DISSERTAO DE MESTRADO

TRANSPORTE DE CONTAMINANTES EM
MEIOS POROSOS SATURADOS E NO
SATURADOS.
ESTUDO DE CASO: VAZAMENTO DE
GASOLINA

AUTORA: ANELISA VASCONCELOS

ORIENTADOR: PROF.DR. SAULO GUTEMBERG

RIBEIRO

MESTRADO PROFISSIONAL EM ENGENHARIA GEOTCNICA DA UFOP

OURO PRETO-SETEMBRO DE 2008

ii
V441t Vasconcelos, Anelisa.
Transporte de contaminantes em meios porosos saturados e no saturados
[manuscrito]: estudo de caso - vazamento de gasolina / Anelisa Vasconcelos.
2008.
xix, 169f.: il., color.; grafs.; tabs.

Orientador: Prof. Dr. Saulo Gutemberg Ribeiro.

Dissertao (Mestrado) - Universidade Federal de Ouro Preto. Escola de

Minas. NUGEO.
rea de concentrao: Geotecnia aplicada minerao.

1. Geotecnia - Poluio do solo - Teses. 2. Compostos orgnicos volteis (BTEX) -

Teses. 3. Escoamento em meios porosos - Teses. 4. Mtodos dos elementos finitos -
Teses I. Universidade Federal de Ouro Preto. II. Ttulo.

CDU: 624.131

Catalogao: sisbin@sisbin.ufop.br
DEDICATRIA

Ao meu pai querido,

presente em meu corao por toda minha vida.

iii
 AGRADECIMENTOS

Eu agradeo a Deus pelas oportunidades que tem me proporcionado.

Ao Professor Saulo, pela disponibilidade, dedicao, pacincia durante a orientao e

principalmente pelos conhecimentos transmitidos durante toda a minha vida acadmica.

Ao Professor Romero, pelas grandes oportunidades.

Ao Professor Adilson, pelo material disponibilizado.

Aos colegas do mestrado, pelas experincias compartilhadas e pelas boas horas de

convivncia.

minha querida Adelaide, exemplo de profissional, pelos ensinamentos, disponibilidade,

pacincia, apoio e principalmente pela grande amizade.

Ao meu grande amigo Alexandre pelo apoio e amizade durante todos esses anos.

Agradeo a todos os colegas da CEMIG, que me incentivaram para a concluso deste

trabalho, pelos conhecimentos compartilhados e inesquecvel convivncia, em especial aos
amigos Diego, Glauco, Reinaldo, Eliana, Cristina e Paula, pelo carinho.

Tereza Cristina pelas oportunidades.

Aos meus queridos pais, pela educao recebida, pelo amor, dedicao, oportunidades, pelo
constante apoio e incentivo.

minha famlia, pelo carinho.

Ao Marcelo, pelo amor e companheirismo.

Cemig Gerao e Transmisso S.A., pelo crescimento profissional.

iv
 RESUMO

Apresenta-se neste trabalho uma reviso conceitual dos principais mecanismos e

processos associados ao fluxo, difuso, disperso e reteno de contaminantes em meios
porosos saturados e no saturados. Com apoio substancial dos mdulos Seep e Ctran, do
programa comercial GeoStudio 2007, foi possvel desenvolver um estudo paramtrico do
transporte de contaminante em meios porosos saturados e no saturados. O estudo
paramtrico balizou o estudo de caso real apresentado neste trabalho, relativo
contaminao do solo e do lenol fretico no entorno de um posto de combustveis
localizado no municpio Nova Lima/MG. A contaminao avaliada focou a fase dissolvida
dos constituintes, Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno e Orto-xileno (BTEX), da gasolina. A
formulao utilizada no programa Ctran permite analisar problemas complexos de
transporte de contaminantes que envolvam processos tais como a difuso molecular, a
disperso hidrodinmica, adsoro (soro) e o decaimento radioativo, ou por
biodegradao. A modelagem permite estudos envolvendo fluidos com densidades
diferentes da densidade da gua (fludos no miscveis) em condies planas e
axissimtricas. As anlises realizadas no estudo do vazamento de gasolina incluram
parmetros obtidos de ensaios geotcnicos de laboratrio e de campo, bem como de
anlises qumicas dos parmetros BTEX e COT (Carbono Orgnico Total) das amostras de
solo e gua subterrnea coletadas. Apesar de no ter sido possvel identificar a data exata
do incio do vazamento, os estudos e simulaes numricas sugeriram que os processos
reativos foram relativamente menores em campo do que aqueles quantificados pelos
ensaios de campos e laboratrio. Ficou evidenciado tambm a boa performance do sistema
computacional como ferramenta de apoio para a avaliao de impactos ambientais causados
por fontes poluidoras.

Palavras-Chaves: contaminantes, btex, elementos finitos

v
 ABSTRACT

This work presents a bibliographic review of the main mechanism and processes
associated with flux, diffusion, dispersion and retention of contaminants in saturated porous
and non saturated environments. It was possible to develop a sensitivity analysis of
contaminant transport in saturated porous and non-saturated environments, using the
substantial support of Seep/W and Ctran/W modules, of the commercial program
GeoStudio 2007,. The results of the analysis heped in the modeling the real case presented
in this paper, relative to the contamination of the soils and of the water table in a gas station
environment situated in the town of Nova Lima/MG. The evaluated contamination focused
in the dissolved phase of the constituents, Benzene, Toluene, Ethylbenzene and o-Xylene
(BTEX), from gasoline. The Ctran/W program allows the analysis of complex problems of
contaminants transportation that involve processes such as molecular diffusion,
hydrodynamic dispersion, adsorption (sorption) and the radioactive decaying or by
biodegradation. The modeling allows studies involving contaminants transport with
different water densities (non measurable fluids). The analysis made in the gasoline leaking
included parameters obtained from laboratory and field geotechnical assays, as well from
chemical analysis from BTEX and COT (Organic Carbon Total) parameters from the
collected samples of soil and groundwater. Despite not being possible to identify the exact
date of the leak's beginning, the studies and numerical simulations suggested that the
reactive processes were relatively smaller in field than those quantified by the field and
laboratory assays. It was also shown that Ctran/W was a useful tool in support to the
evaluation of environmental impacts caused by polluting sources.

Key-words: contaminants, BTEX, finite elements

vi
 LISTA DE FIGURAS

Figura 2.1 - (a) Histrico da Concentrao (b) Perfil da Concentrao............................ 8

Figura 2.2 - Caminhos de percolao intersticial (Bear, 1972)....................................... 10
Figura 2.3 - Caminhos de percolao. a) Lambe (1969); b) solo granular hipottico ... 11
Figura 2.4 - Caminhos preferenciais de percolao num solo granular hipottico ........ 11
Figura 2.5 - Caminhos preferenciais de percolao num solo fino hipottico (Yong ey al.)
........................................................................................................................................ 12
Figura 2.6 - Disperso mecnica longitudinal com base na distribuio de velocidade. 14
Figura 2.7 - Disperso mecnica longitudinal com base no raio hidrulico de cada canal.
........................................................................................................................................ 14
Figura 2.8 - Disperso mecnica longitudinal com base nos caminhos tortuosos de
percolao. ...................................................................................................................... 14
Figura 2.9 - Influncia da difuso molecular na disperso hidrodinmica transversal ... 16
Figura 2.10 - Representao grfica do modelo convencional de disperso hidrodinmica.
...................................................................................................................................... ..17
Figura 2.11 - Influncia da disperso e da difuso no transporte de soluto unidimensional.
........................................................................................................................................ 17
Figura 2.12 - Transporte e espalhamento do contaminante no transporte advectivo/
dispersivo (Harvey, 2007)............................................................................................... 18
Figura 2.13 - Pluma de contaminante resultante de uma injeo contnua de soluo em um
fluxo bidimensional...........................................................................................................21
Figura 2.14 - Distribuio da pluma de contaminao a partir de uma injeo de pulso.21
Figura 2.15 - Concentrao mdia de cloro em 1, 85, 462, e 674 dias aps a injeo do
soluto dentro de um aqfero (Harvey, 2007). ................................................................ 22
Figura 2.16 Comportamento da disperso hidrodinmica longitudinal com o aumento da
velocidade intersticial (Hensley,1989)............................................................................ 23
Figura 2.17 - Modelo de comportamento dual da disperso hidrodinmica longitudinal
(Ribeiro e Ehrlich, 1994). ............................................................................................... 24
Figura 2.18 - Classificao das reaes qumicas (Rubin, 1983). .................................. 31
Figura 2.19 - Isoterma de soro. (a) Linear. (b) No linear........................................... 32

vii
Figura 2.20 - Isoterma no linear de Langmuir............................................................... 34
Figura 3.1 - Condutividade hidrulica no saturada versus teor de umidade volumtrico
para trs temperaturas. (Fetter, 1993). ............................................................................ 49
Figura 3.2 - Curva caracterstica do solo. ....................................................................... 52
Figura 3.3 Curvas tpicas de reteno de gua mostrando o efeito da distribuio do
tamanho dos gros........................................................................................................... 53
Figura 3.4 Carga de presso como uma funo da saturao efetiva para materiais
porosos, com tamanhos de poros variados. (Brooks e Corey, 1966) .............................. 54
Figura 3.5 Histerese ..................................................................................................... 56
Figura 3.6 Influncia da geometria dos poros na altura capilar durante (a) drenagem (b)
umedecimento. ................................................................................................................ 56
Figura 3.7 - Funil de Buckner. ..................................................................................... ...58
Figura 3.8 - Ensaio com placa de presso....................................................................... 58
Figura 4.1 - Curva caracterstica do solo (GeoStudio, 2007).......................................... 74
Figura 4.2 Curva caracterstica para areia, silte e argila (Ho, 1979)............................ 75
Figura 4.3 Funo condutividade hidrulica (GeoStudio, 2007). ................................ 80
Figura 4.4 Balano de massa em um elemento unidimensional .................................. 89
Figura 4.5 Fenmenos da disperso numrica e oscilao numrica........................... 95
Figura 4.6 Seo vertical hipottica............................................................................. 98
Figura 4.7 Efeito da dispersividade. Dispersividades assumidas, L = 0,7m e T = 0,07m
...................................................................................................................................... 100
Figura 4.8 - Efeito da dispersividade. Dispersividades assumidas, L = 7m e T = 0,7m..
...................................................................................................................................... 100
Figura 4.9 - Efeito da dispersividade. Dispersividades assumidas, L = 70m e T = 7m...
...................................................................................................................................... 101
Figura 4.10 - Efeito da dispersividade. Dispersividades assumidas, L = 7m e T = 0,07m .
...................................................................................................................................... 101
Figura 4.11 - Efeito da dispersividade. Dispersividades assumidas, L = 7m e T = 7m...
...................................................................................................................................... 102
Figura 4.12 - Efeito da velocidade, v= 0,02039m/dia................................................... 103
Figura 4.13 - Efeito da velocidade, v=8,156m/dia..................................................... ...103

viii
Figura 4.14 Fonte com pulso. T= 22 horas ................................................................ 104
Figura 4.15 - Efeito da adsoro, Kd = 4,32*10-8g/g, Rf = 1. Isoterma linear de soro.105
Figura 4.16 - Efeito da adsoro, Kd = 4,32*10-7g/g, Rf = 3. Isoterma linear de soro.106
Figura 4.17 - Efeito da adsoro, Kd = 4,32*10-6g/g, Kf=19. Isoterma linear de soro....
...................................................................................................................................... 106
Figura 4.18 (a) Isoterma no linear de soro, CT = 5,3*10-8 g/g. (b) Isoterma linear de
soro, Kd = 4,32*10-8 g/g................................................................................................107
Figura 4.19 Isoterma no linear de soro. CT= 5,3*10-8 g/g..108
Figura 4.20 Contaminante reativo e radioativo. = 0,80/dia. ................................... 108
Figura 4.21 Contaminante reativo e radioativo. = 4,32/dia. ................................... 109
Figura 4.22 Decaimento radioativo na fonte de contaminao, = 0,80/dia. ........... 109
Figura 4.23 Influncia das funes condutividade hidrulica e teor de umidade. ..... 111
Figura 4.24 Influncia da disperso hidrodinmica em solos no saturados,L=9m,
T=0,9m ........................................................................................................................ 112
Figura 4.25 Influncia da soro, isoterma no linear de soro, CT=5,310-8g/g ...... 113
Figura 4.26 Influncia da soro, isoterma no linear de soro, CT=5,310-7g/g ...... 113
Figura 5.1 Representao da migrao do LNAPL na subsuperfcie. Fonte: Chiaranda
(2006)............................................................................................................................ 129
Figura 5.2 Tenses Superficiais (a) = 90, (b) < 90, (c) > 90. Fonte: Libardi
(2005). .......................................................................................................................... 131
Figura 5.3 Trapeamento do Fluido Molhante durante o Processo de Drenagem. PM
presso do fluido molhante; PNM presso do fluido no molhante; Pc presso capilar.
Fonte: Ferreira (2003) .................................................................................................. 134
Figura 5.4 Processo de Embebio sem o Trapeamento do Fluido No Molhante. Fonte:
Ferreira (2003).. ............................................................................................................ 135
Figura 5.5 Processo de Embebio com o Trapeamento do Fluido No Molhante. Fonte:
Ferreira (2003). ............................................................................................................. 136
Figura 5.6 Efeito do Dimetro da Garganta do Poro sobre o Trapeamento do Fluido No
Molhante em Tubo Capilar com Dimetro No Uniforme. Fonte: Ferreira (2003)...... 136
Figura 5.7 Curvas de Permeabilidades Relativas Tpicas. SNM Saturao do fluido no
molhante; SM saturao do fluido molhante. Fonte: Ferreira (2003). ....................... 137

ix
Figura 5.8 Exemplos de Tipos Diferentes da Saturao Residual. (a) Saturao Pendular.
(b) Saturao Insular. Fonte: Ferreira (2003)................................................................ 138
Figura 5.9 Caracterizao do Entorno do Posto Morada Nova.................................. 141
Figura 5.10 Pluma de contaminao por COVs 28/01/2004 ................................. 143
Figura 5.11 Principais instalaes, sondagens e poos de monitoramento................ 145
Figura 5.12 Mapa Potenciomtrico 02/02/2004...................................................... 147
Figura 5.13 Perfil do solo (GeoStudio, 2007)............................................................ 150
Figura 5.14 Funo Condutividade Hidrulica. ......................................................... 151
Figura 5.15 Funo Teor de Umidade Volumtrico .................................................. 151
Figura 5.16 Funo do Fluxo Prescrito...................................................................... 152
Figura 5.17 Regime de Fluxo Fluxo Transiente. .................................................... 153
Figura 5.18 Pluma de Contaminao, Kd = 14cm3/g. ................................................ 155
Figura 5.19 Pluma de contaminao, Kd = 2,36cm3/g. .............................................. 157
Figura 5.20 Pluma de contaminao considerando seis anos de vazamento. ............ 158
Figura 5.21 Contaminao por Tolueno, regime transiente, Kd = 1,1cm3/g. ............. 159
Figura 5.22 Contaminao por Etilbenzeno, regime transiente, Kd = 1cm3/g. .......... 159
Figura 5.23 Contaminao por Orto-xileno, regime transiente, Kd = 1cm3/g. ........... 160

x
 Lista de Tabelas

Tabela 2.1 Processos envolvidos no transporte de contaminantes (Gilham, 1987)....... 4

Tabela 5.1 Tabela de especificaes da gasolina brasileira. Fonte: ANP (2007). ..... 117
Tabela 5.2 Fraes molares dos compostos BTEX na gasolina. ............................... 118
Tabela 5.3 Classificao de compostos carcinognicos segundo a U.S.EPA............ 124
Tabela 5.4 Caractersticas das Bombas de Abastecimento ........................................ 142
Tabela 5.5 Caractersticas dos Tanques Subterrneos ............................................... 142
Tabela 5.6 Caracterizao do solo ............................................................................. 146
Tabela 5.7 Medio do Nvel de gua, Fase Livre e Carga Hidrulica. ................... 146
Tabela 5.8 Resultados analticos de BTEX e HPA no solo. ...................................... 148
Tabela 5.9 Resultados analticos de BTEX e HPA na gua subterrnea ................... 149
Tabela-5.10 Consideraes e parmetros utilizados nas anlises do SEEP/W e
CTRAN/W. ................................................................................................................... 156

xi
 LISTA DE SMBOLOS

A atividade radioativa;
Br constante relacionada suco mtrica no teor de umidade volumtrico residual;
C concentrao de soluto no fluido intersticial;
Ci concentrao inicial;
Cim concentrao de soluto na gua parada;
Cm concentrao do soluto na gua mvel;
C0 concentrao inicial numa fonte externa;
Cr nmero de Courant;
Cs concentrao de soluto na fase slida;
CT capacidade de soro;
C coeficiente de correo proposto por Fredlund e Xing (1994);
C() funo de correo;
D disperso mecnica;
D* coeficiente de difuso molecular em um meio poroso;
DD dimenso caracterstica da matriz slida;
DHL disperso hidrodinmica longitudinal;
DHT disperso hidrodinmica transversal;
DHm coeficiente de disperso hidrodinmica da gua mvel;
D0 difuso molecular em gua pura;
Dv coeficiente de difuso de vapor de gua;
D() difuso molecular efetiva em meios porosos no saturados;
E potencial hidrulico total em termos de energia;
F fluxo total de soluto no reativo;

F resultante das foras moleculares de van der Waals de atrao coesiva;

G resultante das foras moleculares de London-van der Waals de atrao adesiva;
K permeabilidade intrnseca do solo;
Ka parmetro relacionado velocidade de desoro.
Kd coeficiente distribuio;
Keq denominado constante de equilbrio qumico;

xii
Kf funo de distribuio;
KH constante da Lei de Henry;
Koc coeficiente de partio entre o carbono orgnico e a gua;
Kom coeficiente de partio baseado na quantidade de matria orgnica do solo;
Kow coeficiente de partio octanol/gua;
Ks parmetro relacionado velocidade de soro;
M massa de soluto;
Ms massa de slidos;
Mw massa de gua;
N constante emprica;
Pc presso capilar;
Pe nmero de Peclet;
Pi presso de vapor do composto puro i na temperatura t;.
Pief presso de vapor efetiva do composto i na mistura;
PNM presso exercida pelo fluido no molhante na interface entre os dois fluidos;
PM presso exercida pelo fluido molhante na interface entre os dois fluidos;
Q condio de contorno de fluxo aplicada;
R constante universal dos gases;
Re nmero de Reynolds;
Rf fator de retardamento;
Rm fator de retardamento da gua mvel;
Rim fator de retardamento da gua parada;
Rs raio hidrulico;
S soro;
Sa grau de saturao devido s foras de adeso;
Sa* valor limite da componente Sa do grau de saturao;
Sc grau de saturao devido s foras capilares;
SE Saturao Efetiva;
Si solubilidade do composto puro i na temperatura t
Sief solubilidade efetiva do composto i na soluo;
Sr grau de saturao;

xiii
T temperatura absoluta;
Ts, tenso superficial;
V velocidade mdia intersticial;
Vpi volume de poro;
Vt volume total do solo;
Vv o volume de vazios;
Vve volume de vazios efetivo do solo;
Vx velocidade mdia intersticial na direo x;
Vy velocidade mdia intersticial na direo y;
Vw0 volume especfico da gua [(1/w) (m3/kg)];
Vw volume de gua no solo;
Xi frao molar do composto i na soluo;
Ws quantidade de massa adsorvida a uma unidade de massa de partculas slidas.
Ww quantidade de massa radioativa presente na gua intersticial;
Y funo que represente a produo e decaimento de soluto nas fases lquida e slida
no domnio de fluxo;
a aproximadamente o valor da entrada de ar do solo;
a, p, m parmetros empricos;
d comprimento caracterstico do meio redefinido;
e ndice de vazios do sol;
foc frao de carbono orgnico;
g acelerao da gravidade (L2/T);
h energia hidrulica total;
hb presso de borbulhamento ou de dessaturao;
hc carga de presso mtrica;
i gradiente hidrulico;
k condutividade hidrulica saturada;
k () condutividade hidrulica no saturada;
kr() condutividade relativa do fluido, razo entre a condutividade hidrulica em um dado
teor de umidade volumtrico e a condutividade hidrulica saturada;
k() condutividade hidrulica no saturada dada por ;

xiv
mw inclinao da curva de armazenamento;
n porosidade do solo;
ne porosidade efetiva;
np nmero de partculas;
q fluxo de massa de soluto;
qv fluxo de vapor de gua;
ri raio dos poros;
rp raio das partculas;
t tempo (T);
ua presso do ar no poro;
uv presso parcial do vapor de gua no poro;
uvo presso de saturao do vapor de gua sobre uma superfcie plana de gua pura na
mesma temperatura;
uw presso da gua no poro;
v velocidade de Darcy;
ngulo de contado;
l dispersividade longitudinal;
t dispersividade transversal;
coeficiente de transferncia de massa;
coeficiente de decaimento;
d ndice de distribuio do tamanho dos poros;
viscosidade cinemtica do fluido;
w viscosidade da gua;
teor de umidade volumtrico;
ex teor de umidade volumtrico perto das partculas slidas onde a concentrao de
nions zero;
im teor de umidade volumtrico na regio de gua parada;
m teor de umidade na regio de gua mvel;
r teor de umidade residual;
s teor de umidade volumtrico saturado;

xv
 fator de tortuosidade;
densidade do fluido;
v concentrao de vapor de gua na fase gasosa;
d massa especfica seca do solo;
w densidade da gua;
w peso especfico da gua;
() gradiente hidrulico total.
suco total do solo;
v massa molecular do vapor de gua;
l , s taxas constantes de decaimento para as fases lquidas e slidas;
l, s taxas constantes de produo nas fases lquida e slida;
suco osmtica;
x tamanho do elemento na direo do fluxo;
y tamanho do elemento na direo perpendicular ao fluxo;
t incremento de tempo.

xvi
 NDICE

Captulo 1......................................................................................................................... 1
INTRODUO............................................................................................................... 1

Captulo 2......................................................................................................................... 3
TRANSPORTE DE POLUENTES EM MEIOS POROSOS SATURADOS............ 3

2.1 - INTRODUO ...................................................................................................... 3

2.2 MECANISMOS ENVOLVIDOS NO TRANSPORTE DE POLUENTES ...... 4
2.3 PROCESSOS FSICOS......................................................................................... 5
2.3.1 Difuso Molecular............................................................................................... 5
2.3.2 Adveco .............................................................................................................. 7
2.3.3 Disperso Mecnica .......................................................................................... 13
2.3.4 Disperso Hidrodinmica................................................................................. 16
2.4 EQUAO DA ADVECO DISPERSO PARA O TRANSPORTE DE
SOLUTO........................................................................................................................ 18
2.5 - TEORIA DO COMPORTAMENTO DUAL DA DISPERSO
HIDRODINMICA...................................................................................................... 22
2.6 CONDIES INICIAIS E DE CONTORNO PARA A EQUAO
ADVECO - DISPERSO ....................................................................................... 25
2.7 - PROCESSOS QUMICOS .................................................................................. 28
2.8 REAES DE EQUILBRIO............................................................................ 32
2.8.1 Isoterma de Soro ........................................................................................... 32
2.9 MODELO CINTICO ........................................................................................ 36
2.10 DECAIMENTO RADIOATIVO ...................................................................... 37

Captulo 3....................................................................................................................... 40
TRANSPORTE DE CONTAMINANTES EM MEIOS POROSOS NO
SATURADOS................................................................................................................ 40

3.1 - INTRODUO .................................................................................................... 40

3.2 - SUCO EM SOLOS ......................................................................................... 41
3.2 1 - Componentes da Suco.................................................................................... 42
3.3 FLUXO EM MEIOS NO SATURADOS ........................................................ 45
3.4 - FLUXO DE GUA............................................................................................... 45
3.4 1Potencial Hidrulico ........................................................................................... 46
3.5 - LEI DE DARCY PARA FLUXO NO SATURADO ....................................... 48
3.6 - CONDUTIVIDADE HIDRULICA NO SATURADA ................................. 48
3.7 CURVAS CARACTERSTICAS DOS SOLOS ............................................... 51
3.8 - HISTERESE ......................................................................................................... 55
3.9 OBTENO DA CURVA DE RETENO DE GUA................................. 57
3.10 - LEI DE FLUXO DE BUCKINGHAM ............................................................. 59
3.11 EQUAO DE RICHARDS ............................................................................ 60

xvii
3.12 TRANSPORTE DE VAPOR DE GUA ......................................................... 62
3.13 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES NA ZONA VADOSA ................. 63
3.14 REAES DE EQUILBRIO.......................................................................... 66
3.15 CONDIES INICIAIS E DE CONTORNO PARA SOLUO DA
EQUAO ADVECO-DISPERSSO-REAO............................................... 67
3.16 MODELO CINTICO ...................................................................................... 68
3.16 - SOLUTOS NO REATIVOS ........................................................................... 70
3.17 FLUXO PREFERENCIAL EM ZONA VADOSA ......................................... 70

Captulo 4....................................................................................................................... 73
SIMULAO NUMRICA DO TRANSPORTE DE POLUENTES EM MEIOS
POROSOS. .................................................................................................................... 72

4.1 INTRODUO.................................................................................................... 72
4.2 PERCOLAO-SEEP/W................................................................................... 73
4.2.1 Funo Teor de Umidade Volumtrico........................................................... 73
4.2.2 Funo Condutividade Hidrulica .................................................................. 79
4.2.3 Lei de Fluxo ....................................................................................................... 84
4.2.4 Equaes Governadoras................................................................................... 84
4.3 TRANSPORTE DE POLUENTES - CTRAN/W.............................................. 87
4.3.1 Velocidade de Fluxo.......................................................................................... 88
4.3.2 Equaes Governadoras................................................................................... 89
4.3.3 Disperso Numrica e Oscilaes Numricas................................................. 95
4.4 ESTUDO EM MEIO SATURADO NO REATIVO ...................................... 97
4.4.1 - Influncia da Dispersividade ............................................................................ 99
4.4.2 - Influncia da Velocidade................................................................................. 102
4.4.3 - Fonte de Concentrao Constante ................................................................. 104
4.4.4 Fonte com Pulso .............................................................................................. 104
4.5 ESTUDO EM MEIO SATURADO REATIVO .............................................. 105
4.5.1 Influncia da Adsoro Linear Fator de Retardamento .......................... 105
4.5.2 Influncia da Adsoro No Linear Funo Adsoro ............................ 107
4.5.3 Efeito do Decaimento...................................................................................... 108
4.6 ESTUDO EM MEIO NO-SATURADO NO REATIVO .......................... 110
4.6.1 Influncia da Funo Condutividade e da Funo Teor de Umidade ....... 110
4.6.2 Influncia da Funo Disperso Hidrodinmica ......................................... 111
4.7 ESTUDO EM MEIO NO SATURADO REATIVO .................................... 112
4.7.1 Influncia da Funo Adsoro ..................................................................... 113

Captulo 5..................................................................................................................... 114

CONTAMINAO DE GUA SUBTERRNEA POR HIDROCARBONETOS
AROMTICOS - BTEX ............................................................................................ 114

5.1 - INTRODUO .................................................................................................. 114

5.2 CARACTERIZAO DA GASOLINA E DE SEUS CONSTITUINTES... 115
5.2.1 Densidade......................................................................................................... 119

xviii
5.2.2 Solubilidade ..................................................................................................... 119
5.2.3 Viscosidade ...................................................................................................... 120
5.2.4 Presso de Vapor............................................................................................. 120
5.2.5 Constante da Lei de Henry ............................................................................ 121
5.2.6 Coeficientes de Partio ................................................................................. 122
5.2.7 Avaliao da Toxicidade ................................................................................ 124
5.3 TRANSPORTE E ATENUAO DE CONTAMINANTES EM AQUFEROS
...................................................................................................................................... 126
5.4 CONCEITOS BSICOS SOBRE FLUXO MULTIFSICO........................ 128
5.4.1 Tenso Superficial, ngulo de Contato e Molhabilidade............................ 130
5.4.2 Presso Capilar ............................................................................................... 132
5.4.3 Drenagem e Umedecimento............................................................................ 133
5.4.4 Permeabilidade Relativa ................................................................................ 137
5.5 ESTUDO DE CASO .......................................................................................... 138
5.5.1 Introduo ....................................................................................................... 138
5.5.2 Caractersticas Gerais do Empreendimento................................................. 140
5.5.3 Dados Hidrogeoqumicos ............................................................................... 142
5.5.4 - Anlise Numrica da Contaminao do Lenol Fretico por BTEX.......... 149

Captulo 6..................................................................................................................... 161

CONCLUSES........................................................................................................... 161

6.1 CONSIDERAES FINAIS ............................................................................161

6. 2 SUGESTES PARA NOVAS PESQUISAS...................................................162

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.......................................................................164

xix
 Captulo 1

INTRODUO

A preocupao ambiental a realidade atual das empresas modernas. O meio

ambiente tornou-se tema principal para empresrios que almejam o crescimento global e
diferenciado de suas empresas.
As polticas ambientais minimizam os impactos ambientais das atividades
empresariais, resultando em considervel ganho financeiro. Essas novas polticas so uma
estratgia que pode levar a vantagens competitivas ao promover a melhoria contnua dos
resultados ambientais da empresa.
Com esse novo pensamento, que aos poucos ganha o devido diferencial nas gestes
empresariais, a empresa ecolgica estar se antecipando s auditorias ambientais
pblicas, promovendo ainda a reduo de custos e riscos com a melhoria de processos e a
racionalizao de matria prima, e ainda a reduo de riscos de multas e responsabilidade
por danos ambientais.
A ateno especial dada pelas empresas questo ambiental se deve s presses dos
ambientalistas e exigncias legais, mas principalmente, ao objetivo de alcanar certa
excelncia ambiental, para obteno de certificados, do tipo ISO14000, evitando barreiras
comercias a seus produtos no exterior e aumentando a competitividade de seus produtos no
mbito nacional.
Os rgos ambientais tm por finalidade executar a poltica de proteo,
conservao e melhoria da qualidade ambiental no que concerne preveno, correo da
poluio ou da degradao ambiental provocada pelas atividades industriais, minerrias e
de infra-estrutura, bem como promover e realizar estudos e pesquisas sobre a poluio e
qualidade do ar, da gua e do solo (FEAM, 2007).
Este trabalho tem como objetivo principal o estudo da contaminao do solo e da
gua subterrnea em condies saturadas e no saturadas, utilizando os programsa
computacionais SEEP/W e CTRAN/W (GeoStudio, 2007), como ferramenta numrica.

1
 Os Captulos 2 e 3 apresentam uma reviso bibliogrfica enfatizando os principais
aspectos do transporte de solutos em meios porosos saturados e no saturados,
respectivamente.
Com base em condies hipotticas, foram realizados estudos paramtricos
procurando destacar a importncia relativa dos diferentes fatores envolvidos no fluxo de
contaminantes em meios porosos. Atravs destas anlises, foi possvel desenvolver um
estudo qualitativo do comportamento da migrao de soluto no solo e verificar o
comportamento numrico do programa, apresentado no Captulo 4.
O captulo 5 apresenta uma reviso bibliogrfica sobre as propriedades fsico-
qumicas da gasolina e seus constituintes e conceitos bsicos sobre o fluxo multifsico,
importantes nas simulaes numricas realizadas para o transporte da fase dissolvida dos
constituintes (BTEX) da gasolina procedentes de um vazamento ocorrido no posto de
abastecimento, Posto Morada Nova, em Nova Lima, e na compreenso dos resultados
obtidos.
Por fim, no Captulo 6 apresentam-se algumas concluses e sugestes para novos
trabalhos.

2
 Captulo 2

TRANSPORTE DE POLUENTES EM MEIOS POROSOS

SATURADOS

2.1 - INTRODUO

Com o crescimento das atividades humanas de explorao dos recursos naturais

nasce uma grande preocupao dessas atividades afetarem a qualidade dos recursos hdricos
subterrneos e em prever a curto e longo prazo quais os impactos que podero surgir nas
reas contaminadas.
Com a atual necessidade de se lidar com fontes poluidoras no solo e na gua
subterrnea, faz-se necessrio o estudo dos problemas de contaminao por produtos
qumicos. A dificuldade destes estudos envolve o grande nmero de processos e interaes
que podem ocorrer entre os compostos, assim como, a determinao de seus parmetros
fsicos e a forma pela qual estes compostos se movem.
O problema de transporte de poluentes em meios porosos tratado freqentemente
de forma clssica, utilizando-se a Equao da Adveco-Disperso em situaes no
reativas (por exemplo, Bear, 1972).
Analisando problemas onde ocorram reaes qumicas entre o contaminante e a
parte slida do solo, o equilbrio qumico, considerando uma isoterma linear, pode ser
representado por uma constante denominada fator de retardamento, incorporada Equao
da Adveco-Disperso (por exemplo, Bear, 1972).
Na tentativa de representar os processos reativos, atravs de modelos mais
completos, pode-se optar pela adoo de sistemas operacionais que utilizam equaes que
traduzem a velocidade e o comportamento no linear dessas reaes (por exemplo, Rubin,
1983).
O presente trabalho utiliza a ferramenta numrica computacional CTRAN/W
(GeoStudio, 2007) para modelar o transporte e acumulao de contaminantes em meios

3
porosos saturados e no saturados. O CTRAN/W integrado ao SEEP/W (GeoStudio,
2007), programa que modela o fluxo de gua em meios porosos. O SEEP/W fornece a
velocidade de escoamento do fluido, utilizada na equao geral do transporte de poluentes.

2.2 MECANISMOS ENVOLVIDOS NO TRANSPORTE DE POLUENTES

Diversos so os fenmenos, alguns dos quais esto listados na Tabela 2.1 (Gilham,
1987), que controlam o transporte e acumulao de solutos em meios porosos, onde o
soluto alguma substncia dissolvida (poluente), movendo-se com algum fluido (solvente)
nos vazios do meio poroso (solo).
O movimento desses solutos no depende apenas do fluxo do fluido no qual estas
substncias esto dissolvidas. Outros processos esto envolvidos e vrias so as variveis
que afetam esses mecanismos de transporte de poluentes.

Tabela 2.1 Processos envolvidos no transporte de contaminantes (Gilham, 1987).

Fsico Qumico Bioqumico

Adveco Biodegradao
Decaimento radioativo
Disperso Biotransformao

Adsoro
Difuso molecular
Precipitao

Reteno fluida Co-precipitao

Oxi-reduo
Transporte coloidal
Complexao

De acordo com Gilham (1987), uma lista imensa de processos envolvidos no

transporte de solutos poderia ser citada. No entanto, esses processos so difceis de se

4
quantificar e complexos de se modelar, tendo em vista a quantidade de materiais
geolgicos, as caractersticas do substrato, as condies geotcnicas do local e as
caractersticas dos poluentes que podem estar envolvidos no problema. Neste captulo e no
Captulo 3 sero apresentados alguns aspectos fundamentais envolvidos no transporte de
contaminantes em meios porosos saturados e no saturados, respectivamente.

2.3 PROCESSOS FSICOS

2.3.1 Difuso Molecular

Referida como um fluxo adicional, a difuso molecular um fenmeno que ocorre

em funo da energia termo-cintica das partculas de poluentes dissolvidas no fluido,
independente da existncia de fluxo da soluo (Bear, 1972).
A primeira lei de Fick, representada pela Expresso 2.1, define o fluxo
unidimensional, em estado estacionrio de massa, de um soluto por difuso molecular em
soluo de gua pura.

C
q = D 0. (2.1)
x
x

sendo,
qx = fluxo de massa de soluto na direo x por unidade de rea (M/TL2);
C = concentrao da massa do soluto na soluo (M/L3);
D0 = coeficiente de proporcionalidade denominado Coeficiente de Difuso ou Difusividade
Molecular em gua pura (L2/T).

A Lei de Fick indica que a massa de um soluto atravessando uma unidade de rea,
por unidade de tempo, numa dada direo, proporcional ao gradiente de concentrao do
soluto nesta direo.

5
 A difuso molecular o mecanismo de transporte de matria em que um soluto
transportado devido aos movimentos aleatrios das molculas de um fluido. Estes
movimentos aleatrios ocorrero enquanto houver um gradiente de concentrao na regio
contaminada at que as partculas atinjam o equilbrio. No h a necessidade da existncia
de fluxo ou de gradientes hidrulicos. Do ponto de vista macroscpico, os solutos so
transportados das zonas de concentrao mais elevada para as zonas de concentrao mais
baixa.
A maior parte dos solutos em um meio poroso apresenta coeficientes de difuso
menor do que quando encontrados em um aqfero. Segundo Smith (1984) citado por
Ribeiro (1991), o processo de difuso afetado pelas trajetrias tortuosas que os
contaminantes tm de percorrer devido aos arranjos irregulares dos slidos.
Assim, para quantificar a difuso molecular no processo de migrao de um
poluente atravs de um solo, necessrio acrescentar um parmetro de ajuste
(adimensional) que represente a tortuosidade do meio, denominado fator de tortuosidade, .
Desta forma, a difuso calculada considerando a estrutura dos poros.

C
q x = .D0 . (2.2)
x

O produto .Do denominado difuso molecular efetiva. Estes parmetros podem

ser determinados em ensaios de difuso. De acordo com Yong et al. (1992), o fator
tortuosidade varia de 0,05 a 0,9 para diferentes tipos de materiais geolgicos.
A taxa de variao no tempo da massa de um soluto num volume representativo tem
que ser igual diferena de fluxo de massa numa dada direo, conforme Equao 2.3.

q s C
+ = 0 (2.3)
x t

sendo,

6
qs
= fluxo de massa na direo x (M/TL3);
x
C
= taxa de variao da massa de um soluto no tempo (M/TL3).
t

Substituindo (2.2) em (2.3), tem-se,

C * C
= Dx (2.4)
t x x

em que, D*x o coeficiente de difuso molecular em um meio poroso na direo x (L2/T).

Admitindo D*x uma constante,

C 2C
= Dx* 2 (2.5)
t x

A Expresso 2.5, conhecida como Segunda Lei de Fick, a equao diferencial que
rege um transporte puramente difusivo (Fischer et al., 1979).
Gilham e Cherry (1982) e Desaulniers et al. (1981), citados por Ribeiro (1991),
mostraram que regies com valores normais de gradientes hidrulicos, onde a
permeabilidade menor que 10-9m/s, a difuso molecular o mecanismo fsico de
transporte de poluentes dominante.
Com o aumento da velocidade intersticial, a disperso mecnica ir participar
efetivamente do processo de transporte de poluentes, podendo sobrepor-se aos efeitos da
difuso molecular.

2.3.2 Adveco

A adveco o mecanismo de transporte responsvel pela migrao do soluto

7
devido ao fluxo do fluido intersticial no qual ele est dissolvido, sem que haja movimento
relativo entre as partculas do soluto e da soluo aquosa. A quantidade de contaminante
que est sendo transportada funo da concentrao de solutos dissolvidos e da
quantidade de fluxo do solvente. O fluxo advectivo simplesmente a velocidade da gua
vezes a concentrao do soluto. A soluo da Equao do Transporte Advectivo fornece
uma frente de concentrao definida, como ilustrado na Figura 2.1. A concentrao de
soluto em um ponto de amostragem a mesma do ponto de lanamento do contaminante
(Fetter, 1993).

(a) (b)

Figura 2.1 - (a) Histrico da Concentrao (b) Perfil da Concentrao.

O transporte advectivo unidimensional dado pela Expresso 2.6

C C
= V (2.6)
t x

em que:
C = concentrao da massa do soluto na soluo (M/L3);
V = velocidade intersticial do fluido (L/T);
t = tempo (T).

Sua determinao requer que a velocidade intersticial do fluido (V) seja conhecida.
Essa velocidade usualmente considerada a principal varivel na anlise de contaminao

8
num meio poroso.
Em 1856, o engenheiro hidrulico Henry Darcy publicou o seu experimento onde
analisava a velocidade de percolao atravs de um filtro de areia. Nesse experimento, ele
observou que a velocidade mdia era proporcional ao gradiente hidrulico, expressando a
equao que ficou conhecida pelo seu nome.

v = k .i (2.7)

sendo,
v = velocidade mdia, ou velocidade de Darcy (L/T);
k = condutividade hidrulica (L/T);
i = gradiente hidrulico (adimensional).

Apesar do uso indiscriminado em problemas geotcnicos, a Lei de Darcy tem maior

confiabilidade quando aplicada a solos granulares, sendo vlida apenas para escoamentos
laminares. O tipo de escoamento pode ser avaliado utilizando limites definidos pelo nmero
de Reynolds (Taylor, 1948).

v.D D
Re = (2.8)

em que DD uma dimenso caracterstica da matriz slida, denominada por alguns

pesquisadores, dimetro mdio dos gros (L); a viscosidade cinemtica (M/LT); ,
densidade do fluido (M/L3) e v, velocidade mdia de escoamento (L/T).
Pela Equao de Darcy, observa-se que a velocidade mdia de percolao em um
solo est relacionada condutividade hidrulica. Vrios so os fatores que interferem
diretamente na condutividade em meios porosos. Em solos granulares, a condutividade
hidrulica funo das caractersticas dos slidos, do tipo de fluido percolado, da
temperatura, alm das caractersticas estruturais. Em solos finos, alm das caractersticas
fsico-qumicas da matriz slida do solo, dos parmetros relacionados ao fluido percolado e

9
das caractersticas estruturais, os parmetros associados s interaes fsico-qumicas que
ocorrem durante a passagem do percolado devem ser considerados de forma efetiva.
Estudos sobre o comportamento de solos argilosos quando reaes de superfcie
ocorrem, devido troca do fluido intersticial, demonstram como a espessura da camada
dupla difusa est intimamente ligada dimenso dos canalculos preferncias de percolao
e consequentemente permeabilidade do solo.
O tratamento macroscpico dado ao fluxo de gua subterrneo, com base na
Equao de Laplace, assim como a quantificao dos parmetros hidrolgicos no solo
atravs da soluo da equao, tem mostrado ser satisfatrio para avaliao e
dimensionamento de projetos geotcnicos. Estas solues, baseadas na lei de Darcy,
determinam a velocidade de percolao em termos mdios, no havendo uma preocupao
com a velocidade e os caminhos tortuosos e preferenciais de percolao no interstcio do
solo (Ribeiro, 1996).
Com a necessidade de um melhor entendimento das condies envolvidas no
transporte de poluentes no solo, os cientistas comearam a perceber a necessidade do
desenvolvimento de modelos mais realistas, ou seja, mais representativos das condies
reais envolvidas no problema. Croquis de caminhos de percolao para solos granulares
foram apresentados na literatura (por exemplo, Bear, 1972), como ilustrado na Figura 2.2.

Figura 2.2 - Caminhos de percolao intersticial (Bear, 1972).

Na tentativa de ilustrar a ocorrncia da disperso mecnica no transporte de

poluentes em um meio poroso vrios trabalhos utilizaram esse modelo de percolao
(Ribeiro, 1996).
Uma outra ilustrao didtica do delinear das linhas de fluxo dentro de um meio

10
poroso hipottico mostrada na Figura 2.3.b, com base no modelo de fluxo unidimensional
apresentado por Lambe (1969), (Figura 2.3.a).

(a) (b)

Figura 2.3 - Caminhos de percolao. a) Lambe (1969); b) solo granular hipottico

(Ribeiro, 1996).

Em solos granulares pouco uniformes e bem graduados, a relao quadrtica do raio

hidrulico com a permeabilidade num canal de fluxo gera situaes de fluxo distintas
dentro do meio poroso. Para este arranjo, Frind (1987), na tentativa de explicar algumas
evidncias experimentais, adotou um modelo para os caminhos de percolao considerando
a ocorrncia de gua parada, onde nestas regies o fluxo foi considerado desprezvel e/ou
at mesmo nulo, consequncia da heterogeneidade da permeabilidade em relao escala
de anlise.
Portanto em funo da heterogeneidade local da permeabilidade, a rede de canais de
fluxo poder ser dividida em rede principal e secundria. A primeira, controladora do fluxo
macroscpico determinado pela lei de Darcy, a segunda, tendo uma influncia desprezvel
sobre a percolao, localizada num ambiente denominado de regio de gua parada (Frind,
1987). Um croqui representativo foi ilustrado por Ribeiro (1996) e est reproduzido na
Figura 2.4.

Figura 2.4 - Caminhos preferenciais de percolao em um solo granular hipottico

(Ribeiro, 1996).

11
 Na evidncia da ocorrncia de regies de gua parada, defini-se a porosidade efetiva
do solo (ne)

Vve
ne = (2.9)
Vt

em que, Vve o volume de vazios efetivo do solo (L3), ou regio onde se processa a rede
principal de percolao e Vt o volume total (L3) do solo.
Assim, a velocidade intersticial especfica, V, pode ser determinada pela Expresso
2.10.

v
V=
ne (2.10)

em que, o parmetro v a velocidade mdia ou velocidade de Darcy (L/T).

Em solos finos, a ocorrncia de regies de gua parada se deve principalmente aos
efeitos osmticos e agregao de partculas que proporcionam uma heterogeneidade local
da permeabilidade, produzindo o mesmo comportamento observado anteriormente. Yong et
al. (1992) apresentaram um diagrama esquemtico da argila (Figura 2.5), destacando a
ocorrncia de micro e macroporos associados rede de gua parada e a rede principal,
respectivamente.

Figura 2.5 - Caminhos preferenciais de percolao num solo fino hipottico (Yong et al.,
1992).

12
 De acordo com o apresentado, tem-se como hiptese considerar vlida a lei de
Darcy na rede principal, enquanto na rede secundria tem-se o fluxo por adveco
considerado nulo (por exemplo, Ribeiro, 1996).

2.3.3 Disperso Mecnica

As molculas de gua em um meio poroso percorrem caminhos diferentes, portanto,

cada uma encontra condies de escoamento diferentes. Assim, algumas apresentam
velocidades menores e outras maiores que a velocidade intersticial especfica, calculada
pela Lei de Darcy e da porosidade efetiva do meio.
Essas variaes da velocidade no escoamento das partculas so responsveis pelo
espalhamento do poluente, mecanismo conhecido como disperso mecnica (Bear, 1972).
A disperso mecnica funo linear da velocidade mdia intersticial.

D = V (2.11)

sendo, D a disperso mecnica (L2/T), a dispersividade do meio (L) e V a velocidade

mdia intersticial (L/T).
Numa escala microscpica, as variaes de velocidade das molculas de gua e da
substncia poluente dissolvida no meio poroso variam em funo de alguns mecanismos,
como apresentado a seguir:

a - Distribuio de velocidade, associada ao fluxo viscoso do fluido, atravs de um

poro;
b - Variaes de velocidade devido a diferentes geometrias dos poros;
c - Flutuaes das correntes de fluxo com respeito direo mdia do mesmo.

As partculas tendem a migrar mais rapidamente quanto mais prximas do centro do

canal de fluxo estiverem (Figura 2.6).

13
 Figura 2.6 - Disperso mecnica longitudinal com base na distribuio de velocidade.

Como ilustrado na Figura 2.7, para um mesmo gradiente hidrulico, o fluxo ser
mais rpido quanto maior for o raio hidrulico.

Figura 2.7 - Disperso mecnica longitudinal com base no raio hidrulico de cada canal.

A Figura 2.8 mostra a influncian dos caminhos tortuosos na migrao de partculas,

para a mesma velocidade, validando o modelo de percurso apresentado por Lambe (1969).

Figura 2.8 - Disperso mecnica longitudinal com base nos caminhos tortuosos de
percolao.

14
 Estes trs mecanismos somados so responsveis pelo espalhamento longitudinal do
poluente, denominado disperso mecnica longitudinal. Se a disperso mecnica pode ser
causada por diferenas pequenas na velocidade do fluido dentro de um nico poro, qual
ento a disperso mecnica que resultar do fluxo de uma soluo dentro de um aqfero
com valores diferentes de condutividade hidrulica e, portanto diferentes velocidades.
Macroscopicamente, a disperso mecnica influenciada pela natureza heterognea
das camadas de solo e caracterizada pelo parmetro , denominado dispersividade do meio
(Bear, 1972). Este parmetro representa o grau de heterogeneidade do meio e guarda
caractersticas bsicas dos canais preferenciais de percolao (Ribeiro, 1996).
O parmetro dispersividade possui duas componentes: a longitudinal, na direo do
fluxo (l) e a transversal na direo normal ao fluxo (t).
Segundo Guillham (1987) e Ferreira (1986), resultados experimentais demonstram
que a dispersividade longitudinal de difcil determinao e pode apresentar uma grande
dependncia de escala. Contudo, Gelhar et al. (1992), estudando diferentes casos de
disperso no campo, mostraram que, provavelmente, no existe uma dependncia de escala
do parmetro , mas uma m quantificao dos efeitos da heterogeneidade do meio
analisado. De acordo com Ribeiro (1991), este comportamento bastante razovel, pois
valores elevados do parmetro dispersividade associados a grandes trajetos percorridos por
contaminantes no campo so um resultado dos efeitos da heterogeneidade do meio poroso.
possvel observar, nas figuras apresentadas anteriormente, que uma partcula tende
a movimentar-se sobre uma linha de fluxo determinada. Desta forma, a disperso mecnica
transversal devido ao fluxo poderia ser desconsiderada. Gelhar et al. (1992), por meio de
evidncias experimentais de campo, mostraram que variaes na permeabilidade no
influenciavam a disperso transversal, tanto a horizontal quanto a vertical. Os autores ento
sugerem que a disperso transversal comandada pela difuso molecular.
Ribeiro (1996) comenta que Rubin e Dagan (1992), atravs da idealizao de uma
regio hipottica com diferentes transmissividades, mostraram que uma partcula tende a
caminhar de forma oscilatria em torno do eixo de lanamento. Esse autor ainda menciona
que Dagan (1994), por meio de anlise matemtica, considerando uma distribuio
randmica das permeabilidades numa regio bidimensional sob fluxo permanente, mostrou

15
que desprezando-se os efeitos da difuso molecular nos poros, a disperso hidrodinmica
transversal tende para zero com o tempo de percurso.
Ribeiro (1996) concluiu que em funo de um gradiente de concentrao em escala
de poro, uma partcula poder trocar de linha de fluxo com o tempo. A Figura 2.9 ilustra de
forma esquemtica este efeito. Os traos longitudinais representam algumas linhas de fluxo.

Figura 2.9 - Influncia da difuso molecular na disperso hidrodinmica transversal.

2.3.4 Disperso Hidrodinmica

A difuso molecular no pode ser separada da disperso mecnica no transporte de

substncias dissolvidas em meios porosos. Como quantificado pela Expresso (2.12), a
combinao desses dois processos fsicos proporciona um espalhamento do contaminante e
define um parmetro conhecido como coeficiente de disperso hidrodinmica. Uma
representao grfica do modelo apresentada atravs da Figura 2.10.

D H = D0 + D (2.12)

sendo,
DH = coeficiente de disperso hidrodinmica (L2/T);
= fator de tortuosidade (adimensional);
D0 = difuso molecular em gua pura (L2/T);
D = disperso mecnica (L2/T).

16
 Figura 2.10 - Representao grfica do modelo convencional de disperso
hidrodinmica.

A Figura 2.11 ilustra o efeito da difuso e da disperso mecnica na concentrao C

de um soluto em um meio poroso, considerando o fluxo unidimensional. A linha vertical
representa o transporte puramente advectivo sem disperso.

Figura 2.11 Influncia da disperso e da difuso no transporte de soluto

unidimensional.

O processo de disperso hidrodinmica pode ser ilustrado pela Figura 2.12. Uma
massa do soluto introduzida no aqfero no instante t0 sobre o intervalo x = 0 + a. A
concentrao inicial resultante C0. O fluxo de gua transporta a massa do soluto com ele.
No processo o soluto espalha lentamente, de modo que a concentrao mxima diminua
com o tempo, como mostrada para os instantes t1, t2 e t3 (Harvey, 2007).

17
 Figura 2.12 - Transporte e espalhamento do contaminante no transporte
advectivo/dispersivo. (Harvey, 2007)

2.4 EQUAO DA ADVECO DISPERSO PARA O TRANSPORTE DE

SOLUTO

Respeitando os princpios de conservao de massa, energia e quantidade de

movimento, o transporte de poluentes pode ser tratado de forma clssica, utilizando a
Equao da Adveco-Disperso. A derivao dessa equao baseada no trabalho de
Freeze e Cherry (1979), Bear (1972) e Ogata (1961), onde esses autores consideraram:

Vlida a lei de Darcy;

O meio homogneo e isotrpico;
O meio saturado;
A porosidade constante com o tempo, considerando aqferos homogneos;
O fluxo permanente;
A densidade e a viscosidade da soluo constantes com o tempo;
Os mecanismos fsicos de difuso molecular e disperso mecnica tratados
conjuntamente pela Lei de Fick.

A velocidade intersticial possui trs componentes Vx, Vy e Vz. Por definio a

concentrao do soluto, C, a massa de soluto dissolvido em uma unidade de volume da

18
soluo. A massa de soluto por unidade de volume do aqfero o produto da porosidade
efetiva, ne, e a concentrao, C. Na direo i o transporte advectivo-dispersivo do soluto
representado pelas Expresses 2.13 e 2.14.

Transporte advectivo = Vi n e CdA (2.13)

C
Transporte dispersivo = n e D Hi dA (2.14)
i

em que,
dA = rea da seo transversal do elemento;
DHi = disperso hidrodinmica na direo i.

A massa total de soluto por unidade de rea transversal na direo i por unidade de
tempo, Fi, a soma do transporte advectivo e dispersivo e dado pela Expresso 2.15.

C
F i = V i n e C n e D Hi (2.15)
i

O sinal negativo indica que o fluxo dispersivo se d de reas de maiores

concentraes para reas de menores concentraes.
Pela lei da conservao de massa a variao da massa do soluto em um volume
representativo com o tempo igual diferena de massa de soluto que entra e que sai do
volume de controle (Expresses 2.16 e 2.17).

C F Fy F (2.16)
ne = Fx + x dx dzdy + Fy + dy dzdx + Fz + z dz dxdy Fx dzdy + Fy dydx + Fz dxdy
t x y z

C Fx Fy Fz
ne = + + (2.17)
t x y z

19
 Substituindo a Expresso 2.15 em 2.17 tem-se a equao para o transporte
tridimensional puramente advectivo-dispersivo, representada pela Expresso 2.18.

C 2C 2C 2C C C C
= D Hx + D + D 2
V x +Vy + Vz (2.18)
t z
2 Hy 2 Hz
x y z x y

sendo,
C = concentrao de um soluto no reativo na soluo (M/L3);
DHx , DHy e DHz= coeficientes de disperso hidrodinmica nas direes x, y e z (L2/T2);
Vx, Vy e Vz = velocidade mdia intersticial nas direes x, y e z (L/T);
x, y e z = coordenadas cartesianas (L);
t = tempo (T).

Em meios porosos homogneos, os coeficientes de disperso hidrodinmica no

variam no espao. Entretanto, por serem funo da direo do fluxo, mesmo em meios
homogneos e isotrpicos DHxDHyDHz. Nestas condies, para a velocidade intersticial
uniforme no espao, a Expresso 2.19 representa o transporte bidimensional de soluto com
a direo do fluxo paralelo ao eixo x.

C 2C 2C C
= D HL + D HT Vx (2.19)
t x 2
y 2
x

sendo,
DHL =disperso hidrodinmica longitudinal (L2/T);
DHT = disperso hidrodinmica transversal (L2/T).

Em um domnio de fluxo, considerando um meio homogneo e isotrpico com a

velocidade uniforme, o fluxo unidimensional advectivo-dispersivo modelado pela
Expresso 2.20.

20
 C 2C C
= D HL Vx (2.20)
t x 2
x

A Figura 2.13 mostra o efeito de um contaminante ser injetado continuamente em

um nico ponto de um aqfero, com velocidade de fluxo uniforme. Devido a forma das
linhas de isoconcentrao, o termo pluma tem sido utilizado por vrios autores para
descrever a disperso do contaminante no meio poroso. Assim, uma pluma bidimensional
espalha-se ao longo da linha central do fluxo devido disperso longitudinal; e normal
linha central de fluxo devido disperso transversal.

Figura 2.13 - Pluma de contaminante resultante de uma injeo contnua de soluo em

um fluxo bidimensional.

A partir de uma injeo de pulso em um curto perodo de tempo, a pluma do soluto

que migra, como representado na Figura 2.14, distribui-se longitudinalmente e
transversalmente, conservando-se a massa injetada.

Figura 2.14 - Distribuio da pluma de contaminao a partir de uma injeo de pulso.

21
 Na realidade, em condies de campo, devido s heterogeneidades do meio, as
plumas no possuem uma forma esfrica. Mesmo em meios homogneos elas so
deformadas. Em meios heterogneos, as plumas podem ser complexas seguindo lentes de
condutividade hidrulica e at mesmo se dividir em mais de uma pluma (Harvey, 2007).

Figura 2.15 - Concentrao mdia de cloro em 1, 85, 462, e 674 dias aps a injeo do
soluto dentro de um aqfero (Harvey, 2007).

2.5 - TEORIA DO COMPORTAMENTO DUAL DA DISPERSO

HIDRODINMICA

Uma srie de evidncias experimentais demonstrou que a disperso hidrodinmica

longitudinal apresenta uma inflexo quando plotada versus a velocidade intersticial. Ribeiro
(1996) reproduziu alguns resultados apresentados por Hensley (1989) (Figura 2.16). O

22
grfico em escala logartmica apresenta a variao da disperso hidrodinmica longitudinal
normalizada pela difuso molecular versus o nmero de Peclet (Pe), definido pela
Expresso 2.21.

V d
Pe = (2.21)
D0

em que, d denominado comprimento caracterstico do meio. O parmetro d

normalmente considerado como sendo o dimetro mdio dos gros. O nmero de Peclet
define a razo entre o transporte por adveco (V.d) e por difuso molecular (Do). Para
avaliar os coeficientes de disperso e de difuso molecular em escala de laboratrio
utilizado o ensaio de coluna (por exemplo, Elbach, 1989).

Figura 2.16 Comportamento da disperso hidrodinmica longitudinal com o aumento

da velocidade intersticial (Hensley,1989).

Pela Figura 2.16 possvel observar que os resultados apresentados por Hensley
(1989) indicam valores do coeficiente de tortuosidade maiores que um.
Procurando simplificar a modelagem deste comportamento da disperso, Ribeiro e
Ehrlich (1994) consideraram que a transio do comportamento da disperso hidrodinmica
longitudinal dar-se-ia de forma abrupta para Peclet igual a unidade para todos os tipos de

23
solo. O valor do comprimento caracterstico do meio (parmetro d) seria aquele
determinado por retro-estudo que satisfizesse esta condio. Na Figura 2.17 tem-se
reproduzido esse modelo de comportamento.

Figura 2.17 - Modelo de comportamento dual da disperso hidrodinmica longitudinal

(Ribeiro e Ehrlich, 1994).

De acordo com o modelo proposto, para Peclet menor que um, o mecanismo fsico
dominante envolvido na disperso global a difuso molecular, justificando o
comportamento linear e constante igual difuso molecular efetiva. Fica evidente que
quando V se aproxima de zero, as Expresses 2.19 e 2.20 se transformam na primeira Lei
de Fick para difuso, Expresso 2.5.
A disperso hidrodinmica longitudinal (DHL) e a transversal (DHT) so
representadas nas duas zonas distintas de comportamento.

Zona I (Peclet 1)

D HL = L D0 (2.22)

D HT = T D0 (2.23)

Zona II (Peclet >1)

24
 D HL = L d V (2.24)

D HT = T D0 (2.25)

Ribeiro e Ehrlich (1994), atravs deste modelo, definiram uma velocidade mdia
(Vtr) e um gradiente de transio (it) entre as Zonas I e II.

D0 n e
Vtr = (2.26)
d

D0 n e
it = (2.27)
d k

em que:
D0 = difuso molecular em gua pura (L2/T);
ne = porosidade efetiva;
d = comprimento caracterstico do meio (L);
k = condutividade hidrulica (L/T)

2.6 CONDIES INICIAIS E DE CONTORNO PARA A EQUAO

ADVECO - DISPERSO

A equao da adveco-disperso pode ser resolvida tanto por mtodos numricos

quanto por mtodos analticos. Os mtodos analticos envolvem solues de equaes
diferenciais parciais utilizando condies iniciais e de contorno e so limitados para
problemas de geometria simples e em geral para aqferos homogneos.
Os mtodos numricos so mtodos aproximados para soluo de equaes
diferenciais parciais e podem ser empregados tanto em aqferos homogneos quanto

25
heterogneos. A idia bsica dos mtodos numricos o processo de discretizao, que
reduz o problema fsico, contnuo, com um nmero infinito de incgnitas, a um problema
discreto com um nmero finito de incgnitas.
O termo advectivo com sua caracterstica hiperblica faz com que a equao da
adveco-disperso apresente algumas oscilaes devido a problemas de instabilidade
numrica, apresentando, s vezes, concentraes negativas, valores maiores que os
observados na fonte ou um avano inconsistente da frente de contaminao.
A instabilidade numrica est relacionada com a propagao de erros resultantes dos
problemas de estabilidade do sistema de equaes devido a discretizao espacial e
temporal utilizadas para representar o problema de transporte de massa.
Na tentativa de se obter uma soluo nica para uma equao diferencial parcial
necessrio especificar as condies iniciais e de contorno que se aplicam. As condies
iniciais definem os valores da varivel sob considerao, no caso a concentrao, no tempo
inicial. As condies de contorno especificam a interao entre a rea em estudo e seu
ambiente externo.
As condies de contorno podem ser divididas em trs tipos (por exemplo, Fetter,
1993):

Primeiro Tipo: Concentrao Prescrita.

C(x,t) = C

em que C (t) uma funo conhecida. Como exemplo tem-se,

C(0,t) = C0 t >0
C(x,0) = 0 x>0
C(infinito,t) = 0 t>0

O primeiro exemplo mostra que no tempo igual ou maior que zero na posio inicial
a concentrao a mesma da concentrao na fonte, Co. O segundo exemplo diz que no

26
tempo inicial igual a zero a concentrao em todo o domnio do fluxo zero at que o fluxo
comece. O terceiro exemplo mostra que em um domnio infinitamente grande, mesmo aps
um longo perodo de tempo, a concentrao zero no final do domnio.
Pode-se considerar tambm que no tempo igual a zero a concentrao inicial do
soluto Ci em qualquer ponto do domnio do fluxo.

C(0,t)=Ci x>0

Outro exemplo de condio de contorno do primeiro tipo a descontinuidade de

concentrao na fronteira. O decaimento da magnitude da concentrao na fonte de
contaminao com o tempo pode ser expresso como,

C (0, t ) = C 0 t it (2.28)

sendo,

C (0, t ) = C 0 0<t<t0

C (0, t ) = 0 t>t0

em que i a constante de decaimento da fonte.

Segundo Tipo: Fluxo Prescrito pela Segunda Lei de Fick.

C
V x C (t ) = D H + Vx C
x

em que C(t) uma funo conhecida da concentrao. O fluxo constante com uma
concentrao constante na fronteira expresso como,

27
 dC
DH +V C x=0
= V C0
dx

Terceiro Tipo: Gradiente Prescrito

A condio de contorno com o gradiente prescrito dada por,

= f (t ) ou
dC
dx x =0

= f (t )
dC
x= x
dx

em que f(t) uma funo conhecida. Uma condio comum do gradiente prescrito
dC/dx=0.

2.7 - PROCESSOS QUMICOS

Os solutos dissolvidos na gua subterrnea esto sujeitos a um grande nmero de

processos e interaes nos quais eles podem ser removidos (e ou alterados) da soluo.
Reaes de adsoro/desoro, precipitao/dissoluo, oxido-reduo, complexao,
quelao e biodegradao podem ocorrer a depender do contaminante e do tipo de solo,
alm do decaimento radioativo. Em conseqncia desses processos alguns solutos mover-
se-o mais lentamente que o solvente que o est transportando. Essas reaes diminuiro a
concentrao do soluto na pluma de contaminao, mas no podem necessariamente
diminuir a taxa de movimento da pluma (Fetter, 1993), a menos que todo o contaminante
seja absorvido pelo solo por um determinado tempo. Esta situao possvel em condies
em que a velocidade de absoro for maior que o fluxo advectivo-dispersivo e o solo no
esteja em equilbrio qumico (Ribeiro, 1996).
A simulao de processos qumicos que podem ocorrer entre o solo e a soluo

28
contaminada durante a migrao de solutos em um meio poroso de grande importncia,
pois, de uma maneira geral, causam um retardamento no fenmeno do transporte. A
composio mineralgica do solo, a superfcie especfica dos slidos, a concentrao
propriamente dita do poluente na soluo contaminada, o tipo de substncia poluente, o pH
e a temperatura, exercem forte influncia nessas reaes qumicas.
As interaes fsico-qumicas entre as fases so geralmente complexas e difceis de
quantificar. Yong et al. (1992) sugerem que para problemas de geotecnia ambiental, onde
um sistema global ser avaliado, uma viso mais simplista das interaes solo-soluo seja
adotada e que os conceitos da cintica qumica sejam utilizados no estudo dessas
interaes.
Portanto, um melhor entendimento dos processos qumicos e suas interaes com os
processos fsicos so necessrios para avaliar os problemas de contaminao da gua
subterrnea. Segundo Yong et al. (1992), os processos qumicos podem ser resumidos nos
grupos a seguir.

Complexao

Em condies qumicas especiais de temperatura e pH pode haver a formao de

complexos a partir da combinao de molculas ou tomos mais simples. xidos metlicos
so complexos formados diretamente da soluo ou em combinao com substncias
orgnicas tais como os cidos hmicos (Nobre, 1987).

Precipitao-Dissoluo

A precipitao proporciona a acumulao de materiais na interface das partculas do

solo, formando uma nova massa slida e seus efeitos so bem significativos quando se trata
de contaminao por metais pesados e metais de transio.
As reaes de precipitaodissoluo ocorrem em funo de mecanismos
diferentes, porm interdependentes. Normalmente esses mecanismos ocorrem ao mesmo
tempo no ambiente.

29
Adsoro-Desoro

Este processo de retardamento do transporte de contaminantes resulta de dois

mecanismos bsicos; a adsoro fsica, que ocorre principalmente devido s reaes de
troca inica (foras eletrostticas) e foras de van der Waals; e adsoro qumica nas
superfcies de xidos metlicos e na matria orgnica presente no solo, as quais envolvem
ligaes covalentes (agindo como agentes cimentantes entre partculas do solo).
O processo de adsoro geralmente quantificado pelo coeficiente de distribuio
Kd ou pela funo de distribuio Kf (Freeze e Cherry, 1979 e Shepard e Cherry, 1980), que
essencialmente uma medida da afinidade de um poluente em relao a um solo especfico.
Esses coeficientes so preferencialmente determinados em ensaios de laboratrio.
Normalmente utiliza-se um mtodo denominado mtodo de equilbrio em lote (por
exemplo, Elbach, 1989), no qual a soluo contaminada, com concentrao conhecida,
colocada em contato com o solo. Aps o sistema atingir o equilbrio, mede-se novamente a
concentrao da soluo. A concentrao adsorvida pela fase slida do solo determinada
por diferena.
Outro ensaio utilizado na determinao desses coeficientes de adsoro o ensaio
de coluna. Compara-se o tempo de chegada de uma soluo no-reativa ao tempo de
chegada do poluente. Os valores destes tempos so definidos para o ponto de concentrao
cujo valor metade da concentrao inicial, na entrada da coluna (0,5 C0), considerando
assim, o efeito da disperso hidrodinmica (por exemplo, Shepard, 1981; Nobre, 1987).
Cada contaminante tem seu Kd ou Kf para cada tipo de solo

CS
Kd = (2.29)
C

sendo,
Cs = massa do poluente na fase slida por unidade de massa da fase slida (M/M);
C = concentrao do poluente na soluo em equilbrio com o solo (M/L3);
Kd = coeficiente de distribuio (L3/M).

30
 Estes mecanismos, em geral, representam a transferncia de poluentes da fase
lquida para a fase slida. Diante grande dificuldade em se distinguir os mecanismos de
adsoro qumica, fsica e precipitao, neste trabalho o termo soro ser utilizado para
representar uma transferncia geral de material para a interface, como sugerido por Yong et
al.(1992).
Rubin (1983) apresentou diferentes classes de reaes qumicas que podem ocorrer
durante o transporte de contaminantes (Figura 2.18).

Figura 2.18 - Classificao das reaes qumicas (Rubin, 1983).

No diagrama, Rubin (1983) classifica as reaes como suficientemente rpidas e

reversveis e lentas e/ou irreversveis. O termo suficientemente rpidas demonstra o
carter relativo das velocidades de reao com a velocidade do fluxo ou com outros tipos de
reaes que possam alterar a concentrao do poluente. Assume-se que a reao atingiu o
equilbrio qumico. Para as reaes lentas o equilbrio no ser necessariamente alcanado
ou sero irreversveis.
No segundo nvel (B), as reaes, rpidas e lentas, foram subdivididas em

31
homogneas e heterogneas, envolvendo uma nica fase, por exemplo, a fase lquida e
envolvendo duas fases, o fluido intersticial e a matriz do solo, respectivamente. Uma ltima
subdiviso para o grupo de reaes heterogneas leva em conta as reaes de superfcie,
como a adsoro/desoro fsico-qumica e as clssicas como a precipitao e a dissoluo.

2.8 REAES DE EQUILBRIO

2.8.1 Isoterma de Soro

Para o processo de soro, em geral isotrmico, suficientemente rpido e reversvel

onde a condio de equilbrio foi alcanada, Dunn (1983) apresentou curvas tpicas de
equilbrio, mostradas nas Figuras 2.19a e 2.19b, denominadas isotermas de soro.
As curvas obtidas dos ensaios de laboratrio so uma representao grfica do valor
da concentrao do soluto na soluo (C) versus o valor da concentrao do soluto na parte
slida do solo (CS), aps ocorrer o equilbrio da reao. Se esta relao linear o
coeficiente angular da reta conhecido como coeficiente de distribuio.

Figura 2.19 - Isoterma de soro. (a) Linear. (b) No linear.

So apresentados a seguir alguns modelos caractersticos de soro. Segundo Yong

et al. (1992) os mais utilizados so os modelos de Langmuir e Freundlich.

32
 Modelo Linear:

Cs = K d C (2.30)

Modelo de Freundlich (1926):

CS = K f C N (2.31)

Modelo de Langmuir (1915):

Keq . CT . C
CS = (2.32)
1 + Keq . C

sendo,
C e Cs = concentrao na soluo e no slido (M/L3) e (M/M), respectivamente;
Kd = coeficiente de distribuio (L3/M);
Kf = funo de distribuio (L3/M);
N = constante do modelo (adimensional);
Keq = Ks/Ka denominado constante de equilbrio qumico (L3/M);
Ks = parmetro relacionado velocidade de soro (L3/MT);
Ka = parmetro relacionado velocidade de desoro (M/MT);
CT = capacidade de soro, coeficiente de capacidade de adsoro (M/M).

Os dois primeiros modelos, representados na Figura 2.19, possuem duas limitaes,

no h um limite mximo quanto quantidade de soluto que pode ser adsorvida pela
superfcie das partculas slidas. A segunda quanto extrapolao da equao alm dos
dados experimentais, podendo apresentar um comportamento diferente do real.
O terceiro modelo, como pode ser observado pela Figura 2.20, foi desenvolvido com
o conceito que uma superfcie slida possui uma capacidade finita de adsorver solutos.
Quando toda a rea especfica estiver preenchida a matriz slida no ir mais adsorver.

33
Assim, a isoterma de soro alcanar um valor mximo para Cs (Fetter, 1993)..

Figura 2.20 - Isoterma no linear de Langmuir.

O transporte de poluentes reativos em gua subterrnea, supondo as interaes

qumicas suficientemente rpidas e reversveis, considerando o fluxo bidimensional e na
direo x, pode ser simulado pela Equao da Adveco-Dispersso-Reao (por exemplo,
Freeze e Cherry, 1979).

C 2C 2C C C s
= D HL + D Vx d (2.33)
t x 2 HT
y 2
x n t Equilbrio

d Cs
O termo representa a variao da concentrao no fluido intersticial
n t
causada pela adsoro ou desoro, sendo d a massa especfica seca do solo [M/L3], n a
porosidade do solo e Cs a concentrao de soluto na parte slida do solo [M/L3].
Como a concentrao do soluto nas partculas slidas (Cs) funo da concentrao
do soluto na soluo (C), tem-se,

C s C s C
= (2.34)
t C t

34
 d C s d C s C
= (2.35)
n t n C t

Substituindo (2.35) em (2.33)

.

C C s C 2C 2C C
+ d = D HL + D Vx (2.36)
t C t x y x
2 HT 2
n

Rearranjando,

d C s C 2C 2C C
1 + = D + D Vx (2.37)
n C t x y x
HL 2 HT 2

Substituindo,

d C s
1 + n C = R f , tem-se, (2.38)

C 2C 2C C
Rf = D HL + D Vx (2.39)
t x y x
2 HT 2

sendo,
Rf = fator de retardamento;
C s
= coeficiente de distribuio (Kd) se a isoterma for linear ou, funo de distribuio
C
(Kf) se a isoterma for no linear;
x,y = direes longitudinal e transversal ao fluxo, respectivamente.

35
2.9 MODELO CINTICO

Em reaes de soro, consideradas lentas e/ou irreversveis, o soluto no atingir o

equilbrio com o ambiente local e um modelo cintico ser necessrio para descrever o
processo (por exemplo, reaes lentas e heterogneas).
De acordo com Fetter (1993), em alguns casos a soro de ons pode ser controlada
pela taxa em que os ons so transportados por difuso. O lquido intersticial tem uma fase
mvel, onde o fluxo advectivo ocorre (rede principal), e uma fase imvel perto das
superfcies dos slidos. A transferncia de solutos em gua parada s superfcies ocorre
ento por difuso.
Rubin (1983) sugere que sejam considerados dois mecanismos no processo cintico
para as classes de reao V e VI; a difuso (na rede secundria) e o processo cintico
puramente qumico, devido ao efeito de desacelerao que pode ocorrer nas reaes
dependendo da magnitude do fluxo difusivo. Esse autor sugere a utilizao da Equao de
Langmuir denominada isoterma de Langmuir para representar a cintica pura, em
situaes em que o processo difusivo no interfere no nvel macroscpico, na velocidade do
processo reativo.

C 2C C
Rf = D HL Vx R f .S (2.40)
t x 2
x

em que, S o termo reativo, representativo do processo cintico puramente qumico.

C s C
S = d = d K s (CT C s ) C s (2.41)
t K eq

Weber Jr. e Miller (1988) demonstraram atravs de estudos reativos que a

velocidade de reao apresenta um comportamento diferenciado. Inicialmente, nota-se uma
soro rpida seguida por uma soro lenta que requer alguns dias at alcanar o equilbrio.
Na verdade, fisicamente o modelo linear de soro no tem validade, uma vez que a

36
capacidade de reter contaminantes das partculas de argila diminui com o aumento da
quantidade de poluentes adsorvidos. Este comportamento ajusta-se perfeitamente a um
modelo misto.
Neste sentido, as reaes iniciais poderiam ser quantificadas de forma equivalente,
considerando o equilbrio qumico, sendo modeladas por uma isoterma de equilbrio linear.
As reaes subseqentes (ditas lentas) poderiam ser representadas pela Equao de
Langmuir.

2.10 DECAIMENTO RADIOATIVO

Para possibilitar a avaliao de acidentes envolvendo poluentes radioativos

incorpora-se Equao da AdvecoDisperso-Reao um quarto termo denominado
decaimento radioativo (por exemplo, Bear, 1972).
Experimentos realizados por Rutherford (1871-1937) comprovaram que a
radioatividade no afetada por alteraes qumicas e/ou fsicas no material emissor, sendo
um fenmeno atmico (Usberco e Salvador, 2000). Portanto, para que os efeitos do
decaimento radioativo possam ser levados em considerao no problema de transporte de
contaminantes radioativos, a parcela de decaimento, incorporada Equao da Adveco-
Disperso-Reao, deve ser multiplicada pelo fator de retardamento (por exemplo, Ribeiro,
1996).

C 2C 2C C
Rf = D HL + D Vx R f ( C + S )cintico (2.42)
t x y x
2 HT 2

em que o coeficiente de decaimento, que representa o processo cintico irreversvel.

Decaimento radioativo a perda de energia de um elemento radioativo, devido
emisso de partculas , e de radiao . O intervalo de tempo usado geralmente para
quantificar o decaimento radioativo de uma amostra de tomos conhecido como meia
vida. Este intervalo o tempo necessrio para que a metade dos tomos instveis decaia,

37
apresentando cada espcie radioativa particular um valor caracterstico.
Se N0 o nmero de tomos instveis iniciais de uma amostra, aps certo tempo
t=t1/2 definido como sua meia vida, o nmero de tomos presentes na amostra ser N0/2.
A lei de decaimento uma funo exponencial e pode ser representada
matematicamente pela Expresso 2.43.

N (t ) = N 0 e t (2.43)

Em termos de concentrao de tomos instveis.

C (t ) = C 0 e t (2.44)

Conforme Gomes (1988), a quantidade de material radioativo existente em uma

fonte avaliada por sua atividade (A), isto , pelo nmero de tomos dessa fonte que se
desintegram numa unidade de tempo.

C
= A(t ) = C 0 e t (2.45)
t

A(t ) = C 0 e t (2.46)

Sabendo que a concentrao de tomos instveis no tempo igual a meia vida

igual metade da concentrao no tempo inicial, obtm-se,

C0 t1
= C0 e 2 (2.47)
2

ln 2
= (2.48)
t1
2

38
 Enfim, a Expresso 2.49 descreve o transporte de contaminantes em um meio
poroso saturado, considerando a perda de massa de soluto devido aos processos de soro e
decaimento radioativo, em uma situao bidimensional (x,y) onde a coordenada x alinha-se
com a direo do fluxo.

C 2C 2C C
R f .n = n.D L + n. D vX R f ( .C + S )cintico (2.49)
t x y x
2 T 2

Neste trabalho, a modelagem apresentada pela Expresso 2.49, ser avaliada

qualitativamente e/ou quantitativamente em todos os seus termos.

39
 Captulo 3

TRANSPORTE DE CONTAMINANTES EM MEIOS POROSOS

NO SATURADOS

3.1 - INTRODUO

Por muito tempo, a mecnica dos solos clssica estudou principalmente os solos
saturados. Ainda nos dias de hoje, a maioria dos textos trata o meio no saturado de forma
superficial. Isto se deve provavelmente s dificuldades na anlise do fluxo em zonas no
saturadas. Como exemplo, a dificuldade em determinar as propriedades hidrulicas do meio
poroso, que em zonas no saturadas so mais complexas.
Os agrnomos foram os pioneiros a desenvolver uma compreenso do fluxo nas
zonas no saturadas do solo. Historicamente, esses cientistas do solo se preocuparam com a
passagem de gua e nutrientes para razes de plantas, que fluem principalmente na zona no
saturada.
Com os problemas de contaminao do solo e da gua subterrnea surgiu a
necessidade de uma maior compreenso dos fenmenos envolvidos no transporte e destino
dos contaminantes. Com isto, h um aumento do interesse nos mistrios da zona no
saturada, pois, muitas das liberaes de contaminantes para a subsurperfcie acontecem
dentro ou sobre uma zona no saturada.
A zona no saturada, tambm conhecida como zona vadosa, estende-se da linha
fretica superfcie do solo incluindo a franja capilar onde os poros podem de fato estar
saturados. A caracterstica principal da zona vadosa que as poropresses so negativas e
conseqentemente sua condutividade hidrulica menor que as encontradas em solos
saturados.

40
3.2 - SUCO EM SOLOS

Em meios porosos no saturados a presso negativa na gua intersticial, conhecida

como suco, controla a tenso efetiva, tendo, portanto, grande influncia no
comportamento desses solos.
Segundo Fredlund e Rahardjo (1993), a suco total do solo geralmente referida
como o estado de energia livre da gua no solo (por exemplo, Edlefsen e Anderson, 1943).
De acordo com esses autores, a energia livre da gua intersticial pode ser medida em termos
de presso parcial de vapor de gua no solo. A Expresso 3.1 representa a relao
termodinmica entre a suco total (ou energia livre da gua no solo) e a presso parcial de
vapor de gua.

RT u v
= ln (3.1)
V w0 v u v 0

sendo,
=suco total do solo (kPa);
R= constante universal dos gases (molar) [isto , 8,31432 J/(mol K)];
T= temperatura absoluta [isto , T=(273,16 + t)] (K);
Vw0 = volume especfico da gua [(1/w) (m3/kg)];
w = massa especfica da gua (kg/m3);
v = massa molecular do vapor de gua (18,016 kg/kmol);
uv = presso parcial do vapor de gua no poro (kPa);
uvo = presso de saturao do vapor de gua sobre uma superfcie plana de gua pura na
mesma temperatura (kPa).

O ponto de referncia para quantificar os componentes da suco a presso do

vapor de gua acima de uma superfcie plana de gua pura, isto , gua sem sais e/ou
impurezas.

41
 A quantidade de vapor de gua que pode existir na atmosfera limitada para cada
temperatura. Temperaturas mais elevadas do condies para a existncia de maior
quantidade de vapor que temperaturas mais baixas. Quando o ar contm o mximo de vapor
de gua possvel a uma dada temperatura, diz-se que ele se encontra saturado, e a presso
de vapor nessa circunstncia dita mxima ou de saturao e ser representada por uvo. Se a
quantidade de vapor no for suficiente para saturar o ar, sua presso chamada de presso
parcial de vapor, sendo representada por uv.
O termo uv/uv0 conhecido como umidade relativa RH (%) e representa a
concentrao de vapor de gua no ar. Se considerarmos uma temperatura de 20C a
Expresso 3.1 pode ser reescrita.

uv
= 135022 ln (3.2)
u vo

A Expresso 3.2 fornece uma relao fixa entre a suco total do solo em
quilopascal e a presso de vapor de gua em uma temperatura a 20C. possvel observar
que quando a umidade relativa tem um valor de 100%, a suco no solo zero.

3.2 1 - Componentes da Suco

A suco do solo quando quantificada em relao umidade relativa conhecida

como suco total. Aitchison (1965) definiu a suco total como a suco equivalente
obtida atravs da medio da presso parcial de vapor de gua em equilbrio com a gua
intersticial, em relao presso parcial de vapor de gua em equilbrio com a gua pura
livre (gua sem impurezas com interface ar-gua plana).
A suco total possui duas componentes, a suco mtrica, relacionada com a matriz
do solo, isto , a combinao do tipo de partculas e arranjo estrutural e a suco osmtica,
devida concentrao qumica da gua no solo, e representada pela Expresso 3.3.

42
 = (u a u w ) + (3.3)

Nesta expresso o primeiro termo do lado direito representa a suco mtrica que
dada pela diferena entre a presso do ar (ua) e a presso da gua (uW) e o segundo termo a
suco osmtica ( ).
A componente mtrica foi definida por Aitchison (1965) como a suco equivalente
obtida atravs da medio da presso parcial de vapor de gua em equilbrio com a gua
intersticial, em relao presso parcial de vapor de gua em equilbrio com uma soluo
de composio idntica a da gua intersticial.
A suco mtrica geralmente associada ao fenmeno capilar que surge devido
tenso superficial. A tenso superficial, Ts, o resultado das foras intermoleculares que
agem nas molculas de gua na interface ar-gua (adeso e coeso).
O fenmeno da capilaridade comumente ilustrado pela ascenso de gua em um
tubo capilar. A superfcie da gua no tubo capilar possui uma curvatura cncava para a
presso maior, chamada de menisco. A curvatura deste menisco reflete a diferena entre a
presso existente entre o ar e a gua. Esta curvatura possui um raio, Rs, que est
intimamente ligado altura capilar como pode ser observado pela Expresso 3.4, em que w
o peso especfico da gua.

2TS
hc = (3.4)
w RS

Analisando a Expresso 3.4 possvel concluir que quanto menor o raio do menisco
maior a altura capilar.
Os solos finos, ou seja, aqueles que apresentam poros com pequenos raios, agem
como os tubos capilares. Observa-se nestes solos uma ascenso da gua acima do nvel
fretico conhecida como franja capilar. A presso da gua na regio da franja capilar
negativa em relao presso do ar (uw=-wh), que geralmente considerada atmosfrica
(ua=0) em situaes de campo.
Quanto menor o raio do menisco formado entre os gros e a gua intersticial em um

43
solo, maior a suco mtrica (maior a altura de ascenso da gua). A suco depende
fundamentalmente da quantidade de gua no solo. Portanto, o teor de umidade volumtrico
(razo entre o volume de gua e volume total), , e a condutividade hidrulica, k, so
funes da suco. Assim, um aumento do efeito da capilaridade implica geralmente numa
diminuio desses parmetros hidrulicos do solo.
Segundo Gray (1969), a suco osmtica est relacionada ao teor de sais dissolvidos
na gua intersticial. A concentrao de sais dissolvidos no topo da franja capilar aumenta
quando a gua evapora na superfcie. Isto resulta em um gradiente osmtico que atrai cada
vez mais gua para o topo (Marinho e Pereira, 1998).
A suco osmtica foi definida por Aithcison (1965) como a suco equivalente
obtida atravs da medio da presso parcial de vapor de gua em equilbrio com uma
soluo de composio idntica a da gua intersticial, em relao presso parcial de vapor
de gua em equilbrio com a da gua pura livre.
Mudanas na suco osmtica tm efeito no comportamento mecnico de alguns
solos. A presena de sais dissolvidos na gua intersticial diminui a sua evaporao
facilitando assim, a sua reteno no solo. Portanto, o incremento da salinidade causa um
aumento do volume total e mudanas na tenso de cisalhamento do solo (Fredlund e
Rahardjo, 1993).
A presena de sais monovalentes em solos argilosos provoca o aumento da camada
dupla eletrosttica das partculas de argila podendo reduzir a condutividade hidrulica
devido diminuio dos espaos entre os minerais de argila. Neste caso, haveria
confinamento suficiente para inibir a expanso do material (Ribeiro, 2008).
A presena de ons monovalentes aumenta a espessura da camada dupla quando
comparados com os bivalentes. O sdio um exemplo desses ons, sua presena tende a
enfraquecer as ligaes entre partculas de argila.
Fredlund e Rahardjo (1993) comentam que a maioria dos problemas de engenharia
que envolve solos no saturados so causados normalmente por alteraes ambientais.
Essas alteraes implicam muitas vezes em mudanas na suco mtrica, j que as
variaes na suco osmtica so geralmente menos significativas.
Contudo, em algumas situaes, como por exemplo, a contaminao do solo, a

44
suco osmtica pode ser gerada devido diferena na concentrao do fluido no poro.

3.3 FLUXO EM MEIOS NO SATURADOS

Um solo no saturado difere de um meio poroso saturado devido presena de ar

nos poros. A proporo relativa de ar e de gua nos poros pode variar e com isto haver
uma mudana nas propriedades hidrulicas do solo.
O solo, como todo material poroso, possui um determinado volume de vazios. Em
solos saturados todos os vazios esto completamente preenchidos com gua e, portanto,
todos participam do fluxo de gua. Estes vazios podem estar com proporo de gua e de ar
formando assim os solos no saturados. Neste caso o fluxo fica restrito aos poros
preenchidos por gua.
Para Fredlund e Rahardjo (1993), duas fases de um solo no saturado podem ser
classificadas como fases fluidas, a gua e o ar. O fluxo em um solo no saturado pode
ocorrer de trs formas, com a fase do ar predominantemente contnua, para baixos valores
do grau de saturao (S<80%). O ar pode estar ocluso, para graus de saturao acima de
95%, e finalmente, pode haver o fluxo de ar com a gua, quando ocorre a difuso do ar na
gua. A anlise de fluxo requer uma lei para relacionar a taxa de fluxo com uma diferena
de carga adequada usando um coeficiente apropriado. As leis de fluxo podem variar para
cada um dos casos acima.
Portanto, para compreender os mecanismos de fluxo em uma zona no saturada
necessrio conhecer as diferenas de energia que fazem com que o ar e a gua fluam atravs
de um meio poroso.

3.4 - FLUXO DE GUA

Em uma zona saturada o potencial responsvel pelo fluxo de gua devido carga
de presso da gua no poro e carga de elevao. Porm, em um fluxo no saturado a gua

45
est sob uma presso negativa causada pela tenso superficial. Este potencial conhecido
como potencial mtrico e funo do teor de umidade volumtrico. Quanto menor o teor de
umidade mais negativo ser o potencial mtrico.
Em um solo no saturado o potencial hidrulico total pode ser calculado pela soma
do potencial de presso, potencial gravitacional, potencial mtrico, potencial osmtico e
potencial eletroqumico. Considerando uma situao onde o potencial osmtico e o
potencial eletroqumico no variam dentro do solo e que a presso do ar atmosfrica
(ua=0), o gradiente hidrulico total responsvel pelo fluxo de gua no saturado ser
determinado em funo do potencial gravitacional e do potencial mtrico, que
numericamente igual ao potencial de presso da gua, uma vez que os gradientes osmtico
e eletroqumico sero nulos.

3.4 1Potencial Hidrulico

A diferena de carga hidrulica total dentro do domnio de fluxo define a energia ou

capacidade de fazer o trabalho, ou seja, a energia capaz de fazer a gua fluir. Esta energia
calculada a partir de uma referncia escolhida arbitrariamente.
Para o fluxo saturado a energia total em um ponto qualquer do domnio de fluxo que
est situado em uma elevao y, acima da referncia, possui trs componentes; a
gravitacional, a de presso e a cintica.

M wu w M wvw2
E = M w gy + + (3.5)
w 2

sendo Mw a massa de gua, uw presso da gua, vw velocidade de escoamento da gua no

meio poroso, w massa especfica da gua e g acelerao da gravidade.
A energia total em termos de carga, h, dividindo-se todos os termos pelo peso de
gua (Mw.g), representada pela Expresso 3.6. Observa-se que a energia cintica foi
desconsiderada, uma vez que, o seu valor bem inferior aos das duas outras parcelas de

46
energia. Isto se deve a velocidade baixa em que a gua flui dentro de um meio poroso, em
regime laminar.

uw
h = y+ (3.6)
w

sendo, uw a presso da gua no poro e w o peso especfico da gua. Essas cargas tm a

dimenso de comprimento (L).
Em um fluxo no saturado, a presso da gua no poro denominada presso
mtrica. O potencial hidrulico total em termos de energia por unidade de volume, E, pode
ser representado pela Expresso (3.7).

E = Pc + w gy (3.7)

em que Pc a presso capilar e y a elevao.

Dividindo a Expresso 3.7 pelo peso especfico da gua (w=wg), o potencial
hidrulico total expresso como energia por unidade de peso, ou seja, em termos de carga,
h; com unidade de comprimento (L). A Expresso 3.8 equivalente ao potencial hidrulico
total em condies de fluxo saturado.

Pc
h= + y = hc + y (3.8)
w

hc a carga de presso mtrica que possui o mesmo valor da presso da gua considerando
a presso do ar atmosfrica (ua=0) e y a carga de elevao.
O potencial hidrulico total responsvel pelo processo de fluxo pode ser calculado
considerando o potencial osmtico. Entretanto, melhor visualizar o potencial osmtico
como o responsvel pelo processo de difuso, onde as molculas se movem em
conseqncia de sua energia cintica e da diferena de concentrao qumica ou de um
gradiente trmico (Fredlund e Rahardjo, 1993).

47
3.5 - LEI DE DARCY PARA FLUXO NO SATURADO

A Lei de Darcy frequentemente utilizada na anlise de fluxo de gua atravs de um

meio poroso saturado. A condutividade hidrulica considerada relativamente constante
para um solo saturado especfico. Nesta condio, todos os poros esto preenchidos com
gua e a maioria transmite gua, apenas os poros que no esto interconectados no
participam do processo de fluxo.
Em solos no saturados no so todos os poros que esto preenchidos com gua, h
a presena de ar, dificultando o fluxo de gua no solo. A condutividade hidrulica no
saturada no pode ser considerada constante, sendo funo do teor de umidade volumtrico
do solo, k=k(), e da suco mtrica do solo no saturado, k=k().
Contudo, a Lei de Darcy tambm pode ser aplicada para fluxo em zonas no
saturadas desde que a gua seja visualizada como a nica fase lquida fluindo atravs do
solo. Os poros preenchidos com ar sero analisados como canaletas no condutoras de
gua, ou seja, apresentaro um comportamento similar fase slida, e o solo poder ento
ser tratado como um solo saturado, mas com um teor de umidade reduzido (Childs, 1969).
Assim, a validade da lei de Darcy pode ser verificada no solo no saturado de uma maneira
similar a de um solo saturado. Entretanto, o volume de gua (ou teor de gua) deve
permanecer constante para todo o domnio do fluxo, quando o gradiente hidrulico for
variado (Fredlund e Rahardjo, 1993).

3.6 - CONDUTIVIDADE HIDRULICA NO SATURADA

A condutividade hidrulica uma medida do espao disponvel para o fluxo da gua

atravs de um solo. A condutividade depende das propriedades do lquido e das
propriedades do meio poroso. Diferentes tipos de fluidos (gua, leo, etc.) e diferentes tipos
de solos (areia, argila, silte, etc.) apresentam maior ou menor facilidade para o processo de
fluxo.
A temperatura exerce papel importante no processo de fluxo de gua atravs de um

48
meio poroso. A Figura 3.1 mostra a influncia da temperatura da gua em curvas de
condutividade hidrulica no saturada versus o teor de umidade volumtrico. Uma variao
da temperatura de 2C para 25C pode causar um incremento de at 10 vezes na magnitude
da condutividade.

Figura 3.1 - Condutividade hidrulica no saturada versus teor de umidade volumtrico

para trs temperaturas. (Fetter, 1993).

Segundo Fetter (1993), Constantz (1982) escreveu a Expresso 3.9 relacionando a

condutividade hidrulica, k(), com a permeabilidade intrnseca do solo, K.

k r ( )Kg
k ( ) = (3.9)

sendo,
k () = condutividade hidrulica no saturada (L/T);
kr() = condutividade relativa do fluido, razo entre a condutividade hidrulica em um dado
teor de umidade volumtrico e a condutividade hidrulica saturada (L/T);
= densidade do fluido em uma determinada temperatura (M/L3);
g = acelerao da gravidade (L2/T);
= viscosidade do fluido em uma determinada temperatura (M/LT).

49
 A Expresso 3.9 mostra a influncia da densidade e da viscosidade do fluido na
condutividade hidrulica. A permeabilidade intrnseca de um solo independente das
propriedades do fluido e representa as caractersticas da matriz do solo (forma das
partculas e arranjo estrutural) associadas ao fluxo.
Constantz (1982) atribui o efeito da temperatura na condutividade hidrulica no
saturada influncia da temperatura na viscosidade dinmica da gua.
As propriedades do fluido durante o processo de fluxo so geralmente consideradas
constantes em todo o domnio do fluxo. As caractersticas do meio poroso so funes das
propriedades volume-massa do solo. A condutividade hidrulica funo de quaisquer duas
das trs propriedades volume-massa, grau de saturao, teor de umidade volumtrico e
ndice de vazios.
A condutividade em um solo saturado funo do ndice de vazios, pois todo o poro
est preenchido por gua. Contudo, a condutividade saturada geralmente considerada
constante para a maioria dos problemas geotcnicos.
Em um solo no saturado, a condutividade hidrulica pode variar consideravelmente
durante um processo transiente, devido s mudanas nas propriedades volume-massa do
solo. Mudanas combinadas no ndice de vazios e no grau de saturao ou no teor de
umidade volumtrico afetam significativamente a condutividade.
O fluxo de gua ocorre atravs dos poros que contm gua, portanto a porcentagem
de vazios preenchidos com gua de grande importncia para a anlise de fluxo em meios
no saturados. Se houver uma mudana pequena no ndice de vazios o seu efeito na
condutividade pode ser secundria (Fredlund e Rahardjo, 1993). Entretanto, o efeito de uma
mudana no grau de saturao e no teor de umidade altamente significativo. Por essa
razo, a condutividade hidrulica descrita freqentemente como uma funo singular do
grau de saturao ou do teor de umidade volumtrico.
A condutividade hidrulica no saturada pode ser determinada por tcnicas de
laboratrio e ou ensaios de campo, sendo uma tarefa complexa. As dificuldades so
relacionadas geralmente aos problemas de medidas de quantidades pequenas de fluxo e
difuso de ar. Um mtodo muito utilizado para a obteno da condutividade hidrulica de
solos no saturados atravs de expresses empricas utilizando parmetros obtidos das

50
curvas caractersticas do solo.
Van Genuchten (1980) derivou expresses que relacionam a condutividade
hidrulica no saturada ao teor de umidade e carga de presso.

k ( ) =
[ ( )(
k 1 a (b1) 1 + (a )
b m
)
2
] (3.10)
[(1 + a ) ]
m
b 2

sendo,
k () = condutividade hidrulica no saturada (L/T);
k = condutividade hidrulica saturada (L/T);
a, b, m = parmetros do solo, de Van Genuchten;
b = 1/(1-m);
= suco (F/L2).

Outros mtodos utilizados para calcular a funo condutividade hidrulica no

saturada a partir da curva caracterstica do solo sero discutidos no Captulo 4.

3.7 CURVAS CARACTERSTICAS DOS SOLOS

A relao entre a quantidade de gua do solo e a suco conhecida como curva

caracterstica do solo ou curva de reteno de gua (Figura 3.2). Portanto, no apenas o teor
de umidade volumtrico pode ser utilizado, mas tambm o teor de umidade gravimtrico e
o grau de saturao. A suco pode ser estabelecida em termos de suco mtrica ou suco
total. Embora estas relaes sejam relativamente fceis de serem obtidas, sua interpretao
complexa, envolvendo aspectos fsicos importantes na compreenso do comportamento
hidrulico e mecnico dos solos no saturados (Marinho e Pereira, 1998).
A curva de reteno de gua pode ser obtida em laboratrio por dois procedimentos
simples: o umedecimento do solo, que consiste em umedecer uma amostra seca ao ar

51
gradualmente, provocando a diminuio do potencial mtrico; ou a secagem do solo, que
consiste em tomar uma amostra saturada e expulsar a gua, mediante a aplicao de presso
de ar ou deixando a amostra secar ao tempo.

Figura 3.2 - Curva caracterstica do solo.

O teor de umidade volumtrico para solos saturados s e corresponde a uma

suco mtrica igual a zero. O solo permanecer saturado at que a suco mtrica atinja o
valor de entrada do ar no solo, hb, que o valor da suco mtrica que deve ser excedido
antes que o ar entre nos poros do solo e faa a gua escoar. O valor de entrada de ar
conhecido como presso de borbulhamento ou presso de dessaturao e relaciona-se ao
tamanho mximo dos poros em um solo. Como o valor de hb obtido graficamente, este
ponto no corresponde exatamente ao ponto de dessaturao, na maioria dos solos; seria
o equivalente ao ponto de entrada generalizada de ar no solo (Marinho e Pereira, 1998).
O teor de umidade ir diminuir com o aumento da suco mtrica (valor mais
negativo), at um valor denominado como teor de umidade volumtrico residual, r. Este
definido como o limite inferior, a partir do qual necessrio um grande aumento da suco
para remover alguma gua do solo.
Alm dos dois parmetros j mencionados, teor de umidade volumtrico e o valor
de entrada de ar no solo, um terceiro pode ser identificado na curva caracterstica do solo,
o ndice de distribuio do tamanho dos poros, d.

52
 A Figura 3.3 mostra curvas caractersticas idealizadas para dois solos. Um, com
gros de tamanhos uniformes e o outro com gros de vrios tamanhos. Os solos com gros
uniformes possuem uma presso de borbulhamento maior, pois apresentam poros maiores.
Porm estes solos comeam a dessaturar mais rapidamente, porque a maioria dos poros
possui tamanhos maiores que aqueles solos que tm uma melhor distribuio do tamanho
dos gros e consequentemente dos poros. Solos com tamanhos aleatrios de poros
apresentam um valor pequeno para d. Quanto mais uniforme for o tamanho dos poros de
um solo maior o valor de d.

Teor de umidade volumtrico

Solo com poros de tamanhos uniformes

Solo com tamanho aleatrio dos poros

Suco Mtrica

Figura 3.3 Curvas tpicas de reteno de gua mostrando o efeito da distribuio do

tamanho dos gros.

Algumas expresses empricas podem ser usadas para relacionar o teor de umidade
volumtrico suco mtrica de um solo. A relao a seguir foi usada por Brooks e Corey
(1966).

d

= r + ( S r ) (3.11)
hb

sendo,
= teor de umidade volumtrico;
s = teor de umidade volumtrico saturado;

53
r = teor de umidade residual;
= suco mtrica, no caso igual a suco total;
hb = presso de borbulhamento ou de dessaturao;
d = parmetro derivado experimentalmente.

Brooks e Corey (1966) tambm definem uma Saturao Efetiva, SE, pela Expresso
3.12.

S r
S E = w (3.12)
1r

em que, Sw a relao /s.

A Figura 3.4 mostra a relao entre a saturao efetiva e suco mtrica ou carga de
presso em escala logartmica. No grfico, a inclinao negativa das linhas chamada de
ndice de distribuio do tamanho dos poros de BrooksCorey, que caracteriza a mdia. O
ponto de interseo entre a linha inclinada e a linha reta resultante da extenso de SE=1
define o valor da entrada do ar no solo, hb.

Figura 3.4 Carga de presso como uma funo da saturao efetiva para materiais
porosos, com tamanhos de poros variados. (Brooks e Corey,1966).

54
 Van Genuchten (1980) tambm derivou uma relao emprica entre o potencial
mtrico e o teor de umidade volumtrico. Ele definiu a relao pela Expresso 3.13.

s r
= r +
[1 + ( ) ]p m (3.13)

1
p=
1 m

=
hb
(
1 1/ m
2 1
1 m
)

em que, r denominado teor de umidade residual, s teor de umidade saturado, o

potencial mtrico, hb presso de borbulhamento e m um parmetro estimado da curva
caracterstica do solo.

3.8 - HISTERESE

Como j mencionado, a condutividade hidrulica no saturada geralmente

relacionada ao grau de saturao e ao teor de umidade volumtrico. Esta relao razovel,
visto que, a taxa de fluxo de gua uma funo direta do volume de gua nos solos. A
relao entre o grau de saturao (ou teor de umidade volumtrico) e a condutividade
hidrulica exibe histerese (Figura 3.5).

55
 Figura 3.5 Histerese

A histerese o fenmeno que diferencia as curvas de reteno obtidas do processo

de umedecimento do solo daquelas obtidas do processo de secagem. A histerese pode ser
atribuda a causas diferentes (Hillel, 1980). As formas geomtricas individuais dos poros
so uma das causas no comportamento diferenciado da curva de reteno de gua do solo.
A Figura 3.6a mostra que no processo de secagem a amostra de solo drenar abruptamente.
No entanto, no umedecimento, Figura 3.6b, a gua no conseguir subir at a mesma altura
da primeira imagem, pois a altura de ascenso capilar para os poros de dimetros maiores j
foi ultrapassada.

Figura 3.6 Influncia da geometria dos poros na altura capilar durante (a) drenagem
(b) umedecimento.

56
 O ngulo de contato entre a gua e a superfcie mineral outro fator que influencia
no fenmeno da histerese. O menisco durante o processo de umedecimento ter um raio de
curvatura maior e conseqentemente uma suco mtrica menor, do que quando comparado
com o menisco formado no processo de drenagem do solo. Acrescenta-se que durante o
umedecimento de um solo o ar pode apresentar-se de forma oclusa diminuindo o teor de
umidade do solo.
Se h uma histerese na relao entre o volume de gua em um solo e o estado de
tenso (ua-uw), haver histerese na relao entre a condutividade hidrulica e a suco
mtrica. Da mesma forma, o grau de saturao e o teor de umidade volumtrico quando
plotados com a suco mtrica tambm apresentaro comportamentos diferentes nos
processos de secagem e umedecimento do solo.

3.9 OBTENO DA CURVA DE RETENO DE GUA

A determinao experimental da curva de reteno de gua de um solo especfico

est associada determinao dos parmetros, grau de saturao ou teor de umidade
volumtrico e a suco, individualmente ou a determinao simultnea dos mesmos em
ensaios de laboratrio especficos. Diversos so os ensaios de laboratrio que podem ser
usados para a obteno da curva caracterstica de um solo.

Na escala de -0,01 a -3m de carga de presso, utiliza-se geralmente o ensaio com

funil de Buckner. Uma amostra saturada com teor de umidade volumtrico conhecido
colocada sobre uma pedra cermica colocada no funil como mostrado na Figura 3.7.

57
 Figura 3.7 - Funil de Buckner.

Essa pedra saturada e conectada a uma coluna de gua que termina em uma bureta.
A posio da bureta pode ser alterada para diminuir a carga de presso. Assim que a carga
de presso negativa ficar menor (mais prxima de zero), a gua drenada da amostra de
solo e a quantidade medida na bureta at que o sistema atinja o equilbrio. Esse ensaio
permite a determinao da curva de reteno de gua at um valor de suco igual a -3m.
Para valores de suco entre -3 e -15m, o mtodo da placa de presso deve ser
utilizado. O teor de umidade volumtrico de um solo em uma determinada poropresso
negativa pode ser medido com um instrumento comercialmente disponvel conhecido como
placa de presso. A Figura 3.8 mostra um diagrama esquemtico do equipamento.

Figura 3.8 - Ensaio com placa de presso.

58
 A amostra do solo colocada no contato direto com uma pedra cermica porosa
situada no fundo da cmara. A funo da pedra cermica de servir como uma membrana
semipermevel entre a amostra do solo e a gua do reservatrio no fundo da cmara. A
presso de ar positiva aplicada no alto da cmara e progressivamente aumentada. O
aumento na presso do ar faz com que a gua na amostra do solo seja eliminada atravs da
placa cermica, no instante que o ar entra nos poros do solo. muito importante que o ar
que entra no solo seja somente da cmara de ar. Isto conseguido usando uma pedra
cermica com elevado valor de entrada de ar, que permite que a gua flua atravs da pedra,
mas restringi o fluxo do ar.
Cada incremento de presso de ar resulta em uma diminuio no teor de gua dentro
da amostra do solo. As condies do equilbrio devem ser estabelecidas depois de cada
aumento da presso de ar, a seguir o equipamento inteiro pesado e a mudana no peso
gravada. No final do ensaio, as mudanas no peso do equipamento so usadas junto com o
peso seco da amostra para calcular o teor de umidade da amostra que existiu em cada uma
das vrias presses aplicadas. Desta maneira a relao entre o teor de umidade volumtrico
e a suco no solo pode ser desenvolvida. Este ensaio pode ser utilizado para ambos os
ciclos, drenagem e umedecimento do solo.
Outros ensaios, como o ensaio com papel filtro, o ensaio com tensimetro, com
psicrmetro, e o ensaio com bomba de fluxo podem ser utilizados para determinar os
parmetros necessrios para a obteno da curva caracterstica do solo.

3.10 - LEI DE FLUXO DE BUCKINGHAM

A primeira expresso que possibilitou a quantificao do movimento da gua em

meios porosos saturados foi apresentada por Darcy. Em meios porosos no saturados, a
primeira modificao da equao de Darcy foi feita por Buckingham (1907), envolvendo o
conhecimento de que a condutividade hidrulica funo da rea do espao poroso do solo
no preenchido por ar, tornando-se dependente, portanto, do teor de umidade volumtrico
ou do potencial mtrico do meio (Fetter, 1993).

59
 Segundo Fetter (1993), Richards (1928) formalizou a lei de fluxo de Buckingham,
estendendo o conceito do potencial mtrico para incluir o potencial hidrulico total do solo,
h. A lei de fluxo de Buckingham na forma vetorial representada pela Expresso 3.14.

q = k ( )( ) (3.14)

sendo,
q = fluxo de gua no solo (M/TL2);
k() = condutividade hidrulica no saturada (LT-1);
() = gradiente hidrulico total, onde h = y+.

3.11 EQUAO DE RICHARDS

Para um regime de fluxo transiente em uma zona no saturada, a equao da

continuidade pode ser estabelecida como a mudana no teor de umidade volumtrico total
com o tempo e igual soma de qualquer mudana no fluxo de gua que entra e que sai de
um volume elementar representativo. A equao da continuidade pode ser representada pela
Expresso 3.15.

q q y q z
= x + + (3.15)
t x y z

em que, qx, qy e qz so fluxos nas direes x, y e z, respectivamente.

Em forma vetorial,

= q (3.16)
t

60
 Substituindo a Expresso 3.14 em 3.16, obtem-se a equao de Richards (Richards
1931).

= [K ( ) ] (3.17)
t

O potencial hidrulico total em solos no saturados dado por h=+y.

Considerando um solo isotrpico e y positivo em uma direo descendente, a Expresso
3.17 pode ser reescrita.

K ( )
= [K ( ) ] (3.18)
t y

Um fluxo vertical, sem componente horizontal significante situao comum em

condies no saturadas. O fluxo unidimensional simulado pela Expresso 3.19.

K ( )
= K ( ) (3.19)
t y y y

Em laboratrio, onde as amostra so de pequena altura, o potencial mtrico bem

maior que o potencial gravitacional. Nestes casos, o efeito da gravidade na drenagem do
solo pode ser desprezado:

= K ( ) (3.20)
t y y

As equaes anteriores assumem temperatura e presso de ar, constantes, uma

matriz de solo indeformvel, gua incompressvel, e densidade da gua independente da
concentrao de soluto e constante ao longo do domnio de fluxo. Alm disso, estas
equaes consideram que a presena de ar pode ser ignorada, a no ser quando este afeta o

61
valor da condutividade hidrulica, k. A Expresso 3.18 no linear e de difcil soluo
analtica. Assim, sua soluo tem sido realizada por mtodos numricos (Nielsen, Van
Genuchten e Biggar, 1986).
A equao apresentada por Richards (1931) descreve o movimento da gua em
meios porosos e oriunda simplesmente da substituio da equao de Darcy na equao
da continuidade.

3.12 TRANSPORTE DE VAPOR DE GUA

O ar pode mover-se atravs do solo sob gradientes de presso de ar. Entretanto, o

vapor de gua, presente no ar, geralmente move-se por difuso nos poros no saturados, de
reas com maior presso de vapor para reas onde a presso menor.
A difuso de vapor de gua do solo determinada pela Expresso 3.21.

v
q v = Dv (3.21)
x

em que, qv o fluxo de vapor de gua, v a concentrao de vapor de gua na fase gasosa e

Dv o coeficiente de difuso de vapor de gua.
Segundo Jackson (1964) citado por Fetter (1993), em um regime de fluxo transiente,
o transporte unidimensional do vapor de gua determinado pela Expresso 3.22.

v
= Dv (3.22)
t x x

Simultaneamente, o transporte de gua tanto na fase lquida como na fazer de vapor

descrito pela Expresso 3.23, resultado da combinao das Expresses 3.20 e 3.22.

62
 v
= Dv + K ( ) (3.23)
t x x x

3.13 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES NA ZONA VADOSA

O transporte de massa de um soluto, em regime permanente, por difuso molecular

em um meio poroso parcialmente saturado descrito pela Expresso 3.24 (Hillel, 1980).

C
q = D( ) (3.24)
y

sendo,
q = fluxo de massa de soluto por unidade de rea por unidade de tempo (M/TL2);
C = concentrao da massa do soluto na soluo (M/L3);
D() = coeficiente de proporcionalidade denominado Coeficiente de Difuso ou
Difusividade Molecular efetiva (L2/T), em meios porosos no saturados. funo do teor
de umidade do solo, da tortuosidade do meio poroso e de outros fatores relacionados
camada dupla eletrosttica presente em partculas de argila.

Em regime transiente, a difuso de solutos presentes na gua intersticial

representada pela Expresso 3.25, uma equao de segunda ordem.

C C
= D( ) (3.25)
t y y

A gua em um meio poroso no saturado move-se com velocidades diferentes

devido aos diferentes tamanhos dos poros saturados, ou seja, a heterogeneidade do meio
no permite que as molculas de gua dentro do solo fluam com a mesma velocidade.

63
Como resultado, a gua intersticial com uma determinada concentrao de soluto ir se
misturar com a gua presente em outra regio do domnio do fluxo.
Essas variaes da velocidade no escoamento das partculas so responsveis pelo
espalhamento do poluente, conhecido como disperso mecnica, assim como ocorre no
fluxo de contaminantes em meios saturados. A disperso mecnica, D, funo linear da
velocidade intersticial especfica, V.

D = V (3.26)

em que, dispersividade do meio (L).

A difuso molecular e a disperso mecnica no podem ser separadas no processo
de espalhamento do soluto. A soma desses dois processos fsicos define um parmetro
conhecido como coeficiente de disperso hidrodinmica, DH (como comentado no
Captulo2).

D H = D0 + D (3.27)

sendo, DH a disperso hidrodinmica, .D0 a difuso molecular em meios porosos e D a

disperso mecnica.
O fluxo total de soluto no reativo em uma zona vadosa resultado dos processos
fsicos, adveco e disperso, assim como em meios totalmente saturados. No entanto, para
o fluxo em solos no saturados tanto a adveco como a disperso hidrodinmica so
funes do teor de umidade do solo e pode ser descrito na forma unidimensional pela
Expresso 3.28.

C
Fy = V y . .C D Hy (3.28)
y

Pela equao da continuidade, a taxa de variao no tempo da massa de soluto num

volume representativo igual diferena de fluxo da massa de soluto numa dada direo. A

64
massa total de soluto a soma da massa de soluto dissolvido e da massa de soluto
associado as partcula slidas do solo. A massa de soluto dissolvida igual ao produto do
teor de umidade volumtrico, , e da concentrao de soluto na soluo, C. A massa de
soluto adsorvido matriz slida do solo o produto da massa especfica seca do solo, d, e
da concentrao do soluto adsorvido aos slidos, Cs.

(
d Cs ) + ( .C ) = F (3.29)
t t y

Substituindo a Expresso 3.27 em 3.28 tem-se,

( d C s ) ( .C ) (V y .C ) C
+ = + DHy (3.30)
t t y y y

Alm dos solutos adsorvidos pelas superfcies das partculas pode haver outras
fontes ou reservatrios de contaminantes que no so considerados no parmetro Cs. Estes
podem ser acrescentados Expresso 3.30 por meio da adio do termo Yi, que representa
outras fontes de contaminao (Fetter, 1993). Com um rearranjo da Expresso 3.30 tem-se a
equao fundamental do transporte de massa na zona vadosa.

( d C s ) ( .C ) C
+ = DHy V y .C + Yi (3.31)
t t y y i

Considerando , d e DHy constantes no tempo e no espao a Expresso 3.30 reduz a

equao do transporte de contaminantes em meios saturados.

65
3.14 REAES DE EQUILBRIO

Os solutos presentes em uma soluo intersticial podem reagir com outras

substncias presentes no meio e/ou com a superfcie dos slidos, sendo assim removidos
(e/ou alterados) da soluo, diminuindo a concentrao da pluma de contaminantes.
Como apresentado no Captulo 2, o processo de soro um dos mecanismos de
retardamento do transporte de contaminantes. Adsoro (ou soro) uma medida da
afinidade de um poluente em relao a um solo especfico, geralmente quantificada pelo
coeficiente de distribuio, Kd, ou pela funo de distribuio, Kf, (Freeze e Cherry, 1979 e
Shepard e Cherry,1980). Se o soluto alcanar o equilbrio rapidamente entre as fases
dissolvidas e adsorvidas, ento a relao pode ser descrita por uma isotrma de soro.
Sendo esta linear, tem-se:

Cs = K d C (3.32)

As funes Yi podem ser aproximadas por termos que represente a produo e

decaimento de soluto nas fases lquida e slida no domnio de fluxo (Nielsen, Van
Genuchten, e Biggar, 1996). Na Expresso 3.33, os parmetros de primeira ordem (l e s)
representam taxas constantes de decaimento para as fases lquidas e slidas,
respectivamente, e os termos de ordem zero (l e s) representam taxas constantes de
produo nas fases lquida e slida, respectivamente.

Yi = lC s d Cs + l + s d (3.33)

Substituindo as Expresses 3.33 e 3.32 em 3.31, tem-se

C 2C C
Rf = DHz 2 v C + (3.34)
t z z

66
em que, Rf o fator de retardamento e os demais parmetros

d Kd
Rf = 1+

s d Kd
=l +

s d
= l +

Considerando o teor de umidade volumtrico e a velocidade de fluxo da soluo,

constantes, a Expresso 3.34 pode ser utilizada para um regime de fluxo permanente.

3.15 CONDIES INICIAIS E DE CONTORNO PARA SOLUO DA

EQUAO ADVECO-DISPERSO-REAO

Van Genuchten (1981) utilizou vrias condies inicias e de contorno para resolver
a equao diferencial parcial representativa do transporte de contaminantes reativos em
meios porosos no saturados. Em geral, no tempo igual a zero em qualquer altura da coluna
de solo, y, a concentrao de soluto C(y,0)=Ci(y).
A concentrao introduzida no topo da coluna de solo, y = 0, em qualquer momento
t C(0,t) = C0(t). A taxa que o soluto introduzido no topo da coluna de solo por adveco
e difuso igual ao produto da velocidade da gua no poro, V, e da concentrao inicial, C0.
A condio de contorno habitual adotada para esta situao ;

dC
DH + V C x =0
= V C0 0 <t <t0
dy

Se a pluma de soluto introduzida na coluna de solo para um perodo de tempo de 0

a t0, durante esse tempo a taxa de fluxo VC0. Depois do tempo t0 o pulso terminado e a

67
taxa qual soluto introduzido nula.

dC
DH + V C x =0
=0 t>t0
dy

Para um domnio de fluxo infinitamente grande, mesmo depois de um longo perodo

de tempo a concentrao no final do domnio zero (dC/dy ( ,t) = 0).
Uma outra condio inicial a concentrao inicial de soluto varivel com o tempo,
por meio de um termo exponencial de decaimento da concentrao da fonte de
contaminao.

3.16 MODELO CINTICO

A gua em um meio poroso pode mover-se a uma taxa, suficientemente rpida,

em que um soluto pode no alcanar uma condio de equilbrio com respeito a reaes
qumicas que esto acontecendo dentro do domnio de fluxo. Para esta situao de no
equilbrio o processo de soro pode ser descrito por uma equao linear de primeira-
ordem. Sob esta condio, considerando o fluxo permanente e ignorando o termo Yi, a
Expresso 3.31 pode ser substituda pela Expresso 3.35 para simular o transporte de
contaminantes em meios no saturados (Fetter, 1993).

d C s C 2C C
+ = DHy V (3.35)
t t y 2
y

sendo,

= r (K d C C s )
dC s
(3.36)
dt

68
em que, r um coeficiente de primeira ordem. As Equaes 3.35 e 3.36 foram usadas por
muitos para descrever o transporte em situaes onde as reaes de soro so consideradas
lentas, ou seja, o soluto no atingiu o equilbrio com o ambiente local. Fetter (1993)
considera que este modelo no o mais adequado para descrever o transporte em situaes
onde o equilbrio no alcanado.
Segundo esse autor, um modelo alternativo surge quando a gua mvel e a gua
parada so consideradas responsveis pelo transporte de poluentes em um meio poroso. A
gua mvel ocupa o centro dos poros saturados, onde o fluxo advectivo ocorre. A gua
parada consiste em camadas ao redor das partculas do solo, gua presente nos poros sem
conexo, e a gua em poros pequenos no saturados. A troca de soluto entre a gua parada e
a gua mvel ocorre por difuso. O soluto tanto na gua mvel como na gua parada pode
participar das reaes de adsoro-desoro.
Portanto, considerando as regies de gua mvel e de gua parada e utilizando o
modelo de equilbrio linear de Freundlich o transporte de contaminantes pode ser descrito
pelas Expresses 3.37 e 3.38.

C m Cim 2Cm C
m Rm + im Rim = m DHm mVm m (3.37)
t t y 2
y

C im
im Rim = (C m C im ) (3.38)
t

sendo,
= coeficiente de transferncia de massa;
Rm = fator de retardamento da gua mvel;
Rim = fator de retardamento da gua parada;
Cm = concentrao do soluto na gua mvel (M/L3);
Cim = concentrao de soluto na gua parada (M/L3);
m = teor de umidade na regio de gua mvel;
im = teor de umidade volumtrico na regio de gua parada;

69
DHm = coeficiente de disperso hidrodinmica da gua mvel (L2/T).

Estas equaes so aplicveis tanto para o fluxo em meios saturados como para o
fluxo no saturado. Para o fluxo no saturado, o teor de umidade volumtrico e para o
fluxo saturado, a porosidade.

3.16 - SOLUTOS NO REATIVOS

Muitos solutos so considerados no reativos por no serem adsorvidos pelas

partculas dos solos. Includos nesta categoria esto os nions. No entanto, os nions
possuem cargas negativas sendo assim, na maioria das vezes, repelidas por partculas de
argilas, devido camada dupla eletrosttica existente ao redor destas partculas.
Isto faz com que os nions se movam para o centro dos poros diminuindo a
concentrao de nions perto das partculas slidas do solo, e possuam uma velocidade de
deslocamento maior que a velocidade mdia da soluo (Fetter, 1993). A concentrao de
nions na soluo intersticial sob estas condies dada pela Expresso 3.39, segundo
Bresler (1973) citado por Fetter (1993).

( ex ) C = DHy C
2
C
V (3.39)
t y 2
y

em que ex representa o teor de umidade volumtrico perto das partculas slidas onde a
concentrao de nions zero. C a concentrao total do soluto na soluo.

3.17 FLUXO PREFERENCIAL EM ZONA VADOSA

As anlises de fluxo feitas anteriormente neste captulo consideraram a zona no

saturada como um meio homogneo. Porm, no campo esta condio dificilmente

70
encontrada.
Na camada mais superficial do solo as razes de plantas, o ressecamento e a
presena de animais, como formigas, cupins, etc. podem desencadear descontinuidades.
Estas descontinuidades ou macroporos podem formar caminhos preferenciais para o fluxo
de gua e contaminantes atravs do solo.
O aparecimento de caminhos preferenciais de fluxo pode estar relacionado tambm
variao do coeficiente de condutividade hidrulica dentro do meio poroso. A gua flui
preferencialmente por caminhos onde a dificuldade de se mover menor. Em regies de
condutividade maior (areia grossa) passar mais gua que em regies de condutividade
menor (areia fina).
A estratificao do solo um terceiro fator favorvel para o aparecimento de
caminhos preferenciais de fluxo em meios porosos. Como exemplo, pode-se citar uma
camada inclinada de areia grossa embutida sobre camadas de areia fina. O fluxo ocorrer no
sentido da camada de areia grossa at algum ponto onde o fluido possa fluir novamente na
direo vertical, mas com um volume concentrado.
Essas ocorrncias de fluxo preferencial tm implicaes no monitoramento do fluxo
de gua e de solutos em um meio poroso. Alguns estudos de campo detectaram
concentraes maiores de soluto nas camadas mais inferiores do solo que aquelas
encontradas nas camadas superiores e em alguns pontos especficos do domnio de fluxo.
Estas anomalias podem ser explicadas pela teoria de fluxo preferencial (Fetter, 1993).
Portanto, um monitoramento minucioso, com vrios poos de medio, deve ser
feito no estudo da contaminao do solo e do lenol fretico. Isto permite detectar as
variaes de concentrao de solutos em toda a rea de interesse e combater de forma eficaz
maiores danos ambientais.

71
 Captulo 4

SIMULAO NUMRICA DO TRANSPORTE DE POLUENTES

EM MEIOS POROSOS.

4.1 INTRODUO

No presente trabalho utilizou-se os programas SEEP/W e CTRAN/W (GeoStudio,

2007) para a simulao numrica do transporte e acumulao de solutos em meios porosos
saturados e no saturados.
O SEEP/W um programa computacional que utiliza o mtodo dos elementos
finitos para modelar o movimento de gua subterrnea e a distribuio de poropresses em
materiais porosos, como solos e rochas. O programa se aplica s avaliaes para meios
saturados e no saturados, considerando-se ainda as condies transientes e anisotropias do
meio.
A capacidade de modelar fluxo em zonas no saturadas importante para a
obteno de resultados mais reais das condies de campo. Como j apresentado, em meios
porosos no saturados a condutividade hidrulica funo do teor de umidade volumtrico.
O teor de umidade volumtrico funo das poropresses, portanto, a condutividade
hidrulica funo da presso de gua no domnio de fluxo.
O CTRAN/W um programa que utiliza o mtodo dos elementos finitos para
modelar o movimento de contaminantes atravs de meios porosos. O programa CTRAN/W
integrado ao programa SEEP/W, que fornece a velocidade de fluxo para o problema a ser
analisado. O CTRAN/W utiliza as velocidades calculadas no SEEP/W para computar o
movimento de componentes dissolvidos na gua presente nos poros.
A formulao utilizada no programa CTRAN/W permite analisar problemas
complexos de transporte de contaminantes que envolvam processos como difuso,
disperso, adsoro, decaimento radioativo e problemas envolvendo solutos com
densidades diferentes da densidade da gua (fludos no miscveis).

72
4.2 PERCOLAO-SEEP/W

Esta seo apresenta os mtodos, equaes, procedimentos e tcnicas usadas na

formulao e desenvolvimento do programa SEEP/W. O contedo a seguir foi descrito com
base no manual do programa do SEEP/W (GeoStudio, 2007). Neste sentido, alguns pontos
j descritos nos captulos anteriores sero aqui reapresentados.
O programa SEEP/W formulado para analisar o fluxo de gua em condies
saturadas e no saturadas. Como discutido no Captulo 3, o fluxo em solos no saturados
pode ser analisado de forma semelhante ao fluxo saturado, utilizando-se a Lei de Darcy. A
quantidade de fluido percolado proporcional ao gradiente hidrulico e condutividade
hidrulica. Em meios saturados a condutividade considerada como sendo uma constante,
enquanto em zonas no saturadas essa condutividade est intimamente ligada s
poropresses. Essa relao conhecida como funo condutividade hidrulica. Para uma
anlise no saturada a funo condutividade deve ser definida para cada tipo de solo.
A variao da condutividade hidrulica com a poropresso faz com que as equaes
que governam o fluxo em um solo sejam no lineares. Um processo iterativo utilizado
pelo programa para resolver essas equaes. A carga hidrulica total a varivel
desconhecida e calculada primeiramente. Considerando que a condutividade hidrulica
relacionada carga hidrulica a condutividade apropriada depende dos resultados
encontrados.
Em uma anlise de fluxo transiente considera-se que a quantidade de fluido que
entra em um volume elementar de solo no a mesma que sai. Isto resulta em certa
quantidade de gua que retida ou liberada durante o processo de fluxo em um
determinado tempo. A capacidade de armazenamento do solo definida como curva
caracterstica do solo.
Em regime permanente o balano de massa de gua que entra e sai do volume
elementar de solo nulo e a funo teor de umidade volumtrico no solicitada.

4.2.1 Funo Teor de Umidade Volumtrico

73
 A compreenso da relao entre a presso da gua intersticial e o teor de gua no
solo essencial para a formulao geral do escoamento em meios porosos. A quantidade de
gua que armazenada ou liberada dentro da estrutura do solo durante o processo de
escoamento funo da presso da gua presente nos poros e da estrutura do solo.
conveniente especificar a parcela armazenada ou liberada do fluido, como uma relao do
volume total. Essa relao entre o volume de gua no solo, Vw, e o volume total, Vt,
conhecida como teor de umidade volumtrico, .

Vw
= (4.1)
Vt

Como apresentado no Captulo 3, a Figura 4.1 ilustra o relao entre o teor de gua
no solo e as poropresses. Essa relao conhecida como curva caracterstica do solo.

Figura 4.1 - Curva caracterstica do solo (GeoStudio, 2007).

Para solos saturados o teor de umidade volumtrico equivalente porosidade do

solo definida como o volume de vazios, Vv, dividido pelo volume total do solo, Vt.
A inclinao da curva caracterstica do solo (mw) representa a taxa de mudana da
quantidade de gua retida pelo solo em resposta a uma mudana na presso da gua. Para
poropresses positivas o parmetro mw equivalente ao coeficiente de compressibilidade,
mv, em um adensamento unidimensional. O programa SEEP/W requer o parmetro mw em

74
uma anlise de escoamento em regime transiente.
As curvas caractersticas para solos de granulometria fina (argila) apresentam
pequenas variaes no teor de umidade volumtrico para grandes variaes na suco
mtrica, enquanto para solos de granulometria grossa (areia) obsetva-se uma variao
brusca no teor de umidade volumtrico com o aumento da suco. A Figura 4.2 apresenta
curvas reais do teor de umidade volumtrico obtidas por Ho (1979) para areia, silte e argila.
A variao nestas curvas demonstra o efeito das propriedades do solo nas funes
caractersticas.

Figura 4.2 Curva caracterstica para areia, silte e argila (Ho, 1979).

Uma forma de obter a funo teor de umidade volumtrico atravs da curva de

distribuio granulomtrica. O programa SEEP/W utiliza quatro mtodos para calcular a
funo teor de umidade volumtrico, que sero discutidos a seguir.
Arya e Paris (1981) propuseram um mtodo emprico, para calcular de forma
aproximada a funo teor de umidade volumtrico de um solo. Este mtodo foi baseado na
curva de distribuio granulomtrica e na densidade das partculas slidas do solo. A curva
de distribuio granulomtrica dividida em vrios segmentos. Como o teor de umidade
funo do tamanho dos poros, o modelo calcula o volume do poro e o raio do poro
representativo de cada segmento.
Nesse modelo, o volume de poro, Vpi, equivalente de cada segmento calculado a

75
partir da massa de slido, Msi, por unidade de massa de um segmento.

M si
V pi = *e (4.2)
d

em que, e representa o ndice de vazios do solo e d a densidade das partculas slidas do

solo.
O teor de umidade volumtrico, i, em um segmento obtido integrando (somando)
os volumes dos poros calculados em cada segmento.

i= N
i = (V pi * d ) (4.3)
i =1

Considerando que a massa de slidos em um segmento, Msi, pode ser representada

por muitas partculas que possuem o mesmo raio, rpi, o nmero de partculas, npi, em uma
unidade de massa de solo pode ser calculado utilizando-se a Expresso 4.4.

3M si
n pi = (4.4)
4rpi3 d

Arya e Paris (1981) propem que os raios dos poros de cada segmento, ri, sejam
estimados pela Expresso 4.5.

0, 5
4en (pi1 )
ri = rpi (4.5)
6

Sendo o parmetro uma constante emprica considerada igual a 1,38 e que

representa uma forma constante das partculas. Calculados os raios dos poros a suco
mtrica, i, equivalente pode ser obtida da expresso da capilaridade.

76
 2Ts cos
i = (4.6)
w gri

em que, a tenso superficial da gua representada pelo termo Ts na Expresso 4.6, o

ngulo de contado, w densidade da gua e g acelerao da gravidade.
O mtodo de Arya e Paris (1981) tem boa aplicabilidade para solos granulares onde
toda a curva de distribuio granulomtrica bem definida.
Aubertin et al. (2001) sugeriram uma modificao do mtodo apresentado por
Kovacs (1981) para a determinao da funo teor de umidade volumtrico, expressando-a
em termos de propriedades bsicas do material.
A funo inicialmente determinada como uma funo do grau de saturao e ento
convertida para uma funo teor de umidade volumtrico. A funo desenvolvida
definindo-se duas componentes para o grau de saturao. A primeira componente contribui
para a quantidade de gua que armazenada no solo por foras capilares (Sc), sob
poropresses negativas relativamente pequenas. A segunda componente contribui para a
funo teor de umidade volumtrico sob poropresses elevadas onde a quantidade de gua
existente no solo principalmente devido s foras de adeso (Sa). Essas componentes
podem ser avaliadas da presso negativa nos poros e de informaes das propriedades dos
materiais, como tamanho e forma das partculas, porosidade, etc.
O grau de saturao pode ser determinado pela Expresso 4.7.

Sr = = S c + S a (1 S c ) (4.7)
n

sendo,
Sr = grau de saturao;
= teor de umidade volumtrico;
n = porosidade;
Sc = grau de saturao devido s foras capilares;
Sa = grau de saturao devido s foras de adeso;

77
Sa* = valor limite da componente Sa do grau de saturao, em que,

S a = (1 S a ) + 1 (4.8)

Outro mtodo utilizado pelo programa SEEP/W para calcular o teor de umidade
volumtrico foi apresentado por Freudlund e Xing (1994). Este mtodo calcula a funo
teor de umidade volumtrico a partir de trs parmetros. A equao governante
representada pela Expresso 4.9.

s
= C m
(4.9)
p
ln e +
a

sendo,
= teor de umidade volumtrico;
C = um coeficiente de correo que permite uma diminuio progressiva do teor de
umidade volumtrico para altas suces, proposto por Fredlund e Xing (1994);
s = teor de umidade volumtrico saturado;
e = nmero natural (2,71828);
= poropresso negativa (F/L2);
a, p, m = parmetros da funo, como apresentado a seguir.

O parmetro a, em kPa, o ponto de inflexo da funo teor de umidade

volumtrico, sendo pouco maior que o valor de entrada de ar no solo, hb. O parmentro p
controla a inclinao da funo teor de umidade volumtrico e o parmetro m controla o
valor do teor de umidade volumtrico residual. Os trs parmetros podem ser determinados
pelas Expresses 4.10 a 4.12.

a = i (4.10)

78

m = 3,67 ln s (4.11)
i

1,31m+1
p= 3,72 s i (4.12)
m s

sendo,
i = poropresso negativa correspondente ao teor de umidade volumtrico, i, no ponto de
inflexo (F/L2);
s = inclinao da tangente funo teor de umidade volumtrico no ponto de inflexo da
curva, dada por:

i
s= (4.13)
p i

em que, p o intercepto da tangente com o eixo das suces.

O mtodo Fredlund e Xing (1994) s aplicvel quando os valores de a, p e m so
conhecidos. O mtodo foi desenvolvido para obter a funo teor de umidade volumtrico
sobre uma gama completa de valores da suco, de 0 a 106kPa.
O quarto mtodo utilizado pelo programa SEEP/W para calcular a funo teor de
umidade volumtrico foi proposto por Van Genuchten (1980), j comentado no Captulo 3.

4.2.2 Funo Condutividade Hidrulica

Os vazios ou poros existentes entre as partculas slidas em um solo so canalculos

condutores de gua. Diminuir o teor de gua do solo como diminuir o tamanho e o
nmero de canalculos interconectados, reduzindo desse modo a capacidade de conduzir
gua atravs do solo. Quando o solo est saturado todos os canalculos disponveis so

79
utilizados e a condutividade hidrulica mxima.
A capacidade do solo conduzir gua pode ser determinada em termos de
condutividade hidrulica, portanto a condutividade hidrulica funo do teor de gua do
solo. Como o teor de gua do solo funo da poropresso e a condutividade hidrulica
funo do teor de gua, a condutividade hidrulica tambm funo da poropresso. A
Figura 4.3 ilustra a relao tpica entre a condutividade hidrulica e a poropresso.

Figura 4.3 Funo condutividade hidrulica (GeoStudio, 2007).

Uma anlise de percolao em meios saturados e no saturados requer o

estabelecimento da funo condutividade hidrulica. Em regimes transientes a funo teor
de umidade volumtrico tambm deve ser definida. Essas funes podem ser medidas
diretamente em laboratrio ou por meio indireto atravs de correlaes. A funo teor de
umidade volumtrico pode ser prevista com base na curva de distribuio granulomtrica e
a funo condutividade hidrulica pode ser calculada utilizando a funo teor de umidade
volumtrico e a condutividade hidrulica saturada medida. Obter a curva caracterstica do
solo geralmente mais fcil que medir a condutividade em ensaios de laboratrio.
O programa SEEP/W possui trs mtodos em sua formulao que podem ser usados
para fornecer as funes condutividade hidrulica no saturada, usando as funes
estimadas ou medidas do teor de umidade volumtrico e a condutividade hidrulica
saturada.

80
 Um dos trs mtodos disponveis no programa SEEP/W para calcular a funo
condutividade hidrulica no saturada de uma funo teor de umidade volumtrico foi
proposto por Fredlund, Xing e Huang (1994). Este mtodo consiste em calcular a funo
condutividade hidrulica integrando (ou somando) a funo teor de umidade volumtrico
proposta por Fredlund e Xing (1994) no intervalo de suco entre 0 e 106kPa. Este mtodo
geralmente mais aplicvel para solos arenosos.

(e y ) ( ) y
(e )
N

y
e
i

k ( ) = k
i
i= j

(e y ) s
(4.14)
(e )
N

i =1 e yi
yi

sendo,
k() = condutividade hidrulica na suco (L/T);
k = condutividade hidrulica saturada medida (L/T);
= teor de umidade volumtrico;
s = teor de umidade volumtrico saturado;
e = constante 2,71828;
yi = logaritmo da suco no meio do intervalo[ i, i+1];
i = nmero do intervalo de integrao;
j = intervalo de integrao correspondente suco ;
N = nmero de intervalos de integrao ao longo da curva caracterstica da suco;
= suco correspondente a jth intervalo (L);
= derivada de primeira ordem da funo.

s
= C ( ) m
(4.15)
p
ln e +
a

sendo,

81
a = aproximadamente o valor da entrada de ar do solo (F/L2);
p = um parmetro que controla a inclinao do ponto de inflexo da funo teor de umidade
volumtrico;
m = parmetro relacionado ao teor de umidade residual; e
C() = uma funo de correo definida como,

ln1 +
Br
C ( ) = 1 (4.16)
1.000.000
ln1 +
Br

em que, Br uma constante relacionada suco mtrica no teor de umidade volumtrico

residual. Um valor tpico de Br aproximadamente 1500 kPa.
Um outro mtodo para calcular a funo condutividade hidrulica no saturada
utilizando as funes caractersticas do solo foi apresentado por Green e Corey (1971),
produzindo resultados com preciso suficiente para a maioria das aplicaes (Elzeftawy e
Cartwright, 1981). Primeiramente, a curva caracterstica dividida em m intervalos iguais
do teor de umidade volumtrico. A funo condutividade hidrulica calculada a partir da
Expresso 4.17.

k 30Ts p m
[ ]
2

k ( )i = . . 2 . (2 j + 1 2i )hci 2 (4.17)
k c w g N j =1

sendo,
k()i = condutividade hidrulica correspondente ao teor de umidade volumtrico i (cm/s);
k/kc = razo entre a condutividade saturada medida e a condutividade saturada calculada;
N = nmero de intervalos de suco considerados, nmero de intervalos entre i e m;
hci = carga de presso negativa ou carga de presso mtrica no intervalo i (cm);
i = nmero do intervalo que aumenta enquanto o teor de umidade volumtrico diminui (*).

82
m = mximo intervalo de integrao correspondente ao teor de umidade volumtrico na
condio saturada;
= teor de umidade volumtrico;
Ts = tenso superficial da gua (Dyn/cm);
n = porosidade na condio saturada;
w = viscosidade da gua (M/LT);
g = acelerao da gravidade (cm2/s);
w = massa especfica da gua (g/cm3);
p = parmetro cujo valor, de acordo com a literatura varia de 1 a 2.
* Por exemplo, i=1 identifica o primeiro intervalo que prximo ao teor de umidade
volumtrico saturado; i= m identifica o ltimo intervalo que corresponde ao teor de
umidade volumtrico mais baixo da curva caracterstica do solo;

A forma geomtrica da funo condutividade hidrulica controlada pelo termo,

30T
[(2 j + 1 2i )h ] na Expresso 4.17. O termo g . n
m 2 p
2
i 2
constante e pode ser adotado
j =1

como 1 ao determinar a forma da funo condutividade hidrulica desejada. Esta a

hiptese adotada no programa SEEP/W.
O programa SEEP/W calcula primeiramente a condutividade hidrulica no ponto de
poropresso zero, usando a Expresso 4.18, a seguir.

[ ]
m
kc = (2 j + 1 2i )hci2 (4.18)
j =1

A condutividade saturada k um valor definido no programa SEEP/W. Quando o k

especificado toda a funo condutividade hidrulica ajustada pela relao constante k/kc.
Em resumo, o programa SEEP/W usa a equao de Green e Corey para estimar a forma da
funo condutividade hidrulica e ento a ajusta de modo que a funo passe pelo valor
especificado de k.

83
 Van Genuchten (1980) tambm props uma equao analtica para a determinao
da condutividade hidrulica no saturada de um solo em funo da suco mtrica. Este
mtodo foi apresentado no Captulo 3
O programa SEEP/W utiliza o procedimento de Green e Corey (1971) para estimar a
funo condutividade hidrulica de uma curva caracterstica.

4.2.3 Lei de Fluxo

A formulao do programa SEEP/W considera que o fluxo de gua para solos

saturados e no saturados segue a Lei de Darcy. Reescrevendo a Lei de Darcy, tem-se

v = ki (4.19)

em que, v a velocidade de Darcy, k a condutividade hidrulica e i o gradiente hidrulico.

A velocidade real a qual a gua move pelo solo a velocidade de Darcy dividida
pela porosidade efetiva. No entanto, o SEEP/W calcula e apresenta apenas a velocidade de
Darcy na sada de dados.

4.2.4 Equaes Governantes

A equao diferencial utilizada na formulao do programa SEEP/W representada

pela Expresso 4.20.

h h
k ( ) x + k ( ) y + Q = (4.20)
x x y y t

sendo,

84
h = carga hidrulica total (L);
k()x = condutividade hidrulica na direo x (L/T);
k()y = condutividade hidrulica na direo y (L/T);
Q = condio de contorno de fluxo aplicada (L3/T);
= teor de umidade volumtrico;
t = tempo.

A Expresso 4.20 indica que a diferena entre o fluxo que entra e que deixa um
volume elementar igual mudana no teor de umidade volumtrico com o tempo. A
expresso mostra que a soma das taxas de mudana de fluxo nas direes x e y mais o fluxo
aplicado externamente igual taxa de mudana do teor de umidade volumtrico com o
tempo.
Sob circunstncias de regime permanente, o fluxo que entra e que deixa um volume
elementar o mesmo. Neste caso, o lado direito da Expresso 4.20 eliminado, como
apresentado na Expresso 4.21.

h h
k ( )x + k ( )y + Q = 0 (4.21)
x x y y

As mudanas no teor de umidade volumtrico dependem das mudanas no estado de

tenso e nas propriedades do solo. O estado de tenso para ambas as condies, saturadas e
no saturadas pode ser descrito por duas variveis. Estas variveis do estado de tenso so
(-ua) e (ua-uw), sendo uw presso da gua presente no solo e ua a presso do ar no solo.
O programa SEEP/W formulado para condies de tenso total constante; isto ,
no h carregamento ou descarregamento da massa de solo. A segunda suposio que a
presso do ar presente nos poros permanece constante e igual presso atmosfrica durante
os processos transientes. Portanto (-ua) permanece constante e no influencia na mudana
do teor de umidade volumtrico. As mudanas no teor de umidade volumtrico so
consequentemente dependentes somente das mudanas nas variveis do estado de tenso
(ua-uw), e como ua permanece constante a mudana no teor de umidade volumtrico

85
funo da mudana da presso da gua presente nos poros do solo.
A Expresso 4.22 relaciona a mudana do teor de umidade volumtrico do solo com
variaes da poropresso.

= m w u w (4.22)

em que, mw a inclinao da curva de armazenamento.

Como apresentado no Captulo 3, a carga total definida pela Expresso 4.23.

uw
h= +y (4.23)
w

sendo,
uw = presso da gua;
w = peso especfico da gua;
y = elevao.

A Expresso anterior pode ser rearranjada,

uw
=h y (4.24)
w

Substituindo a Expresso 4.24 na 4.22, tem-se

= mw w (h y ) (4.25)

Enfim, substituindo a Expresso 4.25 na 4.20, tem-se a equao diferencial geral

que governa o fluxo em meios porosos saturados e no saturados.

86
 h h (h y )
k ( )x + k ( )y + Q = mw w (4.26)
x x y y t

Considerando a elevao uma constante, a derivada de y com o tempo desaparece.

h h h
k ( )x + k ( )y + Q = mw w (4.27)
x x y y t

4.3 TRANSPORTE DE POLUENTES - CTRAN/W

Esta seo apresenta os mtodos, expresses, procedimentos, e tcnicas usados na

formulao e desenvolvimento do programa CTRAN/W. O contedo a seguir foi descrito
com base no manual do programa CTRAN/W (GeoStudio, 2007).
Os fatores que governam o fluxo de contaminante em meios porosos podem ser
considerados em termos de processos de transporte e processos de atenuao. Os processos
de transporte podem ser representados matematicamente por expresses baseadas em leis
de fluxo. Essas expresses podem ser combinadas aos processos de atenuao em uma
equao de equilbrio de massa. A expresso resultante a equao diferencial geral que
governa o transporte de contaminantes em meios porosos.
Como apresentado no Captulo 2, os dois processos bsicos de transporte so a
adveco e a disperso. Adveco o transporte do contaminante devido ao fluxo da gua e
a disperso hidrodinmica o conjunto de processos que atuam no espalhamento do soluto
na gua presente no solo.
Enquanto a adveco simplesmente a migrao do contaminante com o
movimento da gua, o processo de disperso hidrodinmica consiste em dois componentes,
a disperso mecnica e a difuso molecular.
Relembrando, a disperso mecnica surge como conseqncia das variaes da
velocidade no meio poroso. Estas variaes da velocidade resultam em variaes de
concentrao do contaminante. A difuso molecular resulta na propagao do contaminante

87
devido a gradientes de concentrao. Este processo acontece mesmo quando a velocidade
de fluxo da gua zero. A difuso molecular funo do grau de saturao ou teor de
umidade volumtrico do meio poroso. No programa CTRAN/W, o processo de disperso
hidrodinmica modelado pela Expresso 4.28.

DH = D0 + V (4.28)

em que, DH o coeficiente de disperso hidrodinmica, D0 difuso molecular efetiva, a

dispersividade do meio e V velocidade intersticial especfica.
O fluxo de contaminantes em meios porosos atenuado por reaes qumicas que
acontecem durante o transporte. Essas reaes podem ocorrer entre a massa de
contaminante e as partculas do solo ou entre a massa de contaminante e o fluido presente
nos poros. Dentre as reaes que podem ocorrer com a presena de um contaminante,
acredita-se que a adsoro seja a mais importante no processo de atenuao do fluxo do
poluente.
O processo de adsoro retira porcentagens da massa de contaminante presentes no
fluido do solo. Este processo reduz a concentrao dissolvida e como conseqncia, a taxa
de fluxo de contaminante. Tem-se que lembrar que a quantidade adsorvida funo da
concentrao do contaminante dentro do meio poroso.
Outro processo importante de atenuao em problemas que envolvam poluentes
radioativos o decaimento radioativo. O decaimento radioativo causa uma diminuio da
massa de contaminante no domnio de fluxo. Porm, diferente do processo de adsoro, o
decaimento proporcional ao tempo de fluxo e um processo irreversvel.

4.3.1 Velocidade de Fluxo

O programa SEEP/W calcula o fluxo especfico ou velocidade de Darcy. O fluxo

especfico o fluxo total, Q, dividido pela rea de seo transversal ao fluxo. Como
apresentado no Captulo 2, a velocidade intersticial especfica V a velocidade de Darcy, v,

88
dividida pela porosidade efetiva do solo, ne.
Em solos saturados, o teor de umidade volumtrico, , igual porosidade do meio.
Para estudo de fluxo em meios saturados o teor de umidade volumtrico igual
porosidade efetiva.
O programa CTRAN/W considera que a velocidade intersticial especfica funo
do teor de umidade volumtrico tanto no fluxo saturado como no no saturado. O programa
SEEP/W determina o teor de umidade volumtrico e a velocidade de Darcy respectiva. No
programa CTRAN/W a velocidade de Darcy dividida pelo teor de umidade volumtrico
para obteno da velocidade intersticial especfica.

4.3.2 Equaes Governantes

A equao governante do transporte de contaminantes comumente conhecida

como equao do transporte ou equao da Adveco-Disperso. Para facilitar a
apresentao e discusso, a equao diferencial governante ser apresentada em termos de
transporte unidimensional. No entanto, a formulao no programa CTRAN/W baseada na
expresso bidimensional ou axissimtrica.
A expresso do transporte de soluto pode ser derivada considerando o fluxo de
massa q em um volume representativo do solo, como ilustrado na Figura 4.4. O fluxo de
massa lquido pelo elemento, ql, representado pela Expresso 4.29.

q
ql = dx (4.29)
x

Figura 4.4 Balano de massa em um elemento unidimensional

89
 Respeitando os princpios de conservao de massa, a mudana da massa de soluto
com o tempo no volume elementar deve ser igual ao fluxo de massa lquido.

M q
dx = dx (4.30)
t x

Por definio, a concentrao do soluto C a massa de soluto dissolvida em uma

unidade de volume de gua (soluo).

M
C= (4.31)
Vw

ou,

M = CVw (4.32)

O volume de gua por unidade de volume do elemento o teor de umidade

volumtrico, . Portanto, a massa de soluto, M, por unidade de volume total definida pela
Expresso 4.33.

M = C (4.33)

Substituindo M na Expresso 4.30 e dividindo-a por dx;

C q
= (4.34)
t x

Os processos adveco e disperso so responsveis pelo fluxo de massa no

elemento.

adveco = VC = vC (4.35)

90
 C
disperso = DH (4.36)
x

sendo,
v = velocidade de Darcy (L/T);
= teor de umidade volumtrico;
C = concentrao do soluto na soluo (M/L3);
DH = coeficiente de disperso hidrodinmica (L2/T2);
V = velocidade intersticial especfica (L/T).

Substituindo as Expresses 4.36 e 4.37 na Expresso 4.35, tem-se a equao bsica

do transporte de contaminantes, utilizada pelo programa CTRAN/W.

C C 2C C
= D H + vC = D H v (4.37)
t x x x 2
x

Dividindo a Expresso 4.37 por ,

C 2C C
= DH 2 V (4.38)
t x x

Esta a forma da equao do transporte vista frequentemente na literatuta. A

Expresso 4.38 representa o transporte de uma substncia no reativa e no radioativa, ou
seja, no h perda de massa de soluto devido adsoro ou decaimento radioativo. No
entanto, para modelar o transporte de contaminantes em meios porosos, a perda de massa,
devido aos processos de adsoro e decaimento, deve ser acrescentada na equao do
transporte.
No transporte de substncias radioativas a perda de massa durante o transporte
vinculada ao decaimento radioativo de ons presentes na soluo e de ons aderidos s
partculas slidas do solo. A concentrao ento minimizada no tempo, em ambas as

91
fases, e de forma irreversvel. Em termos de concentrao inicial, esta reduo
representada pela Expresso 4.40.

C (t ) = C0 e t (4.39)

em que, t=t1/2 o intervalo de tempo definido como meia vida e o coeficiente de

decaimento. Como j apresentado, a concentrao de tomos instveis no tempo igual a
meia vida igual metade da concentrao no tempo inicial, C/C0=1/2. Portanto,

C 1
= = e t1 / 2 (4.40)
C0 2

em que,

ln 2 0,693
= = (4.41)
t1 / 2 t1 / 2

Derivando a Expresso 4.39 em relao ao tempo,

C
= C (4.42)
t

A quantidade de massa radioativa presente na gua intersticial, Ww, em uma unidade

de volume elementar igual ao produto teor de umidade volumtrico, , e concentrao de
soluto na soluo, C.

Ww = C = C 0 e t (4.43)

A adsoro, S, a quantidade de massa aderida s partculas slidas do solo,

92
dividida pela massa de slidos. A massa das partculas slidas por unidade de volume de
solo pode ser definida em termos de densidade seca do solo. Assim, no programa
CTRAN/W, o parmetro S definido pela Expresso 4.44.

Ws
S= (4.44)
d

ou,

W s = S d

em que, Ws a quantidade de massa adsorvida a uma unidade de massa de partculas

slidas. Em termos de decaimento radioativo,

W s = S d = d S 0 e t (4.45)

Portanto, a massa radioativa total, M, em ambas as fases, lquida e slida definida

pela Expresso 4.46.

M = W w + W s = C 0 e t + d S 0 e t (4.46)

A perda de massa de soluto devido ao decaimento radioativo ento,

M
= C S d (4.47)
t

A Expresso 4.48 simula o transporte de contaminantes considerando substncias

radioativas.

93
 C 2C C
= D H V C S d (4.48)
t x 2
x

No transporte de substncias reativas, o movimento de massa tambm afetado pela

adsoro do soluto pelas partculas slidas do solo. A quantidade de partculas adsorvidas
pode ser definida em termos de densidade seca das partculas.

W s = S d (4.49)

A perda de massa de soluto devido adsoro ento,

Ws S
= d (4.50)
t t

A adsoro, S, funo da concentrao, C.

Ws S C
= d (4.51)
t C t

Acrescentando o termo adsoro Expresso 4.48 tem-se a equao diferencial

geral que governa o transporte de contaminantes utilizada no CTRAN/W

C S C 2C C
+ d = D H V C S d (4.52)
t C t x 2
x

ou,

S C 2C C
+ d = D H v C S d (4.53)
C t x 2
x

94
4.3.3 Disperso Numrica e Oscilaes Numricas

As oscilaes e a disperso numricas so inerentes soluo da equao adveco

disperso pelo mtodo de elementos finitos. Os dois fenmenos so ilustrados na Figura
4.5. A disperso numrica tende a expandir a concentrao de soluto alm dos limites
calculados nas solues analticas. As oscilaes numricas produzem concentraes
maiores e menores que as mximas e mnimas especificadas.

Figura 4.5 Fenmenos da disperso numrica e oscilao numrica

As oscilaes e a disperso no podem ser eliminadas, mas podem ser minimizadas.

H dois critrios muito utilizados no controle desses erros, a saber: o Nmero de Peclet e o
Nmero de Courant.
Estes critrios so usualmente expressos na forma unidimensional pelas Expresses
4.54 e 4.55.

Vx
Pe = 2 (4.54)
DH

Vt
Cr = 1 (4.55)
x

95
sendo,
x = tamanho do elemento na direo do fluxo (L);
t = incremento de tempo (T);
DH = coeficiente de disperso hidrodinmica (L2/T);
V = velocidade intersticial especfica (L/T).

Em uma anlise bidimensional, o programa CTRAN/W calcula os Nmeros de

Peclet e de Courant em cada ponto de Gauss do elemento finito, usando as expresses a
seguir.

V x
Px = 2 (4.56)
D11

V y
Py = 2 (4.57)
D22

Vx t
Cx = 1 (4.58)
x

V y t
Cy = 1 (4.59)
y

sendo,
x = x mximo, distncia entra dois ns de um elemento (L);
y = y mximo, distncia entra dois ns de um elemento (L);
D11 e D22 = coeficientes de disperso hidrodinmica (L2/T);
V = mdia da velocidade intersticial especfica (L/T);
Vx = velocidade especfica na direo x (L/T);
Vy = velocidade especfica na direo y (L/T);

96
t = incremento de tempo (T).
As restries dos Nmeros de Peclet e de Courant fornecem as condies
necessrias para a criao da malha de elementos finitos e para a discretizao temporal
adequada na modelagem do transporte de poluentes. O critrio do Nmero de Peclet requer
que a discretizao espacial do regime de fluxo no seja maior que duas vezes o potencial
de disperso do meio poroso. O critrio do Nmero de Courant requer que a distncia
percorrida por adveco durante um incremento de tempo no seja maior que um elemento.
Este processo estabilizador da soluo faz com que uma minimizao no tamanho
do elemento condicione uma minimizao no intervalo de tempo. Assim, a elaborao
adequada da malha de elementos finitos de suma importncia na otimizao do tempo de
execuo do programa, ou seja, excessos no refinamento espacial podem levar a exageros
na discretizao temporal, necessrios para assegurar a estabilidade e evitar a disperso
numrica.

4.4 ESTUDO EM MEIO SATURADO NO REATIVO

Com o objetivo de verificar a influncia dos parmetros empregados na equao

geral do transporte de contaminantes em meios porosos, foram realizadas algumas anlises
paramtricas. Estas anlises tiveram como base parmetros obtidos em estudos
experimentais conduzidos por Weber e Miller (1988), Miller e Weber (1988), Ribeiro (1991
e 1996) e GeoStudio (2007).
Um modelo hidrogeoqumico do transporte de solutos proposto pelo programa
CTRAN/W. Este modelo no representa de forma exata as condies de campo, ou seja, no
simula todos os mecanismos de migrao de solutos em solo, mas procura representar
aqueles mais relevantes.
No estudo paramtrico, considerou-se uma seo vertical hipottica de solo de 15
metros de profundidade sobre uma regio impermevel em rocha s com extenso de 40
metros. A fonte de contaminao representa um rejeito lanado na superfcie do terreno com
extenso de 3 metros (x=10 a x=13), como ilustrado na Figura 4.6.

97
 Figura 4.6 Seo vertical hipottica.

A discretizao espacial foi feita considerando o critrio Peclet e para discretizao

temporal foi utilizado o critrio de Courant.
Para um solo saturado e contaminante no reativo foram utilizados os seguintes
parmentros:

- nvel de gua na superfcie;

- condutividade hidrulica constante, k = 4,078 m/dia;
- gradiente hidrulico, i = 0,05;
- velocidade mdia horizontal ou velocidade de Darcy, vh = 0,2039 m/dia;
- porosidade efetiva, n = 0,384;
- velocidade intersticial, V = 0,53 m/dia;
- concentrao na fonte externa, C0 = 1 g/m3;
- dispersividade longitudinal, L = 7 m;
- dispersividade transversal, T = 10% L = 0,7 m;
- difuso melecular, D0 = 9,6*10-5 m2/dia;
- fator tortuosidade, = 0,7;
- densidade seca do solo, d = 1,64 g/cm3;
- difuso molecular efetiva, D* = 6,72*10-5 m2/dia;
- disperso hidrodinmica longitudinal, DHL = 3,71 m2/dia;

98
 Considerando a menor dispersividade longitudinal analisada (L = 0,7m), calculou-
se a dimenso dos elementos da malha e o intervalo de tempo para a anlise.

V x 2 * 0,371
Px = 2 x x 1,4m
DHL 0,53

Vx t 1 * 1,4
Cx = 1 t t 2,64dias
x 0,53

Com base nos clculos, para confeco da malha foram utilizados elementos com
um metro de comprimento, e para a discretizao temporal um intervalo de tempo t =
0,01157dias (1000 segundos).
Para ilustrar o comportamento da pluma de contaminao nas simulaes realizadas
e apresentadas a seguir, o tempo de anlise escolhido foi de 12 dias.
Em meios porosos saturados o teor de umidade volumtrico igual a porosidade,
portanto, considerou-se na anlise de solos saturados uma funo teor de umidade
volumtrico constate igual a 0,384.

4.4.1 - Influncia da Dispersividade

Para avaliar a importncia das dispersividades na migrao de solutos em meios

porosos saturados, os parmetros L e T foram variados, sendo utilizados os pares: 0,7 e
0,07m, 7 e 0,7m e 9 e 0,9m. Os resultados esto ilustrados nas Figuras 4.7 a 4.9. As
concentraes indicadas nas figuras tm a unidade de g/m3.

99
 Figura 4.7 Efeito da dispersividade. Dispesividades assumidas L = 0,7m e T =
0,07m.

Na primeira simulao (Figura 4.7) verifica-se que o fenmeno da adveco foi

predominante no fluxo de massa atravs do solo. Com o aumento das dispersividades,
longitudinal e transversal, a parcela dispersiva torna-se importante no transporte do
contaminante. Observa-se, nas figuras a seguir, um espalhamento, nas direes longitudinal
e transversal, da pluma de contaminao.

0.9

0.3

0.1
3.7090e-006

Figura 4.8 - Efeito da dispersividade. Dispesividades assumidas, L = 7m e T = 0,7m.

100
 0.9

0.3

0.1

4.3415e-006
Figura 4.9 - Efeito da dispersividade. Dispesividades assumidas, L = 9 m e T = 0,9m.

Para avaliar os efeitos da anisotropia na disperso hidrodinmica, o parmetro L foi

mantido constante, igual a 7m e o parmetro T tomou valores iguais a 0,07, 0,7 e 7m,
sendo os resultados apresentados atravs das Figuras 4.10, 4.8 e 4.11, respectivamente. O
programa CTRAN/W no admite dispersividade transversal maior que a horizontal.

0.5
0.3
0.1
1.0214e-006

Figura 4.10 - Efeito da dispersividade. Dispesividades assumidas, L = 7m e T =

0,07m.

101
 0.9
0.7
0.5

0.3

1.2542e-005
0.1

Figura 4.11 - Efeito da dispersividade. Dispesividades assumidas, L = 7m e T = 7m.

Como era de se esperar, na simulao representada atravs da Figura 4.10, verifica-

se uma pluma de contaminao mais prxima fonte de contaminao. Com o aumento da
dispersividade transversal verifica-se um espraiamento da pluma (Figuras 4.8 e 4.11), ou
seja, um maior espalhamento do contaminante e, portanto uma maior contaminao do
lenol fretico.

4.4.2 - Influncia da Velocidade

Para esta anlise foram consideradas as dispersividades L = 7m e T =0,7m. As

velocidades mdias ou velocidades de Darcy consideradas foram 0,02039; 0,2039 e 8,156
m/dia. Os perfis de contaminao esto apresentados nas Figuras 4.12, 4.8, e 4.13,
respectivamente.

102
 0.9
0.3
0.1

1.8193e-007
Figura 4.12 - Efeito da velocidade, v= 0,02039m/dia.

0.9

0.3

0.1
8.6056e-006

Figura 4.13 - Efeito da velocidade, v= 8,156m/dia.

Analisando as figuras mencionadas anteriormente verifica-se um aumento da

contaminao do lenol fretico, com o aumento da velocidade. No entanto, importante
observar que o fluxo de massa atravs das sees consideradsa nas Figura 4.8 e 4.13
predominantemente advectivo, ou seja, quanto maior a velocidade de fluxo maior a parcela
advectiva no transporte de solutos. A parcela dispersiva se torna predominante na
simulao representada pela Figura 4.12. O nmero de Peclet teve mudanas insignificantes
em seus valores. Houve maior variao do nmero de Courant, no entanto, todos menores
que um.

103
4.4.3 - Fonte de Concentrao Constante

Em todas as simulaes feitas anteriormente, considerou-se uma condio de

contorno do primeiro tipo, concentrao prescrita, C(0,t)=C0, (Fetter, 1993). Na posio
inicial a concentrao a mesma da concentrao na fonte, C0. Como a concentrao da
fonte de contaminao foi mantida constante, em qualquer tempo considerado, na posio
inicial a concentrao foi C0 =1g/m3.

4.4.4 Fonte com Pulso

Para analisar, por exemplo, um problema de vazamento de substncias

contaminantes em solos, a condio de contorno mais apropriada a fonte de contaminao
com pulso. O contaminante liberado apenas por um determinado tempo, at que o
vazamento seja contido.
Na simulao representada pela Figura 4.14 considerou-se esse tipo de condio de
contorno. A concentrao na fonte aps 17 horas (60000 segundos) foi nula, ou seja, o
problema de vazamento foi resolvido. O perfil de contaminao do solo aps 22 horas do
comeo do vazamento est representado na figura mencionada anteriormente. Observa-se
que a pluma de contaminao afasta-se do ponto onde ocorreu o acidente e a concentrao
de praticamente 5% da concentrao inicial da fonte poluidora.

Figura 4.14 Fonte com pulso. T= 22 horas

104
4.5 ESTUDO EM MEIO SATURADO REATIVO

Para a anlise do comportamento de um contaminante reativo em solos saturados

foram considerados a seo vertical hipottica e os parmetros mencionados no Item 4.4.
Os parmetros fsico-qumicos utilizados nas simulaes com solutos reativos esto
relacionados a seguir.

- capacidade de soro, CT = 5,3*10-8 g/g;

- constante de equilbrio, Keq = 4,4 m3/g;
- concentrao na fonte, C = 1 g/m3.

4.5.1 Influncia da Adsoro Linear Fator de Retardamento

Nesta seo ser analisado o efeito do retardamento qumico, provocado pelas

reaes fsico-qumicas, atravs de simulaes considerando isotermas de soro linear com
valores mximos de adsoro de 4,32*10-8; 4,32*10-7 e 4,32*10-6g/g, representadas pelas
Figuras 4.15 a 4.17, respectivamente.

0.9

0.3

0.1
3.6498e-006

Figura 4.15 - Efeito da adsoro, Kd = 4,32*10-8g/g, Rf = 1. Isoterma linear de soro.

105
 0.9
0.3
0.1

3.0073e-006
Figura 4.16 - Efeito da adsoro, Kd = 4,32*10-7g/g, Rf = 3. Isoterma linear de soro.

0.9
0.1
1.1985e-006

Figura 4.17 - Efeito da adsoro, Kd = 4,32*10-6g/g, Rf = 19. Isoterma linear de soro.

Como era de se esperar, comparando as Figuras 4.8, 4.15, 4.16 e 4.17, observou-se
uma tendncia da pluma de contaminao em ficar mais prxima da fonte poluidora com o
aumento da capacidade do solo em adsorver o contamiante, e consequentemente o aumento
do fator de retardamento, ou seja, aumenta o tempo de chegada da pluma em um ponto
qualquer considerado. As formas das isolinhas de concentrao no se alteraram, e sim seus
valores.

106
4.5.2 Influncia da Adsoro No Linear Funo Adsoro

Neste item avaliou-se a diferena em utilizar uma isoterma de soro linear e uma
no linear na anlise do transporte de solutos em meios porosos saturados. Considerou-se
nesta anlise a isoterma de soro de Langmuir. Pela Figura 4.18 observa-se que a adsoro
maior quando considerada uma isoterma no linear

15 15

13 13

Y (m)
Y (m)

11 11

9 9

7 7
1.6e-23 1.0e-08 2.0e-08 3.0e-08 4.0e-08 5.0e-08 1.6e-23 1.0e-08 2.0e-08 3.0e-08 4.0e-08 5.0e-08

Adsoro (g/g) Adsoro (g/g)

(a) (b)
Figura 4.18 (a) Isoterma no linear de soro, CT = 5,3*10-8 g/g. (b) Isoterma linear de
soro, Kd = 4,32*10-8g/g.

A pluma de contaminao considerando uma isoterma de soro no linear

representada pela Figura 4.19. Comparando-a com a Figura 4.15 observa-se que as formas
das isolinhas no apresentam modificaes e seus valores apresentam pequenas variaes,
quase imperceptveis. Consequentemente, o fluxo de massa atravs da seo considerada na
Figura 4.19 um pouco menor.

107
 0.9

0.3

0.1

3.3083e-006
Figura 4.19 Isoterma no linear de soro, CT = 5,3*10-8g/g.

4.5.3 Efeito do Decaimento

Procurando avaliar o comportamento de um contaminante reativo e radioativo

considerou-se um poluente com tempo de meia vida igual a 0,80/dia e 4,32/dia (Figuras
4.19 e 4.20, respectivamente). Nestas anlises foram utilizadas isotermas de soro linear
com Kd= 4,32*10-8g/g e Rf = 1.

0.9

0.3

0.1
3.6498e-006

Figura 4.20 Contaminante reativo e radioativo. = 0,80/dia.

108
 Figura 4.21 Contaminante reativo e radioativo. = 4,32/dia.

Considerando um coeficiente de decaimento igual a 0,80/dia, para o solo e os

parmetros considerados; no tempo de 12 dias no houve qualquer mudana no perfil da
pluma de contaminao, provavelmente o tempo de anlise no foi suficiente (Figura 4.20).
O soluto comportou-se como se fosse apenas reativo (Figura 4.15). Por outro lado, para um
coeficiente de decaimento de 4,32/dia (Figura 4.21) houve uma mudana brusca da pluma
de contaminao. Observa-se que esta ficou muito prxima a fonte.
Na simulao apresentada na Figura 4.22 utilizou-se os mesmo parmetros daquela
representada na Figura 4.20, com a ressalva de que, a concentrao do contaminante na
fonte poluidora sofreu tambm os efeitos do decaimento. A concentrao na fonte de um
poluente radioativo pode ser determinada pela Expresso 4.40, C = C0-t. Pode-se observar
que o efeito de decaimento na concentrao da fonte no perfil de contaminao foi
significativo.

0.5
0.3

0.1
2.1387e-006

Figura 4.22 Decaimento radioativo na fonte de contaminao, = 0,80/dia.

109
4.6 ESTUDO EM MEIO NO-SATURADO NO REATIVO

Para analisar o comportamento de um poluente no reativo em meios porosos no

saturados, considerou-se a mesma seo vertical hipottica e os parmetros apresentados no
Item 4.4, mas com o nvel de gua a montante a dois metros da superfcie do terreno.
Manteve-se um gradiente de 0,05.

4.6.1 Influncia da Funo Condutividade e da Funo Teor de Umidade

Em meios porosos saturados a condutividade hidrulica e o teor de umidade

volumtrico so admitidos constantes. No entanto, em zonas no saturadas a condutividade
e o teor de umidade esto intimamente ligados as poropresses.
A presena de ar nos poros diminui o teor de umidade do solo. Diminuir o teor de
gua do solo como diminuir o tamanho e o nmero de poros interconectados, reduzindo
desse modo a quantidade de gua que flui atravs do meio poroso.
Para uma anlise no saturada, utilizando o programa SEEP/W, as funes
condutividade hidrulica e teor de umidade volumtrico devem ser definidas para cada tipo
de solo.
Na anlise apresentada na Figura 4.23, estimou-se a funo condutividade hidrulica
pelo mtodo proposto por Green & Corey (1971) para solos siltosos, utilizando uma funo
teor de umidade volumtrico com s=0.384. A condutividade hidrulica saturada
considerada para estimar a funo condutividade dessa anlise foi igual a 4,078m/dia.

110
 0.9
0.3

0.1

2.0592e-006
Figura 4.23 Influncia das funes condutividade hidrulica e teor de umidade.

A capacidade de um solo conduzir gua pode ser determinada em termos de

condutividade hidrulica. A Figura 4.23 ratifica este conceito quando comparada com a
Figura 4.8. Diminuir esse parmetro significa diminuir o fluxo de gua e consequentemente
o de contaminante atravs do meio considerado, considerando o mesmo tempo de anlise.
Comparando essas duas figuras, observa-se que a pluma de contaminante avana
gradativamente com o aumento da permeabilidade e do teor de umidade volumtrico, pois
todos os poros esto preenchidos por gua e assim todos participam do processo de
escoamento do contaminante no solo.

4.6.2 Influncia da Funo Disperso Hidrodinmica

Como visto no Item 4.4.1 o aumento das dispersividades, horizontal e transversal,

resultou em um espalhamento do contaminante nas direes longitudinal e transversal ao
fluxo.
Em meios porosos no saturados, a zona no saturada tem forte influncia no perfil
de contaminao. Nesta regio o fluxo de contaminante, e consequentemente a
concentrao so menores que aqueles quando o solo se encontra saturado. H uma grande
dificuldade do contaminante em se espalhar na zona vadosa, ou seja, o que determina o
escoamento de um contaminante em um solo no saturado so as funes condutividade

111
hidrulica e teor de umidade volumtrico; nesse caso a disperso hidrodinmica tem papel
secundrio (Comparar as Figuras 4.23 e 4.8 e as Figuras 4.24 e 4.9).

0.9
0.3

0.1

2.6277e-006

Figura 4.24 Influncia da disperso hidrodinmica em solos no saturados,

L = 9m e T = 0,9m.

4.7 ESTUDO EM MEIO NO SATURADO REATIVO

Para o estudo de poluentes reativos foi considerado o mesmo perfil de solo,

condies de contorno e parmetros utilizados no estudo do transporte de contaminantes
no reativos em solos no saturados. As funes, condutividade hidrulica e teor de
umidade volumtrico foram aquelas consideradas no Iten 4.6. Os parmetros fsico-
qumicos utilizados nas simulaes com solutos reativos esto relacionados a seguir.

- capacidade de soro, CT = 5,3*10-8 g/g;

- constante de equilbrio, Keq = 4,4 m3/g;
- concentrao na fonte, C = 1 g/m3.

112
4.7.1 Influncia da Funo Adsoro

Na equao da isoterma de soro de Langmuir (Equao 2.31), o parmetro CT

representa a capacidade de soro do solo. Para avaliar a importncia da soro no processo
de escoamento de poluentes reativos, foram adotados para o parmetro CT valores de
5,3*10-8 e 5,3*10-7g/g, considerando funes adsoro com valores mximos de 4,32*10-8 e
4,32*10-7g/g. Estas simulaes esto apresentadas nas Figuras 4.25 e 4.26, respectivamente.

0.9
0.3

0.1
1.7720e-006

Figura 4.25 Influncia da soro, isoterma no linear de soro, CT = 5,3*10-8g/g.

0.9
0.1
8.7395e-007

Figura 4.26 Influncia da soro, isoterma no linear de soro, CT = 5,3*10-7g/g.

Como esperado, com o aumento da capacidade de soro do solo, mantendo-se os

demais parmetros constantes, aumenta-se o tempo de chegada da pluma de contaminao
(Figuras 4.25 e 4.26).
Comparando as Figuras 4.25 e 4.19, percebe-se mais uma vez a influncia do grau
de saturao do solo no transporte de solutos.

113
 Captulo 5

CONTAMINAO DE GUA SUBTERRNEA POR

HIDROCARBONETOS AROMTICOS - BTEX

5.1 - INTRODUO

Problemas envolvendo a contaminao do solo, das guas e do ar por derramamento

de petrleo e derivados vem ganhando grande importncia no Brasil nos ltimos anos em
funo do aumento do nmero das reas impactadas.
Os terminais de petrleo e postos de servios lidam diariamente com a possibilidade
de acidentes envolvendo derramamentos e vazamentos inerentes s atividades de produo,
armazenamento e transferncia.
Levantamentos estatsticos realizados por agncias de proteo ambiental indicam
que a ocorrncia de vazamentos de petrleo e seus derivados vm aumentando
significativamente nos ltimos anos, em funo da manuteno inadequada ou insuficiente,
da obsolescncia do sistema e equipamentos e da falta de treinamento de pessoal. Esses
acidentes alm de causarem a contaminao do solo, das guas e do ar, contribuem para o
risco de exploses e incndios (CETESB, 2007).
Desses derivados, a gasolina merece destaque, seja pela quantidade envolvida ou
pela periculosidade verificada na liberao. Em reas atingidas por vazamentos de gasolina,
h grande probabilidade dos seus constituintes BTEX (benzeno, tolueno, etilbenzeno e
xilenos), substncias depressoras do sistema nervoso central (SNC) e causadoras de
leucemia, dissolverem-se na gua subterrnea poluindo os lenis freticos, e assim,
contaminarem um grande nmero de pessoas.
Existem na literatura muitos modelos que fornecem solues analticas e numricas
para o problema de contaminao do solo e gua subterrnea envolvendo gasolina. Neste
trabalho, utilizou-se o programa CTRAN/W (GeoStudio, 2007). Como discutido no
Captulo 4, a formulao utilizada no programa CTRAN/W permite analisar problemas

114
complexos de transporte de contaminantes que envolvam processos como difuso,
disperso, adsoro e decaimento.
No entanto, h mais de 70 anos, a gasolina comercializada no Brasil sofre adio de
etanol, que pode causar um comportamento completamente diferente no deslocamento da
pluma de contaminao (Fernandes 1997). Portanto, nas anlises realizadas foram
consideradas algumas hipteses, as quais representaram estes efeitos da presena de lcool
na gasolina.
Neste captulo, sero apresentadas uma reviso bibliogrfica sobre as propriedades
fsico-qumicas da gasolina e seus constituintes, conceitos bsicos sobre o fluxo multifsico
e simulaes numricas do transporte da fase dissolvida dos constituintes (BTEX) da
gasolina procedentes de um vazamento ocorrido no posto de abastecimento, Posto Morada
Nova, situado no municpio de Nova Lima, Minas Gerais.

5.2 CARACTERIZAO DA GASOLINA E DE SEUS CONSTITUINTES

A gasolina um produto do refinamento do petrleo cuja composio pode variar de

acordo com a composio do petrleo bruto da qual foi destilada, com o mtodo de
refinamento e com os aditivos nela inseridos. Em geral, este derivado constitudo
basicamente por hidrocarbonetos (compostos orgnicos que contm tomos de carbono e
hidrognio) e, em menor quantidade, por produtos oxigenados (produtos que possuem
tomos de oxignio em sua formula qumica). Alm dos hidrocarbonetos e dos oxigenados,
a gasolina contm compostos de enxofre, compostos de nitrognio e compostos metlicos,
todos eles em baixas concentraes (Petrobrs, 2007).
A gasolina bsica (sem oxigenados) possui uma composio complexa. A sua
formulao pode demandar a utilizao de diversas correntes nobres oriundas do
processamento do petrleo como nafta leve (produto obtido a partir da destilao direta do
petrleo), nafta craqueada (obtida a partir da quebra de molculas de hidrocarbonetos mais
pesados ou gasleos), nafta reformada (obtida de um processo que aumenta a quantidade de

115
substncias aromticas), nafta alquilada (de um processo que produz iso-parafinas de alta
octanagem a partir de iso-butanos e olefinas), etc (Petrobrs, 2007).
A gasolina tipo C comercializada no Brasil sofre adio de lcool etlico anidro,
tambm conhecido como etanol, em fraes que podem variar de 20 a 25% . O uso desse
composto oxigenado adicionado gasolina aumenta a octanagem do motor e reduz a
emisso de monxido de carbono para a atmosfera. A octanagem mede a resistncia da
gasolina detonao que, se for baixa, alm da perda de potncia, pode causar srios danos
ao motor (Petrobrs, 2007).
As especificaes da gasolina comercializada no Brasil so regulamentadas pela
Agncia Nacional do Petrleo (ANP), atravs da Portaria n 309, de 27 de dezembro de
2001, de acordo com as disposies contidas no Regulamento Tcnico 05/2001 (ANP,
2007). Estas especificaes podem ser conferidas na Tabela 5.1. Conforme o Artigo 2
dessa portaria, as gasolinas automotivas so classificadas em duas categorias: (i) gasolina A
a produzida no Pas, importada ou formulada pelos agentes econmicos autorizados,
isenta de componentes oxigenados e que atenda ao Regulamento Tcnico; e (ii) gasolina C
aquela constituda de gasolina A e lcool etlico anidro combustvel (AEAC), nas
propores e especificaes definidas pela legislao em vigor e que atenda ao
Regulamento Tcnico.
Conforme Resoluo N35 de 22 de fevereiro de 2006, o Ministrio da Agricultura,
Pecuria e Abastecimento aprovou a fixao em vinte por cento, a partir da zero hora do dia
primeiro de maro de 2006, do percentual obrigatrio de adio de lcool etlico anidro
combustvel gasolina (MAPA, 2007). O etanol usado como aditivo na gasolina
comercial brasileira desde 1931, em propores que variaram ao longo dos anos de acordo
com as polticas energticas adotadas pelo governo e com o valor do lcool no mercado
internacional.
No caso de acidentes ambientais ocorridos com derivados do petrleo, os riscos a
sade humana decorrem da toxidade e da mobilidade de seus constituintes no meio
ambiente. O primeiro passo, em caso de contaminao, a anlise das propriedades fsico-
qumicas de cada composto, as quais iro determinar as concentraes, o destino e o
transporte dos contaminantes no solo, na gua e no ar.

116
 Tabela 5.1 Tabela de especificaes da gasolina brasileira. Fonte: ANP (2007).
Especificao Gasolina
Caractersticas Unidade Mtodo
Comum
Tipo A Tipo C ABNT ASTM
Cor - (1) (2) Visual (3)
Aspecto - (4) (4) NBR 13992
lcool Etlico Anidro NBR 7148 D 1298
% vol 1 mx (5) (6)
Combustvel (AEAC) NBR 14065 D 4052
Massa especfica a 20C kg/m3 NBR 9619 D 86
Destilao
10%evaporado, mx. C 65,0 65,0
50%evaporado, mx. C 120,0 80,0
90%evaporado, mx. (7) C 190,0 190,0
PFE (ponto final de
C 220,0 220,0
ebulio)
Resduo, mx. % vol 2,0 2,0
D 4953
NBR 4149 D 5190
Presso de vapor 37,8C (8) kPa 45,0 a 62,0 69,0 mx.
NBR 14156 D 5191
D 5482
D 1266
D 2622
NBR 6563
Enxofre, mx. (9) % massa 0,12 0,10 D 3120
NBR 14533
D 4294
D 5453
D 3606
Benzeno, mx. (9) % vol 1,2 1,0 - D 5443
D 6277
Chumbo, mx. (5) g/L 0,005 0,005 - D 3237
Aditivos (10) - - - - -
Hidrocarbonetos: (9) (11) % vol MB 424 D 1319
Aromticos, mx. 57 45
Olefnicos, mx. 38 30
Notas: (1) De incolor a amarelada, isenta de corante.
(2) De incolor a amarelada se isenta de corante cuja utilizao permitida no teor mximo
de 50ppm com exceo da cor azul, restrita gasolina de aviao.
(3) A visualizao ser realizada em proveta de vidro, conforme a utilizada no Mtodo NBR
7148 ou ASTM D 1298.
(4) Lmpido e isento de impurezas.
(5) Proibida a adio. Deve ser medido quando houver dvida quanto ocorrncia de
contaminao.
(6) O AEAC a ser misturado s gasolinas automotivas para a produo da gasolina C dever
estar em conformidade com o teor e a especificao estabelecidos pela legislao em vigor.

117
 (7) No intuito de coibir eventual presena de contaminantes o valor da temperatura para
90% de produto evaporado no poder ser inferior 155C para a gasolina A e 145C para a
gasolina C.
(8) Para os Estados do Rio Grande do Sul, Santa Catarina, Paran, So Paulo, Rio de
Janeiro, Esprito Santo, Minas Gerais, Mato Grosso, Mato Grosso do Sul, Gois e Tocantins,
bem como para o Distrito Federal, admite-se, nos meses de abril a novembro, um acrscimo
de 7,0 kPa ao valor mximo especificado para a Presso de Vapor.
(9) Os teores mximos de Enxofre, Benzeno, Hidrocarbonetos Aromticos e
Hidrocarbonetos Olefnicos permitidos para a gasolina A referem-se quela que transformar-
se- em gasolina C atravs da adio de 22% + 1% de lcool. No caso de alterao legal do
teor de lcool na gasolina os teores mximos permitidos para os componentes anteriormente
referidos sero automaticamente corrigidos proporcionalmente ao novo teor de lcool
regulamentado.
(10) Utilizao permitida conforme legislao em vigor, sendo proibidos os aditivos a base
de metais pesados.
(11) Fica permitida alternativamente a determinao dos hidrocarbonetos aromticos e
olefnicos por cromatografia gasosa. Em caso de desacordo entre resultados prevalecero os
valores determinados pelos ensaios MB 424 e D 1319.

Os hidrocarbonetos aromticos (formados por tomos de carbono e hidrognio) do

grupo BTEX (benzeno, tolueno, etilbenzeno e os ismeros orto, para e meta xilenos) so os
compostos de maior importncia do ponto de vista ambiental. Alm da toxidade, estes
compostos so tidos como os de maior mobilidade no meio ambiente, podendo ser
rapidamente transportados atravs do solo e da gua subterrnea, devido sua volatilidade e
solubilidade, respectivamente (Chiaranda, 2006). Em geral, os compostos BTEX esto
presentes na gasolina brasileira nas propores apresentadas na Tabela 5.2 (Corseuil, 2004).

Tabela 5.2 Fraes molares dos compostos BTEX na gasolina.

Hidrocarbonetos Frao molar
Benzeno 7,80 x 10-3
Tolueno 4,20 x 10-2
Etilbenzeno 1,70 x 10-2
Orto-xileno 1,11 x 10-2
Fonte: Chiaranda (2006).

118
 As propriedades fsico-qumicas que mais influenciam na mobilidade dos
hidrocarbonetos so: a massa molecular, a solubilidade em gua, a presso de vapor e os
coeficientes de partio entre os meios, como a constante da Lei de Henry e os coeficientes
de partio octanol/gua e carbono orgnico/gua (Chiaranda, 2006).

5.2.1 Densidade

Uma propriedade fsica muito importante para o entendimento do comportamento

da gasolina em meios porosos, no caso de um possvel vazamento, a sua densidade.
Definida como massa por unidade de volume, com valor sempre inferior densidade da
gua (0,998g/ml a 15C), essa propriedade faz com que a gasolina flutue no topo do lenol
fretico.
A gasolina, por ser um produto menos denso que a gua classificada como LNAPL
(light non-aqueous phase liquid), isto , fase lquida imiscvel leve ou menos densa que a
gua. A densidade da gasolina varia em funo de sua composio e temperatura. A
densidade do etanol tambm inferior a da gua (Ferreira, 2003).

5.2.2 Solubilidade

Assim como densidade, a massa molecular se relaciona solubilidade dos

compostos orgnicos em gua. Em geral, quanto maior o comprimento das cadeias de
carbono menor a solubilidade. A solubilidade um parmetro importante, pois influncia a
distribuio do contaminante em subsuperfcie. Molculas altamente solveis so
rapidamente distribudas na gua subterrnea e tendem a ser menos volatilizadas. Esse
parmetro representa a mxima concentrao de um composto dissolvido na gua, a uma
dada temperatura e pode ser determinado pela Lei de Raoult (Ferreira 2003).

S ief = X i S i (5.1)

119
sendo,
Sief = solubilidade efetiva do composto i na mistura (mg/L);
Xi = frao molar do composto i na mistura;
Si = solubilidade do composto puro i na temperatura t (mg/L).

A solubilidade na gasolina aumenta se o composto orgnico tiver oxignio, como o

lcool e o ter. Quando a gasolina entra em contato com a gua, o lcool existente neste
combustvel, completamente miscvel em gua, ir migrar para a gua subterrnea (Corseuil
e Fernandes, 1999). Portanto, uma alta concentrao de etanol na gua pode facilitar a
transferncia dos BTEX presentes na gasolina para a fase aquosa, aumentando a
solubilidade dos hidrocarbonetos aromticos no lenol fretico.
Como apresentado por Yalkowsky e Roseman (1981) o aumento da solubilidade de
compostos hidrofbicos na gua subterrnea, aumenta log-linearmente com o aumento da
frao volumtrica dos solventes orgnicos completamente miscveis na gua, numa
mistura binria (Corseuil et al., 2000).

5.2.3 Viscosidade

A viscosidade definida como a resistncia que um gs ou lquido oferece ao fluxo.

Um aumento na temperatura tende a diminuir a viscosidade do contaminante, podendo
assim, causar uma maior mobilidade no solo. A adio de etanol na gasolina tambm
diminui sua viscosidade (Ferreira, 2003).

5.2.4 Presso de Vapor

A presso de vapor de um composto, Pi, a medida de sua tendncia evaporao,

ou, mais precisamente, a presso que o vapor exerce quando em equilbrio com suas
forma puras, lquida ou slida, a uma determinada temperatura. uma caracterstica que

120
mede a volatilidade de um contaminante. No caso de misturas lquidas, como a gasolina, a
presso de um composto i pode ser definida atravs da Lei de Raoult (Chiaranda, 2006;
Ferreira, 2003).

Pi ef = X i Pi (5.2)

em que,
Pief = presso de vapor efetiva do composto i na mistura (atm);
Xi = frao molar do composto i na mistura;
Pi = presso de vapor do composto puro i na temperatura t (atm).

Observa-se pelas expresses apresentadas anteriormente que a presso de vapor de

um determinado composto, assim como, sua solubilidade, so menores em misturas do que
a do composto puro.

5.2.5 Constante da Lei de Henry

A constante da Lei de Henry a medida da tendncia de partio de um composto

dissolvido em gua para a fase de vapor. Segundo a Agencia de Proteo Ambiental dos
estados Unidos (U.S.EPA, 1996), esta constante importante para estimar a probabilidade
de um composto dissolvido na umidade do solo ou na gua subterrnea em particionar para
o ar presente nos poros do solo.
Conforme Schwarzenbach (1993), citado por Chiaranda (2006), a constante da Lei
de Henry, KH, pode ser obtida dividindo-se a presso parcial de equilbrio de um composto
no ar pela concentrao de equilbrio do mesmo composto na gua (Expresso 5.3).

presso parcial no ar [atm]

KH =
[
concentrao na gua molm 3 ] (5.3)

121
 Segundo a U.S.EPA, compostos orgnicos volteis (COV) so quaisquer compostos
que contenham carbono que participem de reaes fotoqumicas, excluindo o monxido de
carbono, o dixido de carbono, o cido carbnico, os carbetos ou carbonatos metlicos e o
carbonato de amnio (Rodrigues et al., 2007). Ainda segundo essa agncia, COV so
aqueles compostos com constantes da Lei de Henry maiores que 10-5atm.m3.mol-1 (a 25C),
massas moleculares menores que 200g.mol-1 e presso de vapor maior ou igual a 1,32x10-
10
atm. Portanto, os compostos orgnicos com maior tendncia a volatilizao so os
hidrocarbonetos monoaromticos do grupo BTEX, pois so os que apresentam menores
massas moleculares, maiores presses de vapor e constantes da Lei de Henry.
No Brasil, a adio de 20 a 25% de etanol gasolina comercialmente distribuda faz
com que a tendncia volatilizao dos compostos aumente ainda mais.
A velocidade de volatilizao est relacionada principalmente presso de vapor e,
secundariamente, temperatura, umidade, velocidade do vento, tipo do solo, composio
do composto, radiao solar e dimenses do derramamento (Michels, 2005). Uma vez
volatilizados, os contaminantes se movero atravs da zona no saturada por processos de
difuso e adveco (Kim e Corapcioglu, 2003). Compostos que esto dissolvidos na gua
subterrnea tambm podem particionar para o ar presente no solo, mas para os compostos
BTEX um processo relativamente lento, e geralmente desconsiderado na aplicao de
modelos de biodegradao. Chiang et al. (1989) demonstraram que menos de 5% da massa
de BTEX dissolvida perdida para a fase gasosa do solo na zona saturada. Por isso, o
impacto da volatilizao na reduo de contaminantes dissolvidos pode ser geralmente,
desprezado (Wiedemeier et al., 1999).

5.2.6 Coeficientes de Partio

Alm das propriedades fsico-qumicas anteriormente discutidas, processos

qumicos, como a soro, so de fundamental importncia na simulao do transporte de
contaminantes em um meio poroso. A capacidade de compostos hidrofbicos aderirem

122
matria orgnica propriedade determinante na mobilidade do mesmo na matriz slida de
um aqufero. Para esse tipo de composto, o coeficiente de capacidade de soro Kd obtido
pela Expresso 5.4.

K d = K oc . f oc (5.4)

em que, Koc, definido como coeficiente de partio entre o carbono orgnico e a gua,
uma medida do potencial de um contaminante orgnico se adsorver matria orgnica
presente no solo. Quanto menor seu valor, maior o potencial de lixiviao do
contaminante do solo para a gua (Bedient et al., 1994). Baseado em estudos laboratoriais
Koc pode ser estimado pela Expresso 5.5 (Olsen e Davis, 1990).

K oc = 1,724 K om (5.5)

sendo o parmetro Kom um coeficiente de partio baseado na quantidade de matria

orgnica do solo e que pode ser determinado pela expresso emprica (Expresso 5.6)
proposta por Chiou, Porter e Schmedding (1983) para compostos orgnicos
monoaromticos (Fetter, 1993).

log K om = 0,904 log K ow 0,779 (5.6)

em que, o coeficiente de partio octanol/gua, Kow, definido como a razo da

concentrao de um composto orgnico dissolvido entre o octanol e a gua (Kow =
Coctanol/Cgua), em equilbrio. Esse coeficiente descreve a tendncia de partio de um
composto entre uma fase orgnica e uma fase aquosa. Quanto maior esta relao, maior a
hidrofobicidade do composto (Chiaranda, 2006).
A frao de carbono orgnico, foc, determinada dividindo-se a porcentagem de
carbono orgnico pela porcentagem de matria orgnica presente no solo.
De acordo com Camargos et al. (1986), a matria orgnica presente no solo pode ser

123
determinada pela Expresso 5.7.
% MO = %carbono orgnico 1,725 (5.7)

5.2.7 Avaliao da Toxicidade

A avaliao da toxicidade envolve a determinao de compostos qumicos que

possam provocar efeitos adversos e o nvel de exposio tolervel a esses compostos sem
riscos apreciveis sade humana. A avaliao da toxicidade realizada em duas etapas: a
caracterizao do perigo, para determinar se a exposio a um determinado composto pode
causar um aumento na incidncia de efeitos adversos sade humana; e a avaliao dose-
resposta, na qual ser identificada a dose segura ou nvel txico de determinado efeito
adverso e caracterizar a relao entre a dose de contaminante recebida e a incidncia de
efeitos adversos populao (U.S.EPA, 1989).
Os fatores dose-resposta utilizados so, o fator de potncia (SF slope factor)
utilizado para estimar o risco causado pela exposio diria de um composto txico durante
toda a vida e a dose de referncia (RfD reference dose), uma estimativa do nvel de
exposio diria a um composto ingerido durante toda a vida sem efeitos adversos sade
(U.S.EPA, 1993). Para compostos carcinognicos (compostos que causam cncer) no h
limite de tolerncia, assume-se que em qualquer nvel de exposio h a ocorrncia de dano
sade (Michels, 2005).
A U.S.EPA (1989) classificou os compostos qumicos em funo da sua
carcinogenicidade (Tabela 5.3), com base em estudos toxicolgicos realizados em seres
humanos e animais.

Tabela 5.3 Classificao de compostos carcinognicos segundo a U.S.EPA.

Grupo Classificao
A Carcinognico humano.
B1 ou B2 Provvel carcinognico humano.
B1 Compostos onde os dados disponveis para humanos so
limitados.
B2 Compostos onde os dados so suficientes para animais, mas

124
 Grupo Classificao
inadequados ou inexistentes para humanos.
C Possvel carcinognico humano.
D No classificvel como carcinognico humano.
E Evidencia no carcinogenicidade em humanos.

Michels (2005) recomenda a investigao da presena de hidrocarbonetos de

petrleo e alguns metais na avaliao de risco sade humana em derramamentos de
petrleo e derivados. Os compostos da gasolina analisados neste trabalho sero os
hidrocarbonetos do grupo BTEX (benzeno, tolueno, etilbenzeno e orto-xileno).
Esses contaminantes so compostos monoaromticos caracterizados por possurem
uma nica estrutura cclica insaturada (compostos cclicos com ligaes duplas). Devido
sua alta presso de vapor so classificados como compostos orgnicos volteis (COVs).
Possuem tambm alta solubilidade, atingindo facilmente os lenis freticos. Os
compostos BTEX apresentam fcil absoro, so frequentemente metabolizados e no
persistem no corpo por muito tempo.
O benzeno classificado pela U.S.EPA como sendo do Grupo A, carcinognico
humano, e a sua toxicidade pode aumentar na presena de etanol. Uma exposio aguda por
inalao pode interferir no sistema neurolgico causando sonolncia, tontura, dores de
cabea e inconscincia. Ingerido em grandes quantidades pode causar vmitos, tonturas e
convulses. Exposio ao lquido ou vapor pode irritar olhos, pele e aparelho respiratrio.
Diversos estudos sugerem que o benzeno pode prejudicar a fertilidade de mulheres expostas
a altas doses e causar efeitos adversos em fetos, como atraso na formao ssea e danos na
medula ssea. Uma exposio crnica ao benzeno causa aberraes cromossmicas
numricas e estruturais em humanos, podendo causar at mesmo a morte de uma pessoa. O
benzeno reconhecidamente o mais txico de todos os BTEX, podendo causar leucemia, se
ingerido, mesmo em baixas concentraes durante perodos no muito longos de tempo
(U.S.EPA, 2004).
A U.S.EPA classifica o etilbenzeno como sendo do Grupo D, no apresentando
evidncias de carcinogenicidade em humanos. Uma exposio aguda por inalao pode
afetar o sistema respiratrio, causando irritao na garganta e contraes no peito, irritao
nos olhos e afetar o sistema neurolgico causando tonturas. Exposies crnicas por

125
inalao em humanos tm mostrado resultados conflitantes em relao ao efeito do
etilbenzeno no sangue, enquanto que estudos em animais indicaram efeitos no sangue,
fgado e rins (U.S.EPA, 2004).
Apesar da alta toxicidade do tolueno, no h evidncias de carcinogenicidade em
humanos, sendo classificado como do Grupo D. Exposies agudas ou crnicas de seres
humanos ou animais ao tolueno causam disfunes no SNC (em muitos casos reversveis),
causando sonolncia, tremores, atrofia cerebral, e danos na fala, audio e viso em
humanos. Narcoses so freqentemente observadas em exposio aguda por inalao,
causando fadiga, sonolncia, dores de cabea e enjos. Altos nveis de exposio podem
causar depresso do SNC e at mesmo a morte de um indivduo. Uma exposio aguda
tambm pode causar arritmia cardaca. A inalao crnica causa irritao no aparelho
respiratrio e olhos, dor de garganta, tontura, dor de cabea e insnia (U.S.EPA, 2004).
Os xilenos so compostos pertencentes ao Grupo D, facilmente absorvidos por
inalao e ingesto, e metabolizados inicialmente pelo fgado. Quando em contato com o
organismo, esses compostos apresentam maior afinidade com tecidos ricos em lipdio
(gordura) como os tecidos adiposos e o crebro. Exposies crnicas por inalao indicam
danos neurolgicos, enquanto que exposies agudas causam danos neurolgicos
reversveis e irritao nos olhos e garganta. Em geral, estes efeitos agudos so mais
pronunciados a altos nveis de exposio. Dados em humanos e animais so insuficientes
para avaliar os efeitos potenciais entre a exposio ao xileno e o cncer. (U.S.EPA, 2003).

5.3 TRANSPORTE E ATENUAO DE CONTAMINANTES EM AQUFEROS

Estimar os nveis de contaminao da gua subterrnea atravs de modelos

matemticos tarefa bastante complexa diante aos vrios processos envolvidos no
transporte e atenuao de contaminantes na subsuperfcie. Entre os importantes
mecanismos que devem ser considerados esto a adveco, disperso hidrodinmica, soro
e decaimento, discutidos detalhadamente nos Captulos 2 e 3. Em problemas envolvendo
vazamentos de gasolina, mecanismos como a biodegradao e a lixiviao so de

126
fundamental importncia para o entendimento da distribuio de seus constituintes na gua
subterrnea.
De acordo com Riser-Roberts (1992), o termo biodegradao frequentemente
utilizado para descrever uma variedade de processos biolgicos que ocorrem nos
ecossistemas naturais, onde os microorganismos transformam os contaminantes orgnicos
em produtos metablicos incuos ou menos txicos (Michels, 2005). A biodegradao dos
hidrocarbonetos do petrleo dissolvidos na gua subterrnea reduz suas concentraes na
pluma de contaminao, causando de uma maneira geral, um retardamento ao fenmeno do
transporte desses contaminantes.
Grande parte dos poluentes orgnicos inicialmente degradada aerobiamente, ou
seja, em situaes em que o oxignio o receptor final de eltrons. A velocidade de
biodegradao dos hidrocarbonetos afetada pela composio qumica do contaminante e
pelas condies geoqumicas do meio contaminado, tais como: disponibilidade dos
receptores de eltrons utilizados para oxidar os contaminantes; pH ideal para o crescimento
e atividade dos microorganismos (geralmente bactrias heterotrficas e fungos);
temperatura adequada para as atividades metablicas; teor de gua que afeta a dissoluo
dos contaminantes e dos nutrientes; concentrao de nutrientes essenciais para o
crescimento microbiano; diversidade e densidade microbiana; e a presena de compostos
orgnicos txicos e metais pesados que possam alterar a atividade ou populao microbiana
(Michels, 2005).
A taxa de transformao dos hidrocarbonetos funo dos mecanismos de
biodegradao e dos mecanismos de transporte, adveco, disperso, soro, volatilizao e
diluio. Bedient et al. (1994) sugerem a utilizao do modelo de decaimento de primeira
ordem, a cintica de Monod, e a reao instantnea para descrever a biodegradao de
compostos orgnicos. Conforme a Expresso 5.8, no modelo de 1 ordem, a velocidade de
decaimento do soluto (dC/dt) proporcional concentrao do soluto (C) vezes o
coeficiente de decaimento () devido biodegradao.

dC
= C (5.8)
dt
A gasolina derramada na subsuperfcie migra atravs do solo como uma massa de

127
leo, principalmente por fora da gravidade e da capilaridade, ou como compostos
individuais que se separam da mistura, particionando-se para a fase aquosa ou para a fase
gasosa. Caso ocorra a infiltrao de gua de chuva neste solo contaminado, o fluxo dos
contaminantes ser favorecido. O processo de lixiviao introduz os hidrocarbonetos para a
fase lquida atravs da solubilidade e do arraste (Michels, 2005). Os hidrocarbonetos
aromticos, e especialmente os BTEX, tendem a ser os constituintes da gasolina mais
solveis em gua, e, portanto os mais solubilizados e arrastados.

5.4 CONCEITOS BSICOS SOBRE FLUXO MULTIFSICO

O transporte e distribuio da gasolina na subsuperfcie so determinados pelas

propriedades do lquido e pelas caractersticas geolgicas do meio poroso. Dentre as mais
importantes propriedades do lquido esto a densidade, a viscosidade e a tenso superficial.
As propriedades do solo que influenciam o movimento de hidrocarbonetos do petrleo
incluem a porosidade e a permeabilidade. Outras propriedades importantes, as quais so
funes tanto do lquido como do meio, incluem presso capilar, permeabilidade relativa,
molhabilidade (propagao preferencial de um fluido em meios porosos em um sistema
fluidos imiscveis), saturao e saturao residual. Condies especficas do local (como
por exemplo, profundidade do lenol fretico, volume de produto liberado e direo do
fluxo da gua subterrneo) tambm contribuem para a migrao e disperso do
contaminante (U.S.EPA, 1996).
Esta seo apresenta conceitos bsicos sobre o fluxo de lquidos imiscveis e as
principais caractersticas que controlam o transporte desses lquidos. O contedo a seguir
foi discursado com o apoio dos trabalhos de Ferreira (2003) e Chiaranda (2006).
O vazamento de petrleo e de seus derivados na subsuperfcie provoca a
contaminao das zonas vadosa e saturada do solo, conseqncia da propagao de suas
diferentes fases. O LNAPL pode apresentar-se na subsuperfcie em 5 fases distintas: livre,
residual, dissolvida, vapor e adsorvida (Oliveira e Barker, 1998).
O LNAPL (produto puro, no caso gasolina) migrar atravs da zona no saturada

128
verticalmente sob a influncia da gravidade e das foras capilares, preenchendo os vazios
intersticiais, deixando resduos por onde for passando. Esta fase residual pode
eventualmente ser remobilizada, retornando a fase livre e vice-versa.
Quando alcanar o nvel da gua subterrnea o LNAPL formar uma mancha
flutuante de produto livre na regio da franja capilar, e comear a se espalhar lateralmente
e a se mover na direo do fluxo de gua, deixando massas residuais nos poros do solo
devido s presses capilares e s foras intersticiais. Durante todo o transporte, o LNAPL
est em contanto com a gua e com o ar presente nos poros do solo, favorecendo tanto a
dissoluo como a volatilizao de seus constituintes, respectivamente (Kim e Corapcioglu,
2003) (Figura 5.1).

Figura 5.1 Representao da migrao do LNAPL na subsuperfcie. Fonte: Chiaranda

(2006).

A gasolina, por ser constituda por vrios compostos orgnicos com diferentes
solubilidades, os compostos mais solveis iro se dissolver mais rapidamente do que
aqueles menos solveis. Os compostos mais volteis so aqueles hidrocarbonetos da fase
residual presentes na zona no saturada ou aqueles adsorvidos e, em menor escala, os
presentes na fase livre e dissolvida.
A fase adsorvida formada quando parte do produto fica adsorvido na matria
orgnica presente no aqfero. Em um solo seco ou com baixo teor de umidade, a
quantidade adsorvida est diretamente relacionada rea da superfcie das partculas do

129
solo e quantidade de matria orgnica.
Como j mencionado anteriormente, a adio de etanol na gasolina comercializada
no Brasil altera as propriedades da mesma e de seus constituintes e, portanto afeta
significativamente o processo de distribuio na subsuperfcie destes compostos. Quando
h um vazamento de gasolina tipo C na zona no saturada do solo, o etanol, por ser um
composto hidroflico, particiona-se para a gua contida nos interstcios do solo, ficando
retido nesta regio por foras capilares. A presena do etanol na zona no saturada reduz a
tenso superficial LNAPL-gua, favorecendo a migrao do LNAPL no solo at que ele
alcance a franja capilar e, ali, passe a se acumular. Em quantidades acima de 10% em
volume da mistura, o etanol aumenta sua saturao na gua, diminuindo a tenso superficial
e a capacidade das foras capilares em ret-lo na zona vadosa. Deste modo, o lcool
tambm comea a migrar pela zona no saturada at alcanar a fase livre, aumentando a
solubilidade do produto puro em gua, efeito conhecido como co-solvncia (Powers e
Mcdowell, 2003).

5.4.1 Tenso Superficial, ngulo de Contato e Molhabilidade

A tenso superficial de um lquido o trabalho por unidade de rea gasto para

distender a superfcie desse lquido. A tenso superficial, Ts, se manifesta na superfcie de
qualquer lquido como a fora contrtil, tangente superfcie e numericamente igual ao
trabalho necessrio para trazer do interior para a superfcie do lquido um nmero suficiente
de molculas para criar uma rea unitria de superfcie nova (Libardi, 2005).
O valor da tenso superficial no depende somente do lquido, mas tambm do meio
circundante e da temperatura, diminuindo medida que esta aumenta.
Segundo Libardi (2005), sendo dois fluidos imiscveis dentro de um determinado
recipiente, nas molculas situadas na linha de contato, isto , na linha composta pelos
pontos comuns s trs fases: slida (parede do recipiente), lquida (a gua, por exemplo) e
gasosa (ou fluido menos denso, por exemplo, a gasolina), existiro trs foras atuantes.
Em corte, a linha de contato um ponto conhecido como ponto de contato P,

130
conforme mostra a Figura 5.2, no qual atuam as seguintes foras: a resultante das foras
entre as partculas contidas no gs (ou lquido menos denso), considerada desprezvel em
comparao com as foras moleculares atuantes entre as partculas do lquido e as do

slido; a resultante F das foras moleculares de London-van der Waals de atrao coesiva

das molculas do lquido do quadrante PAB sobre a partcula P; e a resultante G das foras
moleculares de London-van der Waals de atrao adesiva do slido sobre a partcula P.

A fora resultante G de intensidade igual a G12 possui duas componentes, uma
devida parte do slido acima da superfcie do lquido (quadrante PCD), de intensidade G1
e aquela devida parte do slido abaixo da superfcie do lquido (quadrante PBC), de
intensidade tambm igual a G1.

(a) (b)

(c)
Figura 5.2 Tenses Superficiais (a) = 90, (b) < 90, (c) > 90 (Libardi, 2005).

por meio da relao entre as intensidades das foras F e G que se determina se o

131
ngulo, denominado ngulo de contato, formado no lquido entre o plano tangente sua
superfcie e a parede do recipiente, no ponto de contato, ser reto (superfcie plana), agudo
(superfcie cncava) ou obtuso (superfcie convexa).

Quando F = 2G1 ou F = G 2 , como observado na Figura 5.2 a, a resultante final

das foras moleculares, R , atuante em P paralela parede do recipiente, isto ,
perpendicular superfcie do lquido. Consequentemente existe equilbrio na condio
assumida e o ngulo de contato igual a 90.

Nos casos em que F < 2G1 ou F < G 2 , a resultante final R cair no quadrante
PCB (Figura 5.2 b). Consequentemente, no pode haver equilbrio at que a superfcie
prxima de P se torne cncava, ou seja, at que o ngulo se torne agudo ( < 90) e a
resultante fique perpendicular superfcie.

Uma terceira condio F > 2G1 ou F > G 2 , quando isto acontece, ento a

resultante R cair no quadrante PAB (Figura 5.2 c). S haver equilbrio nesta condio
quando a superfcie do lquido prxima do ponto P se tornar convexa e, portanto, o ngulo
de contato obtuso ( > 90).
O ngulo de contato influencia a distribuio dos fluidos nos poros, os processos de
deslocamento e as permeabilidades relativas de dois fluidos no miscveis.
A molhabilidade de um fluido (gs ou lquido) definida como a tendncia de um
fluido se espalhar ou aderir a uma superfcie slida na presena de outros fluidos imiscveis.
O ngulo de contato est intimamente ligado a essa caracterstica; ngulos menores que 90
indicam que o fluido molhante, ngulos maiores que 90 indicam que o fluido no
molhante. ngulos de contato prximos a 90 so caractersticos de sistemas de
molhabilidade intermediria. A gua sempre o fluido molhante na presena do leo ou do
ar. O leo fluido molhante na presena do ar, mas fluido no molhante na presena de
gua.

5.4.2 Presso Capilar

132
 Quando dois fluidos imiscveis esto em contato em um tubo de pequeno dimetro,
uma superfcie curva se desenvolve na interface entre ambos, devido aos fenmenos
relacionados com a tenso superficial. A presso exercida por esses dois fluidos prxima
interface no so iguais. Essa diferena de presso chamada de presso capilar (Pc) e pode
ser determinada pela Expresso 5.11.

Pc = PNM PM (5.11)

Sendo, PNM a presso exercida pelo fluido no molhante e PM a presso exercida

pelo fluido molhante.
O deslocamento do fluido molhante, em um tubo capilar, pelo fluido no molhante
denominado drenagem e para que isso ocorra necessrio que a presso desses seja
PNMPM+Pc. A drenagem o fluxo resultante da diminuio da saturao do fluido
molhante. Quando ocorre um aumento na saturao do fluido molhante este desloca o
fluido no molhante; fluxo denominado embebio ou umedecimento que ocorre
quando PNMPM+Pc.

5.4.3 Drenagem e Umedecimento

Chatzis et al. (1983) estudaram atravs de micromodelos os efeitos da geometria dos

poros sobre os mecanismos de trapeamento durante o deslocamento imiscvel de leo pela
gua e a distribuio de leo residual (Ferreira, 2003).
O meio poroso formado por partculas slidas e por uma rede tridimensional de
poros conectados por suas gargantas. Um dos micromodelos mais utilizados para uma
melhor compreenso dos mecanismos de trapeamento em uma rede de poros chamado
modelo de poro duplo.
A gasolina derramada na subsuperfcie e/ou na superfcie de um terreno move-se
verticalmente at alcanar a franja capilar, comprimindo-a e alcanando o nvel fretico.
Nesta situao, a gasolina (fluido no molhante) deslocar a gua (fluido molhante) dos

133
poros, o que chamado de drenagem.
Durante o processo de drenagem mostrado na Figura 5.3, a interface na ramificao
capilar 2 permanecer no ponto A, enquanto que a interface na ramificao capilar 1 se
mover em direo ao ponto B, seguindo o caminho do poro maior, um poro por vez. O
raio de curvatura da interface do fluido no ponto B na ramificao capilar 1 comea
aumentar devido geometria do poro no final da ramificao 1, mas como o raio de
curvatura na ramificao 2 menor, a interface nesse ponto no se mover. Ento o fluido
no molhante passar atravs da garganta do poro maior, at o prximo poro, trapeando
totalmente o fluido molhante na garganta do poro menor.

Figura 5.3 Trapeamento do Fluido Molhante durante o Processo de Drenagem. PM

presso do fluido molhante; PNM presso do fluido no molhante; Pc presso capilar.
Fonte: Ferreira (2003).

Caso o derramamento da gasolina seja interrompido, a fase livre sobre o topo do

nvel fretico e/ou franja capilar pode ser deslocada pela gua, devido uma variao sazonal
do nvel de gua e do fluxo natural da gua subterrnea. Primeiramente a gua fluir atravs
da garganta do poro menor, com o fluido no molhante permanecendo imvel no poro
maior, processo denominado embebio ou umedecimento. Neste caso, se houver
estabilidade capilar, ocorrer a recuperao do fluido no molhante nos poros maiores. Na

134
Figura 5.4a a interface na ramificao capilar 1 permanecer no ponto A, enquanto que a
interface na ramificao capilar 2 se mover em direo ao ponto B, seguindo o poro
menor. O raio de curvatura da interface fluido-fluido no ponto B para a ramificao capilar
2 comea a aumentar devido a geometria no final da ramificao 2, at alcanar o mesmo
valor do raio de curvatura do ponto A, para a ramificao capilar 1 (Figuras 5.4b, c e d).
Ento, a interface da ramificao 1 comear a se mover e no ocorrer trapeamento da fase
no molhante (Figuras 5.4e e f). Caso a geometria do poro leve a uma instabilidade capilar,
ocorrer o trapeamento de gasolina na garganta do poro maior (Figura 5.5).

Figura 5.4 Processo de Embebio sem o Trapeamento do Fluido No Molhante.

Fonte: Ferreira (2003).

135
 Figura 5.5 Processo de Embebio com o Trapeamento do Fluido No Molhante.
Fonte: Ferreira (2003).

No caso onde o tubo capilar no possui dimetro uniforme o fluido molhante

desloca o fluido no molhante deixando para trs resduos do fluido no molhante, devido
s instabilidades das interfaces. Esse mecanismo depende do dimetro do corpo e da
garganta do poro. Aqueles com gargantas to grandes quanto o corpo dos poros, o fluido
no molhante pode ser inteiramente deslocado (Figura 5.6).

Figura 5.6 Efeito do Dimetro da Garganta do Poro sobre o Trapeamento do Fluido

No Molhante em Tubo Capilar com Dimetro No Uniforme. Fonte: Ferreira (2003).

136
5.4.4 Permeabilidade Relativa

De acordo com U.S.EPA (1996), a permeabilidade relativa uma medida direta da

habilidade do meio poroso conduzir um fluido quando um ou mais fluidos esto presentes.
As curvas de permeabilidade relativa (Figura 5.7) so propriedades do fluxo e representam
o efeito da geometria do poro, molhabilidade, distribuio do fluido, e saturao no fluxo
de fluidos no miscveis.

Figura 5.7 Curvas de Permeabilidades Relativas Tpicas. SNM Saturao do fluido

no molhante; SM saturao do fluido molhante. Fonte: Ferreira (2003).

Pela Figura 5.7 possvel observar que a permeabilidade relativa do fluido molhante
torna-se zero em SM = 0,2; parmetro conhecido como saturao irredutvel ou pendular.
Nesta situao, o fluido molhante preso por foras capilares nas partes estreitas do poro
(Figura 5.8; com gua como fluido molhante e o ar como fluido no molhante).
Para o fluido no molhante a permeabilidade relativa torna-se zero em SNM = 0,1.
Esta saturao conhecida como saturao residual ou insular, onde uma pequena
quantidade de LNAPL est em um aqfero, cuja gua o fluido molhante e o fluido no

137
molhante ocorre como uma bolha isolada no centro do poro.
O padro de saturao residual mostrado pelo exemplo (SNM<SM) observado
frequentemente. Um fluido na saturao residual ou irredutvel no capaz de fluir, porque
em nveis de baixa saturao o fluido no conectado atravs da rede de poros.

Figura 5.8 Exemplos de Tipos Diferentes da Saturao Residual. (a) Saturao

Pendular. (b) Saturao Insular. Fonte: Ferreira (2003).

5.5 ESTUDO DE CASO

5.5.1 Introduo

A Lei Estadual n 7.772 do Estado de Minas Gerais, de 8 de setembro de 1980, que

dispe sobre a proteo, conservao e melhoria do meio ambiente, de acordo com seu art.
2, define poluio ou degradao ambiental como qualquer alterao das qualidades
fsicas, qumicas ou biolgicas do meio ambiente que possam prejudicar a sade ou bem
estar da populao, criar condies adversas s atividades sociais e econmicas, ocasionar
danos relevantes flora, fauna e a qualquer recurso natural e ocasionar danos relevantes
aos acervos histrico, cultural e paisagstico. Considera fonte de poluio qualquer
atividade, sistema, processo, operao, maquinaria, equipamento ou dispositivo, mvel ou
no, que induza, produza ou possa produzir poluio. Define tambm, agente poluidor
como sendo qualquer pessoa fsica ou jurdica responsvel por fonte de poluio.

138
 O Conselho Nacional do meio Ambiente (CONAMA), no uso de suas competncias
conferidas pela Lei n 6.938, de 31 de agosto de 1981, regulamentada pelo Decreto n
99.274, de 6 de junho de 1990, atravs da Resoluo CONAMA n273, de 29 de novembro
de 2000, determinou que a localizao, construo, instalao, modificao, ampliao e
operao de postos revendedores, postos de abastecimento e postos flutuantes de
combustveis dependero de prvio licenciamento do rgo ambiental competente, sem
prejuzo de outras licenas legalmente exigveis.
Assim, o Conselho Estadual de Poltica Ambiental (COPAM), rgo normativo,
consultivo e deliberativo, subordinado Secretaria de Estado de Meio Ambiente e
Desenvolvimento Sustentvel SEMAD, atravs da Deliberao Normativa COPAM n50,
de 28 de novembro de 2001, estabeleceu os procedimentos para licenciamento ambiental
dos postos revendedores, postos de abastecimento e postos flutuantes de combustveis.
Nesse sentido, os postos revendedores e de abastecimento de Minas Gerais
providenciaram os seus cadastros perante o rgo ambiental competente, FEAM (Fundao
Estadual do Meio Ambiente). Dentre os documentos apresentados para formalizar o
requerimento de Licena de Operao Corretiva, incluiu-se os resultados de investigaes
de passivos ambientais.
De acordo com o Parecer Tcnico NUCOM: 097/2003 da FEAM, aps a anlise
dos resultados do teor de Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno e Xilenos e de Hidrocarbonetos
Poliaromticos determinados na investigao do solo e da gua subterrnea do Posto
Morada Nova pela empresa Analytical Solutions, e de acordo com o laudo da empresa de
consultoria Geomecnica Minas Ltda., que afirmava pode-se concluir que as amostragens
realizadas no local apresentam concentraes significativas, de Benzeno, Tolueno,
Etilbenzeno e Xilenos (BTEX) e Hidrocarbonetos Poliaromticos (HPA), acima dos valores
permitidos seriam necessrias medidas se descontaminao.
Ainda, conforme esse parecer tcnico, a FEAM analisou os resultados da segunda
etapa da investigao ambiental realizada pelo empreendedor e foi constatado que os
ndices de contaminao de BTEX e HPA apresentados pela empresa Analytical Solutions
configuravam um alto teor de contaminao do solo e da gua, com possibilidade de
existncia de fase livre no corpo de gua subterrneo.

139
 Em funo da assinatura do Termo de Ajustamento de Conduta entre o Ministrio
Pblico Estadual, Posto Morada Nova Ltda. e Agip do Brasil S/A (distribuidora de
combustvel) foram realizadas investigaes ambientais na rea do posto, com o objetivo de
verificar as condies do solo e da gua subterrnea, e avaliar o risco a sade humana,
utilizando a metodologia ACBR (Aes Corretivas Baseada em Risco) e um Plano de
Ao, visando a descontaminao da rea. Reala-se que atualmente, o Posto Morada Nova
encontra-se adequado aos requisitos ambientais.

5.5.2 Caractersticas Gerais do Empreendimento

O empreendimento objeto deste estudo, com razo social Posto Morada Nova
Ltda. e nome fantasia Posto Morada Nova, localiza-se na Rua Santo Antnio n15, bairro
Retiro, municpio de Nova Lima, Minas Gerais.
O posto de abastecimento iniciou suas operaes em 1994 e possui uma rea total
aproximada de 200m2, com rea construda de 100m2.
Dentro de um raio de 100 metros a partir do estabelecimento esto localizadas vrias
residncias, alm de pequenas lojas, um armazm para venda de produtos alimentcios, uma
igreja e um quartel da Polcia Militar. Um pouco alm do entorno de 100 metros, encontra-
se outro posto de abastecimento. A Figura 5.9 apresenta a caracterizao do entorno do
posto.
As formas de uso e ocupao do solo no permetro de entorno do Posto Morada
Nova classifica a rea na condio de uso comercial/residencial. No comrcio situado ao
lado do posto, h um poo cacimba cuja gua no usada para consumo humano. A
presena deste poo classifica o local como Classe 2, de acordo com a norma NBR 13.786
da ABNT.
O estabelecimento tem por finalidade a comercializao de combustveis e a
lavagem de veculos. A lavagem de veculos realizada atravs de ducha. A gua utilizada
no local proveniente da empresa estadual (COPASA) e os efluentes do posto so
destinados rede coletora de esgoto.

140
Figura 5.9 Caracterizao do Entorno do Posto Morada Nova.

141
 A rea de abastecimento possui trs ilhas equipadas com uma bomba cada e h um
filtro de diesel. As linhas e tubulaes so de ao galvanizado. A Tabela 5.4 apresenta as
caractersticas das bombas de abastecimento.

Tabela 5.4 Caractersticas das Bombas de Abastecimento

Identificao da N de Bicos
Ano de Instalao Produto
Bomba de Abastecimento
001 01 1994 Diesel
002 01 1994 Gasolina
003 02 1994 Gasolina/lcool
Fonte: Angel (2004).

O posto possui trs tanques subterrneos. A descarga de produto realizada

diretamente nos tanques e o controle de estoque feito por meio de rgua graduada. A
Tabela 5.5 apresenta as caractersticas dos tanques.

Tabela 5.5 Caractersticas dos Tanques Subterrneos

Identificao do Volume Total
Ano de Instalao Produto
Tanque (m3)
001 15 1994 Gasolina
002 15 1994 lcool
003 15 1994 Diesel
Fonte: Angel (2004)

5.5.3 Dados Hidrogeoqumicos

As anlises de contaminao do lenol fretico na regio do Posto Morada Nova,

pelos constituintes BTEX (Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno e Xilenos) da gasolina, foram
baseadas em dados obtidos a partir de ensaios geotcnicos de laboratrio e de campo, bem
como nos resultados das anlises qumicas dos parmetros BTEX e COT (Carbono
Orgnico Total) das amostras, de solo e gua subterrnea, coletadas. Esses ensaios foram
realizados pela ANGEL Geologia e Meio Ambiente no perodo entre janeiro e fevereiro de
2004 e esto contidos no Relatrio de Investigao Ambiental Nvel 2 e Anlise de Risco

142
Tier 2, elaborado em fevereiro de 2004 (Angel, 2004). Essas anlises incorporaram ainda
dados estimados na literatura especializada.
No dia 28 de janeiro de 2004, foi realizada uma avaliao preliminar de vapores no
solo superficial, a fim de caracterizar e identificar as possveis fontes de contaminao, seus
principais focos e delimitar a rea atingida.
O modelo de investigao constituiu na realizao de 10 (dez) sondagens rasas
utilizando-se uma perfuratriz com leituras, a 0,5 e 0,90 metros de profundidade, do teor de
compostos orgnicos volteis (COV) com uso de equipamento apropriado (detector de
gases combustveis com eliminao de metano). A malha de amostragem foi traada de
forma regular com o objetivo de ocupar toda a rea de interesse (Figura 5.10).

Figura 5.10 Pluma de contaminao por COVs 28/01/2004.

A partir das concentraes de vapores do solo superficial e da distribuio

geogrfica da pluma de contaminao, foram executadas, no dia 29 de janeiro de 2004, 7
(sete) sondagens a trado, com profundidade mxima de 3,00m, para coletas de amostras de
solo.

143
 Para realizar as medies de volteis nas amostras de solos coletadas nas sondagens
a trado, utilizou-se a metodologia Head Space, que consiste em armazenar o solo
imediatamente aps a coleta em um saco plstico, desagreg-lo manualmente, realizando
em seguida as medies dos COV presentes no meio. As determinaes de COV
caracterizam semi-quantitativamente as concentraes dos vapores orgnicos ao longo do
perfil de solo acima do nvel de gua, ou seja, na zona vadosa.
Os principais focos de concentrao de COV encontravam-se nas proximidades das
bombas de gasolina e lcool.
Logo aps a realizao das sondagens profundas, foram instalados 4 (quatro) poos
de monitoramento, confeccionados em PVC com dimetro de 2, tendo como objetivo
verificar as condies das guas subterrneas e permitir sua amostragem. A Figura 5.11
apresenta as principais instalaes do posto e a localizao das sondagens realizadas e dos
poos de monitoramento instalados.
Aps a instalao dos poos de monitoramento, foi realizado o ensaio de
permeabilidade, que teve por objetivo determinar a condutividade hidrulica mdia do solo
nos arredores do poo ensaiado. Existem diversas metodologias para realizao destes
ensaios, todas baseadas na perturbao momentnea do nvel de gua, monitorando sua
recuperao.
O mtodo utilizado pela consultora foi o ensaio de recuperao tipo Slug Test
(Hvorslev, 1951), que aplicvel a aqferos livres e apresenta bons resultados para mdias
e baixas condutividades. O tratamento dos dados foi feito com o software AQUIFERTEST,
da Waterloo Hydrogeologic Inc., obtendo uma permeabilidade mdia do solo nos arredores
do posto de 2,09 x 10-5 cm/s.

144
Figura 5.11 Principais instalaes, sondagens e poos de monitoramento.

145
 A fim de se obter dados especficos do material de fundao do posto, foi coletada
uma amostra de solo indeformada na sondagem ST-07, a 0,70 metros de profundidade,
cravando-se um tubo de PVC no solo. O tubo foi posteriormente retirado, serrado e vedado
para que o solo permanecesse com a umidade natural. Aps a coleta, a amostra foi enviada
para o laboratrio e submetida a ensaios de porosidade total, porosidade efetiva, teor de
umidade e densidade. Os resultados so apresentados na Tabela 5.6.

Tabela 5.6 Caracterizao do solo

Amostra SMN-05

Massa especfica seca 1,14g/m3

Teor de Umidade 28,40%
Porosidade Total 55%
Porosidade Efetiva 22%
Fonte: Angel (2004).

Foi constatado atravs das sondagens realizadas e pelo resultado da anlise

granulomtrica, que o subsolo local um silte-arenoso de colorao marrom escura.
No dia 02 e fevereiro de 2004, foram feitas medies do nvel de gua nos poos de
monitoramento. Com esses dados foi elaborado um mapa potenciomtrico, atravs da
interpolao bidimensional dos valores de carga hidrulica. A Figura 5.12 apresenta a
configurao local do fluxo subterrneo, sempre se orientando dos maiores para os menores
valores de carga.
A Tabela 5.7 apresenta as medies do nvel de gua nos poos de monitoramento
em 02/02/2004, e seus respectivos valores de carga hidrulica.

Tabela 5.7 Medio do Nvel de gua, Fase Livre e Carga Hidrulica.

Poo de Cota Nvel de gua Fase Livre Carga Hidrulica
Monitoramento (m) (m) (cm) (m)
PM-01 98,026 1,06 Ausente 96,966
PM-02 98,428 0,88 Ausente 97,548
PM-03 98,355 0,67 Ausente 97,665
PM-04 98,163 0,82 Ausente 97,343
Fonte: Angel (2004).

146
 Figura 5.12 Mapa Potenciomtrico 02/02/2004.

A velocidade de deslocamento das guas subterrneas foi calculada segundo a Lei

de Darcy. A condutividade hidrulica mdia do local de 2,09 x 10-5cm/s, obtida atravs
dos ensaios realizados em campo. O gradiente hidrulico foi calculado entre os poos PM-
03 e PM-01 em 5,2% e a porosidade efetiva obtida no ensaio geotcnico foi de 22% para o
solo silte-arenoso. A partir dos dados obtidos, foi possvel calcular a velocidade de
percolao no local em aproximadamente 1,6m/ano.
Aps os resultados das concentraes de COV em profundidade, 4 amostras de solo
foram coletadas e submetidas anlise dos compostos BTEX, HPA (Hidrocarbonetos
Poliaromticos) e COT (Carbono Orgnico Total). Estas amostras foram acondicionadas
em frascos apropriados e imediatamente armazenadas em uma caixa trmica com gelo, em
seguida foram remetidas ao laboratrio.
A Tabela 5.8 apresenta os resultados das anlises qumicas dos parmetros BTEX,
HPA e COT das amostras de solo coletadas.

147
 Tabela 5.8 Resultados analticos de BTEX e HPA no solo.

Sondagem ST-03/PM-01 ST-04/PM-02 ST-05/PM-03 ST-06/PM-04

Nmero da amostra SMN-01 SMN-02 SMN-03 SMN-04

Profundidade (m) da
1,0 1,0 1,0 1,0
coleta
Data 29/01/2004 29/01/2004 29/01/2004 29/01/2004

Parmetros mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg

Benzeno Nd nd nd nd

Tolueno Nd nd nd 0,007

Etilbenzeno 0,01 nd nd 0,05

Xilenos totais 0,018 nd 0,02 0,09

HPA Totais 0.307 nd nd 1,044

COT _ _ 3,33% (p/p) _

Fonte: Angel (2004).

nd: no detectado

Entre os dias 30 de janeiro e 02 de fevereiro de 2004, foram coletadas amostras de

gua subterrnea nos poos de monitoramento, instalados nos respectivos locais das
sondagens, para a anlise dos compostos BTEX e HPA. A Tabela 5.9 apresenta os
resultados das anlises qumicas dos parmetros BTEX e HPAs nas amostras de gua
subterrnea coletadas.
Os compostos BTEX no apresentaram concentrao acima do limite de deteco na
amostra AMN-03. Estes compostos foram detectados nas amostras AMN-01, AMN-02 e
AMN-04 apresentando concentraes totais de 80, 87 e 6460 g/L, respectivamente.
Os compostos HPA foram detectados nas amostras AMN-02 e AMN-04 nas
concentraes totais de 2 e 450 g/L, respectivamente.

148
 Tabela 5.9 Resultados analticos de BTEX e HPA na gua subterrnea

Poo de Monitoramento PM-01 PM-02 PM-03 PM-04

Data 02/02/2004 30/01/2004 30/01/2004 30/01/2004

Amostra AMN-01 AMN-02 AMN-03 AMN-04

Parmetros g/L g/L g/L g/L

Benzeno 52 nd nd 1260

Tolueno 7 17 5 860

Etilbenzeno 9 35 nd 1140

m,p-xileno 7 26 nd 2100

Orto-xileno 5 9 nd 1100

HPA Totais nd 2 nd 450

Fonte: Angel (2004).

nd: no detectado

A partir do monitoramento do nvel de gua realizado no dia 02/02/2004 nos poos

de monitoramento, no foi observada a presena de produto livre sobrenadante na gua
subterrnea.
Analisando as tabelas apresentadas anteriormente, tanto para a gua subterrnea
quanto para o solo, observa-se que as elevadas concentraes foram detectadas apenas no
poo de monitoramento PM-04.

5.5.4 - Anlise Numrica da Contaminao do Lenol Fretico por BTEX

Os programas SEEP/W e CTRAN/W (GeoStudio, 2007) foram utilizados para

simular a contaminao da gua subterrnea pelos compostos BTEX, ocasionada pelo
vazamento de gasolina, ocorrido no Posto Morada Nova. Os resultados das anlises foram
comparados com as anlises qumicas feitas na amostra de gua coletada no poo de
monitoramento PM-04 no dia 30/01/2004.

149
 Para simular o regime de fluxo do lenol fretico do local, foi utilizado o programa
SEEP/W (GeoStudio, 2007). Foram ento realizadas anlises bidimensionais de percolao
considerando um perfil de solo isotrpico (kh=kv) de 3 (trs) metros de profundidade, sobre
uma regio impermevel, e 5 (cinco) metros de extenso. A seo transversal considerada
(Figura 5.13) est representada em planta na Figura 5.11.

Figura 5.13 Perfil do solo

Inicialmente foi feita uma anlise admitindo-se um regime de fluxo transiente. As

funes de condutividade hidrulica e de teor de umidade volumtrico utilizadas foram
estimadas e ajustadas de acordo com a permeabilidade mdia medida em campo
(kh=2,09x10-5 cm/s) e com teor de umidade encontrado (s = 0.55), condizentes com o tipo
de solo do local (silte arenoso), representadas pelas Figuras 5.14 e 5.15, respectivamente.

150
 Figura 5.14 Funo Condutividade Hidrulica.

Figura 5.15 Funo Teor de Umidade Volumtrico.

A malha de elementos finitos foi definida segundo o critrio de estabilidade de

Peclet, utilizando elementos com dimenso de 0,05m.
Com base no gradiente hidrulico calculado entre os poos de monitoramento PM-
03 e PM-01 e o mapa potenciomtrico elaborado pela consultora, adotou-se como
condies de contorno uma carga hidrulica a montante de 2,25m e de jusante de 2,00m,
obtendo um gradiente de 5%.

151
 Analisando a distribuio geogrfica da pluma de contaminao do solo superficial
por COV (Figura 5.10) e os resultados das anlises de COV realizadas pela Angel Geologia
e Meio Ambiente, estimou-se que o ponto de vazamento de gasolina era prximo ao ponto
onde foi realizada a sondagem rasa S04, com distncia aproximada do poo de
monitoramento PM-04 de 1,10m.
Na tentativa de simular o fluxo da fase livre, ou seja, o vazamento da gasolina, na
zona no saturada, admitiu-se no ponto estimado uma fonte de contaminao (coordenadas
x=2m e y=2,5m) com uma condio de contorno de fluxo prescrito. Este fluxo foi calibrado
em regime transiente, levando-se em conta um gradiente unitrio na direo vertical e uma
condutividade que propiciasse um gradiente hidrulico vertical da ordem de um (Figura
5.16).

17.5

17.0

16.5
Q (x 1e-009)

16.0

15.5

15.0

14.5

14.0

13.5
0 10 20 30 40 50 60 70

Time (x 1e+006)

Figura 5.16 Funo do Fluxo Prescrito.

Para o tempo de 2 anos de vazamento, tem-se o regime de fluxo apresentado na

Figura 5.17.

152
 Figura 5.17 Rede de Fluxo Fluxo Transiente.

O primeiro composto orgnico da gasolina analisado neste trabalho foi o Benzeno.

Para simular o transporte deste composto, a dispersividade longitudinal foi estimada
considerando o dimetro mdio das partculas do solo (silte arenoso), como sugerido por
Freeze e Cherry (1979). Segundo observaes de Gelhar et al. (1992), que avaliaram os
resultados de 59 casos de campo publicados, a dispersividade transversal variou de 1 a 10%
da dispersividade longitudinal. Neste trabalho optou-se por adotar o fator 10%. Os valores
adotados esto relacionados na Tabela 5.10.
Como a contaminao avaliada neste trabalho focou a fase dissolvida dos
constituintes, Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno e Orto-xileno (BTEX), da gasolina, as
concentraes desses compostos na fonte de contaminao foram consideradas igual
mxima solubilidade desses contaminantes em gua e est apresentada na Tabela 5.10.
A difuso efetiva adotada foi de 3,1516 cm/ano, grandeza quantificada em vrios
estudos apresentados por Rowe et al.(1995).
A discretizao temporal foi definida segundo o critrio de estabilidade de Courant,
utilizando intervalo de tempo igual a 432.000 segundos (5 dias). Com base em estudos de
sensibilidade o tempo total de anlise foi de 2 anos.
Na ocasio do estudo de contaminao do solo e do lenol fretico na regio do

153
Posto Morada Nova, no foram realizados testes de soro dos compostos orgnicos
hidrofbicos BTEX, portanto neste trabalho esses valores foram estimados utilizando as
equaes empricas apresentadas na Seo 5.2.6, e a memria de clculo para o benzeno
apresentada a seguir.

K d = f oc K oc

% MO = 1,725%CO = 1,725 x3,33 = 5,74

%CO 3,33
f oc = = = 0,58
% MO 5,74

log K om = 0,904 log K ow 0,779

sendo Kow tabelado (Fetter, 1993).

log K om = 0,904 x 2,13 0,779

K om = 14,012

K oc = 1,724 K om = 1,724 x14,02 = 24,16

ml
K d = 0,58 x 24,16 = 14
g

m3
6
K d = 14 x10
g

154
 Para os compostos BTEX foram considerados coeficientes de decaimento de 1
ordem para a biodegradao, com valores baseados em dados obtidos de experimentos com
gasolina brasileira apresentados por Corseuil et al. (2000). A Tabela 5.10 apresenta os
dados de entrada utilizados nas anlises.
O perfil da pluma de contaminao com as isolinas de concentrao obtido est
apresentado na Figura 5.18.

Figura 5.18 Pluma de Contaminao, Kd = 14cm3/g.

A concentrao de benzeno, no ponto considerado como o poo de monitoramento

PM-04 (x=3,10m; y=2,00m), encontrada nesta primeira anlise foi zero. A concentrao
deste constituinte no PM-04 obtida na anlise qumica da gua coletada foi de 1,260mg/l.

155
 Tabela-5.10 Consideraes e parmetros utilizados nas anlises do SEEP/W e CTRAN/W.
Concentrao na
L T D* Kd Tempo de anlise
Simulao SEEP/W Fonte (/ano)
(cm) (cm) (cm/ano) (cm3/g) (anos)
(mg/l)
Regime transiente;
Anlise 1 Carga montante: 2,25m;
Contaminao por Carga jusante: 2,00m; 0,01 0,001 3,1536 14 1780,0 0,17 2
Benzeno Funo de contorno com fluxo
prescrito: 1,55x10-8 m3/s .
Regime transiente;
Anlise 2 Carga montante: 2,25m;
Contaminao por Carga jusante: 2,00m; 0,01 0,001 3,1536 2,36 1780,0 0,17 2
Benzeno Funo de contorno com fluxo
prescrito: 1,55x10-8 m3/s .
Regime transiente;
Anlise 3 Carga montante: 2,25m;
Contaminao por Carga jusante: 2,00m; 0,01 0,001 3,1536 14 1780,0 0,17 6
Benzeno Funo de contorno com fluxo
prescrito: 1,55x10-8 m3/s .
Regime transiente;
Anlise 4 Carga montante: 2,25m;
Kd calculado: 45
Contaminao por Carga jusante: 2,00m; 0,01 0,001 3,1536 515,0 0,41 2
Kd ajustado:1,1
Tolueno Funo de contorno com fluxo
prescrito: 1,55x10-8 m3/s.
Regime transiente;
Anlise 5 Carga montante: 2,25m;
Kd calculado: 112
Contaminao por Carga jusante: 2,00m; 0,01 0,001 3,1536 152,0 0,30 2
Kd ajustado: 1
Etilbenzeno Funo de contorno com fluxo
prescrito: 1,55x10-8 m3/s.
Regime transiente;
Anlise 6 Carga montante: 2,25m;
Kd calculado: 117
Contaminao por Carga jusante: 2,00m; 0,01 0,001 3,1536 220,0 0,15 2
Kd ajustado:1
Orto-xileno Funo de contorno com fluxo
prescrito: 1,55x10-8 m3/s.

156
 Para promover um ajuste entre o modelo numrico e as concentraes encontradas
em campo, foram realizadas anlises paramtricas. Dentre os parmetros de transporte
apresentados optou-se por minimizar o coeficiente Kd , mantendo-se os demais parmetros
constantes. Como observado na Figura 5.19 um bom ajuste foi registrado para uma reduo
do Kd de seis vezes. A concentrao encontrada, nesta segunda anlise, no PM-04 foi de
1,24mg/l.

Figura 5.19 Pluma de contaminao, Kd = 2,36cm3/g.

Uma das justificativas para utilizar o artifcio de ajuste do coeficiente de capacidade

de soro utilizado nas anlises de contaminao do lenol fretico na regio do Posto
Morada Nova, pelos constituintes BTEX da gasolina, a presena de etanol na gasolina
brasileira. Em vrios trabalhos pesquisados conclui-se que a presena de lcool na gasolina
aumenta a solubilidade dos compostos hidrofbicos em gua alm de diminuir tambm o
decaimento por biodegradao destes contaminantes. Foi comprovado por Santos (1996),
que h preferencialmente a degradao do etanol por parte dos microorganismos,
retardando a degradao dos compostos BTEX. No entanto, so muitas as variveis
envolvidas no transporte da gasolina em subsuperfcie, como discutido na Seo 5.4.

157
 Na tentativa de adequar o tempo de vazamento da gasolina, admitiu-se numa
terceira etapa um tempo total de anlise de 6 anos. O perfil de contaminao na
subsuperfcie mostrado na Figura 5.20.

Figura 5.20 Pluma de contaminao considerando seis anos de vazamento.

A concentrao encontrada, nesta terceira anlise, no PM-04 foi zero. Observa-se

que o tempo de anlise simulando o vazamento de gasolina durante seis anos ainda no foi
suficiente se considerarmos um Kd =14cm3/g.
Nos casos de contaminao por Tolueno, Etilbenzeno e Orto-xileno todas as
condies de contorno e hipteses assumidas nas Anlises 1 e 2 foram mantidas, apenas os
parmetros, funo do tipo de contaminante, foram substitudos.
A Figura 5.21 mostra a pluma de contaminao considerando o contaminante
Tolueno. Nesta anlise o Kd foi tratado para promover um ajuste entre a concentrao
encontrada na anlise e as condies de campo, no PM-04. A concentrao encontrada foi
de 0,9mg/l.

158
 Figura 5.21 Contaminao por Tolueno, regime transiente, Kd = 1,1cm3/g.

As Figuras 5.22 e 5.23 apresentam os perfis de contaminao na subsuperfcie do

Posto Morada Nova por Etilbenzeno e Orto-xileno, respectivamente. As concentraes
encontradas no PM-04 foram de 1,17mg/l, tanto na anlise de contaminao por
Etilbenzeno como por Orto-xileno, muito prximas quelas encontradas nas anlises
qumicas realizadas na gua coletada no PM-04, 1,14mg/l e 1,1mg/l de Etilbenzeno e de
Orto-xileno, respectivamente.

Figura 5.22 Contaminao por Etilbenzeno, regime transiente, Kd = 1cm3/g.

159
 Figura 5.23 Contaminao por Orto-xileno, regime transiente, Kd = 1cm3/g.

Em todas as anlises de contaminao, da subsuperfcie na regio do Posto Morada

Nova, apresentadas anteriormente, o comportamento da pluma de contaminao sugere
que a difuso molecular o mecanismo fsico de transporte dominante. No entanto, os
resultados das anlises numricas mostram o fluxo advectivo como o principal
mecanismo de transporte. A forma das isolinhas perto da fonte de contaminao (na
zona no saturada, principalmente) pode estar relacionada ao fluxo prescrito utilizado
para simular o vazamento da gasolina.

160
 Captulo 6

CONCLUSES

6.1 CONSIDERAES FINAIS

Neste trabalho foi realizado um estudo de caso real relativo contaminao do solo
e do lenol fretico no entorno de um posto de combustveis localizado no municpio Nova
Lima/MG, com apoio dos mdulos Seep e Ctran, do programa comercial GeoStudio 2007.
As anlises paramtricas realizadas evidenciaram a importncia relativa dos diversos
parmetros empregados no transporte de contaminantes em meios porosos saturados e no
saturados. Estas anlises otimizaram o estudo da contaminao no entorno do posto de
combustveis pela fase dissolvida dos constituintes, Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno e Orto-
xileno (BTEX), da gasolina.
Com os estudos paramtricos, pode-se concluir que o fator preponderante no perfil
de contaminao no a grandeza dos parmetros modelados, mas sim, as relaes entre a
velocidade e a disperso mecnica e a velocidade e os processos de retardamento.
Os estudos realizados mostram um espalhamento maior da pluma de contaminao,
com o aumento das dispersividades, longitudinal e transversal, consequentemente a parcela
dispersiva torna-se importante no transporte do contaminante, principalmente quando a
velocidade de fluxo relativamente maior.
Em meios porosos no saturados a zona no saturada tem forte influncia no perfil
de contaminao. Sendo uma fonte de injeo contnua, a certa distncia da fonte, o fluxo e
a concentrao de contaminante so menores que aqueles calculados quando o solo se
encontra saturado. Como ilustrado pelos estudos realizados, houve certa dificuldade do
contaminante em se espalhar na zona vadosa. O que determina o escoamento de um
poluente em um solo no saturado so as funes condutividade hidrulica e o teor de
umidade volumtrico.
Em meios reativos, observou-se uma tendncia da pluma de contaminao em ficar

161
mais prxima da fonte poluidora com o aumento da capacidade do solo em adsorver o
contaminante, ou seja, o tempo de chegada da pluma em um ponto qualquer considerado foi
maior. As formas das linhas de mesma concentrao no se alteraram, e sim seus valores.
No entanto, com o aumento da velocidade tem-se uma maior contaminao do solo e do
lenol fretico.
Estudos de retro-anlise foram realizados na tentativa de estimar o tempo do
vazamento e do processo de contaminao da subsuperfcie por gasolina. Apesar de no ter
sido possvel identificar a data exata do incio do vazamento, os resultados das simulaes
numricas sugerem que os processos reativos foram relativamente menores em campo do
que aqueles obtidos atravs de equaes empricas empregadas para compostos
hidrofbicos e medidos indiretamente pelos ensaios de campo e laboratrio.
Anlises tridimensionais seriam importantes para validar o modelo bidimensional
adotado. Uma vez que a disperso mecnica transversal secundria no processo, esta
avaliao poderia ratificar o uso do estado bidimensional modelado na direo principal de
fluxo dgua subterrneo.
Um nmero maior de ensaios com os constituintes da gasolina, como por exemplo,
ensaios de soro, talvez pudessem, com maior segurana, comprovar a acurcia da
modelagem numrica empregada, em anlises envolvendo estes compostos, e estimar com
exatido o tempo de vazamento da gasolina.
Finalmente, o estudo do caso real mostrou o bom desempenho do sistema
computacional como ferramenta de apoio para a avaliao de impactos ambientais causados
por fontes poluidoras.

6.2 SUGESTES PARA NOVAS PESQUISAS

Esta rea de pesquisa e aplicao altamente multidisciplinar e envolve o trabalho

em equipe. Para pesquisas futuras sugerida a formalizao do apoio de um grupo de
orientadores para o adequado desenvolvimento do trabalho.
Considerando apenas um ponto de observao, no transcorrer do processo de

162
calibrao numrica observa-se que o volume de variveis envolvidas pode ser manipulado
chegando-se ao mesmo resultado final. Neste sentido, sugerido que um maior nmero de
poos de observao seja colocado nas reas contaminadas, principalmente na regio
longitudinal ao fluxo advectivo.
Finalizando, sugerido o desenvolvimento de mais estudos de transporte em escala
de laboratrio. Neste sentido, tem-se como grande vantagem a qualidade das leituras,
condies de fluxo e de contorno. Com base na qualidade das informaes, o uso mais
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