Sntese de Polisteres via Enzimtica

Introduo ao tema:

A busca por materiais derivados de fontes renovveis e com caractersticas como

biocompatibilidade e biodegradabilidade tem crescido significativamente nos ltimos anos. A
utilizao de enzimas na polimerizao representa um grande passo para a obteno destes,
visto que possibilitam a produo de polmeros evitando a utilizao de catalisadores txicos e,
assim, melhorando sua biocompatibilidade.

O desenvolvimento de polmeros derivados de biomassa um dos mais importantes e urgentes

assuntos do ponto de vista da preservao ambiental, considerando-se o fato de que a grande
maioria dos polmeros utilizados para fins comerciais origina-se de monmeros derivados do
petrleo. A poluio ambiental causada pela produo e o descarte de polmeros derivados do
petrleo tem levantado um crescente interesse nas indstrias qumicas. Assim, polmeros
derivados do amido ou outros carboidratos so de grande interesse, por serem provenientes de
fontes inteiramente renovveis.

A biocatlise pode ser empregada tanto para a sntese de polmeros naturais como de polmeros
sintticos, e dentre suas maiores vantagens est a elevada seletividade (enantio-, quimio-,
stereo- e rgio-seletividade), levando obteno de polmeros perfeitamente estruturados na
maioria dos casos. Alm disso, a catlise enzimtica ocorre em geral de forma bastante
eficiente sob condies mais brandas de temperatura e presso, demanda reduzida (ou
nenhuma) quantidade de solventes orgnicos, no proporciona a formao de produtos
secundrios e os produtos finais so de fcil separao e recuperao.

Biopolmeros principais:

Os polisteres esto dentre os polmeros de maior importncia industrial, apresentando-se ao

mercado principalmente na forma de plsticos e fibras. A sntese qumica pode ocorrer sob
condies variadas, dependendo da molcula a se produzir. Neste trabalho focaremos
exclusivamente na hidrlise do polister via enzimtica. Entretanto, h uma gama de
biopolmeros que tambm podem ser sintetizados atravs das enzimas. Alguns deles so:

Policaprolactonas
Polilactatos
Poliuretanos
Poliamidas
Polipeptdeos
Polifenis
Poliestireno
Polissacardeos
Policarbonatos
Catlise Enzimtica:

Devido s suas caractersticas como diversidade, especificidade e biodegradabilidade, polmeros

de origem enzimtica tm recebido cada vez mais ateno como candidatos a aplicaes
industriais. Em muitos casos, enzimas levam sntese de polmeros que eram impraticveis ou
impossveis de serem obtidos atravs da qumica convencional. Alm disso, os polmeros so
sintetizados a partir de fontes renovveis e de matrias-primas de baixo custo, e as
polimerizaes ocorrem sob condies brandas com mnimo impacto ambiental.

As enzimas mais empregadas para a sntese de polisteres so as esterases (EC 3.1.1.X), mais
especificamente as lipases (EC 3.1.1.3), carboxilesterases (EC 3.1.1.1), cutinases (EC 3.1.1.74)
e polihidroxialcanoato depolimerases de cadeias curta (EC 3.1.1.75) e longa (EC 3.1.1.76), pois
so elas as responsveis por catalisar a formao da ligao ster entre lcoois e cidos
orgnicos em sistemas com baixa concentrao de gua.

As lipases e esterases apresentam funes no metabolismo de muitos seres vivos, como micro-
organismos, animais superiores e vegetais, porm os micro-organismos tm sido os principais
agentes utilizados para a produo comercial dessas enzimas, sendo os principais: Rhizomucor
miehei, Candida rugosa, Aspergillus niger, Pseudomonas sp., Candida antarctica, Candida
cylindracea, Penicillium roquefortii, Rhizopus japonicus e Yarrowia lipolytica.

Estas hidrolases so enzimas versteis, capazes de catalisar reaes de polimerizao a partir

de uma ampla gama de monmeros. Porm, alguns fatores podem afetar o rendimento da
reao e a afinidade da enzima pelos substratos, como: grau de ramificao do monmero,
presena de grupos de substituio, solubilidade do monmero no solvente utilizado e tamanho
da cadeia. Por outro lado, elas apresentam vantagens frente a catalisadores qumicos, como por
exemplo:

A seletividade sobre monmeros quirais;

Alta eficincia na converso de substratos;
Alta enantio e regiosseletividade;
Possibilidade de reciclagem do catalisador;
Enzimas tm a habilidade de serem usadas na maioria dos meios reacionais;
Evitam o uso de catalisadores potencialmente txicos.

Referncias:

JUAIS, Danielle. Produo de Polmeros Derivados de Fontes Renovveis via Catlise

Enzimtica
ALBUQUERQUE, Marcos. Aplicaes de enzimas na sntese e na modificao de polmeros