PRINCIPIOS TEORICOS

DIAGRAMAS DE FASE

1. DEFINICIONES
Los diagramas de fase son representaciones grficas de cuales fases estn presentes en un
sistema material en funcin de la temperatura, la presin y la composicin. Son
representaciones grficas de las condiciones termodinmicas de equilibrio. El estado de
equilibrio de un sistema es aquel en el cual sus propiedades no cambian con el tiempo, a
menos que se ejerza una alteracin de la temperatura, la presin o la composicin, o la
aplicacin de fuerzas externas de tipo elctrico, magntico, etc.

La base de todo el trabajo sobre los diagramas de equilibrio es la regla de fases de

Willard Gibbs.

El diagrama, tambin conocido como diagrama de fase o diagrama de equilibrio es

esencialmente una expresin grfica de la regla de fases. La ecuacin siguiente presenta
la regla de fases en la forma matemtica usual:
F+L=C+2
Donde:

C: Nmero de componentes del sistema

F: Nmero de fases presentes en el equilibrio
L: Varianza del sistema (grados de libertad)

Los trminos usados en la expresin anterior, as como otros necesarios para entender los
diagramas de fase se definen a continuacin.

SISTEMA: cualquier porcin del universo material que pueda aislarse completa y
arbitrariamente del resto, para considerar los cambios que puedan ocurrir en su interior y
bajo condiciones variantes.

FASE: cualquier porcin del sistema fsicamente homognea y separada por una
superficie mecnicamente separable de otras porciones. Por ejemplo, un vaso de agua con
cubos de hielo constituye dos fases distintas de una misma sustancia (agua). Los cubos de
hielo son una fase slida y el agua lquida es una fase lquida.

COMPONENTES: el menor nmero de variables individuales independientes (vapor,

lquido o slido) por medio de los cuales la composicin del sistema puede expresarse
cuantitativamente. Normalmente un componente es un elemento, compuesto o solucin
del sistema. As por ejemplo, el vaso de agua con cubos de hielo, es un sistema en el que
hay dos fases pero una sola componente.
VARIANZA DEL SISTEMA (GRADOS DE LIBERTAD): Es el nmero de variables
(presin, temperatura y composicin) que se pueden cambiar independientemente sin
alterar el estado de la fase o de las fases en equilibrio del sistema elegido. Es la aplicacin
de la regla de las fases al tipo de sistemas bajo consideracin. El nmero de las variables,
las cuales se fijan de manera arbitraria para definir completamente el sistema, se llama
varianza o grados de libertad del sistema.

Figura 1. Diagrama de equilibrio de fases P-T para el agua pura

Si se aplica la regla de las fases de Gibbs al denominado punto triple del diagrama de la
figura 1, teniendo en cuenta que en este punto coexisten tres fases en equilibrio y que hay
un solo componente en el sistema (agua), se puede calcular el nmero de grados de
libertad, as:
F+L=C+2
3+L=1+2
L=0
Esto quiere decir que en este punto, ninguna de las variables (presin, temperatura o
composicin) se puede cambiar sin alterar el estado de las fases en equilibrio.

Si se considera cualquier punto de la lnea de solidificacin slido-lquido de la figura 1,

en cualquier punto de esta lnea habr dos fases que coexisten. Al aplicar la regla de las
fases, tenemos:

F+L=C+2
2+L=1+2
L=1
Esto quiere decir que sobre esta lnea hay un grado de libertad, y por lo tanto, al
especificar por ejemplo una presin, solo hay una temperatura a la que pueden coexistir
las dos fases (slido y lquido).

Si se considera un punto sobre el diagrama de la figura 1 dentro de una nica fase, por
ejemplo en la fase vapor, al aplicar la regla de las fases de Gibss, tenemos:

F+L=C+2
1+L=1+2
L=2
Este resultado indica que pueden cambiarse independientemente la temperatura y la
presin y el sistema aun permanecer en una nica fase.

La mayora de los diagramas de fase binarios que se usan en Ciencia de los Materiales
son diagramas temperatura-composicin en los que la presin se mantiene constante,
normalmente a 1 atm. En este caso se utiliza la regla de fases condensada, que viene dada
por.

F+L=C+1

2. INTERPRETACION DE LOS DIAGRAMAS DE FASE

2.1 SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

Los sistemas de dos componentes tienen tres variables independientes, nominalmente,
temperatura, presin y composicin. En los sistemas de importancia a nivel industrial,

donde la presin de vapor permanece muy baja para grandes variaciones en la

temperatura, la variable presin y la fase gaseosa pueden no ser consideradas. Por lo tanto
los diagramas pueden reducirse a dos dimensiones representando la composicin en las
abscisas y la temperatura en las ordenadas.

En los sistemas binarios bajo estas condiciones pueden coexistir tres fases produciendo
una condicin invariante (punto triple); dos fases producen una condicin univariante
(lnea) y una fase una condicin bivariante (zona de equilibrio). Los puntos invariantes
presentan nombres particulares:

A. Slido + Slido Lquido EUTCTICO

B. Slido Slido + Lquido PERITCTICO
C. Slido + Lquido 1 Lquido 2 MONOTCTICO
D. Slido Lquido 1 + Lquido 2 SINTCTICA
E. Slido + Lquido Slido METATCTICO
F. Slido + Slido Slido EUTECTOIDE
G. Slido Slido + Slido PERITECTOIDE
H. Slido + Slido 2 Slido 1 MONOTECTOIDE
Existen varias opciones de mezclas entre dos componentes:

2.2.1 INSOLUBILIDAD TOTAL

Se presenta cuando dos compuestos A y B son totalmente insolubles entre si en estado

slido. Se pueden considerar las siguientes situaciones:

Si A y B presentan afinidad eutctica.

Se presenta cuando A y B tienden a formar un compuesto de composicin AxBy
estable en estado lquido hasta temperaturas inferiores a TA y TB.

Siendo TA y TB respectivamente las temperaturas de solidificacin del compuesto A

puro y B puro y teniendo la mezcla lquida exactamente a la proporcin AxBy;
suponiendo TA>TB, si desciende la temperatura hasta TA, los tomos de A no llegarn
a solidificar, pues la afinidad eutctica induce a que en el lquido la proporcin siga
siendo de x tomos de A y y tomos de B. Por consiguiente, nada de lquido A
solidificar hasta tanto no pueda solidificar tambin B. Pero tampoco se inicia la
solidificacin al alcanzar la temperatura TB.

La solidificacin se inicia a una temperatura TE inferior tanto a TA como a TB en la

que se equilibra el balance entre fuerzas de atraccin y de repulsin. Puesto que a TE
el compuesto A se halla en estado lquido, pero notablemente sobre enfriado respecto
a la temperatura terica de solidificacin TA, en primer lugar comienzan a solidificar,
al alcanzarse TE, algunos tomos de A, con gran velocidad de nucleacin y tendiendo
por tanto a dar una estructura muy fina. Pero de inmediato, y puesto que en el lquido
la proporcin de A y B debe seguir siendo x/y, solidifican tambin tomos de B,
prximos, en cantidad proporcional a los de A ya solidificados (y tomos de B por
cada x tomos de A).

Dado que las condiciones de solidificacin del lquido restante a la temperatura TE

son idnticas a las iniciales, proseguir la solidificacin a temperatura constante. El
resultado a escala microscpica ser una mezcla de finos cristales de A puro y B puro
(cada uno con su red peculiar propia) ntimamente mezclados que dan un agregado
complejo de ambos compuestos, que recibe el nombre de estructura eutctica.

Cuando la mezcla lquida contiene un exceso de compuesto A, respecto a la

composicin eutctica, la solidificacin se inicia a la temperatura TA, menor que TA
y tanto ms prxima a ella, cuanto mayor sea el exceso de A que se tenga en la
mezcla, con formacin de granos de A.

El proceso contina con la formacin de ms cantidad de A slido cuando desciende

la temperatura. Al ir solidificando A, el lquido residual se enriquece en B y se va
aproximando a la composicin eutctica. Una vez alcanzada la proporcin AxBy, el
lquido solidificar a temperatura constante TE cuando el enfriamiento llegue a este
valor, a modo de matriz en la que quedan embebidos los granos de A solidificados
previamente (en el intervalo de temperatura TA-TE).
En la figura 2 se indica como ejemplo el diagrama de solidificacin de un sistema
formado por dos elementos que cumplen la condicin de ser insolubles en estado
slido, pero con afinidad para dar una eutctica de composicin atmica Y.

Figura 2. Diagrama de equilibrio de fases de dos compuestos insolubles con afinidad

qumica para dar un eutctico de composicin Y

Si consideramos la lnea m, tenemos:

Por encima de TB hay lquido de composicin A+B
Entre TBy TC hay granos de B proeutctico + lquido de composicin A+B
Por debajo de TC coexisten los mismos granos de B proeutctico + slido de
composicin C, que por ser eutctico consiste de bandas de A + B intercaladas.

LISTA DE REFERENCIA

Smith W. Fundamentos de la ciencia e ingeniera de materiales. Mc Graw Hill. Tercera

edicin. 1998 .

Shackelford J. Introduccin a la ciencia de materiales para ingenieros. Cuarta edicin.

Prentice may. 1998.
 Ciencia Bsica Experimental para estudiantes de Ingeniera Qumica. Construccin de un diagrama
de fases. Recuperado el 30 de enero del 2003 de http://ciencia-basica-experimental.net/1er-
curso/fases.htm

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES

Experimentalmente se demostr que cada mezcla con diferente composicin presenta

diferente temperatura de cristalizacin.

Realizando las grficas de las curvas de enfriamiento, se la logrado diferenciar la tenencia

de una sustancia pura (Tubo 8) y una mezcla (Tubo 7), eso se observa al llegar a una
temperatura constante, caso del tubo 1; a diferencia del tubo 2 donde se presenta una
temperatura irregular y con tendencia a disminuir.

Cuanto ms grande es el nmero de componentes de un sistema, mayor es el nmero de

grados de libertad. Cuanto ms grande es el nmero de fases, menor es el nmero de
grados de libertad.

El tiempo donde se la temperatura se hace constante en una curva de enfriamiento para

una mezcla, ser ms prolongada en cuanto la composicin de la mezcla este ms
prxima a la composicin eutctica.

RECOMENDACIN

Se recomienda que, al finalizar de medir la temperatura en los tubos, volver a colocarlos

dentro del bao de agua en ebullicin para que as se funda la muestra y evitemos que
queden restos en termmetro y en el agitador.

Mantener una constante agitacin mientras anotamos la temperatura, para obtener

mejores resultados, se apreciar en la grfica temperatura vs composicin molar.

Realizar todo el trabajo en la campana debido ya que el naftaleno libera un olor

irresistible para el olfato del hombre.