Professional Documents
Culture Documents
Reactivi Ustensile
azotat de argint, AgNO3 (soluie 0,005 M) un balon fund rotund 100 mL, cu dop
tetrahidroborur de sodiu (boranat de (septum)
sodiu), NaBH4 (soluie 0,05 M) cilindru gradat de 10 mL
polivinilpirolidon, PVP (soluie 0,05 M) pipet cu bul de 10 mL
clorur de sodiu, NaCl (soluie saturat) pipete gradate de 5 mL i 10 mL
amoniac, NH3 (soluie 0,1M) pipet Pasteur
tiosulfat de sodiu, Na2S2O3 (soluie 0,1N) pahar Berzelius
ap oxigenat, H2O2, (soluie 1%) 5 eprubete
hidroxid de sodiu, NaOH (soluie 0,1N) clem
plit cu agitare magnetic
agitator magnetic
baie de ap
cuv spectral
- In laboratorul de chimie anorganic este obligatorie purtarea unui halat nchis n fa.
- Masa de lucru se va pstra curat. Pe mesele de lucru se vor aeza numai obiectele necesare
desfurrii lucrrii.
- Folosirea substanelor chimice se face cu atenie, citind mai nti eticheta de pe recipient.
- Se interzice testarea substanelor prin gustare sau mirosire direct.
- Pipetarea soluiilor se va face utiliznd para de cauciuc.
- Lichidele i vasele fierbini se vor manevra cu atenie, pentru a evita arderea sau oprirea.
- Soluiile de hidroxid de sodiu i boranat de sodiu sunt caustice. Soluiile de ap oxigenat i
azotat de argint pot provoca arsuri n contact cu pielea.
- Se interzice privirea direct n fasciculul laser.
A. Mod de lucru
1. Sinteza combinaiei complexe
Introducere. Argintul este unul dintre cele mai cunoscute i utilizate metale nc din antichitate. n
evul mediu, particule fine de argint metalic (ca i cele de aur) erau folosite la colorarea vitraliilor din
catedrale, iar cei ce ineau apa de but n carafe de argint se mbolnveau mai rar. n zilele noastre,
odat cu dezvoltarea tiinei i a metodelor de analiz s-au putut explica toate aceste proprieti ale
coloizilor de argint. Particulele de argint (stabilizate electrostatic n coloid prin acoperire cu
1
surfactani) cu dimensiuni nanometrice mai mici dect lungimea de und a radiaii vizibile,
interacioneaz cu lumina nu prin difracie, ci prin absorie plasmonic (dat n principal de electronii
atomilor de la suprafaa particulei). Aceast absorbie este dependent de dimensiunile i simetria
particulei metalice. n figura 1 se prezint curbele de absorbie n ultraviolet-vizibil (UV-vis) ale unor
coloizi de argint formai din particule cu forme unice, iar figura 2 red dependena maximelor de
absorbie de dimensiunile particulelor (sferice i/sau baghete).
Absorbie (u.a.)
Absorbie (u.a.)
Absorbie (u.a.)
a) (nm) b) (nm) c) (nm)
Absorbie (u.a.)
Absorbie (u.a.)
Absorbie (u.a.)
I II
II
I I II
I
300 400 500 600 300 400 500 600 400 600 800
d) (nm) e) (nm) f) (nm)
460 800
P ozitia m axim ului II [nm ]
450
750
Pozitia m axim ului I [nm ]
440
700
430
650
420
600
410
550
400
500
390
0 5 10 15 20 25 30 35 40 60 80 100 120 140 160
Diam etrul particulei [nm ] Lungim ea particulei [nm ]
a) b)
Figura 2. Relaia dintre lungimea de und, , a maximului de absorbie i dimensiunile medii ale
particulelor: a) diametrul particulelor sferice sau cilindrice (max. I din fig. 1d i 1f);
b) lungimea particulelor cilindrice (max. II din fig. 1f)
Experimental. ntr-un balon cu fund rotund de 100 mL acoperit cu o folie de aluminiu n care s-a
plasat un agitator magnetic se introduc 10 mL soluie de AgNO 3 0,005M, msurai cu pipeta cu bul.
Balonul se coboar n baia de ap rece i se adaug, sub agitare magnetic, un volum de soluie de
PVP 0,05 M* msurat cu cilindrul gradat, corespunztor unui raport molar unitate monomer PVP :
Ag+ (iniial) de 10 : 1. Peste amestecul de reacie se adaug pictur cu pictur 8 mL soluie 0,05 M
de NaBH4 folosind pipeta gradat. Se pornete nclzirea bii de ap i se continu agitarea. Dup ce
apa din baie a ajuns la fierbere se ia o prob din amestecul de reacie cu pipeta Pasteur i 10 picturi
se transfer ntr-o cuv spectral UV-vis**, peste care se adaug ap pn la semn. Aceasta se
nmneaz supervizorului pentru analiz (proba 1). Apoi, peste amestecul de reacie, ce rmne n tot
acest timp n baia de ap, se mai adaug nc 10 mL soluie de AgNO 3 i se continu nclzirea*** i
2
agitarea timp de o or. Dup aceast perioad de timp, se scoate balonul din baie i se rcete cu ap
rece (de la chiuvet). Se pregtete a doua prob identic ca i prima, pentru analiza UV-vis (proba 2).
**n cazul n care s-a evaporat o cantitate mare de ap din baie, sa va completa,
* CH-CH2 *
treptat cu ap distilat. n
Structura polivinilpirolidonei
6p 2. a)
4p 2a) a) Scriei reaciile ce au loc la NaBH4 + 2H2O NaBO2 + 4H2
2p 2b) reducerea AgNO3 cu NaBH4 8AgNO3 + 4H2 8HNO3 + 8Ag
HNO3 + NaBO2 + H2O NaNO3+ H3BO3
b) Precizai care este reactantul n
exces i de cte ori. sau
NaBH4 + 8AgNO3 + 3H2O
8Ag + NaNO3+ H3BO3 + 7HNO3
b)
Nr. moli total Ag+ = 2x510-5 moli
Nr. moli necesari de NaBH4 = 2x510-5 moli /8
Nr. moli NaBH4 din sintez = 0,05 M x 0,008 L
NaBH4 n exces.
Raport NaBH4
moli n sintez / moli necesari = 32
6p 3.
3p a) Pe baza analizelor primite i a
3p b) figurilor 1 i 2, completai tabelul 1.
3
a) proba 1
b) proba 2
3p 4. a)
1p 4a) a) Care este rolul PVP are rol de surfactant (agent de stabilizare a
2p 4b) polivinilpirolidonei n sintez ? particulelor de argint n coloid).
b)
2AgNO3 + H2O2 + 2NaOH
2Ag + O2 + 2NaNO3 + 2H2O
Formarea particulelor metalice de argint negre
c)
2AgNO3 + 2NH3 + H2O Ag2O + 2NH4NO3
Ag2O + 4NH3(exces) + H2O 2[Ag(NH3)2]OH
Ag2O precipitat (soluie opalescent) ce se dizolv
prin complexare cu amoniac.
Bibliografie
1. B. Pietrobon, M. McEachran, V. Kitaev, Synthesis of Size-Controlled Faceted Pentagonal Silver Nanorods with
Tunable Plasmonic Properties and Self-Assembly of These, ACSNano 3(1), 2009, 2126
2. A. Slistan, R. Herrera, J.F. Rivas, M. Avalos, F.F. Castillon, A. Posada, Classical theoretical characterization of the
surface plasmon absorption band for silver spherical nanoparticles suspended in water and ethylene glycol, Physica
E 27, 2005, 104112.
4
Corectitudinea operaiilor efectuate n laborator 10 p
Punctaj total 30 p