1), 14 16.
Enlaces externos
Wikimedia Commons alberga contenido multimedia sobre Reaccin orgnica.
Organic reaction flashcards from OSU
list of named reactions from UConn
organic reactions
Organic chemistry help-Best of the Web 2008
Organic chemistry help-Electronic Flashcards
Study-Organic-Chemistry.com

Categora:
Reacciones orgnicas

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Clases de reacciones orgnicas

21 de noviembre de 2013 Publicado por ngeles Mndez
Debido a la enorme cantidad y diversidad existente de compuestos orgnicos, se hace comprensible
que las reacciones que tienen lugar entre ellos sean tambin bastante variadas. Sin embargo, las
reacciones pueden encontrarse clasificadas en unos pocos grupos principales, pero para conocerlos
primero debemos saber las formas de ruptura que tienen lugar en los enlaces, as como las clases de
reactivos que pueden verse involucrados en las reacciones.

Ruptura de enlaces:
Las reacciones suponen que se lleve a cabo una ruptura de alguno de los enlaces que intervienen en las
molculas de las sustancias que reaccionan y la reordenacin de los electrones de valencia para formar
nuevos enlaces en los productos que da la reaccin. Dichas rupturas, por lo general, pueden ocurrir en
dos formas: ruptura hemoltica, y ruptura heteroltica.
Ruptura homoltica: Tiene lugar cuando un enlace de tipo covalente A:B se ve roto de manera que
cada uno de los tomos se queda con un electrn del par del enlace. De esta manera, se consiguen dos
radicales libres.

Dichas especies son neutras elctricamente hablando, poseen un electrn que se encuentra desapareado,
son bastante reactivas y cuentan con una vida media bastante corta.
La ruptura del enlace A:B tiene lugar as:
AB A: + B
Ejemplo:
Este tipo de ruptura suele darse en compuestos que cuentan con una baja o incluso nula, polaridad y
necesitan un suministro de energa que corresponda con la disociacin del enlace.
Por esto, para poder iniciar la reaccin a travs de radicales libres se necesita un alto aporte a nivel
energtico. Dicha aportacin puede llevarse a cabo a travs de una va trmica o tambin siguiendo un
suministro de radiaciones. Estas reacciones generalmente tienen lugar en fase o estado gaseoso, o
encontrndose en disolucin con disolventes que sean no polares.
Ruptura heteroltica:
Se realiza cuando el enlace covalente A:B se rompe de maera que uno de los dos tomos que forma en
enlace se quede con el par de electrones de este. De esta manera se consiguen dos iones, uno ser
positivo y el otro negativo.
La ruptura del enlace A:B se sucede as :
A:B A+ + :B-

Ejemplo:

Cuando un carbono consigue conservar los dos electrones, el ion resultante recibe el nombre de
carbanin R-, y en cambio, cuando los pierde se le denomina carbocatin R+. Es ms frecuente la
formacin de un carbocatin que de un carboanin.
La ruptura heteroltica en un enlace covalente tiende a producirse en molculas con una gran polaridad.
Esta ruptura tiene lugar en condiciones ms suaves que la ruptura homoltica, y por lo general, se da en
presencia de disolventes polares que consiguen estabilizar a los iones.
Ya sean los radicales libres formados a partir de la ruptura homoltica como los iones que se dan en la
ruptura heteroltica, reciben ambos el nombre de intermedios de reaccin, e intervienen de manera
general en los mecanismos de las reacciones de tipo orgnicas a modo de reactivos intermedios.
Clases de reactivos:
Es normal en las reacciones de la qumica orgnica llamar sustrato y reactivo a las distintas sustancias
que participan en las reacciones. La molcula que reacciona, generalmente es la mayor, y se llama
sustrato. Esta ser atacada por otra molcula, por lo general ms pequea, llamada reactivo, que dar
lugar a la reaccin qumica al interaccionar con el sustrato. Dicho reactivo, puede ser de distintas
naturalezas, inorgnico, radical libre, electrfilo o nuclefilo.
Radicales libres: se producen en las reacciones homolticas, son bastante reactivos e interaccionan
con otros tipos de radicales o con molculas de tipo neutro. Los radicales en qumica orgnica se
llaman primarios, secundarios o terciarios, dependiendo de la naturaleza que tenga el carbono que
cuente con el electrn no apareado. Los radicales terciarios son los que mas estabilidad poseen, y por
lo tanto, son menos reactivos.
Reactivos electrfilos: Son reactivos con alguno de sus tomos de poca densidad electrnica, por lo
cual suelen actuar sobre los tomos del sustrato que tienen carga negativa, o una alta densidad de carga.
Los reactivos electrfilos siempre son cationes u otras molculas que tienen algn orbital atmico sin
ocupar, como por ejemplo H+, BF3, SO3, etc.
Reactivos nuclefilos: Son reactivos que tienen algunos de sus tomos con una alta densidad de
carga, por lo que suelen actuar en los tomos del sustrato que tenfa carga positiva o un deficit de carga.
Por lo general son aniones o neutros con electrones libres, por lo tanto, ceden electrones. Es el caso del
H-, OH-, CN-, etc.
Principales tipos de reacciones orgnicas:
Si tenemos en cuenta la relacin que existe entre el sustrato y los productos de la reaccin, podemos
distinguir diferentes tipos de reacciones orgnicas. Destacamos las reacciones de sustitucin, de
adicin, de eliminacin, de condensacin, as como las reacciones de polimerizacin.
Reacciones de sustitucin: Son reacciones donde un tomo o varios tomos de un reactivo se meten
en la cadena de carbonos que forma al sustrato, consiguiendo cambiar alguno de los tomos que se
encuentran unidos al carbono.
R-X (sustrato) + Y ( reactivo) R-Y + X
Segn el tipo de ruptura que se cree en los enlaces, la sustitucin podr ser homoltica o heteroltica. La
ms frecuente es la sustitucin heteroltica, la cual adems puede ser nuclefila o electrfila (SN1,
SN2, E1, o E2).
Reacciones de adicin: Se conocen como reacciones de adicin a aquellas donde dos tomos que se
encuentren unidos a travs de enlaces dobles o triples, cuando se han roto, se unen a otros tipos de
tomos a travs de enlaces simples. Estas adiciones pueden ser nuclefilas o electrfilas.
Reacciones de eliminacin: Las reacciones de eliminacin son en las cuales la molcula que forma
el sustrato sufre una perdida de dos tomos o grupos de ellos, que se encuentran enlazados a su vez a
dos tomos de carbono adjunto, formndose entre ellos un enlace tipo . Son las reacciones contrarias a
las de adicin.
Reacciones de condensacin: Estas reacciones suceden cuando dos o ms de las molculas
orgnicas se enlazan a travs de una eliminacin molecular.
Reacciones de polimerizacin: Estas reacciones tienen una alta importancia en la prctica, pues dan
lugar a la formacin de sustancias polimricas, es decir, molculas con un gran tamao, resultantes de
unir muchas molculas en una slo, que por lo tanto ser ms compleja.

Relacionados

Lee todo en: Clases de reacciones orgnicas | La Gua de Qumica

http://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/clases-de-reacciones-organicas#ixzz47Elee98a

otro

Reacciones organicas
1. 1. TEMA 2 REACTIVIDAD QUMICA Y REACCIONES ORGNICAS
2. 2. 1.- CLASIFICACIN DE LAS REACCIONES ORGNICAS Segn cambio estructural
producido en los reactivos ADICIN SUSTITUCIN ELIMINACIN TRANSPOSICIN
3. 3. Reaccciones de adicinOcurren cuando las molculas poseen dobleso triples enlaces y se le
incorporan dostomos o grupos de tomos disminuyendo lainsaturacin de la molcula original.
C C + AB C C A B sustrato reactivo producto
4. 4. Reaccciones de adicinEjemplos: Br Br CH3 CH CH2 + Br Br CH3 CH CH2 propeno bromo
1,2-dibromopropano Br CH3 CH3 C C CH3 + Br Br C C CH3 Br 2-butino bromo 2,3-dibromo-
2-buteno Br Br CH3 C C CH3 + 2 Br Br CH3 C C CH3 Br Br 2-butino bromo 2,2,3,3-
tetrabromobutano
5. 5. Reaccciones de sustitucinSon aqullas en las que un tomo o grupo detomos del sustrato
son sustituidos por untomo o grupo de tomos del reactivo. RA + B RB + A sustrato reactivo
productos
6. 6. Reaccciones de sustitucinEjemplos: H Cl LuzCH3 CH CH3 + Cl Cl CH3 CH CH3 + H Cl
propano cloro 2-cloropropano cloruro de hidrgenoCH3 CH2 Br + KC N CH3 CH2 C N +
KBrbromoetano cianuro propanonitrilo bromuro de potasio de potasio
7. 7. Reaccciones de eliminacinDos tomos o grupos de tomos que seencuentran en carbonos
adyacentes seeliminan generndose un doble o tripleenlace. Es la reaccin opuesta a la adicin.
C C + Z C C + ZAB A B sustrato reactivo productos
8. 8. Reaccciones de eliminacinEjemplos: etanolCH3 CH CH CH3 + KOH CH3 CH CH CH3 +
KCl + HOH Cl H 2-clorobutano hidrxido de 2-buteno potasio (mayoritario)CH3 CH CH CH3
+ 2 KOH CH3 C C CH3 + 2 KBr + 2 HOH Br Br 2,3-dibromobutano hidrxido de 2-butino
potasio
9. 9. Reaccciones de transposicinEsta clase de reacciones consisten en unreordenamiento de los
tomos de unamolcula que origina otra con estructuradistinta cat. CH3 CH CH3 CH3 CH2
CH2 CH3 CH3
10.10. REACCIN DE ADICINREACCIN DE ELIMINACINREACCIN DE
SUSTITUCINREACCIN DE TRANSPOSICIN
11.11. LAS REACCIONES COMUNES PUEDEN SER COMBINACIN DE DIVERSOS TIPOS
DE REACCIN
12.12. OTRAS MANERA DE CLASIFICAR LAS REACCIONES ORGNICAS Segn la
manera en que se rompen los enlaces Reacciones de homlisis Reacciones de heterlisis - + 1)
A:B A: + BA:B . A + B . anin catin radicales + - 2) A:B A + B: catin anin
13.13. Segn la manera en que se forman y rompen los enlaces Reacciones no concertadas
Reacciones concertadas1 etapaC C + A B C C + B A C C + A B C C C C2 etapa A B A B C C
+ B C C A A B La rotura y formacin de enlaces se La rotura y formacin de enlaces se produce
en etapas separadas. produce simultneamente. Se forman especies intermedias ms o menos
estables.
14.14. 2.- INTERMEDIOS DE REACCIN Rupturas de un enlace covalente Homoltica Tipos de
rupturas Heteroltica
15.15. Rupturas homolticas* Se forman radicales libres Los productos pueden ser A:B A + B. .
tomos libres o grupos de tomos. Por ejemplo: CH3 Cl CH3 . + Cl . radical tomo de metilo
cloro Para la ruptura de un enlace se necesita aporte de energa: calor, luz, presencia de un
radical, etc.
16.16. Rupturas heterolticas* Se forman ionesPuede ocurrir de dos formas: - + 1) A:B A: + B
anin catin + - 2) A:B A + B: catin aninPor ejemplo: CH3 CH3 - CH3 C Br CH3 C+ + Br
CH3 CH3 bromuro de terc-butilo catin terc-butilo ion bromuro
17.17. Intermedios de reaccin.Son especies intermedias que se forman a medida que la reaccin
avanzadesde los reactivos hacia los productos. Son menos estables que losreactivos y que los
productos y tienen una vida media muy corta en la mezclade reaccin Carbocatin C Carbanin
C Intermedios de reaccin C Radical libre Carbeno C
18.18. CarbocationesUn carbocatin tiene hibridacin sp2 con una estructura plana y ngulos
 deenlace de 120Se ha observado experimentalmente que la estabilidad de los
carbocationesaumenta con su grado de sustitucin CH3 H H H CH2 > H2C CH CH2 > H3C C
> C C > H2C C > H C CH3 CH3 H H bencilo alilo terciario secundario primario Aumento de la
estabilidad de los carbocationes
19.19. El efecto inductivo de los cadenas alifticas es una donacin de ladensidad electrnica de
los enlaces sigma al centro catinico, lo queprovoca una estabilizacin del sistema al disminuir
el dficit de densidadelectrnica del carbono sp2 El efecto conjugativo o resonante tambin
puede contribuir a la estabilidad de los carbocationes. CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
20.20. Los carbocationes presentan una caracterstica muy importante que es latransposicin H 1,2
H- H3C CH CH2 H3C CH CH3 H 1,2 H- H3C CH CH3 H3C CH CH2 CH3 CH3 CH3 1,2
CH3- H3C CH CH2 CH3 H3C CH CH2 CH3 CH3 La transposicin consiste en la migracin de
un tomo de hidrgeno o resto alquilo con su par de electrones desde un carbono vecino al que
tiene la carga hacia el carbono con carga positiva, de manera que ahora la carga est en el
carbono de donde procedan los tomos que han emigrado.
21.21. CarbanionesEl carbanin es una especie cargada negativamente. Alrededor del tomo
decarbono hay ocho electrones que corresponden a los tres enlaces y a un parsolitario. El tomo
de carbono del carbanin presenta hibridacin sp3 y es, portanto, tetradrico. Una de las
posiciones tetradricas est ocupada por el parsolitario de electrones
22.22. Debido al efecto inductivo de las cadenas carbonadas, el orden de estabilidadde los
carbaniones es opuesto al de los carbocationes. Adems el efectoresonante permite estabilizar
con xito la carga negativa del carbanin H H H CH3 CH2 > H2C CH CH2 > H C > H3C C >
H3C C > H3C C H H CH3 CH3 bencilo alilo primario secundario terciario Aumento de la
estabilidad de los carbaniones los carbaniones procedentes alquinos son ms estables que los
procedentes de alquenos y stos a su vez que los procedentes de alcanos R R CH C R C C > > R
C C R R R R R 50% carcter s 33% carcter s 25% carcter s la estabilidad disminuye
conforme disminuye el carcter s del orbital hbrido.
23.23. RadicalesLos radicales libres presentan hidridacin sp2 en el tomo de carbonodeficiente en
electrones y son planos. A diferencia de los carbocationes elorbital p no est vaco sino que
contiene al electrn desapareado al igual que un carbocatin, es una especie deficiente en
electrones porque le falta el octeto alrededor del tomo de carbono
24.24. Al igual que los carbocationes, los radicales tambin se estabilizan por el efectoinductivo
electrn-dador que ejercen las cadenas alqulicas CH3 H H H CH2 > H2C CH CH2 > H3C C >
C C > H2C C > H C CH3 CH3 H H bencilo alilo terciario secundario primario Aumento de la
estabilidad de los radicales
25.25. Enlace C-H Radical Tipo H0 metilo 105 primario 98 primario 98 primario 98 secundario
95 terciario 92Es ms fcil romper un enlace C-H de tipo terciario (92 kcal/mol) que uno
secundario (95 kcal/mol)o que uno primario (98 kcal/mol). Romper homolticamente el metano
es especialmente difcil (105kcal/mol). Cul es la razn?.
26.26. La diferencia de energa debe atribuirse a la diferente estabilidad de los radicales
resultantes. As,el radical terciario es 1.5 kcal/mol ms estable que el secundario y ste a su vez
3.5 kcal/mol msque el primario Orden de estabilidad Radical terciario > secundario > primario
> CH3
27.27. La hiperconjugacin puede explicar la estabilidad relativa de los radicales la ruptura de un
enlace C-H en el metano debe producir un cambio de hibridacin en el carbono, de sp3 a sp2, y
el electrn desapareado reside en un orbital p El carbono central del radical CH3 es deficiente
en electrones porque no tiene el octete completo Si el radical fuera ms complejo, existe la
posibilidad de importar densidad electrnica desde otros tomos y con ello disminuir la
inestabilidad propia del radical: HIPERCONJUGACIN
28.28. Los orbitales enlazantes vecinos al orbital p que contiene el electrn desapareado pueden
 dar lugara un solapamiento lateral distorsionado (parecido al de un enlace pero mucho menos
efectivo) ydeslocalizar as el defecto de densidad electrnica. Cuantos ms enlaces haya
alrededor del centroradicalario, mayor ser la estabilizacin
29.29. Carbenos.Los carbenos son intermedios de reaccin sin carga que contienen un tomode
carbono divalenteLa estructura electrnica de uncarbeno singlete se explica En el carbeno
triplete el tomo deadmitiendo una hibridacin sp2 en el carbono tiene hibridacin sp2, pero
acarbono, de forma que la geometra diferencia del carbeno singlete, eldel carbeno es trigonal.
El orbital p carbeno triplete contiene dosest vaco y el par electrnico libre se electrones
desapareados, uno en elencuentra en uno de los orbitales orbital hbrido sp2 y otro en el orbital
phbridos sp2
30.30. 3.- CARACTERSTICAS DE LAS REACCIONES ORGNICAS Regioselectividad: Una
reaccin es regioselectiva cuando entre varios productos posibles slo se obtiene uno de ellos.
Estereoselectividad: Una reaccin es estereoselectiva cuando entre varios estereoismeros se
obtiene preferentemente uno de ellos.
31.31. Estereoespecificidad: Una reaccin es estereoespecfica cuandotranscurre de diferente
manera en funcin del estereoismero utilizado.
32.32. 4.- MECANISMOS DE LAS REACCIONES ORGNICAS El mecanismo de una reaccin
es el detalle de las transformaciones graduales que sufren las molculas de las sustancias
reaccionantes hasta convertirse en productos de la reaccin.
33.33. El mecanismos de las reacciones orgnicas debe explicar: Debilitamiento de los enlaces
entre los tomos de los reactantes Formacin de un complejo activado inestable Aparicin
de nuevos enlaces entre los tomos que forman los productos Variacin de la energa del
proceso (la energa necesaria para que se forme el complejo activado es la energa de activacin
Eact )
34.34. Diagrama de energa potencial:reaccin exotrmica en una sola etapa Epot complejo
activado Eact Eact: energa de activacin Epot: energa potencial reactivos H productos H:
entalpa de la reaccin coordenada de reaccin H = H productos Hreactivos H productos <
Hreactivos por lo tanto, H es negativo y la reaccin es exotrmica
35.35. Diagrama de energa potencial:reaccin endotrmica en una sola etapa Epot complejo
activado Eact: energa de activacin Eact Epot: energa potencial H productos H: entalpa de
la reaccin reactivos coordenada de reaccin H = H productos Hreactivos H productos >
Hreactivos por lo tanto, H es positivo y la reaccin es endotrmica
36.36. Diagrama de energa potencial: reaccin en dos etapasEpot complejo Eact 1: energa de
activacin de activado la etapa 1 Eact 2 Eact 2: energa de activacin de intermediario la etapa 2
Eact 1 Epot: energa potencial reactivos H H: entalpa de la reaccin productos coordenada
de reaccin Eact 1 >> Eact 2 por lo tanto, la etapa 1 es la que determina la velocidad de
reaccin.
37.37. 5.- EQUILIBRIOS ACIDO-BASE Y REDOX EN LAS REACCIONESORGNICAS a)
EQUILIBRIO CIDO-BASE (Lewis) cido: Especie qumica capaz de aceptar un par de
electrones Base: Especie qumica capaz de compartir un par de electrones
38.38. Reactivos electroflicosLos reactivos electroflicos o electrfilos (del griego,amante de
electrones) son iones positivos,molculas con tomos sin octeto completo (cidosde Lewis) o
con enlaces muy polarizados, y por lotanto, aceptan electrones del sustrato. CH3 CH3
C+Electrfilos cargados H + O N O + CH3 protn ion nitronio catin terc-butilo Cl
BrElectrfilos neutros Cl Al Br Fe Cl Br tricloruro de aluminio tribromuro de hierro
39.39. Reactivos nucleoflicosLos reactivos nucleoflicos o nuclefilos (delgriego, que aman los
ncleos) son aniones omolculas que tienen pares de electrones nocompartidos y pueden
cederlos a tomosdeficientes de electrones. - -Nuclefilos cargados Cl HO ion cloruro ion
hidrxidoNuclefilos neutros :NH3 R O H H O H amonaco alcohol agua
 40.40. Qu diferencia hay entre un cido de Lewis y un electrfilo, o entre una base de Lewis y
un nuclefilo? La diferencia electrfilo/cido de Lewis o nuclefilo/base de Lewis se basa en
conceptos cinticos y termodinmicos Acidez y basicidad son Electrofilia y nucleofilia son
conceptos termodinmicos: conceptos cinticos: un buencuando se afirma que una base
nuclefilo es una especiees fuerte se entiende que, en la qumica que reacciona reaccin con
cidos, el rpidamente con electrfilos equilibrio est desplazado hacia la derecha reaccin de
una base fuerte con un cidoA H + B A- + H B equilibrio desplazado a la derecha
41.41. El in metxido CH3O- es una base ms fuerte que el in mercapturo CH3S-.
Comportamiento bsico del ion metxido y del ion mercapturo - - CH3O + H2O CH3OH + OH
equilibrio desplazado a la derecha - - CH3S + H2O CH3SH + OH equilibrio desplazado a la
izquierda la Kb de la reaccin del metxido es mayor que la Kb de la reaccin del in
mercapturo
42.42. El in mercapturo es un nuclefilo ms fuerte que el in metxido Comportamiento
nucleoflico del ion metxido y del ion mercapturo - lenta CH3O + CH3Br CH3OCH3 + Br-
rpida - - CH3S + CH3Br CH3SCH3 + Br La reaccin del metxido con el bromuro de metilo
forma dimetil ter y la reaccin del mercapturo con el bromuro de metilo forma dimetil tioter.
Cuando se mide la velocidad de estas dos reacciones se observa que el mercapturo reacciona
mucho ms rpidamente que el metxido
43.43. Nuclefilos Electrfilos HO- H+ RO- X+ NC- NO2+ X- BF3 ROH AlCl3 R3N H2 O
44.44. b) EQUILIBRIO OXIDACIN-REDUCCIN OXIDACIN: AUMENTO EN EL
NMERO DE OXIDACIN REDUCCIN: DISMINUCIN EN EL NMERO DE
OXIDACIN -2 OH O oxidacin 0 0 0 0 H3C C CH3 H3C C CH3 reduccin H +1 n oxid. C =
0 n oxid. C = +2A un halgeno o a un grupo hidroxilo se les asigna el nmero deoxidacin 1,
a un oxgeno unido al carbono mediante un enlace doblese le asigna un estado de oxidacin 2.
Cada tomo de hidrgeno seencuentra en un estado de oxidacin +1.
45.45. Los tomos en rojo han sufrido oxidacin y los tomos en azulreduccin
46.46. 5.- REACCIONES CARACTERSTICAS DE LOS DIFERENTES
GRUPOSFUNCIONALESFuncin Frmula Reacciones caractersticas Sustitucin (de H,
comnmente por Cl o Br)Alcanos CC, CH Combustin (conversin a CO2 y H2O)
AdicinAlquenos C=CCH Sustitucin (de H) AdicinAlquinos CCH Sustitucin (de H)
Sustitucin (de X)Haluros de alquilo HCCX Eliminacin (de HX) Sustitucin (de H);
Sustitucin (de OH)Alcoholes HCCOH Eliminacin (of HOH); Oxidacin (eliminacin de
2H)teres ()COR Sustitucin (de OR); Sustitucin (de H) Sustitucin (de H);Aminas C
NRH Adicin (a N); Oxidacin (de N)
47.47. Benceno (anillo) C6H6 Sustitucin (de H) AdicinAldehidos ()CCH=O Sustitucin (de H
or H) AdicinCetonas ()CCR=O Sustitucin (de H) Sustitucin (de H); Sustitucin (de
()CCO2H OH)cidos Carboxlicos Sustitucin (de H); Adicin (a C=O) Sustitucin (de
Z); Sustitucin (de ()CCZ=ODerivados Carboxlicos H) (Z = OR, Cl, NHR, etc.) Adicin
(a C=O)
class="tabs related-tabs small" data-tab=""
otro
Reacciones de sustitucin, de adicin y de eliminacin.
Reacciones orgnicas.
En una reaccin orgnica, un compuesto orgnico se convierte en otro. Se rompen enlaces en los
reactivos y se forman nuevos enlaces en los productos. Aunque la diversidad de reacciones es enorme,
la mayora se pueden agrupar en alguna de las siguientes categoras:
Reacciones de sustitucin. Un tomo o grupo de tomos es reemplazado por otra especie.
Reacciones de eliminacin. Implica la extraccin de un par de tomos o grupos de tomos de
carbonos adyacentes, dando como resultado un enlace mltiple (doble o triple). Tambin, se
pueden eliminar dos tomos de los extremos de una cadena lineal para obtener cadenas cclicas.
Reacciones de adicin. Se adicionan tomos o grupos de tomos, a los carbonos adyacentes de
un enlace mltiple.
Sitios de reacciones orgnicas.
La reactividad de un compuesto orgnico est determinada por su estructura. Los sitios especficos de
reaccin tienden a ser tomos o grupos de tomos (grupos funcionales), en los que hay una
disponibilidad o deficiencia de electrones.
El sitio rico en electrones de un reactivo, puede reaccionar entonces con el rea deficiente en electrones
de otro. Las regiones de un compuesto o in que son deficientes en electrones, o positivos, tienden a
atraer especies negativas o ricas en electrones y a aceptar electrones en una reaccin qumica. Su
contraparte son las regiones del compuesto que tienen alta densidad o disponibilidad de electrones,
proporcionan los electrones en una reaccin qumica.
Electrfilo. Es una especie deficiente en electrones, que acepta electrones de nuclefilos en una
reaccin qumica. Los electrfilos son cidos de Lewis.
Nuclefilo. Es una especie con disponibilidad de electrones y que los dona a electrfilos en una
reaccin qumica. Los nuclefilos son bases de Lewis.
Base de Lewis. Sustancia con un par de electrones de capa externa no enlazante, los cuales puede
compartir en una reaccin qumica con un cido de Lewis. Los nuclefilos son bases de Lewis.
cido de Lewis. Sustancia que en una reaccin qumica, puede aceptar de una base de Lewis, un par
de electrones para compartir. Los electrfilos son cidos de Lewis.
Reacciones de sustitucin.
Las reacciones de sustitucin se caracterizan porque un tomo o grupo de tomos es reemplazado por
otra especie.
Halogenacin de alcanos.
La reaccin entre un alcano y un halgeno, es una reaccin de sustitucin por un mecanismo de
radicales libres. En presencia de luz, de perxidos o a temperaturas entre 250C y 400C, los alcanos
reaccionan con cloro o con bromo, dando origen a alcanos halogenados y desprendiendo el cido
halogenhdrico correspondiente. En estas reacciones, un tomo de halgeno sustituye a uno de
hidrgeno y, generalmente, se rompen enlaces carbono-hidrgeno, pero no los enlaces carbono-
carbono. Los hidrgenos de carbonos terciarios se sustituyen ms fcilmente que los de carbonos
secundarios y stos a su vez que los terciarios.
Reaccin general:
 X = Cl, Br
Reactividad C: 3 > 2 > 1 > CH3 H

Cloracin del metano.

En la cloracin del metano y de todos los dems alcanos, se obtienen compuestos que contienen ms de
un tomo de cloro. El cloro metano que se obtiene en el primer paso, puede continuar reaccionando con
el Cl2 para formar el diclorometano, triclorometano y tetraclorometano.

El cloro reacciona con el etano y produce el cloroetano o cloruro de etilo.

Al clorar el propano se obtienen dos ismeros: el 1-cloropropano y el 2-.cloropropano.

El 2-metilpropano tambin produce dos ismeros.

 Actividad.
Ve a la siguiente direccin para que visualices cmo se verifican las reacciones de sustitucin.
http://www.hschickor.de/animat.htm
Da click en los botones que corresponden a este tipo de reacciones. (Tomada con fines educativos).
http://www.hschickor.de/abioch/6sn2.html
http://www.hschickor.de/abioch/4sr.html
http://www.hschickor.de/abioch/6se.html
http://www.hschickor.de/abioch/11sn2.html

Sustituciones en derivados halogenados.

A partir de un derivado halogenado y por reacciones de sustitucin, se obtienen molculas con diversos
grupos funcionales como alcoholes, teres, alcanos de mayor nmero de carbonos, sales orgnicas,
steres, aminas primarias, secundarias y terciarias, etc.

Sustitucin en alcoholes.
El alcohol reacciona con un cido halohdrico para formar un derivado halogenado y agua.
Una molcula de hidrgeno puede sustituir al halgeno de un derivado halogenado, para formar un
alcano y el cido halohdrico correspondiente. Tambin un metal sustituye al hidrgeno de un alcohol
para formar una sal orgnica metlica.

Reacciones de sustitucin para formar alcoholes a partir de derivados halogenados.

Los cidos carboxlicos sustituyen el hidroxilo por un halgeno para formar el derivado halogenado de
cido.

Los derivados halogenados de cidos, son empleados en una amplia gama de sntesis, tambin por
reacciones de sustitucin.

A partir de un cido carboxlico y por reacciones de sustitucin se obtienen, derivados halogenados,

amidas, steres.

La formacin de alcoholes empleando el Reactivo de Grignard, implica primero una adicin sobre el
grupo carbonilo y despus una sustitucin.

El benceno da origen a una amplia gama de reacciones de sustitucin del tipo electroflica aromtica.
Un hidrgeno unido al anillo bencnico, se reemplaza por otro grupo o tomo, mientras que el anillo
permanece intacto.
Reacciones de adicin.
Son reacciones en las que se adicionan tomos o grupos de tomos, a los carbonos adyacentes de un
enlace mltiple (doble o triple). Estas reacciones son caractersticas de alquenos y alquinos y siguen un
mecanismo de adicin electroflica.
Reacciones de adicin sobre triple y doble enlace:

Reacciones de adicin de cidos halohdricos en dobles y triples enlaces

La adicin o no de perxidos, determina la ubicacin del halgeno, dando lugar a dos ismeros.

Adicin de halgenos a un doble enlace.

Hidrogenacin de alquinos: Adicin de dos molculas de hidrgeno a un triple enlace.

Las condiciones de la adicin determinan el tipo de ismero que se forma:

Halogenacin:
Cuando se adiciona una molcula de halgeno a un doble enlace se obtiene un alcano dihalogenado.
Al adicionar dos molculas de halgeno a un triple enlace, se obtiene un alcano tetrahalogenado.

Hidratacin:
La hidratacin de un alqueno conduce a la formacin de un alcohol.

En presencia de perxidos, se tiende a la formacin de alcoholes primarios.

Bajo ciertas condiciones, el agua adicionada a triples enlaces da origen a un producto intermedio, un
enol, que en el siguiente paso forma aldehdos o cetonas dependiendo de la posicin original del triple
enlace.
Reacciones de eliminacin
Las reacciones de eliminacin se caracterizan por la extraccin de un par de tomos o grupos de
tomos de carbonos adyacentes, dando como resultado un enlace mltiple (doble o triple).
Para generar un doble enlace carbono-carbono, es necesario eliminar dos tomos o grupos de tomos,
uno e cada carbono adyacente, Para generar un triple enlace, se deben eliminar cuatro tomos o grupos
de tomos, dos de cada carbono adyacente.

Reaccin de deshidrohalogenacin.
En esta reaccin se eliminan hidrgeno y halgeno de carbonos vecinos.
Ya que los halogenuros de hidrgeno son de naturaleza cida (cidos clorhdrico, bromhdrico y
yodhdrico), las bases son eficaces reactivos deshidrohalogenantes. El hidrxido de potasio en alcohol
acuoso funciona bastante bien.
Ecuacin general:
Obtencin del 1-buteno al partir de 1-clorobutano.

Deshidratacin de alcoholes.
Un alcohol puede convertirse en alqueno por deshidratacin, es decir, eliminando una molcula de
agua. La deshidratacin requiere la presencia de medio cido y la aplicacin de calor.
La facilidad de deshidratacin es la siguiente:
alcohol 3 > 2 > 1

La deshalogenacin de derivados dihalogenados contiguos da origen a un doble enlace:

La desehalogenacin de derivados tetrahalogenados contiguos da origen a un triple enlace:

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Reacciones de condensacin e hidrlisis.
Formacin de steres. Reaccin de condensacin.
Los steres son compuestos orgnicos en los cuales un hidrgeno del grupo carboxilo de un cido es
reemplazado por una cadena orgnica proveniente de un alcohol. El grupo OH - del alcohol junto con el
H+ del cido, forman agua y se unen las cadenas carbonadas a travs del grupo funcional ster.
R COO R

Formacin del acetato de etilo.

Esterificacin:

De manera inversa, un ster puede ser hidrolizado, es decir, reacciona con agua para reconstituir el
alcohol y el cido carboxlico.
La hidrlisis de ester puede ocurrir en medio cido y bsico.

Otra reaccin de condensacin es la formacin de amidas.

Una amida se produce al reaccionar un cido carboxlico, con una amina. Las cadenas carbonadas se
unen por medio de enlace amdico, liberando una molcula de agua.

Los steres al reaccionar con el amoniaco producen tambin amidas:

La hidrlisis de la amida reconstituye el cido y el ster:

Un mtodo de obtencin de teres consiste en condensar dos molculas de alcohol con eliminacin de
una molcula de agua.

Otro mtodo para obtener teres es a partir de una sal metlica orgnica y un derivado halogenado.

La hidrlisis del ter reconstituye los componentes originales.

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Reacciones de oxidacin y reduccin.

Oxidacin y reduccin son reacciones opuestas.
La oxidacin implica la eliminacin de hidrgeno de un enlace, o insertar oxgeno en una
molcula.
La reduccin implica retirar oxgeno de una molcula, o introducir hidrgenos.
Una reaccin importante de los alcoholes es su oxidacin a compuestos carbonlicos
(compuestos con un doble enlace carbono-oxgeno). La oxidacin implica la prdida inicial
de hidrgeno del enlace carbono-oxgeno del alcohol (formacin de aldehidos y cetonas)
seguida de insercin de oxgeno en el enlace carbono-hidrgeno restante (formacin de
cidos carboxlicos).
La oxidacin de alcoholes primarios , conduce a la formacin de aldehdos

La oxidacin de alcoholes secundarios, conduce a la formacin de cetonas.

La oxidacin de aldehdos produce cidos carboxlicos.
De manera inversa, la reduccin de un cido carboxlico produce un aldehdo y la
reduccin de ste forma un alcohol primario. La reduccin de una cetona produce un
alcohol primario.

La reduccin, como adicin de hidrgeno, se emplea para obtener dos alcoholes a partir de
un ster.

La reduccin (hidrogenacin) de alquinos y alquenos), produce los alcanos

correspondientes.

La combustin es una importantsima reaccin de oxidacin. Los alcanos son empleados

principalmente como combustibles. Los alcanos arden en presencia de oxgeno en una
reaccin exotrmica, desprendiendo una gran cantidad de calor, con la formacin
principalmente de vapor de agua y dixido de carbono.
CnH2n+2 + O2 nCO2 + (n + 1) H2O + calor
Completar las siguientes reacciones:
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Subtema 4.1
Reacciones orgnicas
 Subtema 4.2
El mundo de los polmeros