Cuaderno de Actividades: O y T

7) 2da Ley de la
Termodinmica.
Entropa

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7) 2da Ley de la Termodinmica. Entropa

La 1ra Ley muestra la conservacin de la energa; la equivalencia entre W y Q
para cambiar U, o sea, son indistinguibles, en ese sentido para un observador
dentro del sistema. Sin embargo, el conocimiento de W y Q demanda MAS, por
ejemplo, la 2da Ley de la Termodinmica nos indicar que no ser siempre
posible convertir todo el Q en W, siendo esto un comportamiento natural de
nuestro universo. Definiremos la funcin de estado S, entropa, para describir la
2da Ley de la Termodinmica.

7,1) Mquinas Trmicas y la 2da Ley de la

Termodinmica
Una mquina trmica, MT, es un dispositivo capaz de convertir energa trmica
(calor) en otras formas de energa: Energa elctrica o mecnica, por ejemplo.

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Podemos esquematizar una MT de la siguiente forma,

Tc

Qc En un ciclo: U O

W Qneto Qn
W W Qc - Qf
MT

Qf

Tf

Como indica la figura, la MT toma energa del foco caliente, Q c, en un ciclo

realiza trabajo W, entregando energa al foco fro Q f, esto es, recibe por ciclo la
cantidad de energa Qn Qc Qf realizando W.

La eficiencia, , de la MT se define de la siguiente forma,

W Q - Qf Q
c 1 - f
Qc Qc Qc

De la 2da ley se desprende que, debido a que Qf Qc, entonces, < 1, esto es,
no todo el Q se puede transformar en W. Esta es la llamada forma de Kelvin
Planck para la 2da Ley.

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? Determine la eficiencia de diversas MT, motor de auto, diesel, OTTO,

STIRLING, etc.

E-mail

El artculo publicado ayer sobre la eficiencia del motor de combustin ha generado mucho
debate, entre el coche de combustin y el coche elctrico, en la pequea comunidad de
Motorpasin Futuro, por cierto con algunos comentarios muy interesantes y enriquecedores. La
verdad es que ayer el artculo versaba sobre la eficiencia de los motores, no sobre la eficiencia
de los coches, que aunque estn directamente relacionadas, no son exactamente iguales.

Por ejemplo porque a igualdad de motor, el diseo del coche, con mejor o peor aerodinmica,
puede variar mucho la eficiencia final del coche. Para dejar claros los conceptos desde el
primer momento, vamos a recordar cul es la definicin de eficiencia. Hablando de motores,
como mquinas termodinmicas que son, y hablando de consumo de energa, debe estar claro
que hablamos de eficiencia fsica, o si lo prefers, eficiencia energtica.

Esto es la relacin entre la energa til (o energa obtenida) y la energa consumida (o energa
suministrada). Tambin se puede definir como la relacin entre el trabajo til obtenido con el
funcionamiento de la mquina y el trabajo consumido por la mquina. Por cierto, eficiencia y
rendimiento son equivalentes.En este artculo veremos la cantidad de energa que consume un
coche con motor de combustin y un coche con motor elctrico para circular 100 km.

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Hacer el mismo trabajo y consumir menos energa

Para que nos entendamos mejor, un coche ser tanto ms eficiente, cuanta menos energa
consuma para realizar el mismo trabajo, en este caso, moverse una distancia de 100 km. As
que lo mejor para ver si tal o cual coche es ms eficiente, es ver cul es su consumo real de
energa.

Para que la comparativa sea lo ms correcta posible, deberamos de tomar el mismo coche con
diferentes motores, con el mismo diseo y aerodinmica, la misma masa, los mismos
neumticos, y realizar una prueba de conduccin real en el mismo trayecto o circuito, con las
mismas condiciones de trfico y meteorologa.

Como eso ahora mismo no es posible (queda planteada la cuestin a Javier Costas) vamos a
hacer una comparativa aproximada, pero eso s, lo ms aproximada y rigurosa posible. Con las
cifras numricas que vamos a manejar veris que el margen de error permite dar por razonable
la comparativa.

Hablamos de energa, o sea Julios

El consumo de un coche con motor de combustin, gasolina o disel, al menos en Europa,

acostumbramos a darlo en litros/100 km. El consumo de un coche elctrico se expresa en
kWh/100 km. De buenas a primeras ni podemos compararlos, ni podemos hacernos una idea
de cul es mayor o menor.

Por tanto hay que expresar ambos en las mismas unidades de energa. En el sistema
internacional eso es el julio (J), o bien el megajulio (MJ), un milln (10 a la 6) de julios.
Empecemos por los motores de combustin interna:
Un litro de gasolina viene a tener una energa de entre 32,18 MJ y 34,78 MJ.

Un litro de gasleo (disel) viene a tener una energa de entre 35,86 MJ y 38,65 MJ.

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No se puede dar una cifra exacta porque no todas las gasolinas ni gasleos son iguales, la
densidad de la gasolina y la densidad del gasleo no son idnticas en todas partes, y varan
ligeramente, variando por tanto la cantidad de energa que acumula ese litro de carburante.

Observaris que el gasleo viene a tener entre un 10 y un 11% ms de energa por litro que la
gasolina (esto explica en parte porqu un coche disel gasta menos litros que un coche de
gasolina).

Para el motor elctrico la conversin es ms rpida y exacta: 1 kWh son 3,6 MJ.

Veamos lo que consume cada versin

Como expliqu antes, para intentar que las condiciones sean lo ms parecidas posibles, vamos
a comparar los consumos de un mismo modelo de coche. Como tuve ocasin de conducir y
comprobar el consumo real de un Renault Fluence Z.E. en Lisboa y alrededores, lo comparar
con un Renault Fluence de gasolina y con un Fluence disel.

Vamos a intentar considerar consumos lo ms reales posibles, y no los tericos. Tomar los
consumos reales del Fluence elctrico y para los Fluence trmicos (de motor de combustin
interna) me ir a Spritmonitor a ver datos medios de consumos reales.

Los modelos de Fluence de motor de combustin que tomo para la comparativa son los ms
similares por prestaciones y potencia al elctrico, que estn disponibles en Espaa.
Renault Fluence gasolina 1.6 16 v 110 CV, cambio manual, ya que en Espaa no est
disponible con cambio automtico (que sera lo ms justo para la comparativa). El
consumo mixto segn homologacin es de 6,8 l/100 km, pero el consumo real medio
segn Spritmonitor es de 7,6 l/100 km.

Renault Fluence disel 1.5 dCi 110 CV, cambio automtico. El consumo mixto segn
homologacin es de 4,4 l/100 km, pero el consumo real medio segn Spritmonitor es
de 5,7 l/100 km (el dato es del manual, ya que no encuentro el automtico, pero voy a
darlo por bueno).

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El consumo de un Renault Fluence Z.E. (elctrico) vara segn las condiciones (cosa que
tambin sucede en un coche con motor de combustin, entre ciudad y carretera, aunque de
manera inversa):
En ciudad, conduciendo tranquilamente, me haca 14,4 kWh/100km.

En autopista a 120 km/h, me haca 18,5 kWh/100 km (este dato me parece muy
adecuado para tomar como consumo medio).

En el peor de los casos contemplados por Renault, alta velocidad y gran consumo de
calefaccin o aire acondicionado, la autonoma se puede quedar en solo 80 km. Como la
batera almacena 22 kWh, eso significara un consumo de 27,5 kWh/100 km.

Por cierto, un ltimo apunte: el Renault Fluence elctrico pesa casi 300 kg ms que un Fluence
trmico, lo cual lo sita en una posicin algo ms desfavorable en la comparativa.

Comparemos la energa consumida por cada uno

Renault Fluence gasolina: 7,6 l/100 km equivalen a 244,57 MJ/100 km 264,33 MJ/100
km (recordad la horquilla).

Renault Fluence disel: 5,7 l/100 km equivalen a 204,40 MJ/100 km 220,31 MJ100
km.

Renault Fluence elctrico: 18,5 kWh/100 km equivalen a 66,6 MJ/100 km.

El coche elctrico, an pesando casi 300 kg ms, y por tanto vindose obligado a realizar algo
ms de esfuerzo o trabajo para moverse esos 100 km de distancia, consume 3,67 3,97 veces
menos que el coche con motor de gasolina y 3,07 3,31 veces menos que el coche con motor
disel.

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O sea, un coche elctrico consume casi la cuarta parte que un coche de gasolina, y la tercera
parte que un coche disel.

Incluso en la situacin ms desfavorable del coche elctrico, este sigue consumiendo

menos: 27,5 kWh/100 km equivalen a 99 MJ/100 km. Este consumo sigue siendo la mitad del
consumo del disel.

Cul es el coche ms eficiente: el de combustin interna o el elctrico?

PS a: Hay motores de gasolina ms eficientes que el 1.6 16 v 110 CV del Fluence. Renault ha
presentado en el nuevo Mgane 2012 el motor 1.2 Energy TCe 115 CV, con un consumo mixto
de 5,3 l/100 km. En el Fluence, al ser un poco ms grande y pesado, el consumo podra ser de
5,4 l/100 km. El consumo real, aplicando la misma diferencia porcentual que hay entre el
consumo terico y el real del 1.6, podra ser de 6,03 l/100 km, aproximadamente, lo que
equivale a 194,05 MJ/100 km 209,72 MJ/100 km. El elctrico sigue consumiendo 2,91 3,15
veces menos (y en la situacin ms desfavorable sigue consumiendo la mitad).

PS b: Fijaos en que un motor de gasolina muy eficiente consume la misma cantidad de energa,
o ligeramente menos, que un motor disel.

PS c: Por cierto, si queris meter en el debate tambin a los coches elctricos de pila de
combustible de hidrgeno, no olvidis tener en cuenta que su eficiencia viene a ser la mitad
que la de los coches 100% elctricos.

? Que variedad de MT existen.

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Maquina de vapor Motor de aire caliente Motor de combustin interna

Turbina de vapor Motor a compresin Turbina a gas

da
? Cul es el enunciado de R. Clausius de la 2 Ley.

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7,2) Procesos Reversibles e Irreversibles

Un proceso es reversible cuando un sistema termodinmico y los exteriores
retornan a sus condiciones iniciales al final del proceso. Un proceso irreversible
es lo contrario, esto es, una vez terminado el proceso el sistema o los
exteriores no seguirn en sus condiciones iniciales.
En la naturaleza todos los procesos son irreversibles.

? Porqu la naturaleza permite procesos irreversibles.

Desde la perspectiva termodinmica, todos los procesos naturales son irreversibles. El fenmeno de
la irreversibilidad resulta del hecho de que si un sistema termodinmico de molculas interactivas es

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trasladado de un estado termodinmico a otro, ello dar como resultado que la configuracin o
distribucin de tomos y molculas en el seno de dicho sistema variar.

Cierta cantidad de "energa de transformacin" se activar cuando las molculas del "cuerpo de
trabajo" interaccionen entre s al cambiar de un estado a otro. Durante esta transformacin, habr
cierta prdida o disipacin de energa calorfica, atribuible al rozamiento intermolecular y a las
colisiones.

Lo importante es que dicha energa no ser recuperable si el proceso se invierte.

? Conoce algunos procesos aproximadamente reversibles.

? En las MT los procesos son reversibles o irreversibles.

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.

El calor fluye en forma espontnea de un cuerpo ms caliente hacia uno ms fro cuando se
ponen en contacto, pero el procesos inverso slo se puede lograr por medio de una influencia
externa. Cuando un bloque se desliza sobre una superficie spera, finalmente se detendr.
Dichos procesos unidireccionales se llaman procesos irreversibles. Un PROCESO es
IRREVERSIBLE si el sistema y sus alrededores no pueden regresarse a su estado inicial.

Un sistema puede ser REVERSIBLE si el sistema pasa de un estado inicial a un estado final a
travs de una sucesin de estados de equilibrio. Si un proceso es real ocurre en forma
cuasiesttica, es decir, lo suficientemente lento como para que cada estado difiera de modo
infinitesimal del equilibrio, se puede considerar reversible.
Como un proceso reversible se define por una sucesin de estado de equilibrio se puede
representar por una curva en un diagrama de PV, en la cual se establece la trayectoria del
proceso. Cada punto sobre la curva representa uno de los estado de equilibrio intermedios. Por
otro lado, un proceso irreversible es aquel que pasa de un estado inicial a uno final a travs de
una serie de estados de no-equilibrio. En este caso, slo los estado inicial y final se pueden
representar en un diagrama de PV. Los estados intermedios, de no equilibrio pueden tener
volmenes bien definidos, pero estos estados no estn caracterizados por una presin nica

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para todo el sistema. En lugar de ello, existen variaciones en la presin (y temperatura) a travs
del rango de volumen y estas variaciones no persistirn si se dejan en libertad (es decir,
condiciones de no equilibrio). Por esta razn, no es posible representar con una lnea un
proceso irreversible en un diagrama de PV.

7,3) La mquina de Carnot

Es una MT ideal basada en un ciclo reversible ideal de tal forma que su
eficiencia delimita la eficiencia de una MT real, trabajando entre los mismos
focos de temperatura,

c : de la MT de Carnot
c
: de la MT real
El ciclo reversible ideal que usa la MT de Carnot se denomina ciclo de Carnot
y est constituido por 2 procesos adiabticos y 2 isotrmicos, tal como la
representa el diagrama p-V siguiente,

p A

Qf
V
Qc

B
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Mg. Percy Vctor Caote Fajardo Tc

C
Tf
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La eficiencia de la mquina de Carnot es,

Tf
c 1 -
Tc

? Como se puede mostrar que la MT ideal de Carnot corresponde al caso

ideal de mquina trmica.
Ciclo de Carnot

? Porqu los calores son proporcionales a las temperaturas absolutas

de los focos.
La relacin es que la temperatura mide la concentracin de energa o de
velocidad promedio de las partculas y el calor energa trmica en
trnsito.
La temperatura es independiente de la cantidad de sustancia, el calor en
cambio depende de la masa, de la temperatura y del tipo de sustancia.

? Existen otras MT con eficiencia comparable a la MT ideal de Carnot.

Representacin en un diagrama T-S
El ciclo de Carnot adopta una representacin especialmente sencilla si en lugar
de un diagrama pV se representa en uno TS que tiene por eje de abscisas
la entropa del sistema y por eje de ordenadas la temperatura de ste.

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En un diagrama TS, los procesos isotermos son simplemente rectas horizontales. Los procesos
adiabticos que, por ser reversibles, son a entropa constante, son rectas verticales. Esto
quiere decir que a un ciclo de Carnot le corresponde simplemente un rectngulo,
independientemente de que el ciclo sea producido actuando sobre un gas ideal o sobre
cualquier otro sistema.
En este diagrama el calor absorbido Qc es el rea del rectngulo delimitado por el lado superior
del ciclo y el eje de abscisas, mientras que el calor cedido | Qf | es el rea del rectngulo
definido por el lado inferior del ciclo y el eje de abscisas. El calor neto, | Qc | |Qf | , que entra
en el sistema es el rea del rectngulo delimitado por el ciclo. Por el Primer Principio, este rea
equivale al trabajo neto efectuado por el sistema, | W | .

Si en vez de una mquina de Carnot tenemos un refrigerador de Carnot, la figura es

exactamente la misma, solo que se recorren en sentido opuesto.

? Ser posible usar la MT ideal de Carnot para definir escalas absolutas

de Ts.
Si ser posible siempre y cuando los datos se encuentren en el sistema
internacional.
? En que consiste la 3ra Ley de la Termodinmica.
El tercer principio de la termodinmica o tercera ley de la termodinmica, ms
adecuadamente Postulado de Nernst afirma que no se puede alcanzar el cero
absoluto en un nmero finito de etapas. Sucintamente, puede definirse como:

Al llegar al cero absoluto, 0 K, cualquier proceso de un sistema

fsico se detiene.
Al llegar al cero absoluto la entropa alcanza un valor mnimo y
constante.

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7,4) Entropa, S
Es la funcin de estado termodinmico que describe el grado de desorden del
sistema.

Debido a que es una funcin de estado los cambios de entropa, S Sf Si,

slo dependern de los estados inicial- final.

La definicin de Clausius del cambio infinitesimal de la entropa, cuando un

sistema termodinmico desarrolla un proceso infinitesimal, siguiendo una
trayectoria reversible a la temperatura T, transfirindole una cantidad de
energa dQr es,
dQ
dS r
T

Esta definicin conduce a dos resultados interesantes: primero, en los

sistemas aislados la entropa aumenta, esto es, el desorden del sistema
aumenta (mecnica estadstica) y, como veremos, la entropa del universo
aumenta en todos los procesos.

Segundo, ahora, un cambio macroscpico de la entropa, finito, resulta,

f f dQ
S dS r
i i T
Esto conduce a que S O, en procesos cclicos,

f i dQr
S 0
i T

Caso especial: Ciclo de Carnot S 0.

? Los procesos reversibles no cambian la entropa del universo.

? Los procesos irreversibles s cambian la entropa del universo.

La entropa total del universo siempre crece, ya que cuando se da un proceso

reversible (aunque realmente no se dan porque son procesos ideales) la entropa del
universo se mantiene constante, pero cuando se dan procesos irreversibles la entropa
siempre crece.

? A que se denomina muerte trmica del universo.

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El universo funciona gracias a que hay energa aprovechable. Es decir, an

queda energa en el universo que puede ser utilizada como trabajo mecnico,
fundamental (entre otras cosas) para sostener la vida.
Sin embargo, "la energa no se crea ni se destruye, slo se transforma". La
energa utilizada tiene que irse a algn lado; el trabajo mecnico es slo una
transferencia de energa. Y gran parte de esa energa, lamentablemente, se
pierde; es decir, se transforma en una clase de energa que no puede ser
aprovechada como trabajo.

Cmo ocurre esto?

Sencillamente la energa se dispersa tanto, calentando el universo a su paso

(aunque en una nfima cantidad), que ya no se puede recoger para usar.
Ahora recuerda la segunda ley: para aprovechar energa en forma de trabajo,
se necesita inyectar *ms* energa aun; esta energa extra tambin se perder,
de la misma forma que la anterior.

Si este proceso sigue, toda la energa aprovechable en el universo acabar por

dispersarse a una forma imposible de aprovechar; lo nico que habremos
logrado al final ser calentar el universo. Cuando se llegue a ese estado ya no
podr ocurrir nada de nada: ni movimiento, ni cambios de ninguna clase, ni
mucho menos vida, porque todo requiere un gasto de energa. Eso,
justamente, es lo que se denomina "muerte trmica del universo".

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