LABORATORIO DE QUIMICA II - UNIVERSIDAD DEL VALLE

CELDA ELECTROQUMICA; POTENCIAL DE ELECTRODO.

Daniela Muoz Ortega (1644587).
daniela.munoz.ortega@correounivalle.edu.co
19 de noviembre de 2016. Departamento de Qumica Universidad del Valle.
Palabras clave: titulacin, estandarizacin, neutralizacin.

Resumen. Se construyo una celda galvnica para medir su potencial y comparar el cambio de este con respecto a la
concentracin de una de las soluciones. Primero, se introdujo un trozo de cobre y zinc en solucin de CuSO4 y en
solucin de ZnSO4 (1,0 M) respectivamente para observar si ocurran cambios fsicos al variar la concentracin de
CuSO4. Se observ que el voltaje de la celda es proporcional a la concentracin de esta solucin. Luego se uso la
ecuacin de Nernst para obtener los valores teoricos de los voltajes y compararlos con los experimentales.

Introduccin. Una reaccin de oxidacin-reduccin o termodinmica de la reaccin que a su vez est

tambin llamada Reaccin redox es un proceso de
transferencia de electrones entre un agente oxidante
(posee afinidad por otros electrones) y un agente
reductor (posee poca afinidad por los electrones) que se
suele dividir en dos subprocesos conocidos como
oxidacin y reduccin. La oxidacin es el proceso donde
un agente reductor pierde electrones y la reduccin es el
proceso donde un agente oxidante gana electrones. La
Ec.1. es un ejemplo de reaccin redox.
+ + + + .
Como se mencion anteriormente la Ec.1. se puede
dividir en una reaccin de oxidacin y otra de reduccin
representadas en Ec.2. y Ec.3.
+ + .. () Ntese que este potencial es una medida de la reaccin
+ + ..() si no se tiene una referencia, por ende se tom la
Estas ponen en evidencia que el proceso contrario de
una oxidacin es una reduccin y viceversa. Tambin
anloga a la terminologa usada en el equilibrio de un
cido dbil con su base conjugada se puede decir que un
reductor produce un oxidante conjugado y a su vez un
oxidante genera un reductor conjugado. Finalmente cabe
mencionar que la reduccin y oxidacin son procesos
complementarios y no independientes pese a que se
suelan escribir por separado con el fin de visualizar mejor
cada proceso. Aunque esta es una reaccin particular,
cualquier reaccin redox debe cumplir con las relaciones
encontradas en el ejemplo anterior.
Por el comportamiento especial de este tipo de
reacciones existe una rama de la qumica conocida como
electroqumica que se dedica a estudiar y clasificar los
procesos redox. Debido a que el uso ms comn de este
tipo de reacciones es el de producir o almacenar energa
elctrica se acostumbra llamar celda a una reaccin
redox puesto que con los procesos de oxidacin y
reduccin se pueden forman circuitos elctricos y/o
bateras. Las celdas se clasifican en electrolticas
(Requieren energa externa para que ocurran las
reacciones) y celdas galvnicas (Las reacciones ocurren
espontneamente). Otra consecuencia de los usos
elctricos de estas reacciones es la de relacionarle a
cada celda un potencial que es usado para explicar la
relacionado con la constante de equilibrio.
El potencial E para cualquier reaccin redox es igual a la
suma del potencial de oxidacin E(Ox) y el potencial de
reduccin E(Red).
= () + () ..
As continuando con el ejemplo anterior, el potencial de la
Ec.1 seria.
+ + ()
+ + ()
+ + + + = () + ()
y que el empleo de potenciales puede ser muy engorroso
reaccin representada en la Ec.7. para establecer una
escala de potenciales.
() + + ..
Esta reaccin se realiza en un sistema conocido como
electrodo normal de hidrogeno donde se asegura que las
actividades de los participantes del equilibrio sean igual a
uno y que los gasees en equilibrio tengan presin de una
atmosfera. Al potencial de esta reaccin se le da
arbitrariamente el valor de cero y con este se crea la
escala de potenciales estndar de reaccin E necesaria
para hacer los clculos ms sencillos. Sin embargo,
como los potenciales estn relacionados a las constantes
de equilibrio estos a su vez estn relacionados a las
concentraciones de los reactivos. La dependencia del
potencial de una reaccin con las concentraciones de los
reactivos se representa en Ec.8.
=
[] ..
Donde E es el potencial estndar, R (8,314 V.C/mol.K)
representa la constante de los gases, T es la temperatura
absoluta, n el nmero de electrones que participan en la
reaccin, (96485 C/mol) es conocida como la constante
de Faraday y [Q] es el cociente de reaccin; cuando se
est en el equilibrio Q es igual a la constante de
equilibrio. Esta ecuacin es tambin llamada ecuacin de
Nernst en honor a Walther Hermann Nernst (1864-1941).
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El equilibrio de la Ec.1. es conocido cmo celda o pila de solucin de CuSO4 se tom lectura del voltaje de la
Daniell ya que en 1836 John Frederic Daniell invento una celda, los cuales se muestran en la Fig.2.
batera usando este equilibrio. Con este se pretende
observar todos los comportamientos tericos que debe
cumplir una reaccin redox.
Metodologa. En la prctica de laboratorio se us el
montaje representado en Fig.1. para observar el
potencial de la reaccin representada en Ec.1.

Como primera medida se asegur que la reaccin de

oxidacin y reduccin se hicieran en vasos diferentes,
esto debido a que la reaccin es espontanea por ende si
se realizara en un solo vaso no se podra medir el
potencial de la reaccin, luego donde ocurre la reaccin
de oxidacin se le llama nodo y donde sucede la
reaccin de reduccin se le llama ctodo. En el nodo se
tiene una solucin de sulfato de zinc con una lmina de
zinc que est conectada a un voltmetro, el zinc de la
lmina tiene estado de oxidacin neutro y el zinc
proveniente del sulfato de zinc tiene estado de oxidacin
2+, luego el zinc de la lmina cambia su estado de
oxidacin liberando electrones que llegan al voltmetro,
por otra parte en el ctodo se tiene una lmina de cobre
en la cual los tomos de cobre tiene estado de oxidacin
nulo, esta en contacto con una solucin de sulfato de
cobre, en la cual el cobre tiene estado de oxidacin ms
2. Luego la lmina de cobre se conecta al voltmetro y
Fig. 2. Voltaje de la celda vs concentracin de la solucin de
CuSO4.
Los valores tericos del voltaje de la celda (E) usando
diferentes concentracin de la solucin de CuSO4 se
determinaron mediante la suma de los potenciales de
oxidacin y reduccin. Ec.6. Donde el potencial del
nodo se obtuvo usando la Ec.8. tomando la temperatura
a 25 C y el potencial estndar del electrodo de Zn como
0,763 V [1]. El potencial terico de la celda galvnica a
diferentes concentraciones de la solucin de CuSO4 se
muestra en fig.3.
1.12
1.1
1.08
Voltaje (V)

recibe los electrones provenientes del zinc, por lo cual el 1.06

cobre en solucin gana estos electrones en el proceso de 1.04 y = 0.0295x + 0.9523
reduccin. Por ultimo nada de esto ocurre sin que el 1.02 R = 1
circuito se cierre, esto se logr usando un puente salino
1
de KCl. Al perder electrones, el nodo queda ms
0.98
positivo atrayendo iones cloruros del puente salino y
como el ctodo gana electrones queda ms negativo, 0.96
atrayendo al potasio del puente salino, esto permite que 0.0001 0.001 0.01 0.1 1
el flujo de electrones contine y las semireacciones de Concentracin (M)
los vasos ocurran.
Fig. 2. Voltaje de la celda vs concentracin de la solucin
Resultados y discusin. de CuSO4
Concentracin Potencial Potencial de Para calcular el porcentaje de error del potencial de la
de CuSO4 (M) electrodo de la celda (V) celda experimental se utiliz la Ec.9.
%() = ||
Cu (V)
100 Ec.9.
1,0 0,337 1,100 En la Tabla. 1. se muestra el porcentaje de error del
0,1 0,308 1,070 potencial experimental de la celda con respecto al terico
0,01 0,279 1,041 a una determinada concentracin de solucin de CuSO4.
0,001 0,249 1,011 Tabla. 1. Porcentaje de error del potencial experimental
de la celda galvnica.
0,0001 0,220 0,982

Se instal una celda galvnica, la cual contena solucin

de ZnSO4 (1,0 M) y una lmina de Zn en un vaso de
precipitado y en otro vaso se agrego solucin de CuSO4
a determinada concentracin y se introdujo una lmina
de Cu. Para cada cambio de la concentracin de la
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Porcentaje
de error de la
Concentracin
celda
de CuSO4 (M)
experimental
(%)
1 1,18
0,1 0 0,187
0,01 0,288
0,001 1,84
0,0001 1,32
Se sabe que la pendiente de la lnea de tendencia de las
grficas muestra el cambio del voltaje de la celda con
respecto a la concentracin de la solucin de CuSO4.
Luego, el porcentaje de error experimental de este
cambio es:
%() = de15 a 20 nm de dimetro y de 2 a 5 nm de altura.
|0,0295 0,0144| 0,0295
100 = 51,2%
Ntese que el voltaje mximo tanto en los datos tericos
como en los experimentales se da cuando las
concentraciones de sulfato de cobre y sulfato de zinc son
iguales debido a que como lo muestra Ec.1. la relacin
entre el cobre y el zinc es uno a uno y en caso de exceso
de alguno de los dos el equilibrio se ver alterado.
Luego de tomar los datos se intercambiaron las lminas
de zinc y cobre de sus respectivos vasos; se observ que
el voltaje era mucho menor y cuando las concentraciones
eran iguales, el voltaje era cercano a cero. Esto es
debido a que en los vasos est ocurriendo directamente
la reaccin redox espontanea entre el cobre y el zinc por
ende a concentraciones iguales no debera haber flujo de
electrones entre los vasos y en caso de concentraciones
diferentes se establece en cada vaso un equilibrio, luego
al estar a diferentes concentraciones un equilibrio
producir ms electrones que el otro, as habr un flujo
mnimo de electrones entre los vasos.
Conclusiones.
La composicin del puente salino y su presencia en la
celda es importante para la celda galvnica, puesto que
el puente salino permite que las cargas de las soluciones
estn ajustadas y con esto posibilita el flujo de los iones
en la celda.
La falta de calibracin peridica del voltmetro, la
temperatura y otros factores afectan la lectura del voltaje
en una celda galvnica, por tanto esto afecta los
resultados experimentales.
Los errores tambin se pueden atribuir a la simplificacin
que se hizo en los clculos, puesto que no se calcularon
las actividades para encontrar el potencial con la
ecuacin de Nernst, en cambio se aproximaron los
valores de las actividades a los valores de las
concentraciones, tambin ntese que se est trabajando
con metales que pueden formar complejos con el OH- del
agua y que esto no se est tomando en cuenta, por ende
se concluye que la ecuacin de Nernst es un buen
modelo terico para calcular los potenciales dependiendo
del pH con que se trabaje y la fuerza inica que tenga
cada solucin, si el pH es muy alto y/o las especies
dentro del sistema poseen cargas relativamente altas, la
ecuacin de Nernst falla como modelo terico.
A modo de observacin, se vio que la solucin de sulfato
de cobre la cual era de color azul metalizado se fue
aclarando a medida que transcurra la reaccin y la
lmina de cobre aumento su masa. De manera anloga
la lmina de zinc perdi masa y la concentracin inicial
de zinc en la solucin de sulfato de zinc aumento. Esto
fue evidencia de que los procesos de oxidacin y
reduccin ocurrieron como se esperaba.
Preguntas.
1) Describa la celda galvnica construida por el grupo
del profesor Reginald Penner.
La celda galvnica se compone de cuatro electrodos, dos
de cobre y dos de plata, en forma de montculos unidos a
una superficie de grafito cristalino. Los montculos son
Cuando la celda se sumerge en una solucin de sulfato
de cobre diluido, los montculos de cobre
espontneamente comienzan a disolverse, y los tomos
de cobre comienzan a depositarse en los montculos de
plata. Al mismo tiempo, los electrones fluyen a travs del
sustrato de grafito del cobre a los electrodos de plata.
2) Explique las razones por las cuales fue necesario
emplear un pulso de 6-voltios el cual resulta inusual en
los estudios realizados por (STM).
Este defecto es necesario para asegurar que los metales
se nucleen y se depositen en un sitio especifico de la
superficie seleccionada. De lo contrario esto no
sucedera, incluso directamente debajo de la punta STM.
3) Mencione algunas de las aplicaciones a futuro que
pueda tener esta novedosa celda.
Esta celda puede ser aplicada a futuro en proceso de
corrosion sobre superficies metlicas y en el estudio de
mejoras en implementos pticos.
Bibliografa.
1. Douglas S; Donald W; (2000). Principios de las
titulaciones de neutralizacin. En: Qumica analtica 7
Edicin. Graw H. interamericana editores, Mxico. 278-
310.
2. Atkins, P. W.; de Paula, J. Atkins Physical Chemistry,
7th ed.; Oxford University Press: Oxford, 2002; pp 234,
109.
3. Harvey, D. (2009). Equilibrium chemistry. En:
Analytical chemistry 2.0.Graw H. Companies, 2009, 209-
280.
Conclusiones.
Bibliografa.
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