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Este trabajo ha sido estudiado cinticamente estas reaes. Para los coeficientes de absorcin
molares de los compuestos, los productos y los substratos se han seleccionado por
espectroscopia de UV-Vis. Como constantes de la velocidad de las reacciones en los diferentes
concentraciones de HBr y H2SO4 concentrados, para las reaciones de bromacin, y H2SO4 para
las reaciones de formacin de las alilacetamidas, tanto para el seguimiento de la banda sin
espectro de UV-VIS del producto de la reacin , Nos comprimentos de onda caractersticos de
cada compuesto. Tambin se utilizaron ensayos HBr / H2SO4 diluidos, y otros solventes
orgnicos como acetonitrila, tetrahidrofurano y acetona para una reaccin de bromacin. Los
estudios cinticos muestran la gran dependencia de la constante de La velocidad de las
emisiones como reaciones en relacin con la concentracin de H2SO4 no medio, y el estudio
de la relacin lineal de energa libre de Hammett demostrar que una reacin es bastante
favorecida por los sustituyentes de los impulsores, De carboction no carbono benzlico, con
formacin de carga positiva durante un paso determinante de la reaccin. Una reacin de
bromacin no presentada depende de la concentracin de HBr en el CH2Cl2.
OBJETIVOS GENERALES
OBJETIVO ESPECIFICO
ESTUDIOS CINETICOS
Para que haya una viabilidad de seguimiento de la formacin de los productos de las reaciones
por espectrofotometra de UV-Vis, es fundamental que los reactivos de las partidas y los
productos no sean absorbidos por la misma regin del espectro UV-Vis, , Que es la absorcin
no provoca interferencias para una coleta de datos. A medida que las figuras 1 a 5, presentan
una sobreposicin espectral de UV-Visin de algunos de los reactivos (bromas y acetamidas
allicas).
3.3.3 Estudio Cintico de la Reaccin de Formacin de las Acetamidas Allicas a partir de los -
metileno--hidroxistes y Derivados
Tabla 3: Valores de las concentraciones iniciales de H2SO4 en las carreras cinticas para la
reaccin del compuesto 1e.
4. RESULTADOS Y DISCUSIN
La tabla 4 presenta los valores de absorcin molar para todos los compuestos estudiados en
este trabajo, las respectivas longitudes de onda mximas y los solventes utilizados.
Figura 7: Grfico de la concentracin versus absorbancia (ABS) del compuesto 2a, en CH3CN.
El perfil representado en la Figura 7 fue el mismo obtenido para todos los grficos de
absorbancia versus la concentracin de los sustratos para las medidas de los coeficientes de
absorcin molares de cada sustrato presentados en la Tabla 4, con excepcin del compuesto
2e, que no tuvo su coeficiente de absorcin Molar calculado porque su proceso de purificacin
y caracterizacin an no ha concluido. Sin embargo para los estudios cinticos se asumi que la
banda de absorcin formada durante la reaccin en 282nm es perteneciente al producto de la
reaccin, de manera similar al constatado en las reacciones anlogas. Los compuestos que
tuvieron sus coeficientes de absorcin molar medidos en disolventes diferentes de CH2Cl2 y
CH3CN, presentaron valores similares (datos no presentados). Los coeficientes de absorcin
molar de los productos de las reacciones de bromacin, as como de las reacciones de
formacin de las acetamidas allicas, presentaron valores bastante elevados y superiores a los
productos de partida (adductos de Morita-Baylis-Hillman), hecho ya esperado por el mayor
nmero de conjugaciones de Sus dobles enlaces presentes en la molcula. Este hecho es de
gran importancia para el trabajo, pues con un valor alto de hay la necesidad de utilizar
concentraciones bastante bajas de los reactivos de partida, para que sea posible el seguimiento
de la reaccin por espectrofotometra de UV-Vis.
El objetivo de los estudios cinticos realizados en este trabajo es obtener informaciones que
puedan contribuir a una mejor comprensin del mecanismo de las reacciones de bromacin y
formacin de las acetamidas allicas a partir de los adductos de Morita-Baylis-Hilman. Por lo
tanto, es de fundamental importancia que se estudie la influencia de la concentracin tanto del
HBr, como del H2SO4, sobre la velocidad de la reaccin en el caso de la reaccin de bromacin,
como del H2SO4 y CH3CNa reaccin de formacin de las acetamidas allicas. En este sentido, a
continuacin se presentarn los datos de los estudios cinticos que puedan colaborar en ese
objetivo. Las reacciones fueron monitoreadas por el aumento de la absorbancia
correspondiente a la aparicin del producto relativo de cada reaccin, en las mismas
longitudes de onda presentadas en la Tabla 4.
Figura 8. Perfil observado para el aumento de la absorbancia del 2a (MAX = 282), en funcin
del tiempo de reaccin a la concentracin inicial de 141 mmol / L de HBr, a 25oC, en CH2Cl2.
CONCLUSIONES