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Plastificantes (63-86)
1.1. Introduo
Os plastificantes so aditivos extremamente empregados em alguns tipos de
materiais polimricos, com o objetivo de melhorar a processabilidade e aumentar a
flexibilidade. Em termos prticos, a plastificao (ou plasticizao) de um polmero
consiste em adicionar os plastificantes para alterar a viscosidade do sistema,
aumentando a mobilidade das macromolculas. Podem ser slidos ou, como na maioria
dos casos, lquidos de alto ponto de ebulio.
Os efeitos plastificantes de leos, blsamos e graxas so conhecidos desde a
antiguidade. O primeiro registo de utilizao de plastificantes em polmeros sintticos
data de 1865, quando se adicionou, sem grandes sucessos, leo de caroo de algodo
e de mamona ao nitrato de celulose. Em 1910 usou-se o trifenilfostato, tambm no
nitrato de celulose; em 1930 surgiu o DOP, um dos mais utilizados atualmente; em 1934
existiam 56 plastificantes, em 1943 era 150 e na dcada de 60 j eram 300. No final dos
anos 70 existiam mais de 600. Atualmente cerca de 35 representam a maior parte
consumida e outros 100 uma menor parte.
PAREI 69
2. Lubrificantes (87-104)
2.1. Introduo
Os polmeros possuem altos pesos moleculares, o que os torna extremamente viscoso
no estado fundido. Esta alta viscosidade dificulta muito o processamento uma vez que
normalmente preciso submeter o material entre canais ou matrizes estreitos em
tempos curtos. Desta forma, para se ter alta produo com mnimo de desgaste da
mquina, e mnimo consumo de energia, necessrio se reduzir a viscosidade da massa
polimrica. Isto pode ser alcanado de duas maneiras:
Aumentando-se a temperatura, o que aumenta a velocidade de degradao
das molculas, o consumo de energia e o tempo de resfriamento
Pela introduo de aditivos lubrificantes, que auxiliam o processamento pela
reduo de frico interna e externa
Os lubrificantes facilitam o processamento e mistura de polmeros, atravs da melhoria
das propriedades de fluxo e da diminuio da aderncia do melt aos componentes da
mquina. Podem tambm exercer muitas outras funes: estabilizantes, antiesttico,
pigmento, melhorar a resistncia ao impacto ou atuar como ativador na vulcanizao de
borrachas. Normalmente so compostos orgnicos de origem natural ou sinttica, em
forma de p, com ponto de fuso at 150 C ou lquidos.
Embora tidos como aditivos coadjuvantes, so considerados obrigatrios para
muitos polmeros. Sua importncia pode ser comparada com a de sistema eltrico de
um automvel, isto , no aparece muito mas sem ele o carro no funcionaria. Para
alguns polmeros, como poliestireno e poliofinas, o uso devido a aspectos econmicos
uma vez que propiciam maiores taxas de produo.
Outros polmeros, como poliamidas e politetrafluoretileno, so auto
lubrificantes e normalmente dispensam o uso destes aditivos. O PVC responde por mais
de 65% do consumo de lubrificantes, seguindo do poliestireno e seus copolmeros e das
poliolefinas.
Os lubrificantes tambm so importantes na qualidade superficial dos produtos,
obtidos por muitos processos de transformao, e auxiliam na disperso de cargas e
pigmentos. O uso em polmeros contendo carga importante tambm para conferir
uma melhor qualidade superficial (que seriamente prejudicada em compsitos), e
compensar a reduo da fluidez de polmeros com adio de cargas. Alm disso, as
molculas de lubrificantes podem ser adsorvidas na superfcie das partculas de cargas,
impedindo que estas retenham os aditivos estabilizantes, resultando, desta forma, em
uma maior resistncia degradao.
Os critrios para se avaliar o desempenho dos lubrificantes so bastante claros.
Devem facilitar o processamento, aumentando-se a produo e obtendo-se artigos
finais que sejam tcnica e esteticamente adequados. Efeitos negativos em outras
propriedades e influencia no comportamento de outros aditivos so comuns. Os
requisitos bsicos de um lubrificante, de forma resumida, so:
Deve ser eficiente em sua funo, reduzir a temperatura de processamento ou
reduzir a viscosidade. Normalmente so utilizados em concentraes de 0,3 a
3%
Devem ser estveis durante o processamento, evitando descolorao e
degradao para no contaminar o material
No afetar de forma negativa as propriedades mecnicas e eltricas
No prejudicar a estabilidade luz e ao ambiente
No migrar para a superfcie, o que impediria est de ser revestida ou impressa
No provocar reaes negativas quando em contato com humanos ou com
alimentos. A maioria dos lubrificantes comerciais atende a estes requisitos
Melhorar o brilho e acabamento superficial
No provocar efeito plastificante
No alterar as propriedades pticas, como transparncia. Lubrificantes
incompatveis com o polmero podem provocar opacidade e turbidez.
3. Antiestticos (107-115) - OK
3.1. Introduo
Os produtos plsticos geralmente acumulam cargas eltricas estticas superficiais,
causando alguns problemas como:
Acmulo de poeira, que afeta tanto a aparecnia quanto o desempenho de
alguns produtos
Choque eltrico
Danos eletrostticos em computadores e outros componentes eletrnicos
Gerao de fascas, com possibilidade de causa exploso
Aderncia de filmes e chapas
4.5.1. PET
A baixa velocidade de cristalizao do PET uma vantagem na fabricao de
garrafas transparentes, mas quando se quer produtos injetados cristalinos
necessrios efetuar a injeo em moldes quentes e esperar longos tempos para a
cristalizao, ou se injetar em moldes frios e realizar a chamada cristalizao a frio.
Ambas as possibilidades so antieconmicas e, no primeiro caso, formam-se
esferulitos muito grandes, que fragilizam o material. Estes problemas podem ser
evitados pelo uso de agentes nucleantes, obtendo-se produtos com boas
propriedades mecnicas em ciclos de produo aceitveis economicamente.
Os principais agentes de nucleao utilizados no PET so: cargas minerais (talco,
mica, etc.), silicatos, pigmentos, negro de fumo, xidos metlicos, sais de cidos
carboxlicos, lcoois, etc.
Como o PET muito sensvel degradao por hidrlise em temperaturas
elevadas, deve-se considerar possveis efeitos degradativos dos agentes
nucleantes. Foi observado em um estudo que a diminuio do peso molecular do
PET depende fortemente do tipo de agente nucleante adicionado. Os mais
eficientes nucleantes reduzem a viscosidade intrnseca do PET.
O agente nucleante pode afetar o peso molecular do PET devido induo da
degradao hidroltica como resultado da presena de umidade ou de gua ligada
neste aditivo, que se desprende durante o processamento. Os ctions produzidos
na decomposio destes carbonatos tambm podem atuar como catalizadores da
degradao do PET.
4.5.2. Poliamidas
A reduo no ciclo de injeo com o uso de nucleantes da ordem de 3 a 30%. Os
aditivos mais utilizados a slica em concentraes de 0.1%. Os outros que podem
ser utilizados so: dissulfeto de molibdnio, talco, dixido de titnio, etc.
4.5.3. Polipropileno
4.5.4. Polietileno