ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETA-VISIBLE

La espectroscopia UV-visible se utiliza para identificar algunos grupos funcionales de

molculas, y adems, para determinar el contenido y fuerza de una sustancia.
Se utiliza de manera general en la determinacin cuantitativa de los componentes de
soluciones de iones de metales de transicin y compuestos orgnicos altamente conjugados.

Se utiliza extensivamente en laboratorios de qumica y bioqumica para determinar pequeas

cantidades de cierta sustancia, como las trazas de metales en aleaciones o la concentracin
de cierto medicamento que puede llegar a ciertas partes del cuerpo.

Una diferencia obvia entre ciertos compuestos es su color. As, la quinona es amarilla; la
clorofila es verde; los 2,4-derivados del dinitrofenilhidrazona de aldehdos y de cetonas se
extienden en color de amarillo brillante a de color rojo oscuro, dependiendo de la conjugacin
del enlace doble; y el aspirin es descolorido.

La luminiscencia ocurre debido a la emisin de luz por una sustancia determinada y esto
ocurre cuando un electrn regresa a su estado inicial despus de haber sido excitado y libera
una energa como un fotn. Podemos encontrar tres tipos de nombres para la espectroscopia
de luminiscencia, para diferentes tcnicas:
Espectroscopia de fluorescencia molecular
Espectroscopia de fosforescencia molecular
Espectroscopia de quimiluminiscencia

CONCEPTOS PREVIOS

RADIACIN ELECTROMAGNTICA: es la propagacin de energa a travs del espacio sin

soporte de materia, es decir, a travs de ondas producidas por la oscilacin o aceleracin de
una carga elctrica (dualidad onda-partcula).

NATURALEZA ONDULATORIA: caracterizada por su frecuencia () o longitud de onda ().

= nmero de ondas que pasan por un punto en la unidad de tiempo.

= distancia que hay entre dos puntos iguales de la onda, mximos, mnimos, etc.

NATURALEZA CORPUSCULAR, PARTCULA: formada por fotones con energa (E) E = h,

donde h es la constante de Plank.
La radiacin electromagntica se puede ordenar en un espectro que se extiende desde ondas
de frecuencias muy elevadas (longitudes de onda pequeas; rayos gamma) hasta frecuencias
muy bajas (longitudes de onda altas; ondas de radio). La luz UV-visible es slo una pequea
parte del espectro electromagntico, visible (780-380nm); UV (380-200nm).

PRINCIPIO FSICO ESPECTROSCOPIA UV-VISIBLE

El principio de la espectroscopia ultravioleta-visible involucra la absorcin de radiacin UV-
visible por una molcula, causando la promocin de un electrn de un estado basal a un
estado excitado, liberndose el exceso de energa en forma de calor. La longitud de onda ()
comprende entre 190 y 800 nm.
La luz visible o UV-visible es absorbida por los electrones de valencia, stos son promovidos
a estados excitados (de energa mayor). Al absorber radiacin electromagntica de una
frecuencia correcta, ocurre una transicin desde uno de estos orbitales a un orbital vaco. Las
diferencias entre energas varan entre los diversos orbitales. Algunos enlaces, como los
dobles, provocan coloracin en las molculas ya que absorben energa en el visible, as como
en el UV, como es el caso del -caroteno.
Para que la radiacin electromagntica incidente, interaccione con la materia tiene que tener
una del mismo tamao o menor que las dimensiones del cuerpo irradiado. Es por ello que
la radiacin de la regin del ultravioleta ( 1-400 nm) nos permite obtener informacin de las
transiciones electrnicas de las molculas.

Cuando un haz de radiacin UV-Vis atraviesa una disolucin conteniendo un analito

absorbente, la intensidad incidente del haz (I0) es atenuada hasta I. Esta fraccin de radiacin
que ha logrado traspasar la muestra es denominada transmitancia (T) (T = I/I0). Por aspectos
prcticos, se utilizar la absorbancia (A) en lugar de la transmitancia (A= -logT), por estar
relacionada linealmente con la concentracin de la especie absorbente segn la

Ley de Beer-Lambert: A = *l*c La ley de Beer permite cuantificar la concentracin de una
muestra por UV.
: es el Coeficiente de extincin (Caracterstico de cada sustancia).
I: camino ptico, es el Largo del paso de la cuba (cm).
c: concentracin de la especie absorbente (moles/l).

La zona de longitudes de onda que se registra en un espectro UV-Vis es de entre 200 y 800nm.
En esta zona no absorben dobles ni triples enlaces aislados.

Cuando la radiacin incide sobre una sustancia no toda ella se ve afectada por la misma; al
tomo o conjunto de tomos que absorben radiacin se le denominaba cromforo. En las
molculas existen tambin tomos o grupos de tomos que no absorben radiacin, pero
hacen que se modifique alguna de las caractersticas de la absorcin del cromforo, se
denominaban a tales grupos auxocromos.

La mxima absorcin se debe a la presencia de cromforos en una molcula.

Este tipo de espectroscopia sirve principalmente para el anlisis de compuestos aromticos y
cidos carboxlicos ( y ) insaturados.
MODOS DE EXCITACIN ELECTRNICA.
Dependiendo del tipo de enlace que consideremos como cromforo la excitacin
electrnica que puede observarse es:

<150 nm. Este tipo de transiciones se dan sobre todo en hidrocarburos que nicamente
poseen enlaces C-H o C-C. La energa requerida para que tenga lugar esta transicin es
relativamente grande, perteneciente a la regin espectral denominada ultravioleta de
vaco.
Enlace sencillo:

entre 150-200nm. Correspondientes a hidrocarburos que poseen tomos con pares de

electrones no compartidos (electrones de no enlace). La energa necesaria para que se
produzca esta transicin sigue siendo alta (aunque menor que en las perteneciendo
stas a la regin espectral UV Lejano.
Enlace sencillo con pares de electrones no
compartidos:

entre 200-700 nm. La mayora de las aplicaciones de espectroscopia UV-Visible estn

basadas en transiciones que ocurren en esta zona. Se requiere que las especies
participantes aporten un sistema de electrones (grupos cromforos: compuestos con
insaturaciones, sistemas aromticos multicclicos, etc.). Las energas de excitacin en las
transiciones son medianamente altas, correspondiendo a la regin UV Lejano y
Prximo, mientras que las n son considerablemente menores, correspondiendo a la
regin visible del espectro.
En espectroscopia UV-Vis se irradia con luz de energa conocida suficiente como para
provocar transiciones electrnicas, es decir promover un electrn desde un orbital de baja
energa a uno vacante de alta energa.
Enlace doble:

Grupo carbonilo:
 -dienos:

EL ESPECTROFOTMETRO ULTRAVIOLETA-VISIBLE
El espectrofotmetro es un instrumento que permite comparar la radiacin absorbida o
transmitida por una solucin que contiene una cantidad desconocida de soluto, y una que
contiene una cantidad conocida de la misma sustancia.
Todas las sustancias pueden absorber energa radiante. El vidrio, que parece ser
completamente transparente, absorbe longitudes de onda que pertenecen al espectro
visible; el agua absorbe fuertemente en la regin del IR. La absorcin de las radiaciones UV,
visibles e IR depende de la estructura de las molculas, y es caracterstica para cada sustancia
qumica. El color de las sustancias se debe a que absorben ciertas longitudes de onda de la
luz blanca que incide sobre ellas y slo dejan pasar a nuestros ojos aquellas longitudes de
onda no absorbida.
Esta espectrofotometra utiliza radiaciones del campo UV de 80 a 400nm, principalmente de
200 a 400nm (UV cercano) y de luz visible de 400 a 800nm, por lo que es de gran utilidad para
caracterizar las soluciones en la regin ultravioleta-visible del espectro. Se rige por una ley
muy importante: la ecuacin de Beer-Lambert.

ESPECTROS VIS-UV EN COMPUESTOS ORGNICOS

Alcanos. Sus bandas de absorcin son debidas a transiciones de enlaces C-C y C-H.
Estas transiciones son de elevada energa y tienen lugar a longitudes de onda inferiores a
los 150nm, no observables por tanto en espectrofotmetros convencionales. Esta
caracterstica permite utilizarlos como disolventes de la muestra a analizar, ya que no
interfieren con sus seales.
Alquenos y alquinos. Presentan bandas de absorcin debidas a las transiciones del
triple enlace C-C. Esta transicin es de menor energa que en el caso de los alcanos y
aparece a longitudes de onda mayores (alquenos:175nm; alquinos: 170nm). El doble y
triple enlace son los grupos cromforos de estas molculas.
teres, tioles, sulfuros, aminas: En este caso el grupo cromforo est formado por el
heterotomo (O, S, N) y los tomos que le enlazan. El heterotomo presenta pares libres
y la transicin que produce la absorcin es n. Esta banda de absorcin aparece sobre
175-200 nm para alcoholes, teres y aminas, desplazndose a 200-220nm para los
sulfuros.
Aldehdos, cetonas, cidos y derivados. El grupo cromforo de estos compuestos es el
carbonilo (C=O). Dado que el oxgeno posee pares libres, la transicin de menor energa
es la n, pero es una transicin prohibida (max=15), al no existir solapamiento entre
los orbitales implicados. La siguiente transicin de menor energa es la , observable
a max=188nm, con absortividad molar de 900.
En la siguiente tabla se indican las absorciones de los principales grupos cromforos.
Grupos Transicin max (nm)

BIBLIOGRAFA:
F.C. JENTOFT, Diffuse Reflectance IR and UV-vis Spectroscopy Fritz-Haber-Institut der
Max-Planck-Gesellschaft. 2004.
OLSEN, EUGENE D.: "Mtodos pticos de anlisis". Editorial Reverte S.A., 1986.
JACKSON, M.L.: "Soil Chemical Analysis-Advanced Course ". 2nd Ed. Published by the
author, Madison, 1969,V/is., 895 pp.
SCHWERTMANN, U.; TAYLOR, R.M.: "Minerals in Soils Environments". SSSA Book scries,
no. 1. Soil Science Society of America. Madison, USA, 1989.
Espectroscopa ultravioleta visible, www.espectroscopia.com, del 28 de enero del 2017.
Espectrofotometra, www.ieec.fcr.es.com, del 28 de enero del 2017.