UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

DECANATO DE ESTUDIOS DE POSTGRADO

METODOLOGA DE LA INVESTIGACIN

PROPUESTA DE TESIS DOCTORAL

Proteccin del ctodo de las celdas electrolticas con

recubrimientos basados en TiB2

ESTUDIANTE DOCTORAL: EVELYN INZUNZA

Julio 2007
INTRODUCCIN
Para la produccin electroltica de aluminio primario se necesitan como materias primas
fundamentales energa, electrolitos y electrodos de carbn. Los electrodos de carbn
son los nodos y el ctodos, los cuales fungen como polo positivo y negativo
respectivamente. El ctodo o superficie catdica es muy susceptibles a ser penetrados
por los compuestos lquidos de la celda, a saber: metal lquido, sodio, formacin de
carburo de aluminio, etc. Se han estudiado muchos recubrimientos para a proteccin
del ctodo entre ellos recubrimientos a base de TiB 2, sin embargo la aplicacin industrial
es bastante costosa. En el presente estudio se pretende desarrollar un protector de la
superficie catdica a base de TiB 2, desde el punto de vista de composicin como del
desarrollo de la metodologa de aplicacin que lo sea econmicamente factible.

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

El tiempo de vida de una celda de reduccin electroltica est limitado, en la mayora de
los casos, por el tiempo de vida del revestimiento. Varios mecanismos se han propuesto
para relacionar las fallas catdicas con uno o varios mecanismos que actan en serie o
paralelo. La mayora de las fallas tienen un factor comn: la absorcin o penetracin de
los constituyentes electrolticos y/o aluminio dentro y a travs del revestimiento de
carbn, dando como resultado el ataque qumico del mismo, de las barras colectoras,
de los aislantes y refractarios. Una vez que los constituyentes penetran y llegan a un
punto por debajo de la temperatura lquidus, stos se solidifican y como tal ejercen
esfuerzos directos en el revestimiento de carbn (ctodo), resultando en un aumento
volumtrico del ctodo conduciendo a fallas estructurales del mismo. Adems del
problema de celdas nuevas que deben salir de operacin por fallas prematuras, existe
el problema de la generacin excesiva de desechos catdicos de revestimientos
llamados SPL por sus siglas en ingles: spent pot linning. Con la prevencin de fallas
prematuras en el revestimiento y con el consiguiente incremento en el tiempo de vida
til de celdas, la generacin de SPL podra minimizarse una vez implementada alguna
alternativa de prevencin de falla, aunque ya los SPL acumulados deben ser atendidos
lo ms pronto posible. Algunos investigadores han estudiado sistemas y alternativas
para prevenir las fallas en el ctodo ya sea a travs de membranas protectoras del
ctodo o de adiciones de sustancias tanto en el revestimiento como en el aluminio
metlico. En el presente proyecto se plantea una propuesta que se basa en el uso de
un material como TiB2 para recubrir el ctodo. Este ha demostrado tener una buena
resistencia al ataque qumico, ser menos penetrable por sodio y adems cuenta con
una conductividad adecuada para el proceso electroltico. Con el mismo, se pretende
reducir fallas en el revestimiento durante el proceso, reduciendo como consecuencia la
generacin de SPL.

PREGUNTA PROBLEMA
De que manera se puede proteger al ctodo de la penetracin de los compuestos
lquidos de una celda de reduccin?

JUSTIFICACIN
El tiempo de vida til de una celda de reduccin electroltica de alumina para la
produccin de aluminio primario, depende en un 30% aproximadamente del conjunto
catdico. Adicionalmente, este conjunto es irreemplazable, es decir una vez que este
cumple su rol, la celda completa debe ser desincorporada de operaciones. Las
estadsticas de las causas de celdas fuera de servicio en CVG Alcasa indican que la
mayora estn asociadas a la penetracin prematura ya sea de bao electroltico,
aluminio metlico y/o sodio, en fin penetracin de los elementos disueltos en la parte
lquida que participan en la produccin de aluminio metlico. Con la aplicacin de un
componente que inhiba la penetracin de dichos elementos, la falla temprana de la
celda puede evitarse y por lo tanto se contribuira a incrementar el tiempo de duracin
de la celda en operacin.

OBJETIVOS

Objetivo General
Incrementar el tiempo de vida til de las Celdas Hall-Heroult de CVG-Alcasa a travs de
la aplicacin de un recubrimiento protector sobre la superficie catdica, con el cual se
impida o minimice la penetracin de sodio, aluminio o bao electroltico.
Aplicacin de una sustancia protectora contra el desgaste de la superficie catdica en
una celda productora de aluminio por va electroltica.
Objetivos Especficos
 1. Construccin de celda electroltica a escala piloto en donde se lleve a cabo la
evaluacin del ctodo protegido.
2. Determinar el proceso de sntesis del material protector de la superficie catdica.
Desarrollo de una sustancia protectora o inhibidora de la superficie catdica a
escala piloto.
3. Definir la tcnica ms adecuada para la aplicacin del recubrimiento protector
sobre la superficie catdica de la celda piloto. Desarrollo de metodologa de
aplicacin de una sustancia protectora o inhibidora de la superficie catdica a
escala piloto.
4. Estimacin del impacto ambiental, en trminos de la generacin de desechos
catdicos, que tendr la aplicacin del material protector de la superficie
catdica.
5. Estimacin del incremento del tiempo de vida til del conjunto catdico de una
celda de reduccin electroltica industrial.

ALCANCE
La mayor parte de la investigacin se desarrollar a escala de laboratorio. Los anlisis y
ensayos se realizaran en los laboratorios del IVIC, CVG Alcasa, USB, UDO, etc. Sin
embargo, los ctodos sern recubiertos con el material que lo proteger de la
penetracin por sodio, bao electroltico y aluminio lquido, los mismos sern probados
en celdas electrolticas a escala piloto, a las cuales se les realizaran los ensayos
respectivos. Finalmente los resultados se extrapolarn para estudiar la factibilidad de
ser aplicados en las celdas industriales de la planta CVG-Alcasa.

ANTECEDENTES

Jorg Mittag (1990) comprob que las celdas productoras de aluminio pueden durar mas
de 4000 das y en cuyos ctodos presentan las siguientes caractersticas: no se
observan grietas o infiltraciones y en particular no hay formacin de carburo de
aluminio, se encontr un amplio rango de valores de resistencia elctrica con una
sustancial disminucin para boques grafticos que en los bloques amorfos. La diferencia
de resistencia a la erosin es pequea entre ctodos amorfos y grafticos. (11)
J. Thonstand (1982) encontr que para iniciar la formacin de costra en el fondo de la
celda se necesitan dos condiciones: exceso de alumina y una diferencia de temperatura
entre el lodo y el fondo del ctodo la cual debe ser mayor de 15 a 20C. (10)

Utigard (1994) encontr que la disolucin de alumina sucede a travs de varios pasos
los cuales incluyen: formacin de aglomerados de alumina, congelamiento y refundido
de la costra formada en el fondo del ctodo e infiltracin de electrolitos. (29)

Qiu Zhuxian (1989) encontr que la penetracin de bao en el revestimiento catdico

comienza inmediatamente despus del arranque de la celda y es alta durante las
primeras semanas de operacin de la celda la cual se evidencia por los altos consumos
de criolita y bao slido para mantener la altura de bao adecuado en la celda. Esta
penetracin de bao se reduce considerablemente en el tiempo pero puede continuar
durante toda la vida que la celda este en operacin. (22)

P. Brilloit (1994) encontr que el sodio es el primer compuesto que penetra en el

revestimiento luego de arrancada la celda y su concentracin en el revestimiento
incrementa con el incremento de la razn de criolita en el bao y disminuye con la
grafitizacin de los materiales carbonosos. (20)
Conrad Krohn (1982) comprob a travs de anlisis de microsondas que el mecanismo
por difusin de sodio es a travs de la red de carbn y no a travs de transporte de
vapor por los poros del material. (3)

Rudolf Keller (1992) encontr un mtodo para seguir la reaccin entre sodio, carbn y
nitrgeno en el tiempo, para la formacin de cianuro y la cual aparentemente se da para
temperaturas por encima de los 600C, pero ms suavemente se da para temperaturas
cercanas a los 530C, encontr tambin que las mayores concentraciones de cianuros
se localizan en las partes compactadas del revestimiento, debido a un incremento de
penetracin de nitrgeno en la celda. (23)

Jilai Xue (1994) encontr que los estados de la cintica para la formacin de carburo de
aluminio son el ataque por difusin de aluminio a travs de una pelcula de xido para
llegar al carbn, con un continuo crecimiento en la interfase con extensin en el
aluminio y expansin en el volumen final, rompiendo los enlaces interfaciales, las
continuas reacciones son principalmente controladas mediante la difusin de carbono a
travs de carburo de aluminio, los carburos se forman preferencialmente en los poros
del material carbonoso. (12)
Xian-an Liao (1998) encontr en ensayos de laboratorio, que la corrosin qumica de la
superficie catdica es la responsable del desgaste ms fuerte que la abrasin fsica.
Estas son suprimidas en lodos de alumina. Esta supresin se debe a la viscosidad y
limpieza de este lodo, velocidad de movimiento y rugosidad de la muestra, y la
humectabilidad entre este lodo y la muestra. La concentracin de Al 4C3 (carburo de
aluminio) tiene una pequea influencia sobre la razn de desgaste de la superficie
catdica durante la electrlisis, esto indica que el mecanismo de desgaste es
probablemente a travs de la formacin y remocin de carburo, y que la disolucin de
carburo es suave. El carbn graftico y antractico tienen aproximadamente la misma
resistencia a la corrosin qumica debido a la formacin de carburo. (32)

Parin Rafiei (2001) encontr durante ensayos de laboratorio y los respectivos anlisis,
que el carburo de aluminio se forma dentro de los poros y grietas de las muestras de
carbn de ctodos y el cual esta asociado a la penetracin de electrolito. Esta
formacin es formada por reaccin electroqumica ya que el aluminio depositado sobre
la superficie realmente es desplazado. De igual manera encontr que esta formacin se
ve favorecida por el desorden estructural de las muestras carbonosas por lo que la
formacin de carburo de aluminio es mayor para material antractico que para los
grafticos. (21)
L.P. Lossius (1993) encontr que las fases presentes pueden determinarse por
difraccin de Rayos X. (17)
Morten Sorlie (1993) encontr que autopsias de celdas con fallas prematuras son una
invaluable herramienta para el diagnstico de mecanismos de fallas y en la bsqueda
de mejoras de vida til de las mismas. En la actualidad el tiempo de vida til de las
celdas es de aproximadamente 2000 das y se incrementa con las reduccin de fallas
prematuras.
Los factores operativos de las celdas tambin son causas de fallas prematuras sin
embargo su impacto es poco distinguible. (18)

Frank Hitlmann (2003) desarroll un invaluable mtodo para medir el desgaste qumico
de materiales carbonosos catdicos a escala de laboratorio. Este puede usarse para
comparar varios materiales carbonosos y estudiar el impacto de los parmetros
operacionales de diferentes celdas sobre el desgaste del ctodo. Por lo tanto es una
herramienta valiosa para el desarrollo de mejores materiales para la elaboracin de
ctodos de carbn. (5)
J. A. Sekhar (1995) encontr que con un adecuado recubrimiento para inhibir la
penetracin de sodio, aluminio y bao electroltico, se incrementa la eficiencia de
corriente desde 92% hasta 96% incrementando tambin el tiempo de vida til de las
celdas, pudiendo entonces utilizar materiales carbonosos de menor calidad. (13)

Rudolf Keller (1995) encontr que bajos contenidos de cianuro, formado como
resultados de ensayos de laboratorios, con adicin de oxido de boro fueron muy
prometedores. An cuando estos ensayos se realizaron bajo agresivas condiciones, los
resultados de contenidos de cianuro fueron ms bajos que los resultados encontrados
en experimentos a escala real. (24)

J. A. Sekhar (1996) en ensayos de laboratorio encontr que membranas inorgnicas de

TiB2 previene a los materiales carbonosos del ataque al sodio y adems hace a la
superficie carbonosa ms humectable al aluminio lquido con una buena distribucin de
corriente en la superficie catdica. (14)
H. A. Oye (1997) encontr que la aplicacin de una membrana de una sustancia de TiB 2
mezclada con polvo de alumina coloidal, realmente se adhiere a los poros de los
materiales carbonosos debido a su baja viscosidad y bajo tamaos de partculas,
impidiendo de esta manera el ataque por sodio, bao electroltico y penetracin de
aluminio. (6)
Xian-an Liao (1998) encontr en experiencias en celdas a escala, que la aplicacin de
un recubrimiento de TiB2 sobre la superficie catdica incrementa en un 2% de eficiencia
de corriente con un menor consumo de energa de aproximadamente 300 kWh por
tonelada de aluminio, debido a una ms fcil manipulacin de los parmetros operativos
de la celda por estar la superficie catdica ms limpia y por consiguiente una
distribucin de corriente ms estable en toda esta superficie. Esta tecnologa ha sido
probada en 12 de fundidoras de China. (31)

J. A. Sekhar et al (1998) encontr que las propiedades del compuesto de TiB 2/alumina
coloidal estn influenciadas por el tamao del coloide origen y el tratamiento trmico del
mismo. El incremento de las propiedades mecnicas y resistividad elctrica del
compuesto se debe al incremento del tamao de partcula del titanio de boro, y una
disminucin del tamao de partcula del coloide de alumina incrementa la resistencia a
la flexin y disminuye la resistividad elctrica del mismo. (15)

Rudolf P. Pawlek (2000) diserto que durante los ltimos aos, el desarrollo de ctodos
humectables han tenido un considerable avance. Mtodos de recubrimientos, tratados e
laboratorio y ensayos en planta incluyen electrodeposicin de titanio de boro,
recubrimiento de titanio de boro con fibras reforzantes, titanio boro en plasma,
compuestos de titanio de boro con carbn/grafito y con alumina coloidal. (26)

Rudolf Keller (2001) encontr que con la adicin de aproximadamente 10% de acido
brico en el carbn y un 0.05% de titanio adicionado al aluminio se promueve la
humectacin del carbn por la fase metal y que con menos concentracin de acido
brico este efecto fue menos pronunciado. (25)

Huimin Lu (2005) desarrollo un nuevo recubrimiento a base de compuesto de TiB 2-

MoSi2 para superficies catdicas. Los resultados demostraron que superficies
carbonosas recubiertas por este compuesto presentaron mejores propiedades de
humectabilidad con el aluminio, adems tambin el coeficiente de expansin trmica de
este compuesto es muy cercano al del material antractico, que es la materia prima para
elaboracin de ctodos. Adicionalmente el enlace entre este compuesto y el carbn es
muy fuerte. (8)
Siegfried Wilkening (2005) encontr que la razn de erosin de materiales grafticos
todava es punto de preocupacin, sin embargo esta puede mejorarse por la
impregnacin de brea la cual hace al grafito ms denso, ms duradero y ms
conductivo. La intercalacin de TiO 2 finamente dispersado en ctodos de grafito ya sea
por impregnacin con brea o resina o por mezcla de ambos mejora la resistencia a la
erosin. (28)

FUNDAMENTO TERICO
Celdas de reduccin electroltica Hall-Hroult en Alcasa.
El proceso de reduccin de aluminio se lleva a cabo en las celdas de reduccin
electrolticas, estas se encuentran conectadas en serie, formando as una sala de
celdas. La celda consiste fundamentalmente en nodos, ctodo y electrolito con
almina disuelta(25).
En C.V.G. ALCASA existe tres (2) tipos de celdas de reduccin electrolticas: las celdas
P-19 y las del tipo nigaras.
Las celdas, de forma general se encuentran constituidas de la siguiente manera, ver
figura. 1.
Leyenda:
1 6
1.- Tolva de Almina.
2.- Cilindro de Rompecostra.
3.- Tubera de Soplado.
7 4.- Rompecostra.
2
5.- Anodo o Carbn.
6.- Conjunto Andico.
8
3 7.- Sujetador del C. Andico.
8.- Cubierta de la Celda.
9.- Lecho.
4
15 10.- Bao Electroltico.
5
11.- Metal.
9
12.- Bloque Catdico.
10 13.- Aislamiento Trmico.
14.- Revestimiento Catdico.
11
14 15.- Capa de Almina.
16.- Barra Colectora
12 16
13

Figura 1. Corte transversal de una celda de reduccin.

El primer conjunto de la celda est formado por la distribucin de corriente, la cual

consta de: las varillas de conduccin de corriente andica, el puente andico, los
diamantes, las grapas, los risers verticales y las barras catdicas.

El segundo conjunto consiste en el sistema andico, formado por dieciocho (18)

nodos para las P-19 y 10 para las nigaras, dos tolvas de alimentacin y cuatro (4)
alimentadores puntuales ubicados a lo largo del canal central, los cuales se encargan
de romper la cubierta de electrolito solidificado (costra) y adicionar la almina al bao
lquido. Cada nodo est formado por una varilla conductora, un yugo y un bloque de
carbn, estos estn conectados al puente andico y sumergidos al bao electroltico,
pudindose desplazar verticalmente en conjunto alejndose o acercndose al fondo
catdico mediante los movimientos que ejecuta el puente andico.

El tercer conjunto est formado por el bao electroltico fundido que contiene la
almina disuelta, y es donde se efecta el proceso de electrlisis para producir el
aluminio.

El cuarto conjunto es el catdico, el cual contiene el metal fundido y en l circula la

corriente proveniente del nodo. El conjunto catdico es el nico insustituible desde que
se inicia el arranque de la celda, hasta que finaliza su perodo de vida til. El ctodo
est constituido por una cuba o casco rectangular. El fondo de la cuba est formado por
catorce (14) bloques catdicos constituidos por grafito y antracita calcinada, en cuyo
centro estn conectadas unas barras de acero que se encargan de conectar la corriente
y pasarla a la prxima celda. Debajo de los bloques catdicos se encuentra un
revestimiento de almina primaria, la cual sirve de aislante trmico y elctrico a la celda.
Las paredes laterales de la cuba, al igual que los espacios entre los bloques catdicos,
estn formados por (pasta catdica) una mezcla compacta de antracita y alquitrn en
una proporcin de 85% y 15% respectivamente.

Pasta catdica.
La pasta catdica bsicamente consiste de un compuesto carbonoso (antracita y brea
de alquitrn de bajo punto de fusin), esta sirve para sellar los espacios entre bloques
catdico (ranuras) y construir las paredes laterales de la celda, para evitar la
penetracin del metal y bao durante la operacin de la celda, en el proceso de coccin
de la celda, la pasta catdica experimenta una serie de fenmenos, algunos de los
cuales se distribuyen a lo largo de la curva de calentamiento, se producen prdidas de
masas, transferencias de calor, pirlisis, coquificacin, contraccin, dilatacin, adems
de procesos de reordenamiento molecular con las consecuencias que esto implica
sobre la densidad, anisotropa, resistencia mecnica y conductividad elctrica en la
pasta, provee tambin de una capa que absorbe la expansin trmica del revestimiento
del fondo. Las transformaciones fisicoqumicas que ocurren durante la coccin, son
experimentadas fundamentalmente por la brea de alquitrn, que forma parte de la
mezcla catdica, ya que la antracita carece de componentes que puedan experimentar
transformaciones durante el proceso de coccin, la tasa de calentamiento y coccin de
la pasta catdica son factores crticos de su estructura

Grietas por contraccin

de las paredes
Partculas de
antracita

Borde de la
porosidad Porosidad llena de
la antracita
Liberacin de los voltiles por los
poros abiertos a la superficie del
bloque
Figura 2. Canales que generan la salida de los gases de la pasta durante la coccin.

y porosidad final, dependen de la velocidad de salida de sus voltiles, la salida de los

gases de la pasta durante la coccin puede generar canales o vas de escape, ver
figura. 2, desde el interior hacia el exterior de la superficie catdica generando grietas
que desmejoran la vida til del ctodo(26).

El acanalado a los lados de los bloques catdicos de fondo incrementa el rea de

contacto entre la pasta y el bloque y pueden sujetar mejor las partes a su alrededor, as
se reducen los movimientos entre bloques individuales. La ductilidad del carbn
poligranular cocido es usualmente baja y los bloques solamente pueden resistir
pequeas cantidades de flexin antes de que se agrieten. Si de repente comienzan en
el ctodo deformaciones, la celda debe ser sacada fuera de servicio y ser revestida
independientemente de que los bloques catdicos se mantengan juntos. Si las juntas no
ceden los bloques tampoco lo harn. No obstante si las fuerzas son aplicadas muy
lentamente bajo condiciones de operacin de la celda, el ctodo puede hacerse
sorprendentemente dctil y plstico.
El estado lquido de la mayora de los aglutinantes (basada en brea de alquitrn) se
extiende hasta los 500C. Por lo tanto durante la temperatura de coccin, las pastas
fras retienen alguna plasticidad hasta esta temperatura. Por debajo de esta
temperatura de solidificacin (500C) ocurre usualmente un cierto grado de expansin
en exceso o hinchamiento. El comportamiento de hinchamiento es causado por una
acumulacin de presin en los gases, vapores del aglomerante y productos de la
pirolisis, retenidos dentro de la pasta. Fitzer descubri una correlacin entre el
incremento de los cambios dimensionales a granel de los cuerpos de carbn verde y el
aumento de los cambios dimensionales el cual es causado por la expansin durante el
calentamiento(27).
Alrededor de los 500C la mayora de los aglutinantes solidifican como matriz
aglutinantes. Un calentamiento posterior en el rango de temperatura de 500-1000C se
evidencia una contraccin debido a la carbonizacin, el cual, es acompaada por la
volatilizacin, deshidrogenacin y ordenamiento estructural. La prdida de masa es
substancial, usualmente producto del coque en el rango 30-60%. Por lo tanto, los
enlaces de la matriz aglutinante y el cuerpo carbonoso se contraen durante la
carbonizacin y las partculas de agregado se cierran en conjunto. Esta contraccin
puede reducirse teniendo una buena frmula del agregado seco, tipos de pastas y
contenido de aglutinantes (ver grfico 1).
 Grfico 1 .Dilatacin de tres tipos de pasta catdica a un rango de temperatura de 20 a 950C.
Algunas reglas se aplican a la dilatacin trmica de las pastas de carbn con
aglutinantes lquidos durante la coccin. Existe una tendencia definitiva seguida de una
alta contraccin con:

Incremento de las fracciones finas

Disminucin del radio de las partculas gruesas a fracciones medias.
Disminucin del tamao mximo de las partculas gruesas.

Un incremento de polvo/finos en el agregado, el cual tiene un rea superficial grande,

requiere un incremento del contenido de aglomerante y que por lo tanto causa la
contraccin de la matriz aglutinante durante la coccin. Por otra parte, un aumento de
partculas gruesas requerir menor matriz aglutinante por unidad, reduciendo de esta
manera la contraccin. El agregado grueso por esto, actuara como un reforzador de la
pasta cocida y contrarresta la contraccin de la matriz aglutinante. Este efecto
contrarrestante comienza a aumentar con el alto contenido de partculas gruesas y el
agregado seco puede compactarse mejor. Una contraccin muy baja durante la coccin
es a menudo experimentada con pastas que tienen una deficiente matriz aglutinante.
Tales pastas a menudo tienen una tendencia de partculas resistentes a la
compactacin, desde aqu las fracciones de partculas gruesas forman rpidamente una
red rgida de partculas de tres dimensiones, que reducen el efecto de enlace en la
matriz aglutinante para as suavizar los impactos de las piezas o equipos del
compactado. Las fuerzas de compactacin son generalmente bajas. Por otra parte, las
pastas catdicas con tendencia a contener una matriz aglutinante alta, adicionan una
alta contraccin para pastas ligeramente lquidas durante la compactacin. Esto es
parecido a un fluido con una cierta densidad y que no puede ser trabajada como una
pasta normal(27).

Materia Prima.
Antracita.
Para la fabricacin de electrodos en las industrias metalrgicas se utiliza entre otros
materiales, en forma mayoritaria el carbn antracita sometido a un proceso de
calcinacin
Formacin de la Antracita.
La antracita proviene de la descomposicin de vegetales. Durante la era
primaria los vegetales contenan principalmente carbn, hidrgeno, nitrgeno y
oxgeno, transformndolos primeramente en humos. Entonces bajo la influencia de
los depsitos sucesivos y la accin bacterial, una continua evolucin y
concentracin de carbn toma lugar hasta producir turba. El resto de la evolucin
implica, la eliminacin de materiales voltiles, la formacin de un carbn tostado a
carbones bituminosos y finalmente a antracita. La antracita es el ltimo estado de
carbonizacin, por tanto sta contiene un alto contenido de carbn y un bajo contenido
de hidrgeno y materiales voltiles.

Antracita Calcinada.
La antracita es calcinada de dos formas:

Calcinada a gas AEC

Calcinada elctricamente ACG

La antracita calcinada a gas se obtiene al someterla a calentamiento en hornos de cuba

o rotatorios, en el que se queman los voltiles desprendidos de la antracita verde,
alcanzndose temperaturas de 1200 a 1300C, el producto es homogneo, duro y
resistente a la abrasin.
La antracita elctricamente calcinada se obtiene al someterla a calentamiento en
hornos de cuba de electrodos opuestos en el que la propia carga conduce la corriente y
se calienta por efecto Joule, en este proceso la distribucin de temperaturas es
heterognea, en el eje del horno se alcanzan temperaturas de hasta 2000C, los granos
que se calcinen a mayor temperatura tendrn mayor grado de grafitizacin, menos
voltiles y sern ms blandos(28).
La antracita es calcinada elctricamente para darle las propiedades necesarias para su
utilizacin en la fabricacin de ctodos y pasta catdica para celda de reduccin
electrolticas, la antracita calcinada, presenta una estructura pre-orientada en menor
grado que las del grafito, con un bajo contenido de humedad y voltiles (menor de
10%), que combinado con un alto contenido de carbn (mayor de 85%), simplifica la
grafitizacin en el perodo de calcinacin. El grfico 2 muestra el efecto de la
temperatura de calcinacin de la antracita sobre algunas de sus propiedades.

1.4
DENSIDAD
VIBRADA 1.5
g/cm3
1.6
0.6
CONTE NIDO
DE SULFURO 0.4
%
0.2
2.05
DENSIDAD
REAL 1.95
g/cm3
1.85
1200
RESISTIVIDAD
ELECTRICA 800
m
400
1200 1400 1600 1800 2000 2200

GCA RANGE ECA RANGE

Grfico 2. Efecto de la temperatura de calcinacin de la antracita sobre algunas propiedades

La antracita es muy heterognea, y existe en varios estados de metamorfosis. La

mayora de las antracitas muestran una orientacin preferencial en sus capas de carbn
paralelas a los planos de deslizamientos. La fuerte apariencia anisotrpica de la
antracita se debe a que las capas de carbn formadas son aproximadamente paralelas
en la parte del material completo (28). La anisotropa de los poros y/o la orientacin
preferencial de los planos de deslizamiento han sido probablemente, incluidas al
desarrollo de esfuerzos constantes durante las primeras eras geolgicas. Los
tratamientos trmicos inducen a un colapso parcial de los poros y la formacin de
regiones laminadas, como se muestra en la figura 3.
La estructura pre-orientada de la antracita, bajo el contenido de la humedad y voltiles
(10%) combinados con un alto contenido de carbono (85%), comparativamente con
otros carbones, simplifica el procesamiento hacia un carbn de alta densidad.

800C
1100C
1400C

1700C

Figura 3. Estructura del carbono en funcin de la temperatura de calcinacin.

La calcinacin de la antracita se realiza a travs de un proceso de calentamiento

progresivo (hasta aproximadamente 2000C) en ausencia de oxgeno, logrando as
eliminar los voltiles y mejorando las siguientes propiedades:

- Incrementa la formacin de la estructura graftica.

- Incrementa la dureza.
- Disminuye la resistividad elctrica.
- Disminuye el contenido de voltiles.
- Disminuye el ndice de factibilidad (factibilidad de molienda).

Tabla 1. Propiedades Fsicas de la Antracita Calcinada para la Fabricacin de Pasta Catdica (3).

Densidad Real (gr/cm3) 1.85 min

Resistencia Elctrica 0.10 mx
Densidad Vibrada 0.92 min
Dureza (H.G.I.) 26-30
Temperatura de Calcinado (C) 1600 200
Tipo de Calcinacin Elctrica
Aglutinantes.
Son sustancias que se adicionan al carbn en el proceso de fabricacin de pastas
carbonosas con el fin de aglomerar las partculas. Universalmente se utiliza la brea de
alquitrn por su naturaleza carboncea, es decir posee compuestos del tipo antraceno y
fenantraceno que tiene importantes caractersticas aglomerantes.

Brea de Alquitrn.
La materia prima bsica para la obtencin de la brea de alquitrn es el carbn
bituminoso. Durante el calentamiento de ste en ausencia de oxgeno se produce el
coque metalrgico y gases de desechos los cuales al ser destilados generan entre otros
subproductos, el alquitrn el cual es nuevamente destilado para producir una amplia
variedad de productos entre ello brea de alquitrn.
La brea de alquitrn es una mezcla compleja de hidrocarburos altamente aromticos,
derivados del sometimiento a altas temperaturas del alquitrn durante destilaciones
sucesivas. La brea de alquitrn es entonces un material termoplstico en razn de su
carcter de mezcla de productos qumicamente afines y con gran dispersin de pesos
moleculares. Los productos de bajo peso molecular actan como plastificantes de los
de alto peso molecular y la mezcla da lugar a un material visco-elstico en un amplio
margen de temperatura.
La salida de voltiles se inicia a partir de los 55C, el 70% de stos son enfriados
bruscamente con amonio diluido (voltiles pesados) y el 30% restantes conectados en
intercambiares de calor (voltiles livianos) por condensacin produciendo as la brea de
alquitrn para ctodos. Estos voltiles (livianos y pesados) contienen entre 3 y 10% de
agua.
La brea de alquitrn para elaborar la pasta catdica tiene un valor de coque de 45%
aproximadamente, insolubles en quinoleinas (I.Q) de 15 a 25% en peso y baja
temperatura de ablandamiento (55 a 65C), este punto de ablandamiento mas bajo es
necesario para que la mezcla no se endurezca durante el tiempo que transcurre desde
que es sacada de los mezcladores hasta que es usada en el revestimiento de las
celdas.
Parmetros de Calidad de la Brea de Alquitrn.
Menos voltiles.
Densidad especfica ( 1.25 gr/cc)
Bajo punto de ablandamiento.
Valor de coque (40 60).
Insolubles en quinolena (I.Q).
Insolubles en xileno y tolueno (I.T).
Resinas beta (B = I.T I.Q).
Relacin especfica (S.G).
Mesofase.
Viscosidad.
Pureza.
Cenizas: Tan bajas como sea posible, si se cumple esto se tendr, alta
resistencia a la oxidacin.
Las caractersticas geolgicas de la brea de alquitrn son de importancia bsica en su
aplicacin en la fabricacin de productos carbonosos.

Tabla 2. Propiedades Fsico-Qumicas de la Brea de Alquitrn para Fabricacin de Pasta

Catdica(26).

Punto de Ablandamiento (C) 55 - 63

Insolubles en Xileno (I.X) (%) 15 - 30
Insolubles en Quinolena 8 -12

Valor de Coque (%) 45 min.

Gravedad Especfica (gr/cc) 1.25 min.
Destilacin (360C) 10 max.
Cenizas (%) 0.30 max.

Su comportamiento se aproxima a un lquido Newtoniano hasta temperaturas por

encima de los 200C. Es decir, el flujo o deformacin que experimenta ante la aplicacin
de una fuerza, es proporcional a la fuerza y permanece constante mientras la fuerza
acta.
La brea de alquitrn constituye uno de los elementos ms importantes en la aplicacin
de la mezcla y cumple el papel de aglutinante en el proceso de mezclado, a parte de
influir en las propiedades finales de la pasta catdica.
Se debe destacar que un buen aglutinante para pasta catdica, debe ser un
hidrocarburo altamente condensado con un alto poder coquificante y una adecuada
humectabilidad de la antracita.
La brea de alquitrn tiene como funcin bsica aglomerar las partculas del agregado
seco (antracitas de diferentes tamaos de granos), como se muestra en la figura. 4; al
agregar la brea, esta se adhiere a los granos finos de la antracita formando una pasta la
cual llena los intersticios entre los granos gruesos de antracita, enlazndolos unos con
otros(26).

Figura 4. Partculas del Agregado Seco Aglutinadas con la Brea de Alquitrn.

Factores que Afectan la Calidad de la Brea de Alquitrn.

Tratamiento trmico.
Condiciones de destilacin.
Temperatura de destilacin.
Naturaleza del carbn mineral.

Agregado Seco.
La formulacin de la receta para la pasta catdica se basa en la obtencin de las
proporciones en las que deben ser mezclados cada uno de los componentes que la
conforman para as lograr un mximo empaquetamiento del mismo, y poder producir
una pasta de calidad, capaz de soportar las condiciones (crticas) a las cuales es
sometido el revestimiento de una celda de reduccin (alta temperatura, erosin,
abrasin, ataque qumico, etc.).
Debido a que el ctodo es una de las partes mas importantes de la celda de reduccin,
ya que es el recipiente contenedor del metal, es necesario obtener un alto grado de
empaquetamiento del agregado seco a utilizar en la fabricacin de la pasta con la que
se revestirn las paredes y las ranuras entre los bloques catdicos del fondo de la
cuba, la cual estar en contacto directo con el metal y el bao (lecho).

Fabricacin de Pasta Catdica.

Las granulometras se estudian cuidadosamente para producir una pasta compacta y
densa que durante su coccin, se mantenga respecto al fenmeno de contraccin y
sirva de broche de las juntas pequeas y grandes.
El tipo de aglutinante usado es una brea de bajo punto de fusin (alrededor de 40C), o
bien se pueden utilizar diferentes tipos de resinas entre las que tenemos las fenlicas.
La pasta tradicional se compacta en caliente aproximadamente 150C, con el
correspondiente peligro de la exposicin a los gases destilados de la brea, que son
dainos a la salud, tal es el caso particular de empresas como Venalum y Alcasa, en
este sentido las recientes investigaciones conllevan a evitar el trabajo en caliente
logrndose especificaciones entre 40 y 50 C, con menor cantidad de emisiones, esta
es la denominada pasta fra, (usada por Kaiser Smelter), la cual presenta las siguientes
bondades: ocurre una menor cantidad de emisin de hidrocarburos, no hay riesgo de
quemaduras durante la compactacin, no requiere precalentamiento, bajo consumo de
energa, la compactacin se realiza entre 40 y 50 C, la compactacin puede ser
interrumpida, provee una mayor flexibilidad en la programacin de trabajo, el exceso de
pasta es reusable por lo cual se disminuyen las prdidas, y puede ser almacenada por
un perodo largo de tiempo, el endurecimiento de esta pasta resulta por efecto de la
resina aplicada, se ha demostrado que la vida til de una celda revestida con pasta fra
no es sensible a mejorarla por lo que algunas plantas mantienen el uso de la pasta
caliente, la antracita se utiliza generalmente electro calcinada, ya que la antracita
calcinada a gas a pesar de tener una gran homogeneidad en el producto final, la
estructura graftica esta ausente.
El grfico 3 muestra el efecto del tamao del agregado seco y el contenido de brea
sobre algunas propiedades.
Las tendencias en la fabricacin de pastas catdicas van hacia la utilizacin de
productos con ms grafito, uniformes y a ser posible, con poca concentracin y con una
pequea dilatacin en la coccin para garantizar el sellado perfecto de las juntas, el
suministro de este material al agregado seco, adems de mejorar la compactibilidad de
la mezcla (actuando como lubricante) incrementa la densidad aparente o densidad en
verde, disminuye el porcentaje de cambio lineal, la resistencia elctrica, la absorcin de
bao, aumentando de esta manera el rango de la calidad del producto.

Grfico 3. Efecto de la granulometra del agregado seco y contenido de brea sobre algunas de sus
propiedades.
El comportamiento final de una pasta se puede observar en un dilatograma, cuando se
somete a coccin hasta 1000C, ver grfica 4, la figura representa los diagramas de
expansin y contraccin de tres tipos de pastas: pasta con antracita electro calcinada
(AEC) convencional, pasta con AEC de mejor calidad (menos cenizas y pasta con AEC
y resinas fenlicas). La curva 1 representa los cambios dimensionales de una pasta de
% de Brea
antracita AEC en la coccin con alto contenido de cenizas 11% con tecnologa
convencional en caliente, La curva 2 presenta los cambios dimensionales de una pasta
caliente con bajo contenido en cenizas 5%, la grfica 3 representa el caso de una pasta
fra con AEC al someterla a coccin, podemos deducir de estas tres pastas que la que
ha sufrido menos alteraciones dimensionales y adems ha sido expansiva es la pasta
3, la pasta 2 tiene un buen comportamiento aunque presenta una ligera contraccin
final, la pasta 1 tiene un comportamiento de elevada expansin a los 200C y posterior
contraccin posterior a los 700C aproximadamente con lo que se puede esperar un
comportamiento proclive a la formacin de grietas grandes (28).

Expansin 10 1 (%)

Pasta convencional con AEC de 11% de cenizas

Pasta convencional con AEC de 5% de cenizas
Pasta fra (resina sinttica) con AEC de 5% de cenizas

Grfico 4. Dilataciones trmicas de tres tipos de pasta fra.

La rata de calentamiento y coccin de la pasta catdica son factores crticos, ya que su

estructura y porosidad final, dependen de la velocidad de salida de sus voltiles, si esta
salida no se produce gradualmente, aumentar la tendencia a la formacin de grietas
que desmejoran y acortan la vida del ctodo, ver figura 5.

Las propiedades de la pasta no slo dependen de su composicin qumica, sino

tambin de su densidad de apisonamiento, rata de calentamiento y temperatura final.
 Pasta
Cascoperifrica
Metlico

Ranuras
Bloques
catdicos

Pasta Catdica

Figura 5. Tpicas grietas en las paredes de una celda ocasionadas por una rpida emisin de
voltiles(28).

Factores que intervienen en la fabricacin de la pasta catdica

La pasta catdica despus del calentamiento debe tener buenas propiedades fsicas,
las cuales son determinantes en la estabilidad durante la operacin y la vida de la
celda. El parmetro ms importante es la densidad aparente en verde ya que un alto
valor de la misma conduce al mejoramiento de dichas propiedades, es decir, disminuye
la resistividad elctrica, aumenta las propiedades mecnicas, disminuye la porosidad y
la reduccin volumtrica durante el calentamiento, lo que se debe a que existan menos
espacios vacos dentro de la matriz (agregado seco/aglomerante) producindose una
mayor continuidad del material y que a su vez es proporcional a la alta densidad
aparente en verde.

Parmetros que afectan las propiedades fsicas de la pasta catdica

Temperatura de calcinacin de la antracita

La dureza de la pasta catdica compactada despus del calentamiento aumenta por lo
que la resistividad elctrica disminuye con el incremento de la temperatura de
calcinacin de la antracita debido a que la estructura de esta se cristaliza y se hace ms
unificada. Por otro lado la alta temperatura de calcinacin contribuye a la disminucin
de la temperatura de ceniza, hierro, silicio y a su vez mejora la densidad real y la
resistividad de la antracita calcinada.
Calidad de la brea de alquitrn
La calidad de la brea es de vital importancia debido a su composicin compleja y a las
transformaciones trmicas. Durante su produccin se determinan las propiedades
fsicas de la pasta catdica por lo que uno de los factores que afectan a la misma son
los insolubles en quinolena (grado de coquificacin), la viscosidad y la temperatura de
ablandamiento.
Un alto o bajo contenido de insoluble en quinolena produce una pasta catdica con
regiones altamente anisotrpicas sufriendo grandes encogimientos durante el
calentamiento, conduciendo a un aumento de la porosidad y debilitamiento del enlace
brea de alquitrn-agregado seco. Esta brea debe ser lo suficientemente viscosa a la
temperatura de mezclado de la pasta catdica con el fin de que todas las partculas del
agregado seco sean mojadas. Si algunas de las partculas no son mojadas sern
difciles de aglomerar durante el calentamiento creando discontinuidades en la pasta
catdica afectando las propiedades fsicas despus del calentamiento.

Grado de Compactacin.
Para tratar de garantizar que no se producirn grietas en la pasta despus de
compactada y cambios de volmenes excesivos (contracciones y expansiones), es
necesario utilizar presiones de compactacin entre 90 y 100 psi, y contenido de brea de
alquitrn entre 13 y 14% aproximadamente.
Otro factor importante es la densidad aparente en verde, para ello es necesario
controlar los parmetros que influyen directamente en sta, como son: la presin del
aire en el equipo compactador, diseo del instrumento de compactacin, temperatura
de compactacin, nmero de pasadas y tiempo de mezclado entre otros. El grfico 5
muestra como afecta la presin de compactacin la densidad en verde y como se
relaciona esta con su contraccin volumtrica.

50 % Finos, 13,5% Brea 50 % Finos, 13,5% Brea

1.5 1.60
Contraccin volu mtrica %

Densidad en verde (g/cc)

1.3 1.58

1.1 1.56

.9 1.54

.7 1.52

.5
1.50
1.51 1.53 1.55 1.57 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Presin de formacin (x1000) psi
Densidad en verde g/cc

Grfico 5. Efecto de la presin de compactacin la densidad en verde y como se relaciona esta

con su contraccin volumtrica

El grado de compactacin en las ranuras tiene un mayor grado de exigencia debido a la

presencia de las interfaces bloque pasta y al reducido espesor que estas presentan,
por lo cual se hace necesario compactar por capas bien definidas y con ptimas
condiciones de operacin para garantizar una masa compacta y evitar penetracin del
metal por stas(24).
La mayora de las fisuras conseguidas en los bloques catdicos tienen relacin con las
ranuras o uniones entre un bloque y otro, debido al nivel de compactacin y a la calidad
de la pasta catdica usada para la unin de los mismos. Estas fisuras son en algunos
casos la causa directa de que un ctodo se deteriore (24).
La figura 6, muestra las caractersticas de compactacin de cuatro pastas, la pasta (A)
muestra un pobre grado de compactacin o que la compactacin se realiz a
temperatura inferior a la temperatura crtica de compactacin, la (B) muestra una pasta
con poca cantidad de aglutinante (seca), las partculas del agregado seco estn
compactadas a su mxima densidad de volumen y ms trabajo aplicado causara
rompimiento de las partculas del agregado seco, esta no puede ser compactada a
ninguna temperatura, la pasta (C) muestra una pasta idealmente compactada la cual
contiene una pequea cantidad de espacios vacos, hacindola ms compactible si es
necesario aplicar ms trabajo de compactacin. Las partculas ms gruesas estn
unidas en una red tridimensional semi-rgida o estructura, la cual permite a la pasta
soportar compresiones y esfuerzos cortantes sin ms deformaciones y finalmente la
pasta (D) muestra una pasta compactada con un exceso de aglutinante o compactada
por encima de su temperatura crtica. A un cierto punto de compactacin, la densidad
mxima es alcanzada sin ningn tipo de espacios vacos y la pasta es convertida en un
fluido incomprensible. La red de relleno se rompe por exceso de la brea de alquitrn y
las partculas de agregado seco estn ms separadas. La pasta es gelatinosa y
gomosa y no puede sufrir compresiones ms grandes o esfuerzos cortantes sin ser
deformada(24).

Relleno de coque

Matriz Aglutinante
A C
Poros

B D

Figura 6. Caractersticas de cuatro pastas compactadas.

Estratificacin de la pasta catdica(28)

Este puede ser un problema cuando se usa pasta catdica caliente. La compactacin
de este tipo de pasta se debe culminar dentro de un lmite de tiempo estipulado para
evitar sustanciales decrementos de la temperatura seguida de cambios en las
propiedades de la pasta.
La estratificacin puede ser causada por:
Compactacin incorrecta.
Uso de la pasta no apropiada.

La estratificacin de la pasta compactada se puede detectar a travs de Autopsias

(Anlisis Post Morten).
Una sobrecompactacin de la pasta puede romper las partculas del agregado y una
estratificacin de la pasta puede ocurrir, ya que al agregar el nuevo material este no
puede ser mojado por el aglutinante. De igual manera por sobrecompactacin se puede
enriquecer de finos la capa superficial ocasionando diferentes tipos de adhesin y
propiedades de contraccin en la capa superficial, ver figuras 7 y 8.

Figura 7. La figura muestra la estratificacin de una pasta por falta de cohesin entre diferentes
capas por una excesiva rotura de partculas de agregado producto de una sobrecompactacin.
 Superficie trabajada

Superficie trabajada

Figura 8. Se muestran los problemas de una sobre compactacin, (rotura de partculas y

enriquecimiento de finos).

Caractersticas de la parte carbonosa

La parte carbonosa, en este caso la pasta catdica como tal, es la ms afectada por las
reacciones qumicas por lo tanto debe poseer propiedades tanto fsicas como qumicas.

Conductividad Trmica(28)
La conductividad trmica de un material es una expresin del flujo de calor (dq/dt), que
dada por encima del gradiente de temperatura (dL/dT) fluye a travs de un rea definida
del material y es expresada en:

dq dT I
. .
dt dL A

Por otra parte la conductividad trmica es determinada usando un proceso comparativo.

La probeta de carbn es colocada entre dos cabezales estabilizados trmicamente, uno
calentado elctricamente a 60C que acta como fuente de calor y el otro enfriado con
un sistema de agua a 20C actuando como extractor de calor. La conductividad es
medida en W/mK. Dicha conductividad debe ser alta tanto en las paredes como los
bloques catdicos dependiendo de la calidad del carbn. Este parmetro es de gran
importancia para el momento de la construccin del revestimiento debido a que se
mantendra la isoterma de los 800C, con lo que permitira una estabilidad en la celda.

Densidad aparente y porosidad (permeabilidad al aire)(28)

Afecta en forma directa a la permeabilidad, es decir que la pasta deber ser densa para
tener una mejor compactibilidad y as ser menos permeable, por lo que existe una
relacin entre la densidad aparente y la permeabilidad es decir, a mayor densidad
aparente menor es la permeabilidad. La densidad aparente de un cuerpo de carbn
incluyendo la porosidad viene expresada por:
m
da
Va

El mtodo ms rpido es a travs de una muestra prismtica cilndrica o regular, por lo

que se le mide sus dimensiones y peso.
Por otra parte la porosidad es definida como la fraccin de poros abiertos por unidad de
volumen aparente.
La estructura del revestimiento debe ser de poros cerrados y ser impermeable ya que
stas determinarn la interaccin y penetracin del bao electroltico (Na) a travs de
la estructura de poros abiertos del carbn.

Resistencia a la oxidacin(28)
Las paredes laterales como los bloques catdicos deben presentar alta resistencia a la
oxidacin del carbn para as evitar la formacin del compuesto Al 4C3 y la penetracin
de bao y metal en el revestimiento.

Resistencia Mecnica.(28)
El carbn como revestimiento debe poseer una alta resistencia mecnica, con el fin de
evitar los movimientos del bao producto de un campo magntico creado en el interior
de la celda, producindose la erosin y facilitando el agrietamiento del revestimiento
para as permitir la penetracin del bao. Entre la resistencia mecnica tenemos la
resistencia a la compresin y modulo de Young por lo que pueden ser cuantificadas por
separado. Por otra parte la geometra de las muestras a ensayar, la relacin de las
dimensiones, el tamao de granos del agregado mximo y los aparatos de ensayos son
parmetros importantes que influyen en estos resultados.

Expansin y contraccin trmica

La expansin y contraccin trmica de muestras de carbn cocidas en este caso la
pasta catdica, pueden ser determinadas utilizando probetas de cuarzo del equipo
Shrinkage (dilatmetro)(30) (figura 7). A travs de sta se obtiene la curva estndar de

Curva de Calentamiento
1200

1000
Temperatura (C)

800

600

400
200

0
0 5.6 8.6 12
Tiempo (hr)

Grfico 6. Curva de calentamiento de probetas catdicas con una rata de 180 C/h

cuarzo de acuerdo a una rata de calentamiento, (grfico 6) , por lo que se obtiene la

longitud mxima y la longitud mnima de dicha curva. Una vez logrado esto, se procede
a introducir la probeta catdica para su respectiva coccin (igual rata de calentamiento)
para as obtener las mismas longitudes anteriormente mencionadas, siendo la mxima
representada por el punto de coquificacin (voltiles) de la brea y la mnima por el punto
a la temperatura de los 1000C. Todo esto es realizado en un registrador. Luego el
clculo del porcentaje de contraccin se obtiene de acuerdo a la altura (h) de la probeta
y a la diferencia de las longitudes del estndar y la probeta.
 Figura 9. Equipo de contraccin (Shrinkage)

Tanto en los bloques catdicos como en las paredes laterales debe existir una
expansin y contraccin trmica baja con el fin de evitar fuertes cambios estructurales
del revestimiento producidos por la penetracin del sodio que facilita la propagacin de
las grietas(31).

Caracterizacin y comportamiento de la pasta Catdica.

Revestimiento de la pasta.
La pasta es compactada con compactadores neumticos o rodillos para densificar la
pasta y de esta manera evitar la penetracin de bao o retardar la penetracin de bao
minimizando su impacto destructivo. La principal dificultad de esto es controlar la
viscosidad de la pasta a travs de su temperatura, que la pasta no quede
necesariamente polvorosa, inelstica o demasiada granulada, es decir, buscar la
temperatura adecuada de aplicacin. Para obtener una apropiada densificacin se debe
aplicar la pasta en este caso a la (temperatura de ventana).
Para evitar la ruptura de las partculas de agregado durante la compactacin no slo es
necesario controlar la intensidad y duracin de la compactacin, sino tambin la alta
estabilidad del grano del agregado seco, es decir, cun fcil se puede partir el grano o
no.
La propiedad de consistencia de la pasta, la temperatura correcta con una propiedad de
compactacin o procedimientos de apisonamiento, garantiza una buena densificacin y
estratificacin de los sellos y las juntas.

Precalentamiento de las juntas o sellos(32).

Durante el precalentamiento, los bloques catdicos expanden antes que el casco, ya
que este esta en menor grado y as expande en menor grado. Por esto, los sellos
perifricos son comprimidos por los bloques catdicos. Mediciones de distribucin de
temperatura catdica muestran que los esfuerzos en los sellos perifricos estuvieron
entre 150C (hacia la pared lateral) y 450C (al sello de los bloques catdicos), es decir,
ocurre una compresin. El nivel de las fuerzas de resistencia mecnica de los sellos
perifricos durante esta etapa es por ende decisivo en la deformacin del ctodo y del
sistema catdico es decir, el casco. En esta fase se prefiere una pasta de
comportamiento suave y plstica especialmente si los bloques catdicos estn
ligeramente ms fros en el perodo de transicin antes de la adicin del bao. Se
pueden ocasionar aberturas entre los sellos y los bloques catdicos si los sellos
perifricos estn solidificados en vez de tener plasticidad porque sino se puede
ocasionar infiltraciones del bao y causar las fallas prematuras de la celda.

Coccin de los sellos(32)

La mayora de los sellos perifricos alcanzan una temperatura por encima de los 800
C. Durante el proceso de coccin los voltiles de la brea evolucionan desde la pasta y
el nivel de coque se incrementa progresivamente y su densidad real, debido a la
reorientacin cristalina y la crecimiento de los cristales. Esto resulta con una tendencia
a la contraccin del sello y la creacin de grietas verticales paralelas a la direccin de
la barra catdica. La temprana penetracin del bao y metal puede disminuir
fuertemente la vida de la celda.

Coccin de los sellos durante la electrlisis(32)

Si los sellos perifricos cocidos son protegidos por un lecho, la difusin del compuesto
sodio ocurre desde los bloques catdicos, lo cual potencialmente deteriora la integridad
de la celda. Por esto la resistencia de los sellos al ataque qumico por parte del sodio
metlico es importante y los cambios dimensionales debido a la penetracin del sodio
necesitan ser mucho ms pequeos. Cuando se usan bloques grafticos o grafitizados,
los sellos son enlazados dbilmente al revestimiento del ctodo. Se deben buscar
pastas con un grado superior, para que renan los requerimientos de las celdas
modernas y evitar de esta manera un incremento de la cada de voltaje principalmente
relacionado con el uso de los sellos de pasta antracticos.
Resistencia mecnica por encima de los 500C(32)
Las medidas de resistencia de compresin a 250C es, sin embargo un buen indicador
del estado de la pasta durante el perodo de precalentamiento. Los niveles de
resistencia de la pasta por encima de los 5 Mpa pueden considerarse riesgoso para
deformacin del casco de la celda a 250C.
De acuerdo a la grfica 7, por encima de la temperatura de 250C el esfuerzo alcanza
una planitud, el cual es suficientemente alto para transmitir la expansin del bloque
catdico a la celda. Una buena pasta es casi plstica a los 250C y muestra un
incremento gradual de resistencia por encima de los 500C.

20

15

MPa Pobre
10

5
Buena

0 100 200 300 400 500

Temperatura (C)
Grfico 7. Resistencia a la compresin en caliente

Contraccin lineal durante la coccin(32).

Durante la coccin de probetas de pasta catdica se observan diferentes
comportamientos de expansin/contraccin. Como se ve en la grfica 8 la expansin
de las probetas a medida que es calentada por encima de los 500 C, resulta
parcialmente desde la liberacin de esfuerzos y la presin de voltiles de la brea.
Cuando la permeabilidad de la probeta es suficientemente alta debido a las prdidas
significativas de peso, el nivel mximo es alcanzado (aproximadamente 400C) y la
contraccin es observada a medida que progresa la coccin de la matriz del
aglomerante.
 Expansin Lineal (%)

0.4

0.3 Rango
Tpico

0.2

0.1

0 0 200 400 600 800 1000

Temperatura (C)
Grfico 8. Rango tpico de las curvas dilatomtricas para antracita electro calcinada

La parte horizontal es alcanzada alrededor de la temperatura final de coccin como la

expansin trmica de la probeta cocida que compensa la tendencia de contraccin.
La parte de expansin de la curva dilatomtrica a la altura de los 400C es influenciada
fuertemente por el contenido de aglomerante, mientras que la segunda parte donde
ocurre la contraccin es una funcin compleja del contenido de aglutinante, contenido y
finura del polvo. La contraccin se define como la diferencial porcentual entre la altura
mxima ( 400C) y la altura mnima (a la temperatura final) y esta en un rango de 0.1 a
0.3% para pastas catdicas. Las pastas con valores por encima de los 0.3% deben
evitarse. Esto puede lograrse ajustando los parmetros de receta y los parmetros de
produccin de antracita.

Criterio de Formulacin de Pasta(29).

El criterio de formulacin de la pasta slo es posible cuando se tiene un conocimiento
de las variables que afectan el proceso de produccin de la pasta catdica, como por
ejemplo, tiempo y temperatura de mezclado de la pasta catdica, porosidad, superficie
de rea y granulometra del agregado seco y contenido de brea de alquitrn. Sin
embargo la granulometra del agregado seco puede estar basada en la teora de
empaquetamiento.
El contenido de la brea de alquitrn puede ser un indicador, pero las pequeas y
grandes variaciones en la porosidad y granulometra del agregado seco harn del
contenido de brea de alquitrn un indicador inseguro de la calidad de la pasta.
El contenido y viscosidad de la brea de alquitrn para un agregado seco es de
sustancial importancia para el proceso de compactacin a una determinada
temperatura. La brea de alquitrn acta como un lubricante y aglomerante entre las
partculas gruesas, la distincin entre varias formas de compactacin para una pasta
dada en trminos de contenido de brea de alquitrn puede ser amplia y altamente
dependiente del contenido y propiedades del fino.

Cambios fsicos durante la operacin de celdas(28)

Todos los materiales empleados en la construccin de ctodos pueden sufrir cambios
dimensionales, expansiones y contracciones, cuando estn sujetos a variaciones de
temperatura, ver grfico 9, en la que se puede apreciar una generalizacin de las
dilataciones trmicas en el rango de 500 a 1000C de una pasta, un bloque catdico y
una barra colectora, de la grfica se puede apreciar con respecto a la barra colectora
que esta se expande aproximadamente un 0.35% entre los 500 y 750 C, luego se
contrae y se vuelve a expandir nuevamente, esta contraccin ocurre en la barra
aproximadamente entre los 750 y 800 C y es reversible, esto se debe al
comportamiento alotrpico del hierro en la fase de transicin de ferrita a austenita, de
igual forma se observa una expansin en el bloque catdico y una contraccin en la
pasta catdica para este intervalo de temperatura.

Expansin
Trmica
(%)

Temperatura C
Grfico 9. Dilataciones trmicas de una pasta catdica, un bloque catdico y una barra colectora,
entre 500C y 1000C.

Estudios reflejan que algunos factores influyen sobre las contracciones y expansiones
en la pasta catdica durante la coccin grado de calcinacin de la antracita, distribucin
del tamao de partcula, porosidad de la antracita lo cual afecta los requerimientos de
aglomerante. Las expansiones pueden deberse a la formacin de burbujas de las
materias voltiles las cuales se forman a determinada temperatura, dependiendo de la
temperatura y tasa de evolucin de estas burbujas se pueden formar grietas en la
pasta, las contracciones se presume sean ocasionadas a rgidos puentes del
aglomerante con el coque por reordenamiento de las cristalitas de carbn (28).
Por lo antes expuesto es recomendable que el precalentamiento en las zonas ocupadas
por la pasta ocurra con una rata de calentamiento lenta, la cual se obtiene regulando la
llama con una buena relacin aire/gas, al contrario con una rata de calentamiento
violenta, la generacin de voltiles se hace de una manera ms rpida causando
grietas en el revestimiento por la forma en que estos salen originndose tempranas
fallas en el ctodo(28).
Dada la importancia de los parmetros involucrados en la fabricacin de la pasta
catdica, se hace necesario no solo el control de la materia prima sino tambin de los
parmetros del proceso de fabricacin tales como: temperatura del sistema,
temperatura de mezcla, tiempo de mezclado, al igual que es de mucha importancia en
el rea de reacondicionamiento de celdas el control de, el tiempo de compactacin, la
presin de compactacin y la temperatura de la mezcla ya que de ello depende en parte
la calidad del revestimiento de la celda.

Bloques Catdicos(28).
Son bloques de antracita y alquitrn que se utiliza en la celda como polo negativo.
Usualmente cada bloque catdico tiene una ranura por cada lado para el ensamblaje de
las barras catdicas, ver figura 10.

Ranuras entre
bloques

Figura 10. Vista de Planta de un Ctodo.

Los bloques catdicos son instalados a temperatura ambiente pero su temperatura de

operacin oscila generalmente entre los 850 y 970C, esto causa una expansin del
bloque catdico debido al efecto trmico, el grfico 10, muestra algunas curvas tpicas
de expansin, segn (Justnes, Kopperstad y Oye), generalmente la expansin anda en
el orden de 0.4%, desde la temperatura ambiente hasta los 1000C con unas pequeas
variaciones entre diferentes tipos de carbones, las curvas para los materiales B-I y B-IV
representan las variaciones normales que se pueden encontrar entre bloques catdicos
comerciales amorfos con algo de material grafitizado, sin embargo la curva identificada
como AGR la cual representa a un bloque graftico, muestra la menor expansin
estando esta alrededor de 0.25% en el mismo rango de temperatura, la lnea continua
muestra una curva de expansin para un material cocido slo a 800C, se observa de la
grfica que ocurre una contraccin debido a la temperatura de precocido.
 0.5

: Cocido a 800C
: B-I
0.4 : B-IV
: AGR

0.3
L (%)

0.2

0.1

0 0 200 400 600 800 1000

TEMPERATURA C

Grfico 10. Expansiones trmicas de los Bloques Catdicos.

Proceso de Fabricacin de Bloques Catdicos.

Los Bloques catdicos se tipifican de acuerdo al proceso de fabricacin:
Ctodos Monolticos:
Conformacin en sitio.
Problemas de distribucin adecuada de la mezcla.

Bloques Precocidos:
Requieren bajas tolerancias dimensionales a efectos de garantizar el adecuado
ensamblaje.
Adicionalmente, los bloques precocidos se distinguen segn la materia prima en los
siguientes tipos:

a) Bloques Amorfos:
 Se usa antracita calcinada mas brea.
El proceso de coccin se realiza entre 950 y 1200C.
Uno o parte del agregado seco es grafitizado y se pueden dividir en tres
grupos.
Amorfo a Gas:
El agregado es usualmente antracita calcinada a gas en la cual la grafitizacin
no llega a ocurrir.
Amorfo Electro calcinado:
Se utiliza antracita calcinada elctricamente y debido al proceso de calcinacin
existe una grafitizacin parcial.
Amorfo con Adicin Graftica:
Material graftico es aadido en el agregado seco.

b) Bloques Semi-Grafticos:
Se usan desechos de electrografitos mas brea.
El proceso de coccin se realiza entre 950 y 1200C.

c) Bloques Grafitizados:
Se usa coque de petrleo y brea.
El proceso de coccin se realiza entre 2200 y 2800C, a efectos de garantizar
la formacin de estructura graftica, este tipo de ctodo debido al alto nivel de
porosidad generado durante la coccin, debe ser sometido a un proceso de
impregnacin con brea y posterior coccin nuevamente.

Parmetros Evaluativos de la Calidad del Bloque Catdico(28).

El aspecto cualitativo de los bloques catdicos debe ser evaluado en:

Condiciones de operacin en las celdas.

Dimensiones.
Aislamiento trmico.
Densidad de corriente.
Tipo de nodo.
 Mtodo de arranque de la celda.
Modos de operacin.

Las categoras de fallas ms comunes son:

Deterioro qumico.
Erosin y abrasin mecnica.
Precipitacin de materiales de xido y carburos.
Penetracin por sodio.
Expansin lineal.

Fallas en el Ctodo(27).
La vida til de una celda electroltica variar de una planta a otra, dependiendo de
cuanto esfuerzo se dedique a las pruebas del revestimiento, el entendimiento de los
procesos fsicos y qumicos que toman lugar en el ctodo, el diseo y condicin del
casco de acero, la construccin del revestimiento, la seleccin de los materiales para el
revestimiento y las prcticas operacionales de la celda. Este ltimo punto es uno de los
ms importantes, ya que sin prcticas operacionales en la construccin del
revestimiento catdico, no garantiza una larga vida.
Las autopsias han demostrado que un gran nmero de fallas prematuras son causadas
por debilidad en las partes apisonadas del revestimiento. El uso de pasta apisonada en
la celda electroltica tiene varios propsitos. El propsito es llenar el vaco entre los
bloques y las paredes de la cuba, evitando as que el aluminio lquido penetre en el
interior del revestimiento.

Contraccin de la Mezcla(28).
Segn Morten S y Harold O, las contracciones en las juntas perifricas de la mezcla
pueden ser un serio problema y causar muchas fallas en la cuba. Las mediciones
realizadas en laboratorios de cambio volumtricos totales causados por la coccin no
deben significar nada con respecto a esta estabilidad dimensional en el ctodo.
Mediciones Dilatomtricas de muestras de pasta compactada deben mostrar
incrementos menores a 500C seguida por contracciones por encima de esta
temperatura (como se muestra en el grfico 11.a) o un hundimiento en esta regin
plstica causada por un exceso de aglutinante. La temperatura de solidificacin es la
temperatura donde el lquido irreversible para transformacin slida en el aglutinante
toma lugar. Para aglutinantes basados en alquitrn de hulla esta temperatura es cerca
de los 500C.

Grafico 11. Contracciones de la mezcla

Las juntas llenas de pasta alrededor de los bloques de carbn precalentado y uniones
en el ctodo permanecen fijas durante el primer estado del proceso de calentamiento.
Cualquier incremento de volumen de la mezcla compactada conducir a un movimiento
de la pasta con la expansin de la misma en las juntas perifricas y uniones y
posiblemente en el llenado de vacos presentes. Esto es as, slo por encima de la
temperatura de solidificacin, en la cual se transforma en un cuerpo rgido, no plstico,
siendo de relevancia este cambio volumtrico.
Regresando al grfico 11.a, vemos que la pasta A muestra frecuentes contracciones
lineales despus de la coccin. Los valores mas reales son los obtenidos por
mediciones de cambio en las dimensiones lineales desde 500 hasta 1000C, como
parte de la completa dilatacin de la muestra de pasta verde desde temperatura
ambiente hasta 1000C. Mucha informacin puede perderse si la contraccin se mide
en simples muestras recalentadas, aun si la muestra solo a pasado por temperatura de
500C o aun menores (ver grfico 11.b). El valor real de la contraccin lineal (en los
rangos de temperatura de 500-1000C) es por lo tanto cercana a 0.4% para la pasta A y
cero para la pasta B.
Podemos considerar algunos movimientos trmicos en un ctodo hipottico. El
precalentamiento del bloque inferior tiene un coeficiente positivo de expansin trmica
(CET) a todas las temperaturas actuales y se expandir hasta alcanzar la temperatura
operacional. Adems la expansin tomar lugar durante la operacin inicial debido a
absorcin de sodio. El movimiento trmico del borde perifrico compactado debe ser
considerado en dos partes, incrementando por debajo aproximadamente 500C donde
la pasta es plstica, y usualmente un cierto grado de contraccin entre esta temperatura
de coccin y la temperatura final de operacin.
La combinacin de la expansin de la pasta y del bloque en rangos de temperaturas
inferiores a 500C, logra que la pasta catdica de las ranuras sobresalga un poco de la
superficie catdica, ayudando a llenar los espacios vacos en la celda. Si las junturas o
uniones abiertas toman lugar en el revestimiento esta, probablemente ocurrir en el
rango de temperatura donde la pasta esta sujeta a contracciones. Primero,
consideremos el calentamiento aplicado eventualmente a travs de la seccin (partes
de carbn) de la celda. Si, para un bloque inferior de 3 mts. de longitud, la variacin del
(CET) es 5.4.10-6 K-1 en el rango de temperatura de 500-1000C, la expansin trmica
ser (8.1 mm). Asumiendo una junta perifrica de 40 cm de ancho (80 cm total), la
contraccin total correspondiente (0.4%) ser solo (3.2 mm). Considerablemente menor
que la expansin trmica del bloque precalentado.
La seccin a travs del ctodo (carbn) es, sin embargo, calentada no uniformemente.
La junta perifrica es usualmente protegida durante el precalentamiento, por banqueo
con criolita o alguna forma aislante. La coccin preferencialmente tomar lugar
indirectamente por transferencia de calor desde la superficie del bloque. Las
mediciones han mostrado que la pasta perifrica debe aun estar plstica mientras el
bloque catdico ha completado la mayora de su expansin trmica. Las excesivas
contracciones de la pasta pueden causar la formacin de una grieta, usualmente en
forma de huecos en la interfase entre la pasta y el bloque catdico precalentado
(posicin B en la figura 11).
La expansin por penetracin de sodio puede modificar lo anteriormente dicho de
alguna manera, pero puede ser prevenida a tiempo, y no causar daos por la temprana
filtracin de almina y bao en el interior del revestimiento.

Pasta Catdica
Figura 11. Agrietamiento del revestimiento catdico

Desechos de Revestimiento Catdicos.

La capacidad de produccin de aluminio a nivel mundial ha crecido y con el tambin la
generacin y acumulacin de desechos provenientes de celdas de reduccin, cuando
estas ya ha cumplido su tiempo de vida til. Estos desechos provienen tanto del
revestimiento catdico (antracita, brea, ladrillos refractarios, bloques catdicos) como la
criolita y aditivos que componen al bao electroltico y los cuales son absorbidos o
intercalados en el revestimiento carbonoso formando nuevos compuestos (vase figura
12). Tanto la composicin qumica como fsica de estos desechos es algo complicado,
sin embargo es sabido con certeza que algunos compuestos son altamente txicos,
peligrosos o ambientalmente indeseables. Algunos de los compuestos formados son
cianuros, carburos, nitruros, sodio y otros ms que pueden causar muchos problemas
ya sea por ellos mismos o por productos de reacciones secundarias cuando estn
expuestas al ambiente, principalmente con agua.

Figura 12. Esquema de una celdas tpica de reduccin electroltica de aluminio.

Los desechos de revestimiento de celdas (SPL-spent pot lining) es uno de las

principales puntos de aspecto ambiental que actualmente la mayora de las empresas
reductoras estn considerando a minimizar.
De acuerdo a estudios realizados los SPL contienen cerca de 30%p carbn, 30%p de
refractarios y 40%p de sales fluoradas. Cerca de solo 0.2%p esta conformado por sales
cianuradas.
Es de hacer notar que la composicin exacta de SPL puede variar considerablemente
de planta en planta y de hecho de celda en celda, dependiendo del diseo del
revestimiento, seleccin de los materiales del revestimiento, edad de la celda, grado de
metal e impregnacin del bao, tipo de falla, etc.
La mayora de los SPL son almacenados en las plantas reductoras o colocadas en
rellenos sanitarios, donde pueden reaccionar con el agua de lluvia, percolando, por lo
tanto, compuestos que se generan de estas reacciones. Las regulaciones ambientales
han obligado a las plantas reductoras a buscar alternativas de almacenamiento sin
embargo estas soluciones resultan muy costosas y con el tiempo el problema vuelve a
aparecer.
Otra alternativa para minimizar la generacin de SPL es la aplicacin de una proteccin
sobre la superficie catdica para evitar la penetracin de sodio, aluminio, fluoruros, etc.,
evitando de esta manera la formacin de compuestos

Recubrimientos de superficies catdicas.

En los resultados obtenidos de una autopsia se ha encontrado que los estados de la
cintica para la formacin de carburo de aluminio son el ataque por difusin de aluminio
a travs de una pelcula de xido para llegar al carbn, con un continuo crecimiento en
la interfase con extensin en el aluminio y expansin en el volumen final, rompiendo los
enlaces interfaciales, las continuas reacciones son principalmente controladas mediante
la difusin de carbono a travs de carburo de aluminio, los carburos se forman
preferencialmente en los poros del material carbonoso. Este fenmeno es la causa
principal de la desincorporacin temprana de una celda, y la cual puede llegar a ser un
serio problema para la industria del aluminio. A travs de los aos se han probado
muchos recubrimientos para la superficie catdica para evitar o minimizar la
penetracin y formacin de carburo de aluminio, bao electroltico y hasta el mismo
aluminio lquido una vez reducido.
A escala piloto se han encontrado que con un adecuado revestimiento para inhibir la
penetracin de los constituyentes incrementa la eficiencia de corriente desde un 92% a
96% incrementando de igual manera el tiempo de vida til de una celda. Los primeros
ensayos realizados en una celda electroltica a escala de laboratorio arrojaron que con
membranas de TiB2 previene a los materiales carbonosos del ataque de los
constituyentes del bao adems de hacer a la superficie catdica mas humectabilidad
entre el aluminio lquido y el ctodo lo que se traduce en una buena distribucin de
corriente en dicha superficie. Otras sustancias han sido probadas tales como
compuestos entre TiB2 y alumina coloidal, con lo cual se consigui que se
incrementaban las propiedades mecnicas y resistividad elctrica, as como
electrodeposicin de titanio de boro, recubrimientos de titanio de boro con fibras
reforzantes, titanio de boro en plasma, compuestos de titanio de boro con carbn/grafito
y con alumina coloidal, etc.
Otro compuesto pero que esta relacionado con el ya mencionado es la intercalacin de
TiO2 finamente dispersado en ctodos de grafito ya sea por impregnacin con brea o
resina o por mezcla de ambos y la cual demostr mejorar la resistencia a la erosin por
parte del ctodo.
La metodologa de aplicacin a nivel industrial del recubrimiento a base de TiB 2 es an
tema de discusin ya que todas la investigaciones que se han desarrollado sobre este
tema solo se han aplicado a nivel de laboratorio.
La aplicacin del recubrimiento, a travs de la adicin de TiO 2 por un lado y B2O3 por
otro lado directamente en la celda podra ser la forma ms econmica y cmoda desde
el punto de vista laboral, para crear este recubrimiento en la superficie del ctodo ya
que estos dos compuestos reaccionaran para as formar TiB 2 crendose de forma
natural la proteccin del ctodo.
VIABILIDAD DE LA PROPUESTA.
El desarrollo de una sustancia protectora de la superficie catdica y la metodologa de
aplicacin de dicha sustancia traen las siguientes ventajas:
Incremento del tiempo de vida til de una celda de produccin de aluminio.
Disminucin de costos de produccin de aluminio primario.
Minimizacin de desechos industriales.
Reduccin del impacto ambiental.
Incremento de produccin de aluminio primario.
Mtodo de aplicacin y sntesis en superficie catdica de componente protector
econmicamente rentable.

La disponibilidad de materiales, equipos y tcnicas de caracterizacin se definen de la

siguiente manera:

Materiales Equipos Tcnicas de Instituciones

caracterizacin
Ctodos de carbn Tornos y montacargas CVG Alcasa
Diboruro de titanio. CVG Alcasa, USB.
Titanio.
Boro
Anlisis qumicos CVG Alcasa
Lijas estndares para Microscopio ptico Microscopa ptica CVG Alcasa, USB
pulido de muestras
No aplica Anlisis de microscopa Anlisis de microscopa USB, UCV, FII
electrnica electrnica
Electrolitos Equipo Rapoport Ensayos Rapoport Fuera del Pas.
MATERIALES Y EQUIPOS REQUERIDOS.

Actividad Materiales Equipos/Tcnicas

Recoleccin de datos Historial de celdas Base de datos
industriales de celdas fuera de
servicio
Caracterizacin fsica, qumica y Muestras de ctodos Observacin visual
morfolgica de celdas fuera de fuera de servicio Anlisis qumicos de componentes en el
servicio segn tiempo de catodo
operacin (desgaste del ctodo) Anlisis de microscopa ptica
Anlisis de microscopa electrnica
Fabricacin y maquinado de Ctodos industriales de Torno para maquinado.
ctodos de carbn carbn Montacargas

Caracterizacin de los ctodos Ctodos de carbn Pruebas qumicas que indiquen

de carbn antes de ser penetracin de Na, bao, Al. (Ensayo
recubiertos. rapoport)
Resistencia mecnica al agrietamiento.
Construccin de celda Ctodos maquinados y No aplica
electroltica a escala piloto todo lo que involucre la
celda
Sntesis y Deposicin de Diboruro de titanio Depender de la tcnica de sntesis y de
recubrimientos basados en TiB2 Ctodos de carbn la tcnica de deposicin a utilizar
sobre los bloques de ctodos
prefabricados.

Caracterizacin de los ctodos Ctodos Conductividad, densidad y morfologa del

recubiertos recubrimiento, microscopa ptica y
electrnica, anlisis qumico.
Pruebas a escala piloto en celda
electroltica

Caracterizacin de los ctodos Ctodos de carbn Anlisis qumicos

de carbn despus de ser desincorporados de Microscopa ptica y electrnica.
probados y comparar su operaciones y
integridad con los ctodos utilizados durantes
industriales desincorporados pruebas piloto
PLAN GENERAL DE EXPERIENCIA A DESARROLLAR

La figura anterior representa de forma esquemtica y general del procedimiento general

a seguir y la cual se detalla a continuacin.

1.1.- Preparacin de la celda electroltica a escala laboratorio.

Esta etapa comprende la puesta en funcionamiento de una celda electroltica ubicada
en los laboratorio de materiales de la USB por lo cual se hace necesaria la adquisicin
de nodos y ctodos partes estas esenciales en cualquier celda electroltica. Los
ctodos sern fabricado a travs del maquinado de bloques catdicos de CVG Alcasa
segn plano. Los nodos sern adquirido a travs de un ente comercial especializado
en este campo.

1.2.- Preparacin de recubrimientos a base de TiO 2 y B2O3.

Se prepararn 3 mezclas como se especifica a continuacin:
No. Mezcla % TiO2 % B2O3
1 50 50
2 25 75
3 75 25
1.3.- Prueba en la celda electroltica.
Cada una de las mezclas se adicionaran a la celda electroltica y se dejara reaccionar
por una hora. Cada mezcla se probara en ctodos nuevos, es decir, para probar cada
mezcla, el ctodo debe ser reemplazado por uno nuevo.
Los parmetros a controlar son:
Temperatura: 960C
Presin: 1 Atm.
Corriente: 10 Amp.
Tiempo: 1 hora

1.4.- Caracterizacin fisicoqumica.

Previo a las pruebas se caracterizara tanto fsica como qumicamente un ctodo sin
usar.
Luego de la adicin de cada mezcla el ctodo usado ser caracterizado tambin, tanto
fsica como qumicamente para ser comparado con el ctodo nuevo.

1..5.- Ensayos de adherencia y humectabilidad.

A cada ctodo ya utilizado se le evaluara como fue su comportamiento en cuanto a
adherencia y humectabilidad con respecto a las mezclas adicionadas. Esto se hace a
travs de tcnicas de microscopa ptica y electrnica de barrido.

1.6.- Interpretacin de los resultados.

Los resultados ms importantes y definitivos son los de adherencia y humectabilidad,
Es decir la mezcla que cumpla con valores ptimos de operacin ser aquella
recomendada en el presente estudio.
CRONOGRAMA

Actividad Periodo
Recopilacin de datos histricos, caracterizacin de celdas fuera
Abril-Julio 2007
de servicio vs. Tiempo de operacin.
Septiembre-Diciembre 2007 Fabricacin y maquinado de ctodos de carbn
Enero-Marzo 2008 Fabricacin de celda electroltica a escala piloto
Abril-Julio 2008 Caracterizacin de ctodos antes de ser recubiertos
Sntesis y deposicin de recubrimiento a base de TiB 2 sobre
Septiembre-Diciembre 2008
bloques catdicos, caracterizacin de ctodos recubiertos
Enero-Marzo 2009 Pruebas a escala piloto en celda electroltica
Caracterizacin de ctodos de carbn luego de ser probados y
Abril-Julio 2009
comparacin de su integridad con ctodos industriales
Septiembre-Diciembre 2009 Elaboracin de Informe
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1. Arturo Valles, Prediccin de los Perfiles de lecho en Celdas Hall-Heroult. Tesis de
Maestra en Cs. De los Materiales. 1993.
2. Bente M, Faaness, Hermann Gran, Morten Sorlie. Ramming Paste Related
Failures in Cathodes Linning. Light Metals 1989.
3. Conrad Krohn et al, Penetration of Sodium and Bath Constituents into Cathode
Carbon Materials Used in Industrial Cells, Light Metals 1982.
4. D.g. Brooks and A.L. George. Factors Affecting The Bake Volumetric Changes Of
Cathodes Ramming Paste- Light Metals 1985..
5. Frank Hiltmann et al, Laboratory Test Method for Measuring Wear Rates of
Carbon Cathode Materials, Light Metals 2003.
6. H. A. Oye, Properties of a Colloidal Alumina-Bonded TiB2 Coating on Cathode
Carbon Materials, Light Metals 1997.
7. Harald Oye. Compaction of Room Temperature Ramming Paste. Light Metals
1998.
8. Huimin Lu et al, Titatium Diboride and Molybdenu Silicide Composite Coating on
Cathode Carbon Blocas in Aluminium Electrolysis Cells Atmospheric Plasma
Spraying, Light Metals 2005.
9. Hernandez Yubisay, Inzunza Evelyn. Optimizacin Trmica del proceso de
Coccin a Gas de los Diseos P-19 y P-19S en C.V.G. ALCASA. Capitulo II.
10. J. Thonstand, Formation of Bottom Crust in Aluminiun Pots a Laboratory Study,
Light Metals 1982.
11. Jorg Mittag, Properties of Cathode Carbon Blocks Alter 10 Year of Operation,
Light Metals 1990.
12. Jilai Xue et al, Al4C3 Formation at the Interface of Al- Graphite and Al.
Carbon/TiB2 Composite, Light Metals 1994.
13. J. A. Sekhar et al, Cathodic Coating for Improved Cell Performance, Light Metals
1995.
14. J. A. Sekhar et al, A Critical Analysis of Sodium Membrane to Prevent Carbon
Cathode Damage in the Hall-Heroult Cell, Light Metals 1996.
15. J. A. Sekhar , TiB2/Colloidal Alumina Carbon Cathode Coatings in Hall-Heroult
and Drained Cells, Light Metals 1998.
16. K.R. Kvan, J.A. Johansen, R. Ugland, H. A. Oye. Resin Binders in Ramming
Paste. Light Metals 1996.
17. L. P. Lossius et al, Melt Penetration and Chemical reaction in Carbon Cathodes
During Aluminium Electrolysis. II Industrial Cathodes, Light Metals 1993.
18. Morten Sorlie et al, Early Failure Mechanisms in Aluminium Cell Cathodes, light
Metals 1993.
19. Morten Sorlie, Harald Oye. Cathodes in Aluminnium Electrolisis. Aluminium-
Verlag.
20. P. Brilloit et al, Melt Penetration and Chemical reaction in Carbon Cathodes
During Aluminium Electrolysis. I Laboratory Experiments, Light Metals 1994.
21. Parin Rafiei et al, Electrolytic Degradation Within Cathode Materials, Light Metals
2001.
22. Qiu Zhuxian (1989), Penetration of Bath into Cathode Lining of Alumina
Reduction Cells, Light Metals 1989.
23. Rudolf Keller et al, Experimental Study on the Reaction Forming Cyanide in
Potlining, Light Metals 1992.
24. Rudolf Keller et al, The Potential of Potliner Additives to Suppress Cyanide
Formation in Hall-Heroult Cells, Light Metals 1995.
25. Rudolf Keller, Wetting of Carbonaceous Cathode Material in the Presence of
Boron Oxide, Light Metals 2001.
26. Rudolf P. Pawlek , Aluminium Wettable Cathodes: An Update, Light Metals 2000.
27. Raymond C. Perruchoud, Kirstine L. Hulse, Urs Buhlen and Wernwr K. Fisher.
Light Metals 1987.
28. Siegfried Wilkening et al, Erosion Rate Testing of Graphite Cathode Materials,
Light Metals 2005.
29. T. A. Utigard, Visualization of the Hall-Heroult Process, Light Metals 1994.
30. Users Manual RDC-195.
31. Xian-an Liao et al, Potline-Scale Application of TiB2 Coating in Hefei Auminium &
Carbon Plant, Light Metals 1998.
32. Xian-an Liao, Physical and Chemical Wear of Carbon Cathode Materials, Light
Metals 1998.