BLOQUE TEMTICO 5:

Oxidacin-Reduccin
Eduardo Garca-Verdugo

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 BLOQUE TEMTICO 5: Red-ox

5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar

5.2 Potencial de celda: energa libre
5.3 Potencial de celda en funcin de la concentracin: ecuacin de Nernst
5.4 Aplicaciones: bateras y tipos de pilas
5.5 Aplicaciones: corrosin y pasivado
5.6 Aplicaciones: determinacin de pH
 Bloque temtico 5. Oxidacin y reduccin

5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar

5.2 Potencial de celda: energa libre
5.3 Potencial de celda en funcin de la concentracin: ecuacin de
Nernst
5.4 Aplicaciones: bateras y tipos de pilas
5.5 Aplicaciones: corrosin y pasivado
5.6 Aplicaciones: determinacin de pH
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar

Reduccin: todo proceso en el que una partcula gana total o

parcialmente electrones.
REACCIN DE REDUCCIN : Hay sustancias que pueden aceptar
electrones ; son sustancias oxidadas que en las condiciones
adecuadas se pueden reducir, y por lo tanto transformarse en
formas reducidas
 Oxidacin: todo proceso en el que una partcula (in, tomo o molcula)
pierde, total o parcialmente electrones
REACCIN DE OXIDACIN : Hay sustancias que pueden donar electrones ; son
sustancias reducidas que en las condiciones adecuadas se pueden oxidar, y por
lo tanto transformarse en fo rmas oxidadas.
Reaccin de oxidacin-reduccin (redox): Se transfieren electrones desde un
agente reductor a un agente oxidante.

En la oxidacin se pierden electrones (se aumenta el nmero de oxidacin)

En la reduccin se ganan electrones (se disminuye el nmero de oxidacin)

8 H ac MnO4 ac 5 Fe 2 ac Mn 2 ac 5 Fe 3 ac 4 H 2 Ol

Se oxida
Oxidante Reductor
Se reduce
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar

A todo reductor le corresponder una especie conjugada que ser un

oxidante y se podrn convertir, uno en otro, por reacciones de
transferencia de electrones. A un reductor fuerte le corresponder un
oxidante conjugado dbil y viceversa. Este conjunto de dos sustancias,
oxidante y reductor conjugado, constituye lo que se denomina un par
redox
ndice de oxidacin: carga que soporta cada tomo despus de
distribuir los electrones
En iones monoatmicos o en enlaces inicos, la carga del in
coincide con el ndice de oxidacin.
En enlaces covalentes, se supone que los enlaces son inicos y que
los pares de electrones pertenecen al elemento ms electronegativo
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar

Ajuste de reacciones en procesos redox

Debe tenerse en cuenta:

El ndice de oxidacin de todos los elementos en estado elemental

es cero
El I.O. del hidrgeno es +1, excepto en los hidruros metlicos que es
-1
El I.O. del oxgeno es -2 en todos los compuestos, excepto en los
perxidos que es -1
El I.O. de alcalinos y alcalinotrreos es +1 y +2 respectivamente
El I.O. de los halgenos en toda conbinacin binaria halgeno-metal
es -1
La suma de los I.O. de todos los elementos de una molcula (neutra)
es nula
La suma de los I.O. de los elementos de un in es igual a la carga
del mismo
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar

Ajuste de reacciones en procesos redox

Ejemplo: cules son los estados de oxidacin de los distintos elementos
en el CaCO3, NaMnO4, K2Cr2O7 y NO3-?

CaCO3 Ca + 2 O 2 C + 4 + 2 + 3 + 3 2 = 0
NaMnO4 Na + 1 O 2 Mn + 7 + 1 + 4 2 + 7 = 0
K 2Cr2O7 K + 1 O 2 Cr + 6 2+ 1 + 7 2 + 2+ 6 = 0

NO3 O 2 N + 5 3 2 + 5 = 1
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar

Ajuste de reacciones en procesos redox

1. Identificar las especies que se oxida y se reducen
2. Escribir las reacciones ajustadas del oxidante y del reductor
KMnO 4 + H 2 SO4 + NaCl Na2 SO4 + K 2 SO4 + MnSO4 + Cl2 + H 2O
MnO4 Mn 2+ reduccin : +7 +2

Cl Cl2 oxidacin : 1 0
3. Efectuar el balance de masas y cargas sobre cada una de las
semirreacciones:
- Se suman tantas molculas de agua (H2O) como sean necesarias
para ajustar los tomos de oxgeno
- Se suman tantos cationes H+ como sean necesarios para ajustar los
tomos de hidrgeno
- Se ajustan las cargas en cada miembro sumando el nmero de
electrones (e-) necesarios donde corresponda
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar

Ajuste de reacciones en procesos redox

MnO4 Mn 2+ reduccin : +7 +2

Cl Cl2 oxidacin : 1 0
MnO4 + 8H + + 5e Mn 2+ + 4 H 2O

2Cl Cl2 + 2e
4. Si el nmero de electrones de las semirreacciones no coincide, se
multiplica cada semirreaccin por el nmero de electrones que se
intercambian en la otra
2 MnO 4 + 8H + + 5e Mn 2+ + 4 H 2O
5 2Cl Cl 2 + 2e
__________
__________
__________
__________
__________
__________
__________
________

2 MnO 4 + 16 H + + 10Cl 2 Mn 2+ + 5Cl 2 + 8H 2O

 Ajuste de reacciones de oxidacin-reduccin
En general
1.- escribe la reaccin inica sin ajustar
2. identifica los tomos que se oxidan y los que se reducen
3. escribe las semirreacciones inicas de oxidacin y reduccin
4. ajusta las semirreacciones
a. se ajustan los tomos que se reducen u oxidan
b. ajuste de oxgenos e hidrgenos:
En medio cido: se aaden molculas de agua donde falten
oxgenos y los hidrgenos se ajustan aadiendo protones donde falten.
En medio bsico: se aaden molculas de OH donde falten
oxgenos y el exceso de O y H se ajustan con H2O.
c. ajuste de las cargas la carga elctrica se iguala aadiendo
electrones donde falten cargas negativas.
5. ajusta el nmero de electrones entre las dos semirreacciones de
manera que el nmero de electrones cedidos sea igual al de electrones
aceptados.
6. ajustar la ecuacin inica sumando ambas semirreacciones
7. obtener la ecuacin molecular se mantienen los coeficientes
calculados en pasos anteriores
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar
Leyes de Faraday
Faraday (1930) realiz los primeros estudios cuantitativos que
relacionaban la cantidad de electricidad que atraviesa una disolucin con
la cantidad de sustancia transformada en uno de los electrodos
qcarga ,C
i intensidad , A = La cantidad de sustancia que
t tiempo , s se oxida o reduce en la
it electrlisis es proporcional a
mole = mole e = q/F la electricidad que atraviesa
F
la celda
g
+

g M = mole molM

Mr M,
mole mol
Constante de Faraday (F): carga de 1 mol de electrones = 96485 C/mol de e-

M = Q Mr/nF n = electrones por in

El paso de un mol de electrones a travs de la disolucin, provoca la reduccin de
un mol de catin M+ a metal
Esta relacin estequiomtrica depender del catin, de modo que un catin bivalente
(M2+) producir la mitad de metal aplicando el mismo tiempo e intensidad
 Para cuantificar una reaccin de oxidacin - reduccin debemos
medir la afinidad de una sustancia por los electrones

Se le aade una sustancia " A " en su forma oxidada a un medio donde

haya presin electrnica. Cuando al cabo de un tiempo se alcance el
equilibrio, observaremos que una gran parte de la sustancia " A " se ha
transformado en la forma reducida mediante la captacin de un electrn,
mientras que una pequea parte permanecer en la forma oxidada.
Podemos decir que esta sustancia " A " tiene una elevada afinidad por los
electrones. Potencial de oxidacin - reduccin muy alto.
Lo contrario ocurre a la sustancia " B ".
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar

Pilas
El Potencial de oxidacin-reduccin estandar ( E0 ) es la tendencia
de una sustancia a ser oxidada.
Se mide en la pila de Daniels y se expresa en voltios (V). E0 = E01
+ E02

Las pilas proporcionan energa elctrica a partir de una reaccin

qumica, con consecuencia de la transferencia electrnica que tiene lugar
en los electrodos
Electrodo: conjunto formado por un conductor y el electrolito con el que
est en contacto. Se denomina tambin semipila
el electrodo donde tiene lugar la oxidacin (prdida de
electrones) se denomina nodo
el electrodo donde tiene lugar la reduccin (ganancia de
electrones) se denomina ctodo
Los potenciales no se pueden medir de forma absoluta, por lo cual la medida se
hace frente a un electrodo de potencial conocido, llamado electrodo de
referencia.

El signo del potencial depende del sentido en que transcurra la reaccin del
electrodo. Por convenio, los potenciales de electrodo estn tabulados para la
semirreaccin de reduccin. El potencial es entonces positivo, cuando la reaccin
que se da en el electrodo (enfrentado al de referencia) es la reduccin, y es
negativo cuando es la oxidacin. El electrodo ms comn que se toma como
referencia para tabular potenciales de electrodo es el del par H+(ac, 1M)/H2 (1
atm), que se denomina electrodo de referencia o normal de hidrgeno, al cual se
le ha asignado por convenio el valor de 0 V.

Puente salino, electroneutralidad

5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar

Pilas

Electrodo de hidrgeno
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar

Pilas
Clula galvnica o electroqumica: es un conjunto constituido por dos
semipilas unidas por una unin electroltica
Pila: clulas que generan electricidad
uniones electrolticas

Tabique poroso
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar

Pilas

e- e- e- ctodo
nodo 1,10
e-
Zn Zn + 2e
o 2+ Cu 2+ + 2e Cu o
Zn2+ Cu2+
Zn(s) SO42- Cu(s)
SO42-
ZnSO4 1M CuSO4 1M

Zn s Cu 2 ac Zn 2 ac Cu s

Zns | Zn 2 ac || Cu 2 ac | Cu s Ecel 1,10V

nodo Semicelda Puente Semicelda Ctodo
(oxidacin) salino (reduccin)
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar

Fuerza electromotriz
Tabique poroso
e- e- e-
e-

e- e-
Reductor Oxidante E = D I = RED OXI

nodo (oxidacin) Ctodo (reduccin)

Fuerza electromotriz (f.e.m.) o potencial de celda (Ecel): diferencia de

potencial elctrico entre dos semiceldas que impulsa a los electrones a
desplazarse.

Unidades: 1V=1J/C
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar
Potencial estndar de reduccin

e- e- e-
1,10 No se puede
e-
determinar
el potencial
Zn2+ Cu2+
Cu(s) de un nico
Zn(s) SO42- SO42- electrodo
ZnSO4 1M CuSO4 1M

Zn s Cu 2 ac Zn 2 ac Cu s
Debe determinarse el
potencial de cada
electrodo de manera
individual
Zns | Zn ac Cu ac | Cus Ecel 1,10V
2 2
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar
Potencial estndar de reduccin
e- e-
0,76
e- e-

H2(g)

Zn2+ H+
Zn metal Cl- No se puede
SO42-
determinar
ZnSO4 1M H+ 1M (ej. HCl 1M)
el potencial
de un nico
nodo Ctodo
electrodo
2 H ac Zns Zn 2 ac H 2 g

Reaccin del nodo (oxidacin): Zns Zn ac 2e

2

Reaccin del ctodo (reduccin): 2 H

ac 2e H g

2
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar
Potencial estndar de reduccin
Se define un electrodo de referencia: el electrodo estndar de
hidrgeno

2 H ac 2e H 2 g

[H+]=1M y P(H2)=1 atm

Se le asigna un potencial de 0 V
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar
Potencial estndar de reduccin
e- e-
0,76
e- e-

H2(g)

Zn2+ H+
Zn metal Cl-
SO42-
ZnSO4 1M H+ 1M (ej. HCl 1M)

nodo Ctodo

Zns Zn 2 ac 2e

Ecel EH H EZn

Zn 2
2

0,76V 0V 0,76V
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar
Potencial estndar de reduccin
e- e-
0,34
e- e-

H2(g)

Cu2+ H+
Cu metal Cl-
SO42-
CuSO4 1M H+ 1M (ej. HCl 1M)

nodo Ctodo

Cu s Cu 2 ac 2e

Ecel EH H ECu

Cu 2
2

0,34V 0V 0,34V
5. Oxidacin y reduccin
5.1 Definiciones, fuerza electromotriz y potencial estndar

Potencial estndar de reduccin

Experimentalmente resulta complicado efectuar el montaje del

electrodo de hidrgeno
Se suele recurrir a otros electrodos:

plata/cloruro de plata Ag o AgCl s Cl ac

calomelanos (Hg2Cl2) Hg o Hg2Cl2 s Cl ac
5. Oxidacin y reduccin
5.2 Potencial de celda: energa libre

La celda realiza un trabajo denominado trabajo elctrico. Trabajo de movimiento

de cargas elctricas

trabajo J
fem diferencia de potencialV
c arg aC

w
E w qE
q

Trabajo mximo:

wmax qEmax
5. Oxidacin y reduccin
5.2 Potencial de celda: energa libre

Ejemplo: calculad el trabajo realizado cuando 1,33 moles de electrones pasan a

travs de una pila con un potencial de 2,10V:

w qE = -nFE

Constante de Faraday (F): carga de 1 mol de electrones = 96485 C/mol de e-

q nF 1,33mole 96485 C
mole

C J
w qE 1,33mole 96485

2,10 2,69 10 5
J
mole C
5. Oxidacin y reduccin
5.2 Potencial de celda: energa libre

Relacin entre el potencial de la celda y la energa libre:

wmax G (T y P cte.)

wmax qEmax G
G qEmax nFEmax
q nF

G nFE G nFE
5. Oxidacin y reduccin
5.2 Potencial de celda: energa libre
Ejemplo. Calculad G para la reaccin:
Cu 2 ac Fes Cu s Fe 2 ac
Fe 2 ac 2e Fes E 0,44V Cu 2 ac 2e Cu s E 0,34V
Es espontnea?

Cu 2 ac 2e Cu s

Fes Fe 2 ac 2e

Cu 2 ac Fes Cu s Fe 2 ac

Ecel E ctodo E nodo 0,34 0,44 0,78V
Red. Oxid.
G nFE

C J
G 2mole 96485

0,78 1,5 10 5
J
mole C
5. Oxidacin y reduccin
5.2 Potencial de celda: energa libre
o
Ejemplo. Calculad el potencial de reduccin E Cu /Cuo

Cu 2+ + e Cu + E1o = E o 2+ = 0,153v
Cu / Cu +

Cu 2+ + 2e Cu o E2o = E o 2+ = 0,337v
Cu / Cu o

Cu + + e Cu o E Ro = E o + E2o E1o 0,184v

Cu / Cu o

GRo = G2o G1o

1FE Ro = 2FE2o +1FE1o
E Ro = 2E2o E1o = 0,521v
5. Oxidacin y reduccin
5.3 Potencial de celda: ecuacin de Nernst

G G RT ln Q

G nFE nFE nFE RT ln Q

G nFE

RT
EE
ln Q R = 1.98 cal/K mol
nF R = 8.314 J/Kmol

0,0591
EE
log Q (Para T=25C)
n
5. Oxidacin y reduccin
5.3 Potencial de celda: ecuacin de Nernst

Ejemplo:

2 Al s 3Mn 2 ac 2 Al 3 ac 3Mns Ecel 0,48V

Mn 0,5M ; Al 1,5M
2 3

0,0591
log Q
A 25C:
EE

Ecel 0,48V Q
Al

1,50
3 2 2

18
Mn 0,50
2 3 3

2 Al 2 Al 6e
log 18 0,47V
0,0591
E 0,48
3Mn 2 6e 3Mn 6
n6
5. Oxidacin y reduccin
5.3 Potencial de celda: ecuacin de Nernst

Ejemplo. Qu concentracin de iones Zn2+ tendr un electrodo

Zn2+(ac)|Zno(s) en contacto con un electrodo Ag+(ac 0,01M)|Ago(s) si la
f.e.m. de la pila es de 1,48 v?

Zn o Zn 2+ ac, xM Ag + ac,0,01 M Ag o
Ag + e Ag

E= E
RT
Zn 2+

+ o o
E = Eo +
o
= 0,80v ln
1 Ag / Ag o zF Ag +

2+
Zn + 2e Zn o E2o = E o 2+ = 0,76v
Zn / Zn o

2Ag + + Zn o 2 Ag o + Zn 2+ E Ro = E1o E2o = 1,56v

8,314 298 x
1,48 = 1,56 ln x = 0,051M
296500 0,01 2
zFE o = RT ln K eq K eq = 5,98 10 52
5. Oxidacin y reduccin
5.4 Aplicaciones: bateras y tipos de pilas

Baterias

Una batera es una o varias pilas conectadas en serie (aumenta el

voltaje) o en paralelo (aumenta la intensidad de corriente)
Se trata de sistemas en los que se aprovecha una reaccin qumica
para producir energa
Tipos de bateras:
Las de tipo primario, en las que una vez agotada la reaccin
qumica nos quedamos sin batera
Las de tipo secundario en las que la reaccin es de tipo
reversible y es posible recargarla (consideradas entonces
almacenadores de energa)
Bateria alcalinas

Anodo: Zn(s) + 2OH- -> Zn(OH)2 (s) + 2e-

Catodo: 2e- + 2MnO2 (s) + 2H2O -> 2MnO (OH) (s) + 2OH-

E= 1.2 V
5. Oxidacin y reduccin
5.4 Aplicaciones: bateras y tipos de pilas

Baterias
Ejemplo: las bateras de coche son bateras de tipo
secundario. Estn formadas por 3 6 pilas
galvnicas en las que tiene lugar la siguiente
reaccin: carga

descarga

Pb o + HSO4 PbSO4 + H + + 2e
PbO2 + 3H + + HSO4 + 2e PbSO4 + 2 H 2O
__________
__________
__________
__________
__________
__________
______

Pb o + PbO2 + 2 H + + 2 HSO4 2 PbSO4 + 2 H 2O

E = 2 eV, se instalan en serie para aumentar el

voltaje.
Se cargan aplicando un potencial mayor
(alternador), invirtiendo flujo.
5. Oxidacin y reduccin
5.4 Aplicaciones: bateras y tipos de pilas
Pilas de concentracin
Cuando se combinan dos semielementos que se diferencian solamente en
que las disoluciones salinas son de distinta concentracin, existe una
diferencia de potencial (E) debida a esa diferencia de concentracin.
Este tipo de pilas se denominan pilas de concentracin.
Las pilas de concentracin se construyen empleando el mismo tipo de electrodo
Tipos de bateras de concentracin:
De concentracin sin transporte, se emplea el mismo electrodo pero a
diferentes concentraciones
De concentracin con transporte, basadas en la diferencia de movilidad
de los iones en disolucin
Pila de concentracin sin transporte, la ecuacion de Nersnt:

Pt, H 2 g,1atm HCl ac,c1 AgCl / Ag Ag / AgCl HCl ac,c2 H 2 g,1atm , Pt

c2 > c1 2
RT c2
E= ln
F c1
5. Oxidacin y reduccin
5.4 Aplicaciones: bateras y tipos de pilas

Pilas de concentracin
Pila de concentracin con transporte: dos disoluciones de electrolito
con distinta concentracin, HCl, c2>c1. Cuando se ponen en contacto
directo a travs de una membrana (celofn), el gradiente de
concentracin provoca una migracin de iones desde la disolucin
ms concentrada a la de menor concentracin

RT c2 o
Cl
E = 2t ln ; t =
F c1 o + o+
Cl H
5. Oxidacin y reduccin
5.4 Aplicaciones: bateras y tipos de pilas

Pilas de combustible

Fueron descubiertas en 1839 por Grove y han tenido poca evolucin

desde entonces
No se produce el efecto de descarga ya que se van suministrando los
reactivos de modo contnuo
Se ponen en contacto depsitos de O2 y H2
con KOH a travs de electrodos porosos
de carbono (C), de modo que tenemos:

H 2 2 H + + 2e
1
OH- 1
H 2 + O2 + H 2O 2 H +
+ 2OH
O2 + H 2O + 2e 2OH 2
2

GRo = 237,18 kJ / mol E o = 1,23v

Se utilizan en naves espaciales para
complementar con energia de
celdas solares
5. Oxidacin y reduccin
5.4 Aplicaciones: bateras y tipos de pilas

Pilas de combustible
Para facilitar el funcionamiento de la celda a baja temperatura (10-60
C), los electrodos se recubren con Pt finamente dividido que acta como
catalizador (acelerando el proceso), y el agua resultante se va purgando
Inconvenientes:
problema del almacenaje del H2 (altamente explosivo)
precio del platino
Se estn buscando alternativas con hidrocarburos, pero los rendimientos no
son elevados. Existen algunas bateras que aprovechan el metanol:
CH 3OH + H 2O CO2 + 6 H + + 6e
3
O2 + 6H + + 6e 3H 2O
2
__________
__________
__________
__________
__________
___

3
CH 3OH + O2 CO2 + 2 H 2O
2
5. Oxidacin y reduccin
5.5 Aplicaciones: corrosin y pasivado

Corrosin: proceso espontneo de oxidacin de un metal, que se

caracteriza por presentar la reaccin catdica en la superficie del mismo

2 H 2O + 2e H 2 + 2OH ; O2 + 2H 2O + 4e 4OH

La presencia de otros iones puede catalizar la corrosin como por

ejemplo la presencia de iones cloruro (Cl-) en el caso de la corrosin
del hierro, donde la formacin del complejo FeCl3 acelera el proceso
Debe tenerse en cuanta que algunos metales (Ni2+, Al3+, Pb2+, ) a
medida que van oxidndose, forman el correspondiente xido que
acta como una capa protectora evitando la posterior corrosin:
pasivacin
5. Oxidacin y reduccin
5.5 Aplicaciones: corrosin y pasivado

Recubrimiento con pintura: se evita el acceso de aire hmedo a la superficie

del metal. Es frecuente el uso de pinturas oxidantes que actan como un
pasivado (pintura minio de plomo)
Recubrimiento con otro metal: se emplea un metal que se pasive para
recubrir el hierro, habitualmente galvanizado (Zinc), o cromado (Cromo, ms
caros y frgiles). El empleo por ejemplo de estao es un error ya que adems
de pasivarse ha de tener un potencial de electrodo menor que el del metal a
proteger
Proteccin catdica: el metal a proteger se conecta a un metal con un
potencial de electrodo mucho ms negativo, que actuar como suministro de
electrones para el hierro. En la prctica se conecta un bloque de Magnesio a la
superficie de modo que el que se oxida es el magnesio (siendo mas fcil de
reemplazar que el objeto final de hierro)
Proteccin con corriente impresa: similar a la anterior, solo que ahora es una
pila la que suministra los electrones (suele usarse en la proteccin de de
barcos, )
5. Oxidacin y reduccin
5.6 Aplicaciones: determinacin de pH

Un electrodo de pH consiste habitualmente en la combinacin de un

electrodo de vidrio y un calomelanos o Ag/AgCl
El electrodo de vidrio en su forma ms simple consiste en un tubo de
vidrio acabado en un bulbo que acta de membrana y que es
medianamente permeable a los iones H+
En el interior del tubo tenemos una disolucin de HCl y un electrodo
Ag/AgCl de tamao reducido.
Al ser introducido en una disolucin cida, el gradiente de
concentracin de protn produce un desplazamiento en el equilibrio de
solubilidad del AgCl(s) y por tanto una variacin en el potencial redox
5. Oxidacin y reduccin
5.6 Aplicaciones: determinacin de pH

Al introducir el electrodo en la disolucin problema: si el pH de la disolucin

es menor (mayor concentracin de H+), entonces entrarn cationes H+ debido
al gradiente de concentracin dentro del electrodo de vidrio. Para poder
compensar el exceso de carga positiva, tendr que disolverse parte del
AgCl(s) reducindose al mismo tiempo el catin Ag+ a Ago.

H +
electrodo ; AgCl s
Ag +
+ e
Ag o
reduccin



Cl
electroneu tralidad
Si el pH es mayor (menor concentracin de H+), entonces stos saldrn del
electrodo. El exceso de carga negativa se ve ahora compensado por la
oxidacin de Ago a Ag+ (y la consecuente precipitacin de AgCl).

H
+
electrodo ;
Ag o
Ag +
+ e
oxidacin AgCl s


Cl

electroneu tralidad