Primera ley

Trabajo

El trabajo de expansin-compresin, w , es la transferencia de energa

debida a una diferencia de presiones. Es funcin de la trayectoria, es decir, depende
del camino seguido, del nmero de etapas en que se realiza. Su expresin
matemtica puede obtenerse partiendo de la definicin general:
dw = Fdz
F
Pext =
A
w = Pext Adz = Pext dV

Existen diferentes variedades de trabajo que se resumen en la siguiente

tabla:
Tipo de trabajo w= Notacin Unidades
Expansin-compresin Pext dV Pext = presin externa Pa

dV =cambio de m3

volumen
Expansin de una d =tensin superficial N m-1
2
superficie d = cambio de rea m
Extensin fdl f =tensin N
f dl =cambio de m

longitud
Elctrico dq =potencial elctrico V
dq = cambio en la C
carga

El trabajo es una funcin de la trayectoria, depende del camino seguido, su

diferencial no es exacta, por lo que la representamos como w .

32
Calor
El calor, q , es la transferencia de energa debida a una diferencia de
temperaturas. Es funcin de la trayectoria, es decir, depende del camino seguido,
del nmero de etapas en que se realiza.
La cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura de un sistema
en un grado, manteniendo el volumen constante, se llama capacidad calorfica a
q
volumen constante. Es una propiedad extensiva y se representa por Cv = .
dT V
La cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura de un sistema
en un grado, manteniendo la presin constante, se llama capacidad calorfica a
q
presin constante. Es una propiedad extensiva y se representa por Cp = .
dT P
Primera Ley

La primera ley de la termodinmica, es la ley de la conservacin de la

energa, establece que la energa del universo permanece constante. Para un
sistema cerrado se expresa como:
dU = q + w bien U = q + w
donde U es la energa interna.
Energa interna
La energa interna, U , es la energa propia del sistema. Dado que las
partculas que constituyen un sistema pueden trasladarse, rotar y vibrar, la energa
interna tiene una contribucin debida a estos movimientos, sta es la energa
cintica interna. Las molculas poseen una energa potencial interna debido a las
interacciones intermoleculares e intramoleculares, es decir, debido a la posicin
relativa de las partculas que las forman.
La energa interna es una propiedad extensiva y es funcin de estado, por
lo cual su diferencial es exacta.
A volumen constante, la primera ley implica que el cambio de energa
interna es igual al calor absorbido o desprendido durante el proceso:
qV = U q = dU

33
 q dU
por lo tanto Cv = = .
dT V dT V
Cv
La capacidad calorfica molar a volumen constante, Cv = , es el cociente
n
de dos propiedades extensivas y por lo tanto es una propiedad intensiva.

Podemos expresar la energa interna, para un sistema cerrado, en funcin

de dos variables: T y V de la manera siguiente
U U
dU = dT + dV
T V V T

U
en esta expresin reconocemos a = Cv y , como demostraremos ms
T V

U P
adelante: = T P ,entonces podemos rescribir la ecuacin como:
V T T V

P P
dU = CvdT + T P dV dU = nCvdT + T P dV
T V T V

Entalpa
La entalpa es una propiedad extensiva, es una funcin de estado por lo
cual su diferencial es exacta,
dU = q + w = q PdV
a presin constante:
U 2 U1 = q P (V2 V1 ) = q PV
2 2 + PV
1 1

2 2 (U1 + PV
q = U 2 + PV 1 1)

y definimos a la entalpa, H , como

H = U + PV
H = q p

Es decir, fsicamente, el cambio de entalpa es el calor que se absorbe o se

desprende durante un proceso que se realiza a presin constante, y

34
 q dH
Cp = =
dT P dT
Cp
La capacidad calorfica molar a presin constante, Cp = , es el cociente
n
entre dos propiedades extensivas, y por lo tanto es una propiedad intensiva.
La entalpa se puede expresar en funcin de la temperatura y la presin:
H H
dH = dT + dP
T P P T

H
en esta ecuacin reconocemos a = Cp , y, como demostraremos ms
T P

H V
adelante, = JT Cp = T + V , con lo cual tenemos:
P T T P

V V
dH = CpdT + T + V dP dH = nCpdT + T + V dP
T P T P

Problemas resueltos.
1. Armstrong, Aldrin y Collins fueron los astronautas del Apolo 11, primera nave
espacial norteamericana que lleg a la Luna. Armstrong y Aldrin
descendieron en la superficie lunar, mientras que Collins permaneci en la
nave orbitando la Luna. Armstrong recogi muestras de piedras lunares que
trajo a este planeta azul para ser examinadas. a) Calcular el trabajo realizado
por Armstrong para levantar una piedra de 3 kg de masa a una altura de 1.5
m en la Luna, donde g = 1.6 m s 2 b) ) Calcular el trabajo que Armstrong
habra realizado para levantar una piedra esa misma piedra en la Tierra la
misma altura, donde g = 9.81 m s 2
Solucin:
a)
JG G
w = F .x = Fx cos = mgx cos 00 = 3 kg 1.6 ms 2 1.5 m cos 00 = 7.2 J
b)

35
 JG G
w = F .x = Fx cos = mgx cos 00 = 3 kg 9.81 ms 2 1.5 m cos 00 = 44.145 J
2. Dos moles de un gas ideal monoatmico realizan una expansin isotrmica
desde 1 hasta 6 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K.
Calcular el trabajo realizado, a) si el proceso es reversible; b) si el proceso
es irreversible con Pex=8.2 atm.
Solucin:
a)
V2

w = Pext dV
V1

Como el proceso es reversible, el sistema siempre est virtualmente en equilibrio

nRT
con los alrededores, por ello Pext = Pgas =
V
V2 V2

nRT dV V
w= = nRT = nRT ln 2
V V V1
V1 V1

J 6L
w = 2 mol 8.31451 350 K ln = 10.428 kJ
K mol 1L
El signo negativo significa que el trabajo es realizado por el sistema y queda
representado grficamente como el rea sombreada bajo la curva P vs. V como
se muestra en la figura siguiente.

36
 50

40

30
P / atm

20

10

0
0 1 2 3 4 5 6 7
V/L

Figura III.1. Trabajo de expansin isotrmico reversible ( w < 0)

b)
Si el proceso es reversible, Pext = constante, entonces
V2

w = Pext dV = Pext (V2 V1 )
V1

1.01325 105 N / m 2 1m3

w = 8.2 atm (6 L 1L) 3 = 4.154 kJ
1atm 10 L
El trabajo realizado queda representado por el rea oscura en la figura
siguiente:

37
 50

40

30
P / atm

20

10

0
1 2 3 4 5 6
V/L

Figura III.2. Trabajo de expansin isotrmico irreversible (w < 0)

Al comparar los resultados de los incisos a) y b), observamos:

i) que el trabajo depende de la trayectoria seguida y
ii) que el trabajo de expansin reversible es mayor que el trabajo de
expansin irreversible.
3. Dos moles de un gas ideal monoatmico realizan una compresin isotrmica
desde 6 hasta 1 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K.
Calcular el trabajo realizado, a) si el proceso es reversible; b) si el proceso
es irreversible con Pex=49.2 atm.
Solucin:
a)
V1

w = Pext dV
V2

En esta ecuacin hemos cambiado los lmites de integracin para hacer

nfasis en que ahora se trata de una compresin (de 6L a 1 L) en este caso.

38
Como el proceso es reversible, Pext = Pgas al igual que en el inciso a) el problema

anterior y por lo tanto

V1 V1

nRT dV V
w= = nRT = nRT ln 1
V V V2
V2 V2

sustituyendo tenemos:
J 1L
w = 2 mol 8.31451 350 K ln = +10.428 kJ
K mol 6L
y queda representado por el rea rayada en la siguiente figura:

50

40

30
P / atm

20

10

0
0 1 2 3 4 5 6 7
V/L

Figura III.3. Trabajo de compresin isotrmico reversible (w > 0)

Observamos que el trabajo de expansin reversible y el trabajo de compresin

reversible tienen la misma magnitud pero de signo contrario. El signo del trabajo
solamente indica quin hizo el trabajo: el sistema en el caso de la expansin, o
los alrededores en el caso de la compresin.
b)
Si el proceso es irreversible, Pext = constante, entonces

39
 V1

w = Pext dV = Pext (V1 V2 )
V2

1.01325 105 N / m 2 1m3

w = 49.2 atm (1L 6 L) 3 = +24.926 kJ
1atm 10 L
En este caso, el trabajo queda representado por el rea rayada en la
siguiente figura:

70

60

50
P / atm

40

30

20

10

0
0 1 2 3 4 5 6 7
V/L

Figura III.4 Trabajo de compresin isotrmico irreversible (w > 0)

Si comparamos con el problema anterior, observamos que

i) El trabajo depende de la trayectoria seguida;
ii) Que el trabajo de compresin irreversible es mucho mayor que el
trabajo de compresin reversible.
4. Determinar el trabajo realizado por dos moles de un gas monoatmico ideal
que realiza el siguiente ciclo:
Primera etapa: expansin isotrmica reversible desde 1 hasta 6 L
manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K.
Segunda etapa: una compresin isotrmica reversible desde 6 hasta 1 L
manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K.

40
 Solucin:
La primera etapa corresponde a la expansin del inciso a) del problema 2 y la
segunda etapa corresponde a la compresin del inciso a) del problema 3.
Ambos procesos son reversibles.
Para la primera etapa:
V2
wla.etapa = nRT ln = 10.428 kJ
V1
el sistema hace trabajo al expandirse de 1 a 6 L.
Para la segunda etapa:
V1
w = nRT ln = +10.428 kJ
V2
los alrededores hacen trabajo sobre el sistema y de esta manera el sistema
regresa a su estado inicial completando un ciclo, el trabajo total realizado al
completar un ciclo se obtiene sumando el trabajo de la expansin y el trabajo
de la expansin:
wciclo = 10.428 kJ + 10.428 kJ = 0

Esto tambin lo podemos visualizar como la suma de las reas de las figuras III.1 y
III.3. Son iguales en magnitud pero de signo contrario, por lo cual su suma es cero.

50 50

40 40

30 30
P / atm

P / atm

20 20

10 10

0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 0 1 2 3 4 5 6 7
V/ L V/ L

Figura III.5.

41
 Observamos que el trabajo es cero para un ciclo en el cual el camino de ida y
de regreso coinciden, es decir, el efecto neto es nulo, el sistema hace (en
este caso) 10.428 kJ de trabajo al expandirse, y los alrededores hacen sobre
el sistema 10.428 kJ de trabajo para comprimir al sistema y de esta manera
hacer que regrese a sus condiciones iniciales. Tanto el sistema como los
alrededores recobran su estado inicial. Esta es una caracterstica de los
procesos reversibles, tanto sistema como alrededores pueden regresar a sus
condiciones iniciales. Este tipo de procesos son ideales, no existen en la
naturaleza. Estudiamos los procesos reversibles por las siguientes razones:
i) En un proceso reversible, el sistema hace el mximo trabajo
ii) Conociendo el mximo trabajo que un sistema puede realizar, se
puede calcular la eficiencia del proceso.
iii) Dado que un proceso reversible es una sucesin de estados de
equilibrio, en Termodinmica, hablar de reversibilidad es equivalente a
hablar de equilibrio.
5. Determinar el trabajo realizado por dos moles de un gas monoatmico ideal
que realiza el siguiente ciclo:
Primera etapa: expansin isotrmica irreversible desde 1 hasta 6 L
manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K contra una presin de
oposicin de 8.2 atm.
Segunda etapa: una compresin isotrmica irreversible desde 6 hasta 1 L
manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K con una presin
externa de 49.2 atm
Solucin:
La primera etapa corresponde a la expansin del inciso b) del problema 2 y la
segunda etapa corresponde a la compresin del inciso b) del problema 3.
Ambos procesos son irreversibles.
Para la primera etapa:
V2

w = Pext dV = Pext (V2 V1 ) = 4.154 kJ
V1

el sistema hace trabajo al expandirse de 1 a 6 L.

42
Para la segunda etapa:
V1

w = Pext dV = Pext (V1 V2 ) = +24.926 kJ
V2

los alrededores hacen trabajo sobre el sistema y de esta manera el sistema

regresa a su estado inicial completando un ciclo, el trabajo total realizado al
completar un ciclo se obtiene sumando el trabajo de la expansin y el trabajo
de la expansin:
4.154 kJ + 24.926 kJ = + 20.772 kJ
El sistema hizo 4.154 kJ de trabajo sobre los alrededores al expandirse, pero,
para lograr que el sistema regresara a su estado inicial, los alrededores
tuvieron 24.926 kJ de trabajo, es decir, los alrededores tuvieron que hacer
20.772 kJ ms de trabajo que el trabajo que el sistema hizo sobre los
alrededores al expandirse. El resultado neto es que el sistema puede
regresar a su estado inicial, pero los alrededores nunca lo pueden hacer.
Esta es una caracterstica de los procesos irreversibles. Estos procesos
irreversibles son los procesos reales, los que se presentan en la naturaleza.
Esto lo podemos visualizar tambin como la suma de las reas de las figuras
III.2 y III.4. Dado que son de diferente magnitud y signo, la suma es diferente
de cero.
El trabajo de un ciclo, wciclo , puede ser mayor o menor a cero, y puede ser

igual a cero solamente en el caso que el ciclo est constituido por dos etapas
y la segunda etapa siga el mismo camino que la primera pero en sentido
contrario (expansin reversible a T constante de V1 a V2 y compresin
reversible a T constante de V2 a V1).

43
 Figura III.6 Al sumar el trabajo de la expansin irreversible y la compresin
irreversible, obtenemos el trabajo del ciclo, representado por el rea del

50 70

60
40
50

30
P / atm

P / atm
40

20 30

20
10
10

0
1 2 3 4 5 6
0
0 1 2 3 4 5 6 7
V/ L
V/ L

rectngulo de la siguiente grfica.

50

40

30
P / atm

20

10

0
1 2 3 4 5 6
V/ L

U
6. Evaluar para un gas ideal
V T

44
Solucin:
nRT
U P V
P = T nR P = nRT nRT = 0
=T P =T
V T T V T V V V

V
por lo tanto concluimos que la energa interna de un gas ideal no depende del
volumen, solamente depende de la temperatura y por lo tanto:
dU = CvdT = nCvdT
U
7. Evaluar para un gas de van der Waals
V T

nRT an 2

U P V nb V 2 nR
=T P =T
P =T 0 P
V T T V T V nb

V

U nRT nRT an 2
= 2
V T V nb V nb V
U an 2
= 2
V T V
por lo tanto, la energa interna de un gas de van der Waals depende de la
temperatura y del volumen:
an 2
dU = nCvdT + 2 dV
V
la dependencia de la energa interna con el volumen, se debe a que la ecuacin
de van der Waals s toma en cuenta las interacciones moleculares.
8. Obtener la expresin para el trabajo isotrmico reversible realizado por un
gas de van der Waals.
Solucin:
Como el proceso es reversible, la presin externa es igual a la presin del gas:
nRT an 2

V2 V2
w= Pext dV = 2 dV
V1 V1 V nb V
V2 nb 1 1
w = nRT ln an 2
V1 nb V2 V1

45
 H
9. Evaluar para un gas ideal.
P T
Solucin.

H V
= T +V
P T T P

nRT

V P
+ V = T nR + V = V + V = 0
T T + V = T T
P
[ ]
P

P
H
=0
P T
por lo tanto
dH = CpdT = nCpdT
lo cual significa que la entalpa de un gas ideal solamente depende de la
temperatura, no depende de la presin.

10. Dos moles de un gas ideal monoatmico realizan una expansin isotrmica
desde 1 hasta 6 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K.
Calcular U y H , a) si el proceso es reversible; b) si el proceso es
irreversible con Pex=8.2 atm.
Solucin:
P
La ecuacin general para la energa interna es dU = CvdT + T P dV ,
T V
pero ya demostramos que para un gas ideal, la energa interna solamente
depende de la temperatura dU = CvdT = nCvdT . En este problema la
temperatura es constante, por lo tanto U = 0 para los dos casos, para el
proceso reversible (inciso a) y para el proceso irreversible (inciso b). El cambio
de energa interna no depende del camino seguido, por ello la energa interna es
funcin de estado.

46
 V
La ecuacin general para la entalpa es dH = CpdT + T + V dP , pero ya
T P
demostramos que, para un gas ideal, la entalpa solamente depende de la
temperatura dU = CvdT = nCvdT . En este problema la temperatura es constante,
por lo tanto H = 0 para los dos casos, el proceso reversible (inciso a) y para el
proceso irreversible (inciso b). El cambio de entalpa no depende del camino
seguido, por ello la entalpa es funcin de estado.
11.Para el nitrgeno: Cp / R = 3.2454 + ( 0.7108 103 K 1 ) T ( 0.406 107 K 2 ) T 2

Calcular Cp a 298.15 K y 1000 K

Solucin:

Cp = R 3.2454 + ( 0.7108 103 K 1 ) ( 298.15 K ) ( 0.406 107 K 2 ) ( 298.15 K )

2

podemos elegir las unidades de R que queramos, en este caso tomamos a R =
8.31451 J K-1 mol-1
Cp = 28.716 J K 1 mol 1 a 298.15 K y

Cp = R 3.2454 + ( 0.7108 103 K 1 ) (1000 K ) ( 0.406 107 K 2 ) (1000 K )

2

Cp = 32.556 J K 1mol 1 a 1000 K

Observamos que Cp depende de la temperatura, es decir, en este caso a

298.15K son necesarios 28.716 J para aumentar en 1 K la temperatura de 1 mol
de nitrgeno, mientras que a 1000 K son necesarios 32.556 J para aumentar la
temperatura de 1 mol de nitrgeno en 1 K.
12.Calcular la energa necesaria para calentar 1 mol de nitrgeno desde 298.15 K
hasta 1000K manteniendo la presin constante.
Solucin.
Sabemos que a presin constante q = H

V
dH = nCpdT + T + V dP
T P
y como la presin es constante:
dH = nCpdT

47
 3.2454 + ( 0.7108 103 ) T ( 0.406 107 ) T 2 dT
H1 T2
dH = R
H1 T1

0.7108 103 2 0.406 107 3

H = R 3.2454 (T2 T1 ) + ( T2 T1 )
2
( T2 T13 )
2 3
H = 21.520 kJ = q
lo cual significa que para calentar 1 mol de nitrgeno desde 298.15 K hasta 1000
K a presin constante, hay que proporcionarle 21.520 kJ de calor.

13. Calcular la energa necesaria para el calentamiento isocrico de 1 mol de

nitrgeno desde 298.15 K hasta 1000K. Considerar comportamiento ideal
para obtener Cv
Solucin.
A volumen constante, . Para obtener el U
P
dU = nCvdT + T P dV
T V
como se trata de un comportamiento ideal
dU = nCvdT y Cp Cv = R por lo tanto si

Cp = R 3.2454 + ( 0.7108 103 ) T ( 0.406 107 ) T 2

Cv = R 2.2454 + ( 0.7108 103 ) T ( 0.406 107 ) T 2

R 2.2454 + ( 0.7108 103 ) T ( 0.406 107 ) T 2 dT

U2 T2
dU =
U1 T1

0.7108 103 2 0.406 107 3

U = R 2.2454 (T2 T1 ) + ( 2 1 ) ( T2 T13 )
2
T T
2 3
U = 15.686 kJ
Lo cual significa que necesitamos 15.686 kJ de energa para calentar 1 mol de
nitrgeno desde 298.15 K hasta 1000 K a volumen constante. Observamos que
se necesita menos calor para calentar 1 mol de nitrgeno desde 298.15 K a
1000 K cuando lo hacemos a volumen constante (15.686 kJ) que cuando lo
hacemos a presin constante (21.520 kJ), esto es debido a que a presin

48
 constante, parte del calor se utiliza en hacer trabajo PV, puesto que a presin
constante q = H = U w = U + PV , mientras que a volumen constante todo
el calor se utiliza para aumentar la temperatura del sistema, pues w = 0 , por lo
que q = U
14.Demostrar que en un proceso adiabtico reversible realizado por un gas ideal,
1
T2 V1 Cp
= , donde =
T1 V2 Cv

Solucin.

En un proceso adiabtico q = 0 , entonces dU = w , lo cual significa que en una

expansin, que dado que el sistema no recibe energa de los alrededores, utiliza
su propia energa para realizar trabajo.
La energa interna de un gas ideal depende solamente de la temperatura,
entonces
dU = nCvdT = Pext dV

en un proceso reversible,
nRT
Pext = Pgas =
V
nRT
nCvdT = dV
V

T2 V2 V1
dT dV dV
Cv = R =+ R
T1 T V1 V V2 V
T2 V
Cv ln = R ln 1
T1 V2
T2 R V1
ln = ln
T1 Cv V2

Cp Cv Cp Cv
Para un gas ideal Cp Cv = R , entonces = = 1
Cv Cv Cv

49
 ( 1)
T V
ln 2 = ln 1
T1 V2
( 1)
T2 V1
=
T1 V2

Esta ltima ecuacin muestra que en un proceso adiabtico la temperatura es

inversamente proporcional al volumen, es decir, en una expansin el volumen
aumenta y el sistema hace trabajo sobre los alrededores a expensas de su
energa interna. Al gastar su energa Interna la temperatura del sistema
disminuye.
15.Demostrar que en un proceso adiabtico reversible realizado por un gas
( 1)
P2 T
1 1 = PV
ideal, PV 2 2 y que = 2
P1 T1
Solucin.
( 1)
T V
Partimos de la ecuacin 2 = 1 obtenida en el problema anterior y
T1 V2

sustituimos la ecuacin del gas ideal:

( 1)
nRT1
PV ( 1) P
V1
( 1) 2 2
T2 V1
T2
= = nR = = 1
T1 V2 nRT2
V2 T1 PV
1 1
P
nR 2
( 1) ( 1)
V1 PV P2T1 T2
= 2 2 Por otro lado: =
V2 PV
1 1 PT
1 2 T1
( 1) ( 1)
VV P P2 T

1 1
= 2 = 2
V2V2 P1 P1 T1

1 1 = PV
PV 2 2

16.Hacer la grfica P vs V para un proceso adiabtico reversible realizado por un

gas ideal, y compararla con una isoterma del mismo gas.
Solucin:

50
La isoterma es la grfica de la ecuacin PV = K1 y la adiabata es la grfica de la

ecuacin PV = K 2 , donde K1 y K 2 son constantes elegidas arbitrariamente.

Las grficas fueron hechas en origin.

30
Isoterma de un gas ideal
25
Adiabata de un gas ideal

20
P/atm

15

10

2 4 6 8
V/L

En la adiabata observamos que al aumentar el volumen la temperatura

disminuye y viceversa.
17.Demostrar que en un proceso adiabtico irreversible realizado por un gas
Pext (V2 V1 )
ideal, T2 = + T1
nCv
Solucin.
En un proceso adiabtico
q=0
dU = w
considerando que se trata de un gas ideal
nCvdT = Pext dV

puesto que la energa interna del gas ideal solamente depende de la

temperatura.

51
 Como el proceso es irreversible, Pext = constante; adems si consideramos que

Cv =constante, tenemos:

nCv (T2 T1 ) = Pext (V2 V1 )

Pext (V2 V1 )
T2 = + T1
nCv
Observamos que en un proceso adiabtico, la temperatura final que se alcanza
es diferente dependiendo de si el proceso es reversible o irreversible. En el caso
de una expansin adiabtica reversible, el trabajo realizado por el sistema
deber ser mayor que en el caso de una expansin adiabtica irreversible; y
como el trabajo se hace a expensas de la energa interna, se gastar ms
energa en el proceso reversible que en el proceso irreversible; por
consecuencia, la temperatura final en el caso de la expansin adiabtica
reversible deber ser mayor, debido a que w = nCv (T2 T1 ) . Esto se muestra

ms claramente con un ejemplo numrico en el problema siguiente.

18.Una mol de gas monoatmico ideal se encuentra inicialmente a 500 K y 1 Mpa
de presin. Realiza una expansin adiabtica hasta alcanzar una presin final de
0.1 MPa. Calcular la temperatura final, q, w, U y H a) si el proceso es
reversible; b) si el proceso se realiza contra una presin externa constante de 0.1
MPa. De acuerdo a la teora cintica de los gases, para un gas monoatmico ideal
3
Cv = R . c) Hacer una grfica de P vs V donde se muestren los estados inicial y
2
final del sistema para los procesos de los incisos a) y b) y discutir los resultados.
Solucin:
10. Para el proceso reversible
qreversible = 0

( 1)
5
P2 T R
Cp 2 5
= 2 donde = = = = 1.667
P1 T1 Cv 3
R 3
2

52
 P 1.667 0.1 MPa
T2 = T1 1 2 = 500 K 1.667 1 = 198.98 K
P1 1 MPa

Como se trata de un gas ideal, la energa interna y la entalpa solamente

dependen de la temperatura.
dU = nCvdT
U = nCv (T2 T1 )
3 J
U = 1 mol 8.31451 (198.98K 500 K ) = 3.754 kJ
2 K mol
w = U = 3.754 kJ
El sistema gasta 3.754 kJ de energa para convertirla en trabajo.
dH = nCpdT
5 J
H = 1mol 8.31451 (198.98K 500 K ) = 6.257 kJ
2 K mol
11. Para el proceso irreversible
qirreversible = 0
U = w = nCv (T2 T1 )

Para obtener la temperatura final usamos

Pext (V2 V1 )
T2 = + T1
nCv
en esta ecuacin tenemos 3 incgnitas: T2 , V1 y V2 . El volumen inicial se puede
J
1mol 8.31451 500 K
nRT1 K mol
obtener fcilmente: V1 = = = 4.157 103 m3 , y nos
P1 1 10 Pa
6

quedan dos incgnitas: T2 y V2 , por lo cual necesitamos dos ecuaciones:

Pext (V2 V1 ) nRT2

T2 = + T1 y V2 = , sustituyendo una en la otra y
nCv P2
observando que la presin final del gas es igual a la presin externa:
nRT2
Pext V1
T2 = P2 + T = nR T + PextV1 + T
1 2 1
nCv nCv nCv

53
 R PextV1
T2 1 + = + T1
Cv nCv
N
0.1106 2
4.157 103 m3
m + 500 K
PextV1 3 J
+ T1 1mol 8.31451
nCv 2 K mol
T2 = =
R J
1 + 8.31451
Cv K mol
1 +
3 8.31451 J
2 K mol

T2 = 320 K
Observamos que si la expansin adiabtica es irreversible, la temperatura final es
mayor (320 K) que en el caso en que la expansin adiabtica es reversible (198.98
K)

dU = nCvdT
U = nCv (T2 T1 )
3 J
U = 1 mol 8.31451 ( 320 K 500 K ) = 2.245 k J
2 K m ol
w = U = 2.245 kJ
Observamos que el trabajo de expansin adiabtico irreversible es menor que el
trabajo de expansin adiabtico reversible, entonces el sistema gasta menos
energa para hacer trabajo en el proceso irreversible ( 2.245 kJ) que en el proceso
reversible (3.754 kJ) y por esta razn la temperatura final alcanzada es diferente en
cada caso.
Finalmente, calculamos el cambio de entalpa
dH = nCpdT
5 J
H = 1mol 8.31451 ( 320 K 500 K ) = 3.741 kJ
2 K mol
c) Las grficas se presentan a continuacin y fueron realizadas en origin.

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 Diferencias entre el proceso adiabtico reversible
y el proceso adiabtico irreversible

estado inicial
para ambos procesos

7 PV =constante
10
P/Pa

estado final
5 320 K proceso adiabtico
1.5x10 198.98 K irreversible

5
1.0x10
estado final
4 proceso adiabtico
5.0x10 reversible

PV =constante
0.0
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04
3
V/m

En esta grfica se presentan las diferencias entre el proceso adiabtico

reversible y el proceso adiabtico irreversible realizados por un gas
monoatmico ideal. En ambos procesos el estado inicial es el mismo porque as
lo establece el enunciado del problema. Obsrvese que el eje de las ordenadas
se quiebra debido a la escala en la que se est trabajando. Es muy importante
hacer notar que el estado final es diferente dependiendo de si el proceso es
adiabtico reversible o adiabtico irreversible. El camino seguido por el sistema
en el caso del proceso reversible ( PV = constante) se muestra en la figura y es
posible representarlo ya que siempre se conoce el estado del sistema debido a
que un proceso reversible es una sucesin de estados de equilibrio. En el caso
del proceso irreversible, solamente podemos representar el estado inicial y el
estado final del sistema puesto que es un proceso fuera del equilibrio y por lo
tanto no se conoce con precisin el camino seguido por el sistema. En el caso
del proceso adiabtico reversible, la temperatura final es de 198.98 K, mientras
que en el proceso adiabtico irreversible la temperatura final es de 320 K. En la
grfica se han dibujado las isotermas correspondientes a estas temperaturas

55
 (198.98K y 320K) para hacer nfasis en esta diferencia. En el caso de la
expansin irreversible, el sistema hace menos trabajo, por lo tanto gasta menos
energa interna y se enfra menos (la temperatura final es de 320 K); mientras
que en la expansin adiabtica reversible, el sistema hace ms trabajo, por lo
tanto gasta menos energa y la temperatura final del sistema es, por
consecuencia, menor.
19. Cinco moles de un gas ideal monoatmico realizan el siguiente ciclo
reversible:

2.2

1
2.0

1.8

1.6
P / MPa

1.4

1.2

1.0 3 2

0.8

0.020 0.025 0.030 0.035 0.040 0.045 0.050 0.055

3
V/m

a)Obtener la presin, el volumen y la temperatura para cada uno de lo s estados

indicados.
b)Obtener el calor, el trabajo, el cambio de energa interna y el cambio de entalpa
para cada uno de los procesos y para un ciclo completo
Solucin.
a)De la grfica podemos leer directamente los valores de presin y volumen, y la
temperatura la calculamos con la ecuacin del gas ideal

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Estado P/ M Pa V / m3 T / K
1 2.0 0.025 PV
T1 = 1 1
= 1202.72 K
nR
2 1.0 0.05 PV
T2 = 2 2
= 1202.72 K
nR
3 1.0 0.025 PV
T= 3 3
= 601.358 K
nR

Con los datos de esta tabla podemos hacer todos lo clculos que necesitamos.
etapa proceso q / kJ w / kJ U / kJ H / kJ
1a2 isotrmico q = w V2 =0 Porque para el =0 Porque para el gas
= nRT ln
= +34.657 V1 gas ideal, U slo ideal, H slo depende
El calor fluye hacia el
= 34.657 depende de la de la temperatura que
sistema temperatura que en en este caso es
El sistema hace
este caso es constante
trabajo
constante

2a3 isobrico q = H = 62.5 w = U q = nCv (T3 T2 ) = nCp (T3 T2 )

El calor fluye hacia los = 25 = 37.5 = 62.5
alrededores Los alrededores
Disminuye porque la En este caso es igual al
hacen trabajo
temperatura calor
disminuye

3a1 isocrico q = U =0 Como no hay = +37.5 = +62.5

= +37.5 cambio de Porque para el ciclo, Porque para el ciclo, el
volumen, no se el cambio de energa cambio de entalpa
El calor fluye hacia el
hace trabajo PV interna debe ser debe ser igual a cero
sistema y es igual al
igual a cero
cambio de U

1 a 2 ciclo = q1 + q2 + q3 Por la primera =0 =0

ley:
a 3 a = 9.657 Porque es funcin Porque es funcin de
w = q de estado estado
Es el calor neto que el
1 = 9.657
sistema recibe para
hacer trabajo El resultado neto
es que el sistema
hace trabajo al
completar un ciclo

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Una manera fcil de hacer estos clculos consiste en: primero, detectar todos
los casos en los cuales el valor solicitado es igual a cero; segundo, observar que
para un ciclo completo debemos sumar los valores correspondientes a los tres
procesos que lo forman. Se trata de hacer el mnimo nmero de clculos y llenar
el mximo nmero de cuadros. Es como jugar timbiriche.

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