You are on page 1of 19

Abstract

Comentarii articol rute diferite pentru reciclarea polietilentereftalat. procese chimice de reciclare sunt
mprite n ase grupe: metanoliz, glicoliz, hidroliz, amonoliz, aminoliz, i alte metode. ntr-o mare
colecie de cercetri pentru reciclarea chimica a PET, obiectivul principal este acela de a crete
randamentul monomer concomitent cu reducerea timpului de reacie i / sau efectuarea reaciei n
condiii blnde. Acest articol prezint, de asemenea, impactul noilor catalizatori reciclabile, cum ar fi
lichidele ionice cu privire la viitoarele evoluii din reciclarea chimica a PET.

Cuvinte cheie

Polietilen tereftalatReciclareaCatalizGestionarea deeurilorlichide ioniceDegradare

1 . polimerii sintetici

Industria polimer sintetic reprezint utilizarea major sfritul multor monomeri petrochimic , cum ar fi
etilena, stiren, clorur de vinil [1] . Exist dou procedee principale n fabricarea polimerilor sintetici.
Primul implic ruperea dublei legturi din olefin iniial prin polimerizarea suplimentar pentru a forma
noi legturi carbon-carbon. De exemplu, fabricarea poliolefine, cum ar fi polietilena i polipropilena, care
se bazeaz pe aceast reacie general. Al doilea proces este eliminarea apei (sau condensare) ntre un
acid carboxilic i un alcool sau o amin pentru a forma poliester sau poliamid [2] .

Materialele plastice sunt polimeri sintetici care sunt mprite n dou grupe: termoplaste i materiale
plastice set termo [3] . Termoplasticele poate fi nmuiat n mod repetat i ntrit prin nclzire i rcire.
In termoplaste, atomii i moleculele sunt mbinate cap la cap ntr - o serie de lanuri lungi de carbon
unic. Aceste lanuri de carbon lungi sunt independent de celelalte [4] . Structura n care coloana
vertebral este exclusiv construit din atomi de carbon face termoplaste rezisteni la degradare sau
scindare hidrolitic a legturilor chimice. n consecin, termoplaste sunt considerate un plastic non-
biodegradabile. Exemple de termoplaste sunt polietilen i polipropilen.

Thermo-set din material plastic sunt , de obicei lichide sau maleabil nainte de ntrire i proiectat pentru
a fi turnate n forma lor final. Ele sunt solidificate dup topit prin nclzire. Procesul de schimbare de la
starea lichid la starea solid este ireversibil [3] . Distins din structura liniar a termoplasticelor
materialelor plastice set termo au o structur foarte reticulat [3,2] . Deoarece lanul principal din
materiale plastice termo set este format din heteroatomi, este posibil ca acestea sunt potential
susceptibile de a fi degradat prin scindarea hidrolitic a legturilor chimice , cum ar fi legturi esterice
sau legturi amidice. Exemple de acest tip sunt fenol-formaldehid rin i poliuretan [5] .

2 . Din polietilen tereftalat (PET)

PET este semi-cristalin, poliester termoplastic de nalt rezisten caracteristic, transparen i


siguran [6] . Pentru fabricarea PET intermediarilor, acid pur tereftalic (TPA) i etilen glicol (EG), sunt
derivate din iei. Cnd sunt nclzite mpreun primul produs este un monomer bis (2-hidroxietil)
tereftalat (BHET) n amestec cu polimeri cu greutate molecular mic (oligomeri). Amestecul apoi
reacioneaz n continuare, se distileaz excesul de etilen glicol i formeaz PET aa cum este prezentat
n Fig. 1 . In acest stadiu, PET este un lichid topit vscos. Acesta este extrudat i ap stins pentru a forma
un material amorf transparent. Unele PET este fabricat folosind tehnologia bazat pe esterul dimetilic al
acidului tereftalic (DMT).

Fabricarea de PET aa cum este descris n [7]

Descarc imaginea full-size

Figura 1 . Fabricarea de PET aa cum este descris n [7] .

Necesar PET greutate molecular mare este fabricat printr-o a doua etap de polimerizare efectuat n
stare solid la temperaturi mai sczute. Astfel, se elimin n mod eficient toate impuritile volatile, cum
ar fi acetaldehida, glicoli liberi i ap. Greutatea molecular ridicat este esenial pentru proprieti
mecanice bune care asigur rigiditate, duritate si rezistenta la fluaj n timp ce, n acelai timp, oferind o
flexibilitate suficient pentru a rezista la rupere i de rupere sub presiune.

Odat ce se formeaz polimerul este foarte dificil de a purifica i din acest motiv puritatea materiilor
prime este factorul cheie. procesele de distilare n vid a purifica uor etilenglicol n timp ce acidul
tereftalic este purificat prin cristalizare repetat. O astfel de puritate nalt i materiale cu greutate
molecular mare sunt necesare pentru aplicaii ambalarea produselor alimentare.

Catalizatorii sunt folosii la concentraii extrem de mici pentru a promova reaciile i s asigure
economie practice. Cel mai comun catalizator este trioxid de antimoniu , dar sruri de titan, germaniu,
cobalt, mangan, magneziu i zinc sunt de asemenea folosite i cantiti mici rmn ncapsulat n
matricea polimeric sau n catena polimerului n sine. Cu toate acestea, n laborator, PET pot fi preparate
prin alte reacii, cum ar fi reacia clorurii de tereftaloil cu etilenglicol. Aceast reacie este mai uor, dar
clorura de tereftaloil este mai scump dect acidul tereftalic, i este mai periculos [7] .

3 . Importana polietilen tereftalat

PET a fost utilizat n mod tradiional n producia de fibre textile nc de la mijlocul anilor 1940 [8] .
Sticlele PET a fost brevetat n 1973 de ctre Nathaniel Wyeth i a nceput s fie popular folosit pentru
producerea de sticle de buturi rcoritoare de unic folosin n 1980. In 1987, mai mult de 700 de
milioane de livre de PET au fost consumate n producerea lor [8] .

Producia total mondial de poliesteri a fost de 25-30 milioane de tone n 2000, aceast valoare a
crescut la 55 de milioane de tone n 2012 i cea mai mare parte a constat din polietilen tereftalat (PET).
Consumul de poliester a crescut substanial n fibre i rini de turnare datorit cererii puternice pentru
aplicaii textile, precum i n ambalaje i sticle pieele alimentare pentru nlocuire de sticl [9] .
Dou clase PET domin acum piaa mondial, i anume fibre de grad PET i sticle PET-grad. Aceste clase
standard difer n principal n greutate molecular sau viscozitate intrinsec (IV), respectiv, aspectul
optic i reetele de producie. Acestea din urm difer n ce privete cantitatea i tipul de co-monomeri,
stabilizatori i catalizatori metalici, precum i colorani. Textile din fibre de grad PET are o greutate
molecular de 15.000-20.000 g / mol, care se refer la o viscozitate intrinsec ntre 0,55 i 0,67 dl / g.
PET cu fibre-note pentru fire tehnice cum ar fi cord pentru anvelope au greuti moleculare mari, cu o
viscozitate intrinsec peste 0,95 dl / g. Sticl-clasa PET apare sticl clar n stare amorf. Greutatea
molecular medie variaz ntre 24.000 pn la 36.000 g / mol, care se refer la o viscozitate intrinsec
ntre 0,75 i 1,00 dl / g. Standard clasa flacon are o viscozitate intrinsec de 0,80 dl / g. Alte clase PET
sunt fabricate pentru ambalarea filmelor, precum i pentru producia de casete video i audio. Aceste
tipuri de PET sunt adesea clase standard cu o viscozitate intrinsec de 0,64 dl / g. Pentru a reduce
tendina de lipire a produsului final, aditivi solizi precum SiO 2 sau argil cu dimensiuni ale particulelor
specifice i distribuii ale particulelor de mrime sunt ncorporate [10] .

4 . Reciclarea polietilen tereftalat deeuri

Procesele de reciclare sunt cel mai bun mod de a reduce punct de vedere economic a deeurilor din PET
[11,12] . Pe de alt parte, ca preul de PET virgin rmne tehnologii stabile, noi si mai ieftine pentru
reciclarea PET da un beneficiu pentru industria de reciclare a PET prin furnizarea de industrie , cu relativ
mai ieftine PET. Primul efort de reciclare de sticle PET-potale consumat n lume , a fost n 1977 [13] .
Factorul major care afecteaz caracterul adecvat post-consumat sub form de fulgi PET pentru reciclare
este nivelul i natura contaminanilor prezeni n fulgi.

4.1 . Contaminare

Contaminarea post-PET consumat este principala cauza de deteriorare a proprietilor sale fizice i
chimice n timpul re-procesare [14] . Minimizarea cantitatea acestor contaminani conduce la o mai
bun calitate PET [15] . PET post-consumat este contaminat cu multe substane , cum ar fi urmtoarele:

4.1.1 . Acid producerea de contaminani

Acizii mai duntoare pentru procesul post-consumat reciclarea PET sunt acid acetic, care este produs
de poli (acetat de vinil) , degradarea nchiztori, acidul colofoniu i acidul abietic , care sunt produse de
adezivi i acid clorhidric care este produs de poli (clorur de vinil) (PVC). Acizii acioneaz ca un
catalizator pentru reaciile n lan scindrii n timpul post-consumat PET prelucrarea prin topire [16] .
Paci i La-Mantia [17] au raportat c prezena PVC (ct mai puin de 100 ppm) ar crete post-consumat
lan sciziune PET datorit efectului catalitic de acid clorhidric n evoluie n timpul degradrii PVC -ului .

4.1.2 . Ap

Apa reduce greutatea molecular (GM) n timpul post-consumat reciclarea PET printr - o reacie de
hidroliz. Contaminarea Umiditatea trebuie s fie sub 0,02% , pentru a evita reducerea MW. Majoritatea
coninutului de ap provine din procesul de splare sub form de fulgi , dar poate fi redus substanial
prin uscare corespunztoare [18] .
4.1.3 . contaminanii de colorat

Fragmente de sticle colorate i etichete imprimate cu cerneal provoca culori nedorite n timpul
prelucrrii. Enhancement de sortare i splare a proceselor de reciclare sticla poate reduce
contaminanii de colorare [18] .

4.1.4 . Acetaldehida

Acetaldehida este prezent n PET i PET consumat-post. Este un produs secundar prin reacii de
degradare PET. [18] . Stabilizatori cum ar fi acidul 4-aminobenzoic, difenilamina i acid 4,5-
dihidroxibenzoic se adaug la PET , n scopul de a minimiza cantitatea de acetaldehida generat [19] .

4.1.5 . ali contaminani

Utilizarea public a sticlelor PET pentru stocarea altor substane , cum ar fi detergenii, combustibil,
pesticide, etc, ar putea constitui un pericol pentru sntate , dac urme ale acestor substane rmn
dup consumat dup reciclarea PET. Creterea gradului de contientizare a oamenilor pericolul de
stocare a materialelor care afecteaz sntatea public a redus la minimum cantitatea acestor
contaminani n mod semnificativ [20] .

4.2 . Clasificarea reciclrii PET

Exist patru abordri distincte pentru reciclarea materialelor PET post-consum:

(1)

reciclare primar presupune utilizarea de fier vechi industriale pre-consum i salvare.

(2)

reciclare secundar implic reprocesare fizic, de exemplu mcinare, de topire i de reformare.

(3)

reciclare teriar implic supunerea PET deeurilor la un tratament chimic prin care componentele sale
sunt izolate i reprelucrate pentru utilizare n fabricaie.

(4)

Reciclare cuaternar n care coninutul energetic al deeurilor plastice pot fi recuperate prin incinerare
[7] .
4.2.1 . Reciclare primar: fier vechi industriale pre-consum i salvare

Este reciclarea fierului vechi industriale curate, necontaminate. Deseurile reciclate sau deeurile sunt fie
amestecate cu material virgin pentru a asigura calitatea produsului sau utilizat ca material de clasa II
[21,22] .

4.2.2 . Reciclare secundar: retratare fizic

Este mecanic reciclarea post-consumat PET, care trece prin diferite etape, cum ar fi ndeprtarea
contaminanilor, uscarea i se topesc de reprocesare.

4.2.2.1 . Etapele de reprocesare fizice

4.2.2.1.1 . ndeprtarea contaminanilor

ndeprtarea contaminanilor din post-consumat PET este un pas vital n procesul de reciclare mecanic
a PET. ndeprtarea contaminanilor const din mai multe procese n care sunt sortate flacoane PET
consumate post, sol i splate. Procesul de sortare este separarea sticle PET din PVC, polietilen i alte
recipiente din plastic [23] .

Dup sortare, post-PET consumat este mcinat n fulgi, pentru a fi uor reprelucrate. Fulgi PET sunt
splate ca urmare mcinare. Exist dou moduri n care fulgii consumate post sunt splate [18] :

(1)

Splare apoas care const din dou etape; o splare fierbinte cu soluie de NaOH 2% i un detergent la
80 C , urmat de o splare cu ap rece doar cu ap.

(2)

Solvent de splare pentru care tetracloretan (TCE) a fost raportat ca fiind adecvate pentru splarea
fulgi PET.

4.2.2.1.2 . Uscare

Uscarea este considerat ca fiind un pas esenial n post-consumat reciclarea PET. Minimizarea
coninutul de umiditate al fulgilor consumat post PET reduce efectul de degradare hidrolitic [24] .

4.2.2.1.3 . reprocesarea topitur


PET fulg pot fi uor transformate n granule prin extrudare n stare topit convenionale [18] . Extrudarea
fulgi PET la 280 C , cu prezena contaminanilor menionai mai sus reduce MW din cauza reaciilor de
degradare [25] .

4.2.2.2 . avantaje

Comparativ cu rutele de reciclare chimice, reciclarea fizic a PET prin reprocesare topiturii este relativ
simplu, necesit investiii mai mici, utilizeaz echipamente de stabilit, este flexibil n ceea ce privete
volumul de intermediari i are puine impact negativ asupra mediului.

4.2.2.3 . Dezavantaje

(I)

Problema major ntlnit n reprocesarea topitura oricrui PET este reducerea vscozitii topiturii,
care este cauzat de degradarea termic i hidrolitic.

(Ii)

Topeste reprocesarea poate genera oligomeri ciclici i liniari, care pot afecta proprietile produsului
final , cum ar fi imprimabilitate sau colorabilitii [26] .

(Iii)

Contaminanii cum ar fi PVC, poli clorur de viniliden (PVDC), adezivi, etilen-vinil acetat (EVA), hrtie etc.
genereaz compui acizi, care catalizeaz hidroliza legturilor esterice animalului n timpul reprocesare
termic [27] .

(Iv)

Un obstacol major n reciclarea PET post-consum este nglbenirea polimerului. Culoarea se datoreaz
intramolecular reaciilor reticulare i oxidare. Ingalbenirea este o problem important pentru PET,
care este refolosit n producia de sticl.

4.2.3 . Reciclare Teriar: reciclarea chimica

reciclare chimic implic transformarea lanului polimeric. Coloana vertebral de polimer n cadrul
procesului de reciclare este degradat n uniti de monomer (adic depolimerizarea) sau fisurat aleatoriu
n fragmente de lan mai mari (de exemplu, sciziune lan aleatoare) cu formarea asociat produselor
gazoase.
Reciclarea chimic se realizeaz fie prin (i) solvoliz sau prin (ii) de piroliz, unde solvoliza implic
degradarea prin solveni incluznd ap i piroliz implic degradarea prin cldur n absena oxigenului
sau a aerului, sau n vid. Reciclarea chimica produce monomeri, lichide de petrol i gaze. Monomerii sunt
purificate prin distilare i uscare, i utilizate pentru fabricarea polimerilor [7] .

Procese chimice de reciclare pentru PET au fost puse n aplicare aproape paralel cu fabricarea
polimerului la scar comercial [28] .

4.2.3.1 . solvoliz

proces solvoliza este mprit dup cum urmeaz: (1) Hidroliza, (2) Aminoliza, (3) amonoliz (4)
Metanoliza i (5) glicolizei.

Punctul 4.2.3.1.1 . Hidroliz

Aceasta implic hidroliza post-PET consumate la TPA i EG. Un interes tot mai mare n aceast metod
este legat de dezvoltarea sintezei PET direct de EG i TPA, care elimin metanolul din ciclul tehnologic
[14] . Principalul dezavantaj al acestei metode este utilizarea de temperaturi ridicate (200-250 C) i
presiune (1.4-2 MPa) i timp necesar pentru depolimerizarea complet. Punct de vedere comercial,
hidroliz nu este utilizat pe scar larg pentru producerea de alimente de calitate PET reciclat, din cauza
costurilor asociate cu purificarea TPA reciclat. Hidroliza PET poate fi realizat ca (1) hidroliz alcalin, (2)
hidroliza acid i (3) hidroliza neutr [7] .

4.2.3.1.1.1. hidroliza alcalin

Hidroliza alcalin a PET ( Fig. 2 ) , se efectueaz de obicei prin utilizarea unei soluii apoase alcaline de
NaOH sau KOH de concentraie de 4-20 % n greutate , [29] . Pitat i colab. [30] au brevetat o metod de
hidroliz alcalin PET cu o soluie 18% n greutate de NaOH. Rezultatele cele mai avantajoase sunt
obinute la un PET: raport n greutate NaOH de 1:20, la aproximativ 100 C n 2 ore. Lazarus i colab.
[31] a descris un procedeu care s permit recuperarea TPA i a altor componente monomerice din PET
/ poliamida 6 amestecuri polimerice. Namboori i Haith [32] a comparat reactivitatea soluiilor apoase
de NaOH, precum i soluiile de ter-butoxid de sodiu n ter-butanol, izopropoxid de sodiu n alcool
izopropilic, metoxid de sodiu n metanol, i etoxid de sodiu n etanol cu PET. Ei au demonstrat c, etoxid
de sodiu n etanol este cea mai reactiv i o soluie apoas de hidroxid de sodiu este cel mai puin
reactiv. Oku i colab. [33] au raportat adugarea unui eter (cum ar fi dioxan sau tetrahidrofuran) , ca un
solvent amestecat cu un alcool (metanol sau etanol) , a accelerat reacia. Timpul de reacie complet (>
96%) de solid PET cu NaOH n metanol , la 60 C a fost de 40 min cu dioxan ca un co-solvent i 7-h fr
dioxan.

Hidroliza alcalin PET utiliznd NaOH sau KOH aa cum este descris n [29]

Descarc imaginea full-size

Figura 2 . Hidroliza alcalin PET utiliznd NaOH sau KOH aa cum este descris n [29] .

Hidroliza PET ntr - o soluie alcalin neapoas implic hidroliza post-consumat PET folosind hidroliz
alcalin , n soluie de etilen glicol neapoas [34] . Benzaria i colab. [35] este descris un proces
interesant, n care depolimerizarea a fost efectuat ntr - un amestector-extruder cu utilizarea de
hidroxid de sodiu solid la temperaturi de 100-200 C. Collins i Zeronian [36] au demonstrat c soluiile
de NaOH n metanol reacioneaz cu PET semnificativ mai rapid dect soluiile apoase analoage.

Un catalizator de transfer de faz a fost raportat de a cataliza hidroliza alcalin a PET [37] . Catalizatorul
de transfer de faz (PTC) sufer o reacie de schimb ionic cu sarea anorganic n faza apoas i formeaz
o pereche de ioni, care poate traversa interfaa solid-lichid , datorit naturii sale lipofile. n faza
organic, aceast pereche de ioni sufer o reacie de nlocuire nucleofil cu reactivul organic pentru a
forma produsul. Noua pereche de ioni se ntoarce la faza apoas i ciclul continu. Cu toate acestea,
atunci cnd bazele anorganice puternice sunt prezente procesul nu este la fel de clar [37] . Utilizarea
PTC a fost propus pentru hidroliza alcalin a PET, pentru a realiza reacia n condiii experimentale
blnde, adic presiune atmosferic i la temperaturi sub 100 C. Metoda a fost aplicat n fibrele PET
precum Nylon 46 i Nylon 66 fibre. Foarte bune rezultate au fost obinute pentru depolimerizarea PET i
randamentul n acid tereftalic a fost la fel de mare ca 93% [38] .

4.2.3.1.1.2. hidroliza acid

Hidroliza acid este cel mai frecvent folosind acid sulfuric concentrat , aa cum este prezentat n Fig. 3 ,
dei ali acizi minerali cum ar fi acid azotic sau fosforic au fost de asemenea folosit. Pentru a evita
presiuni si temperaturi ridicate n vasul de reacie, un acid sulfuric concentrat (14,5 M) a fost propus de
Pusztaszeri, Brown, O'Brien i Sharma [39-41] . Cu toate acestea, procesul devine foarte costisitoare din
cauza necesitii de a recicla cantiti mari de H concentrate 2 SO 4 i purificarea EG din acidul sulfuric.
TPA recuperarea din PET materialul resturi n acid sulfuric concentrat la 60-93 C , a fost de asemenea
descris [40] . ntr - un alt brevet, producia de TPA pur a fost descris prin hidroliza acid a PET n 90 %
n greutate H 2 SO 4 soluie la 85-90 C [41] .

Depolimerizarea PET folosind H2SO4 aa cum este descris n [40]

Descarc imaginea full-size

Figura 3 . Depolimerizarea PET folosind H 2 SO 4 aa cum este descris n [40] .


Un dezavantaj substanial de hidroliz PET cu acid sulfuric concentrat este ridicat corozivitatea
sistemului de reacie i generarea de cantiti mari de sruri anorganice i deeuri apoase [42] . Yoshioka
i colab. [43] a descris , de asemenea , un procedeu pentru depolimerizarea pulberii PET din sticle de
deeuri folosind acid azotic (7-13 M) la 70-100 C timp de 72 ore. TPA i EG au fost produse , iar
rezultanta EG a fost oxidat simultan acid oxalic. Metoda propus are avantajul ca rezultat produse cu
valoare adugat , cum ar fi acidul oxalic, care este mai scump dect TPA i EG.

4.2.3.1.1.3. hidroliz neutr

Hidroliza neutru se efectueaz cu utilizarea apei sau a aburului. In ciuda acestui fapt, pH -ul amestecului
de reacie se ridic la 3,5-4,0 dup care , conform Michalski [44] este cauzat de formarea esterului
monoglicol TPA n timpul reaciei. Procesul se execut , de obicei , la o presiune de 1-4 MPa , la
temperaturi de 200-300 C [45] . Raportul de greutate de PET la ap este de la 1: 2 pn la 1:12 [46] .

A fost confirmat faptul c hidroliza PET procedeaz semnificativ mai rapid n stare topit dect ca un
solid; prin urmare, este avantajos s se efectueze reciclare folosind aceast metod , la temperaturi mai
mari de 245 C [47] .

Un avantaj incontestabil al hidroliz neutre este puritatea sa ecologic ridicat, i , prin urmare , un
interes n cretere n aceast tehnologie poate fi de ateptat. Dezavantaj este c toate impuritile
mecanice prezente n polimer sunt lsate n TPA; n acest fel, produsul are o puritate considerabil mai
slab dect produsul de hidroliz acid sau alcalin [48] .

4.2.3.1.2 . aminoliza

Aminoliza PET randamentele diamide ale TPA, care este cunoscut sub numele de bis (etilen 2-hidroxi)
tereftalamid (BHETA) aa cum este prezentat n Fig. 4 . Nu exist rapoarte cunoscute n ceea ce privete
utilizarea acestui proces la scar comercial n reciclarea PET. Cu toate acestea, este cunoscut faptul c
aminoliza parial a gsit aplicarea n mbuntirea proprietilor PET n fabricarea fibrelor cu
proprieti de prelucrare definite [49] . In majoritatea proceselor PET aminoliza descrise, polimerul a fost
sub form de pulbere sau fibre. Reacia a fost efectuat n mod obinuit folosind soluii apoase de amine
primare, cel mai frecvent metilamin, etilamin, i etanolamin n intervalul de temperatur de 20-100
C. Anhidru n - butilamin a fost aplicat ca un agent aminolytic la o temperatur de 21 C [49] .

Aminoliza PET aa cum este descris n [50]

Descarc imaginea full-size

Figura 4 . Aminoliza PET aa cum este descris n [50] .

Shukla i Harad [50,51] au folosit etanolamina pentru aminoliza deeurilor PET n raport molar de 1: 6
(PET: etanolamina) sub reflux , n prezena unor catalizatori diferii pentru perioade de timp variind de
pn la 8 ore. Catalizatorii, i anume acidul acetic glacial, acetat de sodiu i sulfatul de potasiu, au fost
utilizai n concentraii variind ntre 0,3% i 1,5% n greutate polimer. Zahn i Pfeifer [52] efectuat
aminoliza PET cu soluii de hidrazin, benzilamin, etilendiamina, hexametilendiamina, piperidin i
anilin. Ei au obinut diferite produse de reacie ca diamide de acid tereftalic, care nu posed nici un
potenial pentru reacii chimice ulterioare. Tawfik i Eskander [53] au investigat degradarea aminoliza
deeuri PET prin etanolamina (EA) , n prezena oxidului de dibutil staniu (DBTO) drept catalizator.
Spychaj i colab. [54] a descris degradarea chimic a deeurilor de PET cu poliamine, cum ar fi
dietilentriamina, trietilentetramin i amestecurile acestora, precum i amestecurile de
trietilentetramin i p - fenilendiamina sau trietanolamin i caracteristicile produselor.

4.2.3.1.3 . amonoliz

Tereftalamid este produs prin aciunea amoniacului asupra PET ntr - un mediu de etilen glicol aa
cum este prezentat n Fig. 5 . Rezultate foarte bune au fost obinute din Amonoliza deeurilor PET din
sticle postconsumer; procesul a fost efectuat sub o presiune de aproximativ 2 MPa ntr - un interval de
temperatur de 120-180 C timp de 1-7 ore. Dup ce reacia a fost terminat, amida produs este
filtrat, splat cu ap i se usuc la o temperatur de 80 C. Produsul are o puritate de cel puin 99%,
iar randamentul este mai mare de 90% [55] .

Amonoliz de PET aa cum este descris n [55]

Descarc imaginea full-size

Figura 5 . Amonoliz de PET aa cum este descris n [55] .

O metod de joas presiune de PET amonoliz, n care agentul de degradare este amoniacul ntr - un
mediu de etilen glicol, este de asemenea cunoscut. Procesul este catalizat de acetat de zinc ntr - o
cantitate de 0,05 % n greutate, la o temperatur de 70 C i un raport de PET-NH 3 din 1: 6
tereftalamid a fost produs cu un randament de aproximativ 87% [55] .

4.2.3.1.4 . metanoliz

Metanoliz fapt implic degradarea PET de metanol la temperaturi ridicate i presiuni ridicate cu
produsele principale fiind dimetiltereftalatului (DMT) i etilen glicol (EG) aa cum este prezentat n Fig. 6
. Metanoliza fulgi PET este de obicei realizat la temperaturi cuprinse ntre 180 C i 280 C i presiuni
ntre 2 i 4 MPa [18] . Metanoliz este aplicat n prezent i cu succes la resturi de sticle, deeuri de
fibre, filme utilizate i deeuri vegetale [28] .

Metanoliza PET aa cum este descris n [28]

Descarc imaginea full-size

Figura 6 . Metanoliza PET aa cum este descris n [28] .

Alcooliza PET cu trimetilolpropan n prezena acetatului de zinc drept catalizator a fost raportat pentru a
da produse care, atunci cnd este amestecat cu PVC, ar putea duce la plastisols PVC [56,57] . Sunt
cunoscute exemple folosind sruri ale acizilor arilsulfonici drept catalizator pentru degradarea
methanolytic a PET [58] . Elementele principale ale instalaiei utilizate n metoda lot de metanoliz sunt
autoclav, cristalizor, centrifug, i un sistem pentru topirea i distilarea DMT obinut [59] . Gruschke i
colab. [60] au raportat c PET a fost complet (mai mult de 99%) depolimerizat la DMT i EG prin reacia
PET topit cu metanol la 210 C , n absena unui catalizator. Sako i colab. [61] a propus un nou proces
de metanoliz prin tratarea PET cu metanol supercritic. In acest proces PET poate fi complet
depolimerizate la DMT, EG, i oligomerii de peste 300 C , la 11 MPa , timp de 30 min , fr catalizator.

Principalul avantaj al acestei metode este c o instalaie de metanoliz pot fi situate n linia de producie
de polimeri, deoarece DMT produs are o calitate produs identic cu DMT virgin. n plus, etilenglicol i
metanolul poate fi uor de recuperat i reciclat. In acest mod, PET deeurile provenite din ciclul de
producie este utilizat i monomerii recuperate pot fi reutilizate la fabricarea unui polimer valoarea
total [57] .

Dezavantajele metodei includ costul ridicat asociat cu separarea i rafinarea amestecului de produi de
reacie (glicoli, alcooli i derivai ftalat). Dac apa perturbs proces, se otrvete catalizatorul i formeaz
diferite azeotrope. Cu toate acestea, principalul dezavantaj este asociat cu tendina tuturor noilor
procese de producie de PET de a utiliza TPA n loc de DMT ca materie prim. Conversia DMT produs prin
hidroliza TPA adaug un cost considerabil n procesul de metanoliz [57] .

4.2.3.1.5 . glicoliz

Reacia glicoliz este degradarea molecular a polimerului de PET prin glicoli, n prezena catalizatorilor
trans-esterificare, unde legturi esterice sunt rupte i nlocuite cu terminale hidroxil [7] aa cum se arat
n Fig. 7 .

Glycolysis PET aa cum este descris n [7]

Descarc imaginea full-size

Figura 7 . Glycolysis PET aa cum este descris n [7] .

Glycolysis de PET a fost descris pentru prima dat ntr - un brevet n 1965 [62] . La sfritul anilor 1980
au fost emise un numr de alte brevete din PET glicoliz [63] . Variabilele care afecteaz rata de glicoliza
de PET au fost studiate n detaliu [64,65] . Degradarea PET se realizeaz cel mai frecvent folosind
etilenglicol [66] , dietilenglicol [67] , propilen glicol i dipropilen glicol [68] .

Studiile privind cinetica PET glicolizei au artat c glicoliza fr catalizator este foarte lent i
depolimerizarea complet a PET la BHET nu poate fi atins. Se produce , de asemenea , un produs final
care conine cantiti semnificative de ali oligomeri , n plus fa de monomer BHET. Aceasta are ca
rezultat dificulti n recuperarea monomerului BHET cnd acesta este produsul dorit. Astfel, eforturile
de cercetare au fost orientate spre creterea ratei i randamentul monomer BHET prin dezvoltarea unor
catalizatori foarte eficiente i alte tehnici, precum i optimizarea condiiilor de reacie ( de exemplu ,
temperatura, timpul, raportul PET / EG, raportul PET / catalizator) [69] .
Exist patru metode distincte pentru glicoliza materialelor PET post-consum:

(1)

glicoliz Solvent asistat

(2)

glicoliz supercritic

(3)

glicoliz asistata cu microunde

(4)

glicoliz catalizat

4.2.3.1.5.1. glicoliz Solvent asistat

Aceasta implic degradarea PET de etilen glicol n prezena unui solvent ca mediu de reacie. Gl i
colab. [70] a adugat xilen n acetat de zinc , reacia catalizat glicoliza PET, i a obinut un randament de
BHET care a fost mai mare dect cea fr xilen. Obiectivul principal al xilenului a fost iniial pentru a
furniza mixability la amestecul de PET-glicol. La temperaturi cuprinse ntre 170 C i 225 C, EG se
dizolv greu n xilen , n timp ce acesta se dizolv uor n PET. n acelai timp, produsele glicoliz sunt
solubile n xilen. Prin urmare, pe msur ce reacia a progresat, produsele glicoliz mutat din faza PET-
glicol la faza xilen, deplasarea reaciei la direcia de depolymerization.

Investigaii suplimentare pot fi putut fi prevenite prin motivul c solvenii organici sunt duntoare
pentru mediu i utilizarea masiv a acestor solveni nu este o idee foarte atractiv [71] .

4.2.3.1.5.2. glicoliz supercritic


Glicoliza supercritic implic degradarea PET de etilen glicol la o temperatur i presiune deasupra
punctului critic al etilenglicol. Utilizarea condiii supercritice a fost explorat mai devreme n hidroliza PET
i metanoliz, dar numai recent pentru glicoliz [72] . Principalul avantaj al utilizrii fluidelor supercritice
ntr - o reacie este eliminarea nevoii de catalizatori, care sunt dificil de separat de produii de reacie.
De asemenea , este ecologic.

Imran i colab. [72] a investigat utilizarea EG n stare supercritic la 446.7 C i 7,7 MPa. Proces
supercritic a fost efectuat la 450 C i 15,3 MPa, iar rezultatele au fost comparate cu cele din procesele
subcritice efectuate la 350 C i 2,49 MPa, i 300 C i 1,1 MPa. Comparativ cu procesul de subcritice,
echilibrul BHET-dimer a fost realizat mult mai devreme pentru proces supercritic: un randament maxim
de BHET 93,5% a fost atins n 30 de minute. Dezavantajele metodei includ temperatur ridicat i
presiune necesare pentru desfurarea procesului.

4.2.3.1.5.3. glicoliz asistata cu microunde

Dincolo de catalizatori eco-friendly, Pingale i shukla [73] a extins studiul lor la utilizarea surselor de
nclzire neconvenional de radiaii cu microunde. Angajarea radiaiilor cu microunde ca surs de
nclzire a sczut drastic timpul pentru terminarea reaciei de la 8 h la doar 35 min. Cu toate acestea, nu
a crescut randamentul monomer BHET. Folosirea catalizatorului mai eficient mpreun cu nclzire
iradiere cu microunde poate fi capabil de a crete randamentul BHET n timp ce reducerea timpului de
reacie.

Cho i colab. [74] au studiat glicoliza neapoase cu iradiere cu microunde , n prezena unui catalizator
alcalin , pentru a reduce timpul de reacie i de a dezvolta procesul de tratament economic fezabil.
Rezultatele au indicat c concentraia alcalin i timpul de iradiere au fost factorii principali n
determinarea eficacitii tratamentului. Timpul de iradiere a fost important , deoarece a afectat
temperaturile ridicate ale sistemului. Chaudhary i colab. [75] au studiat prepararea poliesterpolioli din
PET prin reacia cu dioli cu greuti moleculare diferite (62-1500) , sub iradiere cu microunde , n
prezen de acetat de zinc (0,5% greutate / greutate). Timpul de reacie necesar pentru glicoliz poate fi
redus semnificativ (30 min) prin utilizarea de microunde , n comparaie cu procedeul glicolitic termic
convenional, care necesit un minim de 8-9 ore pentru a ajunge la acelai nivel de depolimerizarea.

4.2.3.1.5.4. glicoliz catalizat

Glycolysis fr catalizator este un proces extrem de lent. A existat un interes puternic n dezvoltarea de
catalizatori de transesterificare extrem de active pentru depolimerizarea PET la BHET. Metoda cea mai
studiat a creterii ratei glicolizei este cataliza. PET glicolizei este considerat o reacie trans-esterificare.
Astfel, catalizatorii transesterificare au fost aplicate pentru a crete viteza de reacie a PET glicoliza, cu
catalizatori pe baz de metal fiind cel mai popular.

Helwani i colab. [76] au enumerat toi catalizatorii care au fost folosite mai nainte n alte reacii de
transesterificare. Fig. 8 prezint mecanismele de reacie ale glicolizei cu catalizator pe baz de metal [71]
. O pereche electron liber pe oxigenul EG iniiaz reacia prin atacarea carbonul carbonil al gruprii ester
din poliester. Gruparea hidroxietil etilenglicolului , formeaz o legtur cu carbonul carbonil al
poliesterului de rupere a lanului lung n oligomeri cu lan scurt i n final BHET.

Mecanismele de reacie ale glicolizei folosind catalizator pe baz de metal aa cum este descris ...

Descarc imaginea full-size

Figura 8 . Mecanismele de reacie ale glicolizei folosind catalizator pe baz de metal aa cum este descris
n [71] .

Viteza reaciei glicolizei depinde de un numr de parametri , inclusiv temperatura, presiunea, PET
raportul / EG, precum i tipul i cantitatea de catalizator. De asemenea, transformarea dimer pentru
monomer BHET este un proces reversibil. Prelungind reacia dup echilibrul celor doi este atins va face
ca reacia s se mute napoi, creterea cantitii de dimer n detrimentul monomer BHET. Astfel , este
important s se cunoasc condiiile optime ale reaciei glicolizei. Cu catalizatori pe baz de metal ( Fig. 8
), metalul formeaz un complex cu gruparea carbonil, facilitnd atacul EG asupra PET conduce la
formarea de BHET. O serie de procese depolimerizare glicolitice au fost raportate cu diferii catalizatori
i condiii de reacie diferite [71] .

4.2.3.1.5.4.1. srurile metalice

Cele mai vechi au raportat catalizatori pentru PET glicoliz sunt acetai de metal. Acetat de zinc a fost
utilizat pentru prima dat n sinteza poliesterpolioli din deeuri PET [77] .

In 1989, Chujo i colab. [65] a investigat utilizarea acetai de metal (zinc, mangan, cobalt i plumb) drept
catalizatori. Ei au raportat c acetatul de zinc au prezentat cele mai bune rezultate n ceea ce privete
amploarea reaciilor depolimerizare de PET. De asemenea , au observat c echilibrul dintre monomer
BHET i dimerului a fost atins dup 8 ore de reacie cu temperatura la 190 C. Acest lucru poate fi
considerat ca nceputul PET glicolizei de cercetare catalizator ca mai multe cercetri au urmat mai trziu.
Ghaemy i Mossaddegh [78] a verificat rezultatele obinute prin Baliga i Wong, iar ordinea activitii
catalizatorilor (Zn + 2 > Mn + 2 > Co + 2 > Pb + 2 ). Cinetica glicoliza de PET a fost studiat folosind
catalizator de acetat de zinc , la aceeai temperatur, i sa constatat c echilibrul dintre monomer BHET
i dimerului a fost atins dup dou ore, fa de 8 h [79] .
Intre timp, Chen [80] au studiat cel de acetat de mangan i a constatat c cea mai bun condiie pentru
glicolizei aceeai temperatur a fost timpul de reacie de 1,5 h cu 0,025 mol / kg PET. Xi i colab. [81] a
investigat starea optim a reaciei la 196 C. Ei au raportat c o reacie de 3 h , cu raportul de greutate
EG / PET de 5, i catalizator / PET raport n greutate de 0,01 pot fi eficiente n glicoliza de PET.

Goje i Mishra [82] a studiat , de asemenea , condiiile optime de PET depolimerizarea glicolitic la 197
C, i au raportat 98,66% conversie PET cu timpul de reacie de 90 min i dimensiunea PET particulelor de
127,5 pm. Dayang i colab. [83] utilizate ulterior produsele din glicoliza PET catalizata de acetat de zinc
pentru a face rin poliesteric stabil termic prin poliesterificare cu anhidrid maleic i reticulare cu
stiren. Sinteza rinii poliesterice nesaturate dateaza de fapt din 1964 [84] . Campanelli i colab. [85] au
studiat reacia din polietilen tereftalat topete cu etilen glicol ntr - un reactor sub presiune , la
temperaturi de peste 245 C. Un model cinetic propus pentru perioada iniial a reaciei a fost gsit a fi
n concordan cu datele experimentale. Sa constatat c cataliza intern de etilen glicol nu joac un rol
important n depolimerizarea glicolific de PET. In 2003, Troev i colab. [86] a introdus titan (IV) fosfat ca
un nou catalizator. Ei au raportat c glicoliza n prezena noului catalizator a fost mai rapid n comparaie
cu cea cu acetat de zinc. Datele lor au artat c la 200 C, 150 timp de reacie min i 0,003 catalizator
raport greutate / PET, produsele glycolyzed de titan (IV) fosfat catalizate de reacie a constat din 97,5%
BHET, care a fost semnificativ mai mare dect cea de acetat de zinc, care a fost 62,8%.

Deoarece plumb i zinc sunt metale grele cunoscute a avea efecte negative asupra mediului, Shukla i
Kulkarni [87] a nceput s dezvolte catalizatori mai blnde , care sunt comparativ mai puin duntoare
pentru mediu. Au nceput cu alcalii uoare, carbonat de sodiu i bicarbonat de sodiu, i a raportat c
randamentele monomer au fost comparabile cu cele ale zincului convenional i catalizatorilor de acetat
de plumb [87] . De asemenea , au raportat acid acetic glacial, hidroxid de litiu, sulfat de sodiu i sulfatul
de potasiu pentru a avea randamente comparabile cu cele ale catalizatorilor metale grele convenionale
[52] . Ei au folosit recent monomer BHET recuperat pentru a produce produse utile , cum ar fi ageni de
nmuiere i colorani hidrofobi pentru industria textil [88] . Lpez-Fonseca i colab. [6] folosit , de
asemenea , aceti catalizatori ecologici n studiul cineticii de glicoliz cataliz. Cele mai recente
catalizatori care Pingale i shukla [73] dezvoltate sunt cloruri metalice ieftine i uor accesibile, n care
relatrilor , clorur de zinc , a dat cel mai mare randament BHET egal cu 73,24%. Activitatea catalitic cu
aceti catalizatori omogeni este foarte eficient n glicoliza de PET. Cu toate acestea, ele au mai multe
dezavantaje, cum ar fi catalizatorul nu poate fi separat cu uurin din amestecul de reacie , deoarece
majoritatea acestor catalizatori sunt solubili n etilenglicol; prin urmare, necesar o operaie unitate
suplimentar (distilare) n procesul chimic. S - a remarcat , de asemenea , c srurile de zinc nu cresc
rata glicolizei la temperaturi de peste 245 C, ceea ce limiteaz utilizarea lor la temperaturi moderat
ridicate aplicate pentru a reduce timpul total de reacie, catalizatorii nu pot fi reciclate i reutilizate,
existena reaciilor secundare i puritatea produselor [85] .

4.2.3.1.5.4.2. catalizatori heterogeni


Shukla i colab. [88] au raportat nou plus fa de setul lor de catalizatori ecologice sub form de zeolii.
Zeoliii au fost utilizai drept catalizatori n alte reacii nainte, i activitatea lor catalitic pot fi creditate
suprafaa lor mare n mezoporilor i micropori care ofer numeroase situsuri active. Rezultatul lor, cu
toate acestea, a artat c randamentul BHET nu a dat nici o mbuntire semnificativ de la ali
catalizatori au raportat anterior.

Imran i colab. [89] au studiat glicoliza catalitic a post-PET consumat n prezena oxizilor metalici care
au fost impregnate cu diferite forme de suport de silice [nanoparticule de siliciu (SNPs) sau
microparticule de silice (PMM)] drept catalizatori glicoliz. Reaciile au fost efectuate la 300 C i 1,1
MPa , la un raport EG-to-PET molar de 11: 1 i un raport catalizator-to-PET-greutate de 1,0% , timp de
40-80 min. Dintre cei patru catalizatori preparai (Mn 3 O 4 / SNPs, ZnO / SNPs, Mn 3 O 4 / PMM i ZnO /
PMM), Mn 3 O 4 / SNPs nanocompozit a avut cel mai mare randament monomer (> 90%). Acest
randament ridicat se poate explica prin zona de suprafa ridicat, structura amorf i poroas i
existena a numeroase site - uri active pe catalizator nanocompozit [89] . Imran i colab. [90] a studiat ,
de asemenea , glicoliza catalitic a post-PET consumat n prezena unor noi catalizatori metalici
mezoporoase oxid spinel. ZnO (hexagonal), spineli de oxizi metalici (Co 3 O 4 i Mn 3 O 4 ), i metal oxid
mixt spinel (ZnMn 2 O 4 , CoMn 2 O 4 , i ZnCo 2 O 4 ) catalizatori au fost sintetizai prin precipitare sau
co -precipitation metod. Rezultatele au artat c catalizatorul care a dat cea mai mare cantitate de
BHET (92,2 mol%) n condiii de reacie (260 C i 5,0 atm) a fost Manganita zinc spinel tetragonal (ZnMn
2 O 4 ), care are tetraedric Zn + 2 ion i octaedric Mn +3 ion coordonare cu structura spinel cristal.

Park i colab. [91] a investigat glicoliza catalitic a post-consumat PET folosind oxid de grafen (GO)
nanocompozit oxid mangan (GO-Mn 3 O 4 ) , care a fost sintetizat folosind metoda cu ultrasunete,
glicoliza PET a fost efectuat ntr - un lotizat oel inoxidabil tip reactor autoclav la 300 C i 1,1 MPa ,
timp de 80 min. Cel mai mare randament de monomer de 96,4% a fost obinut cu nanocompozit care
conine cea mai mic cantitate de Mn 3 O 4 , n timp ce PET glicolizei cu Mn 3 O 4 fr GO a produs
82,7% BHET.

Chen i colab. [92] au studiat depolimerizarea PET de etilen glicol (EG) n prezena hidrotalcit Mg-Al i
catalizatorii corespunztori ai acestora oxizi micti de baz ca solide. Mg-Al hidrotalcit cu diferite
rapoarte molare Mg / Al au fost preparate prin procedeul coprecipitare, Mg-Al oxizi micti obinui prin
calcinare din hidrotalcit au prezentat o activitate catalitic mai mare pentru glicoliza de PET. Mai mult,
Mg-Al oxizi micsti calcineaz la 500 C , cu un raport molar Mg / Al 3 a oferit cea mai mare activitate
catalitic pentru glicoliza de PET.

Mai recent trei serii de catalizatori solizi incluznd SO 4 2- / ZnO, SO 4 2- / TiO 2 i SO 4 2- / ZnO-TiO 2 au
fost investigate pentru glicoliza de PET care au expus termostabilitate ridicat, proprietatea superacid i
catalitic ridicat activitate. Acizii solizi au multe avantaje fa de acizi, cum ar fi omogene non-corozive,
separarea uoar prin filtrare i producerea de deeuri mai puin prin reciclare [93] . Totui, aceti
catalizatori necesit temperatur i presiune mai mare. Astfel, dezvoltarea de noi catalizatori care pot
degrada n mod eficient deeurile PET n BHET de nalt puritate monomer n condiiile relativ uoare
este semnificativ mai important. Lichide ionice drept catalizatori promitoare au raportat c acestea
ar putea fi utilizate n degradarea polimerului. Proprietile speciale ale lichidelor ionice faciliteaz
separarea catalizatorului din produsele glicoliz solide. Astfel, lichidele ionice par a fi un catalizator
promitoare pentru depolimerizarea PET.

4.2.3.1.5.4.3. lichid ionic catalizat glicoliz

Un lichid ionic (IL) este o sare n stare lichid , care are un punct de topire mai mic de 100 C. Punctul de
topire al ionilor mari, asimetrici, a cror ncrcare poate fi distribuit pe un volum mare, este sczut i ,
prin urmare , punctul de topire al IL poate fi cu mult sub 0 C. Sare de mas comun, NaCl, conine, ioni
mici cu un singur atom, i , prin urmare , punctul su de topire este la fel de mare ca 801 C [94] .
Oamenii de tiin sunt profund interesai n cauza caracteristicilor ILS lor unice, cum ar fi puternic
puterea de solvent pentru compui organici i anorganici, stabilitate termic, nonvolatility, stabilitate
electrochimic i inflamabilitate sczut [95-97] . In ultimul deceniu, lichide ionice au fost utilizate pe
scar larg n procesul de extracie [98] , cataliza [99] , electrochimie [100] , i sinteza organic [101,102]
.

Recent, Wang i colab. [103] au raportat c lichidul ionic ar putea cataliza glicoliza de PET. Principalul
avantaj al lichidelor ionice peste catalizatori convenionali , cum ar fi acetai de metal este acela c
purificarea produselor glicoliz este mai simplu. Ei au studiat glicoliza catalitic a PET sub presiune
atmosferic , la temperaturi de reacie variind de 160-195 C , timp de 5-10 de glicoliz h. 100% de
conversie de PET a fost atins dup 8 ore la o temperatur de 180 C, cu bromura de 1-butil-3-metil-
imidazoliu ([Bmim] [Br]) fiind cel mai bun catalizator n termeni de conversie PET i uurina i costul de
preparare. Ei au ajuns la concluzia c puritatea BHET din metoda lor a fost ridicat. Ei nu au, cu toate
acestea msoar cantitativ randamentul BHET din experimentul lor. Dup aceasta, au extins cercetarea
lor prin investigarea catalizatorilor reutilizarea lichid ionic i cinetica degradrii PET prin monoterapie
lichid ionic. Ei au ajuns la concluzia c catalizatorii pot fi utilizate n mod repetat, reacia de degradare
este de ordinul nti cu o energie de activare egal cu 232.79 kJ / mol, i poate nlocui potenial solvenii
organici tradiionali utilizai n degradarea PET [103] .

Yue i colab. [104] au studiat glicoliza de PET folosind mai multe lichide ionice , cum ar fi bicarbonatul de
1-butil-3-metilimidazoliu, clorur de 1-butil-3-metil i bromur de 1-butil-3-metilimidazoliu. Lichidul
ionic bazic, hidroxil 1-butil-3-metil ([Bmim] OH), au prezentat activitate catalitic ridicat pentru glicoliza
de PET n condiii optime de m (PET): m (EG): 1:10, dozarea [ Bmim] OH la 0,1 g (5 % n greutate),
temperatura de reacie 190 C i timp de 2 h [103] .

Wang i colab. De asemenea , [105] au studiat glicoliza de PET folosind bazate pe imidazoliu Fe cu
coninut lichid ionic, 1-butil-3-metilimidazoliu tetra-chloroferrate ([Bmim] -FeCl 4 ). Acest lichid ionic
magnetic au prezentat o activitate catalitic mai mare pentru glicoliza de PET, n comparaie cu FeCh 3
sau lichid ionic, clorur de 1-butil-3-metil ([Bmim] Cl). Cu toate acestea, principalul produs de monomer
este foarte uor s fie ptate de Fe care conin i trebuie ILS trebuie splat cu o cantitate mare de ap
deionizat, care nu numai c mrete consumul de ap , dar , de asemenea , duce la pierderea de
monomeri [105] .

Wang i colab. [106] au studiat o serie de 1-alil-3-metilimidazoliu lichide ionice halometallate n glicoliza
catalitic a PET , care au prezentat o activitate catalitic mai ridicat n condiii de reacie blnde, n
comparaie cu catalizatorii tradiionali. Yue i colab. [107] au raportat c [Bmim] [ZnCI 3 ] ar putea
comporta ca un catalizator eficient pentru depolimerizarea PET n etilenglicol.

Grupul nostru a investigat glicoliza din polietilen tereftalat , utiliznd acetat de 1-butil-3-metil ([Bmim]
[OAc]) drept catalizator [108] . Folosind [Bmim] [OAc] (1,0 g) cu 20 g de EG i 3,0 g de PET, se constat c
numai 3 h de glicoliz la 190 C este suficient pentru conversia PET pentru a ajunge la 100% , iar
randamentul BHET pentru a ajunge la 58,2%. Efectul sinergetic al cation i anion n baz Lewis lichid ionic
[Bmim] [OAc] faciliteaz atacul oxigenului din etilen la cationul de carbon al gruprii ester. Lichidul ionic
pe baz de acetat de [Bmim] [OAc] ar putea avea potenialul de a nlocui compui tradiionali pentru a
cataliza glicoliza de PET n producia industrial, deoarece ar putea fi refolosite pn la ase ori. Cinetica
reaciei a fost de ordinul nti cu o energie de activare de 58,53 kJ / mol [108] .

Grupul nostru a studiat , de asemenea , glicoliza din polietilen tereftalat folosind promovat-acetat de 1-
butil-3-metil acetat de cupru (Cu (OAc) 2 - [Bmim] [OAc]) i 1-butil-3-metilimidazoliu acetat promovat-
acetat de zinc ( Zn (OAc) 2 - [Bmim] [OAc]) drept catalizatori [109] . n condiiile optime de 1,0 g
catalizator cu 20 g EG n prezena a 3,0 g de PET la 190 C , dup 3 h de glicoliz, conversie complet PET
a fost realizat folosind Cu (OAc) 2 - [Bmim] [OAc] i Zn (OAc) 2 - [Bmim] [OAc], iar randamentul de bis (2-
hidroxietil) tereftalat (BHET) a ajuns la 53,95% i 45,6%, respectiv. Acestea ar putea fi folosite de ase ori
, fr o pierdere semnificativ a performanei catalitice. Mecanismul glicoliz PET a fost investigat, iar
rezultatele arat c o legtur de hidrogen se formeaz ntre oxigen carbonil de acetat de metal i C2-H
pe un inel de imidazoliu [Bmim] [OAc]. Ca rezultat, modificrile de acetat de metal de la un bidentat la o
structur de coordonare monodentai. n acelai timp, aceast schimbare promoveaz coordonarea
oxigenului carbonil n molecula PET cu atomul de metal de acetat de metal, care faciliteaz atacul
atomului de oxigen din hidroxil al etilenglicolului asupra cationul de carbon al gruprii ester din PET
coordonat molecul. Cinetica reaciei de Cu (OAc) 2 - [Bmim] [OAc] i Zn (OAc) 2 - [Bmim] [OAc] a fost de
ordinul nti cu o energie de activare de 56.4 kJ / mol i 53.8 kJ / mol, respectiv [ 109] .

5 . Concluzie

De la descoperirea PET i nceperea reciclrii chimice PET n anii 1950, care a atras un mare interes din
comunitatea de cercetare, glicolizei PET a parcurs un drum lung, napoi cnd acetatul de zinc a fost
utilizat pentru prima dat ca un catalizator, pn cnd catalizatorii lichizi ionici au fost utilizate n final .
Studiile au abordat deja cele mai multe dintre problemele care se ocup cu glicoliza PET, inclusiv
impracticabilitate reaciei din cauza timpilor lungi de reacie, randamente sczute, condiii nedorite, i
obstacol de poluare. Cercettorii au dezvoltat catalizatori pentru a crete viteza de reacie, catalizatorii
care pot fi reciclate i reutilizate, o metod care nu necesit catalizatori, i multe altele.
Cu toate acestea, reciclarea PET este nc departe de summit-ul su. Cu toate acestea, cercettorii au
gsit modaliti de a rezolva fiecare problem separat; nu exist nc nici o cale de a le rezolva simultan.
Problema principal care st acum este de a oferi un mod ecologic eficient de a recicla chimic PET. Acest
lucru poate fi o oportunitate pentru cercettorii s ncerce s dezvolte catalizatori eficiente i foarte
selective care pot fi recuperate i reutilizate.

Recunoasteri

Sprijinul financiar de egiptean Institutul de Cercetare Petroleum este recunoscut cu gratitudine.