Universidade Federal de Minas Gerais

Introduo ao Estudo de
Complexos
Ana Paula de Carvalho Teixeira

Disciplina: Qumica Inorgnica CI (QUI 147)

 Compostos de Coordenao

O termo complexo se refere a um tomo ou on metlico central rodeado por

um conjunto de ligantes.
Ligantes (bases de Lewis/Pearson)
tomo doador
tomo aceptor (cido de Lewis/Pearson) geralmente um on de um
metal de transio

Um complexo o resultado de uma reao cido base de Lewis.

Exemplos: [Ni(CO)4]; [Co(NH3)6]Cl3; [Fe(H2O)6]2+; [Mo(CN)8]4; [Au(CN)2] e
[Fe(CO)5].
2
 Compostos de Coordenao

Teoria de Coordenao de Werner (1893):

Os metais possuem uma valncia primria (NOX) e uma

valncia secundria (Nmero de Coordenao)

Ex.: [Co(NH3)5Cl]2+

Alfred Werner (1866-1919)

Valncia primria = 3+

Valncia secundria = 6

NOX = 3+ e NC = 6
3
 Exerccios
(Exerccio 7.2 Barros) Determine a valncia primria e a valncia
secundria do on metlico nos seguintes complexos estudados por Werner:

[Pt(NH3)2Cl4]

[Pt(NH3)Cl5]-

[Pt(NH3)4Cl2]2+

4
 Compostos de Coordenao
Como diferenciar um sal duplo de um complexo?
KMgCl3.6H2O (carnalita)
Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O (Sal de Mohr)
KAl(SO4)2.12H2O (Almen de potssio)
K4[Fe(CN)6]

5
 Compostos de Coordenao
A qumica de coordenao importante em vrios processos
industriais. Exemplo: extrao de Ag a partir da acantita.
Ag2S(s) + 4 CN(aq) + H2O(l) 2 [Ag(CN)2](aq) + HS(aq) + OH(aq)
2 [Ag(CN)2](aq) + Zn(s) 2 Ag(s) + [Zn(CN)4]2(aq)

Muitos complexos esto envolvidos em

sistemas biolgicos.

6
 Muitos complexos so usados na medicina para o tratamento de doenas.

Complexos usados para o

tratamento de cncer

Complexo usado para o

tratamento de artrite

7
 Compostos de Coordenao
Ligantes

Monodentados
Bidentados
Ligantes Tridentados Polidentados ou complexantes
Tetradentados
tomo doador
Ambidentados

H2O, Cl, HO, NH3, H3CNH2, NO2, SCN

8
Compostos de Coordenao
Ligantes

9
 Exerccios
(Exerccio 7.3 Barros) Determine o nmero de oxidao e o NC da espcie
metlica nos seguintes complexos:

[PtCl4]2-

[Au(CN)2]-

[Cr(ox)3]3-

Al(OH)4]-

[CoBr(P3)3]
10

[Co(dipy)2Cl2]
 Compostos de Coordenao
Ligantes

[Ni(H2O)6]2+(aq) + 6 NH3(aq) [Ni(NH3)6]2+(aq) + 6 H2O(l) Kf = 4 108

[Ni(H2O)6]2+(aq) + 3 en(aq) [Ni(en)3]2+(aq) + 6 H2O(l) Kf = 2 1018
[Ni(NH3)6]2+(aq) + 3 en(aq) [Ni(en)3]2+(aq) + 6 NH3(aq) Kf = 5 109
11

Efeito Quelato
Compostos de Coordenao
Ligantes

12
Compostos de Coordenao
Ligantes

EDTA = cido etilenodiaminotetraactico

13
 Compostos de Coordenao
Formao

G0 = RTlnK G0 = H0 TS0

Complexo Kf Complexo Kf

[AlF6]3 5 1023 [CdCl4]2 1 104

[Al(OH)4] 8 1033 [Cd(NH3)4]2+ 1 1017

[AgCl2] 3 105 [CuCl4]2 2 104

[Ag(NH3)2]+ 2 107 [Cu(NH3)4]2+ 1 1012

[Fe(SCN)(H2O)5]2+ 1 102 [Ni(NH3)6]2+ 6 108

[FeF(H2O)5]2+ 2 105 [Ni(CN)4]2 1 1031

[Co(NH3)6]3+ 4 108 [Zn(NH3)4]2+ 3 109 14

[Co(en)3]3+ 2 1018 [Zn(OH)4]2 3 1015

 Compostos de Coordenao
Nmero Atmico Efetivo

Os complexos adquirem estabilidade quando o NAE iguala-se ao nmero

atmico de um gs nobre.

Complexos que obedecem a regra do NAE Complexos que no obedecem ao NAE

Nmero Nmero
Gs Complexos Espcies de NAE
Complexos Espcies de NAE
nobre eltrons
eltrons
Cr3+ 21
Co3+ 24 [Cr(NH3)6]3+ 33
[Co(CN)6]3- 36 Kr 6 NH3 12
6 CN- 12
Ni2+ 26
[Ni(NH3)6]2+ 38
6 NH3 12
Ag+ 46
[Ag(NH3)4+ 54 Xe Co2+ 25
4 NH3 8 [CoCl4]2- 33
4 Cl- 8
15
Pt+4 74
[PtCl6]2- 86 Rn
6 Cl- 12
 Compostos de Coordenao
Geometria

Complexo Nmero de Coordenao Geometria

[Ag(NH3)2]+ 2 Linear

[Ni(CO)4] 4 Tetradrica

[AuCl4] 4 Quadrada

[CdCl5] 5 Bipirmide trigonal

[Ni(CN)5]3 5 Piramidal quadrada

[Co(NH3)6]3+ 6 Octadrica

16
[Ni(en)3]2+ 6 Octadrica
 Geometria
Nmero de Coordenao 2

Mais comuns: Cu+, Au+ e Hg2+

[AuCl2]- [Ag(NH3)2]+

17
 Geometria
Nmero de Coordenao 4

Tetradricos ou quadrticos planos

Tetradricos (geralmente com metais representativos e com metais de transio

que no possuem as configuraes d8 ou s1d7

[BF4]-, [AlCl4]-, [Li(H2O)4]+, [Ni(CO)4], [Zn(NH3)4]2+

18
 Geometria
Nmero de Coordenao 4

Tetradricos ou quadrticos planos

Quadrticos planos (caractersticos dos metais de transio que possuem as

configuraes d8 ou s1d7

[Pt(NH3)4]2+; [PdCl4]2-; [AuCl4]-

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 Geometria
Nmero de Coordenao 5

Piramidal quadrtica ou bipiramidal trigonal

20
 Geometria
Nmero de Coordenao 6

Geometria octadrica (pode apresentar distores)

21
 Geometria
Nmero de Coordenao 6

Geometria octadrica (pode apresentar distores)

22
 Compostos de Coordenao
Efeito Quelato e Macrocclico

[Ni(H2O)6]2+(aq) + 6 NH3(aq) [Ni(NH3)6]2+(aq) + 6 H2O(l) Kf = 4 108

[Ni(H2O)6]2+(aq) + 3 en(aq) [Ni(en)3]2+(aq) + 6 H2O(l) Kf = 2 1018
[Ni(NH3)6]2+(aq) + 3 en(aq) [Ni(en)3]2+(aq) + 6 NH3(aq) Kf = 5 109

[Cu(H2O)6]2+(aq) + 2 NH3(aq) [Cu(H2O)4(NH3)2]2+(aq) + 2 H2O(l)

Kf = 5 107 H0 = 46 kJ mol-1 S0 = 8,4 J mol-1 K-1

[Cu(H2O)6]2+(aq) + en(aq) [Cu(en)(H2O)4]2+(aq) + 2 H2O(l)

Kf = 4 1010 H0 = 54 kJ mol-1 S0 = + 23 J mol-1 K-1

23
Compostos de Coordenao
Efeito Quelato e Macrocclico

K = 1,6 x 105

24
Compostos de Coordenao
Ligantes em Ponte

25
 Compostos de Coordenao
Nomenclatura de Complexos

FRMULA:

[metal + ligantes inicos + ligantes neutros]

Dentro de cada classe ordem alfabtica em relao ao smbolo do tomo

ligante

[CoN3(NH3)5]2+

[PtCl3(C2H4)]+

[CoCl2(NH3)4]+

26
 Compostos de Coordenao
Nomenclatura de Complexos

NOMENCLATURA:

nion antes do ction

Multiplicativos: indica o nmero de ligantes idnticos e metais

A ordem de nomeao dos ligantes a alfabtica

Ligantes aninicos tem os nomes terminados em o

Br-; CO32-; CN-; Cl-; F-; OH-; C2O42-; O2-; SO42- ; NH2-

H- (hidreto); H2N- (amideto); HN2- (imideto); N3- (azodeto)

27
 Compostos de Coordenao
Nomenclatura de Complexos

NOMENCLATURA:

Etilenodiamino (en); acetilacetonato (acac); hidrogeno..., ou que possuem

prefixos numricos (dimetilsulfxido dmso) utiliza-se os prefixos:

Bis, tris, tetraquis, pentaquis, hexaquis, etc.

Ligantes neutros: mesmo nome. Excees:

H2O: aqua
NH3: amin
CO: carbonil
NO: nitrosil

28
 Compostos de Coordenao
Nomenclatura de Complexos

NOMENCLATURA:

Metal:

Utiliza-se o nome do metal quando o complexo neutro ou catinico ou nome do

metal + ato quando o complexo aninico. Excees quando o complexo for
aninico (vem do nome em Latim):

Chumbo(Pb) = Plumbum (plumbato)

Cobre(Cu) = Cuprum (cuprato)
Estanho(Sn) = Stannum (estanato)
Ferro(Fe) = Ferrum (ferrato)
Ouro (Au) = Aurato
Prata (Ag) = Argentum (argentato)
29
 Compostos de Coordenao
Nomenclatura de Complexos

NOMENCLATURA:

Ligantes em ponte (entre dois tomos centrais):

Utiliza-se a letra separado por hfen

Dois ou mais ligantes de ponte: di- ; tri-

Ligantes que se ligam a mais de dois tomos centrais: 3

30
 Compostos de Coordenao
Nomenclatura de Complexos

Na[BF4]
[Co(en)3](NO3)3
[CoCl3(NH3)3]
[Ru(HPO4)2(OH)2(NH3)2]3
[Ru(NH3)6]Cl3
NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
[CoN3(NH3)5]SO4
Na[B(NO3)4]
[MnO4]
[Pt(py)4][PtCl4] 31
 Isomeria

Duas ou mais substncias com a mesma frmula emprica podem apresentar

propriedades fsicas e qumicas diferentes: ISOMERIA

Isomerismo Estrutural
Esteroisomerismo

32
 Isomerismo Estrutural

Ocorre quando duas ou mais espcies qumicas possuem a mesma frmula

emprica, mas os seus constituintes so arranjados de maneira diferente, ou
seja, existe diferena na sequncia de ligao tomo a tomo (mudana de
conectividade). Formas mais comuns:

Isomeria de ligao
Isomeria de ionizao
Isomeria de hidratao
Isomeria de coordenao

33
 Isomerismo Estrutural
Isomeria de Ligao

Caracterstica de ligantes monodentados que apresentem tomos doadores

diferentes em sua estrutura (ligantes ambidentados). Exemplos: NO2; SCN.

[Co(NO2)(NH3)5]2+ [Co(ONO)(NH3)5]2+
(amarelo) (vermelho)

No caso do SCN, quando o centro metlico (M) se coordena pelo tomo

de S (M-SCN) a geometria angular; e quando se coordena pelo tomo de N
(M-NCS), a espcie linear.

34
 Isomerismo Estrutural
Isomeria de Ionizao

observada quando espcies qumicas de mesma frmula emprica

apresentam diferentes ons em soluo.

[CoCl(NO2)(NH3)4]Cl e [CoCl2(NH3)4]NO2

[PtCl2(NH3)4]Br2 e [PtBr2(NH3)4]Cl2

[CoCl(H2O)(NH3)4]Br2 e [CoBr2(NH3)4]Cl.H2O

35
 Isomerismo Estrutural
Isomeria de Hidratao (do Solvente)

similar isomeria de ionizao, entretanto ocorre com molculas de gua.

Esta funciona como ligante ou faz parte da estrutura cristalina da espcie
qumica. O exemplo clssico derivado do CrCl3.6H2O.
[Cr(H2O)6]Cl3 e [CrCl(H2O)5]Cl2.H2O
(violeta) (azul esverdeado)
[CrCl2 (H2O)4]Cl.2H2O e [CrCl3(H2O)3].3H2O
(verde escuro) (amarelo esverdeado)

[Co(H2O)(NH3)5](NO3)3 e [Co(NH3)5(NO3)](NO3)2.H2O

36
 Isomerismo Estrutural
Isomeria de Coordenao

caracterstica de espcies que envolvem ons complexos, pelo menos dois

centros metlicos fazem parte da estrutura.

[Pt(NH3)4][PtCl6] e [PtCl2(NH3)4][PtCl4]

[Co(en)3][Cr(CN)6] e [Cr(en)3][Co(CN)6]

[Pt(NH3)4][PtCl4] e [PtCl(NH3)3][PtCl3(NH3)]
(sal verde de Magnus, 1828) (desconhecido)

37
 Estereoisomerismo
Ocorre quando dois ou mais compostos apresentam a mesma frmula
emprica e a mesma sequncia de ligao tomo a tomo (mesma
conectividade), mas diferem quanto ao seu arranjo espacial. classificado em
duas formas:

Isomerismo geomtrico.
Isomerismo ptico.

38
 Estereoisomerismo
Isomeria Geomtrica

Cis-trans: observada quando dois grupos iguais ocupam posies adjacentes

(cis) ou opostas (trans) um em relao ao outro no complexo. Exemplo:
[Co(NH3)4Cl2]+.

cis-[CoCl2(NH3)4]+ trans-[CoCl2(NH3)4]+ 39

violeta verde
 Estereoisomerismo
Isomeria Geomtrica

A isomeria geomtrica cis-trans comum em complexos com nmero de

coordenao 4 e de geometria quadrada. Os centros metlicos mais comuns so:
Pt2+, Pd2+, Au3+, Cu2+, Co2+, Ni2+, Cr2+ e tambm Co3+. Exemplo: [PtCl2(NH3)2].
Pode acontecer tambm em complexos octadricos [MA2B4]

40
cis-[PtCl2(NH3)2] trans-[PtCl2(NH3)2]
 Estereoisomerismo
Isomeria Geomtrica

Fac-mer: O termo fac designa um composto no qual trs tomos doadores

idnticos esto na face do octaedro; e o termo mer designa o outro ismero, no qual
trs tomos doares idnticos esto no meridiano do octaedro.

41
fac-[CoCl3(NH3)3] mer-[CoCl3(NH3)3]
 Estereoisomerismo
Isomeria ptica

Caracterstica de espcies que possuem um centro metlico assimtrico. Ou

seja, o centro metlico apresenta um conjunto de ligantes em um arranjo espacial
que no apresenta sobreposio sua imagem especular (enantimeros).
Complexos quirais.

A espcie no possui plano de simetria

Mesmas propriedades fsicas, exceto na presena de luz polarizada (na

presena do complexo acontece uma rotao no plano)

42
Atividades diferentes em reagentes com atividades pticas
Estereoisomerismo
Isomeria ptica

43
 Estereoisomerismo
Isomeria ptica

Complexos com nmero de coordenao 4 e geometria tetradrica, que possuam

quatro ligantes diferentes, apresentam isomeria ptica.

44
 Estereoisomerismo
Isomeria ptica

Complexos de geometria octadrica (NC = 6), com ligantes quelantes, podem

gerar enantimeros. Exemplo: [CoCl2(en)2]+.

45

cis-[CoCl2(en)2]+ trans-[CoCl2(en)2]+
 Estereoisomerismo
Isomeria ptica

Exemplo: [Fe(ox)3]3.

46
 Estereoisomerismo
Isomeria ptica

Ligantes bidentados (com dois tomos doadores diferentes), geram ismeros

geomtricos (mer-fac) e pticos (enantimeros). Exemplo: [Co(gly)3].

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48
 Exerccios

1. Apresente as estruturas de todos os ismeros dos complexos

[CoBr2(CN)2(CO)2] e [PtCl2(en)2]2+.

2. Apresente o nome correto para cada um dos complexos abaixo.

a) [Fe(CO)5] b) K3[Fe(CN)6] c) [Ru(N2)(NH3)5]Cl2

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