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Bratislava 2012
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Autores:
Juan Carlos Ballest Coma
Israel Fariza Navarro
Rafael ngel Medel Martnez
Anna Mic Tormos
Julio Ruz Monteagudo
Nahikari San Jos Huerga
Cristina Sobrado Toboada
(Profesores en las Secciones Bilinges de Eslovaquia en los cursos 2011-2012)
Edita:
SECRETARA GENERAL TCNICA
Subdireccin General de Documentacin y Publicaciones
NIPO: 030-12-386-3
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Qumica
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NDICE
PRESENTACIN .............................................................................................................. 9
INTRODUCCIN .... 10
AGRADECIMIENTOS ..... 11
BIBLIOGRAFA ...331
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PRESENTACIN
Nuestra felicitacin y reconocimiento a los autores por haber llevado cabo un trabajo
exigente que ha requerido una buena coordinacin y el conocimiento y aprovechamiento de las
nuevas tecnologas y mtodos de comunicacin.
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INTRODUCCIN
El sistema educativo eslovaco tiene como prueba final una prueba de madurez (Maturita)
en la que los alumnos demuestran, de forma oral, los conocimientos aprendidos durante toda la
enseanza secundaria.
Los estudiantes de las secciones bilinges tienen la opcin de obtener el ttulo de
bachillerato espaol si superan esta prueba en las asignaturas de Lengua y Literatura espaolas y
tambin, al menos, en una de las asignaturas de ciencias impartidas en espaol (Biologa, Fsica,
Matemticas y Qumica).
Los profesores de las distintas secciones bilinges en Eslovaquia, que impartimos la
asignatura de Qumica y Biologa, hemos querido elaborar una gua prctica para Maturita, con el
propsito de facilitar el aprendizaje de la materia a los estudiantes y a la vez, intentar unificar los
contenidos didcticos de la asignatura de cada seccin bilinge, ya que no todas tienen los mismos
temas para la prueba de madurez.
Los profesores de ciencias deben adaptarse al currculo eslovaco, pudiendo realizar
cambios limitados en l. Por este motivo, los libros de texto en espaol no se adaptan a los
contenidos que se exigen en el examen final de madurez. As que, esta fue una de las razones
principales para que un grupo de profesores de ciencias decidisemos elaborar estos materiales
prcticos para Maturita.
En esta gua se podrn consultar los temas vistos a lo largo de toda la formacin de
educacin secundaria y servir tambin de apoyo en las clases habituales para los profesores. Por
tanto, pretendemos que estos materiales sean aprovechados por profesores de diferentes centros y
en general por alumnos de todos los niveles, sirviendo de gua en particular a los estudiantes que
decidan elegir Biologa como asignatura para la prueba de Maturita.
Hemos hecho una recopilacin ilustrada de 25 temas, con los principales conceptos de las
Ciencias Qumicas, ejercicios de aplicacin y comprensin al final de cada tema y las soluciones
correspondientes.
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AGRADECIMIENTOS
A todas las SS.BB de Eslovaquia por facilitar la participacin de los diferentes profesores en el
grupo de trabajo.
A las compaeras Nahikari San Jos Huerga y Cristina Sobrado Toboada por su ayuda en la
maquetacin.
Katarna Fabkov por los dibujos: tomo de Thomson, orbitales s y tubo de rayos catdicos.
Zuzana Krajiova y Martin Bendala por los dibujos del papel indicador de pH.
Ninguna parte de esta publicacin se puede utilizar con fines comerciales sin el permiso de los autores.
Ilustracin de portada: Composicin de matraces erlenmeyer realizada por los alumnos de cuarto durante la clase de qumica
y molcula de palytoxina, una enorme molcula, veneno natural, que es una toxina muy peligrosa y considerada una de las
sustancias ms txicas conocidas. Actualmente cientficos de todo el mundo utilizan los ocanos como una gran farmacia. Los
investigadores han descubierto que muchos de estos venenos tienen propiedades teraputicas; funcionan como antibiticos,
antivirales o antiinfamatorios y en quimioterapia para detener el crecimiento de clulas cancerosas. Daniel J. Hrtus y Rafael A. Medel
Martnez
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A nuestros estudiantes, por su comportamiento, su inters y curiosidad
que nos han inspirado y cuyas preguntas nos han enseado
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1. Conceptos elementales de qumica
1. La materia
2. Sustancias qumicas y sus frmulas. Masas atmicas y moleculares. El mol
2. Leyes ponderales de las reacciones qumicas
4. Leyes que rigen el comportamiento de los gases
5. Teora cintico molecular de los gases
6. Actividades
La qumica puede considerarse como una asignatura que trata de los tomos, de sus uniones
y de la energa que sus cambios llevan consigo. Hasta finales del siglo XIX la qumica era un
conjunto de leyes obtenidas de la observacin y de la experimentacin, fue a partir de principios
del siglo XX cuando los conceptos fundamentales de la qumica se asentaron y pasaron a dirigir el
pensamiento de los qumicos.
1. La materia
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1. Conceptos elementales de Qumica
Mezcla
Es toda sustancia formada por la unin de dos o ms sustancias que no reaccionan entre s.
Pueden separarse por procesos fsicos y su composicin y propiedades son variables:
1.1. Homogneas: son aquellas que tienen una composicin uniforme. Sus componentes no
pueden distinguirse ni siquiera con un microscopio ptico. Ejemplos: aire (78% N, 21% O,
0.93% Ar, 0.03% CO2).
1.2. Heterogneas: son aquellas que no tienen una composicin uniforme. Sus
componentes se observan a simple vista o con un microscopio ptico. Ejemplos: granito,
sangre.
Las disoluciones son un tipo de mezcla muy frecuente donde se observan los dos
componentes:
Disolvente: componente que no cambia de estado al formarse la disolucin. Si todos los
componentes cambian su estado fsico, ser aqul que est en mayor proporcin.
Solutos: los dems componentes.
Las disoluciones ms comunes son las acuosas que son aqullas en las que el disolvente es el
agua. Sin embargo, tanto el soluto como el disolvente pueden estar en cualquiera de los tres
estados.
a) Slidas.
-slido en slido: cuando tanto el soluto como el solvente se encuentran en estado
slido.
-gas en slido: gases que se disuelven bien en metales.
-lquido en slido: cuando una sustancia lquida se disuelve junto con un slido.
b) Lquidas.
-slido en lquido: pequeas cantidades de sustancias slidas se disuelven en grandes
cantidades.
-lquida -gas en lquido: oxgeno en agua.
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-lquido en lquido: diferentes mezclas de alcohol en agua.
c) Gaseosas.
-gas en gas: el aire (compuesto por oxgeno y otros gases disueltos en nitrgeno).
-slido en gas: el polvo atmosfrico disuelto en el aire.
-liquido en gas: el aire hmedo.
Tipos de disoluciones
Electrolticas No electrolticas
Son disoluciones de compuestos inicos Son disoluciones de compuestos
o polares en disolventes polares. covalentes o en disolventes no polares.
Los solutos se disocian (stiepit) en Los solutos no se disocian, solamente se
disolucin para formar iones dispersan (rozptylit)
Sustancia pura
Es aquella sustancia que no puede separarse en otras ms simples mediante procesos fsicos
y cuya composicin y propiedades son constantes.
Por tanto, una muestra es una mezcla si puede separarse en ms de una sustancia por algn
mtodo que mantenga la identidad de las sustancias. Para una sustancia pura, los valores de las
propiedades fsicas (densidad, puntos de fusin y ebullicin, etc) son siempre los mismos,
independientemente de cmo se haya obtenido dicha sustancia.
Homogneas Disoluciones
Dispersin coloidal
MEZCLAS
Heterogneas Suspensin
MATERIA
Emulsin
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1. Conceptos elementales de Qumica
Agua, Dixido de
COMPUESTOS carbono, Cloruro
sdico,
Al igual que los elementos se representan por smbolos, las molculas de los compuestos se
representan por frmulas qumicas. La frmula tiene un valor cualitativo, nos informa sobre los
elementos que forman un compuesto y por otra parte nos permite saber la cantidad de tomos de
cada elemento que forma la molcula y su relacin de pesos.
Las frmulas qumicas son una expresin abreviada que muestra la composicin de las
sustancias.
Normalmente estn formadas por los smbolos de los elementos que intervienen en el
compuesto, y unos subndices que indican el nmero de elementos de cada clase. Segn la
informacin que nos aporta podemos encontrar frmulas empricas informa de los elementos
que constituyen el compuesto qumico y la relacin mnima de los tomos. Frmula molecular
slo es aplicable cuando la sustancia presenta molculas, pues informa del nmero de tomos de
cada elemento que lo constituye, los subndices de la frmula molecular son mltiplos de la
frmula emprica., y por ltimo la frmula desarrollada informa de la distribucin relativa de
los tomos.
Para calcular la masa atmica (Ar) de un elemento se compara con un patrn, por
consenso se considera la Unidad de Masa Atmica (u.m.a.) como la doceava parte de la masa de
un tomo de carbono 12, y se representa como u.
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Masa molecular relativa (M): para calcularla, se suma la masa atmica de los elementos que
forman la molcula. M(HCl): 1(H) + 35.5 (Cl) = 36 u
Por tanto un mol de tomos de Na son 6.023 1023 tomos de Na y todos ellos tienen una masa de
23 gramos, coincidiendo con su Masa atmica que es 23 u. Un mol de gas ocupa un volumen de
22,4 L medidos en condiciones normales 1atm y 273K.
Ejemplo1:
El anlisis de un compuesto formado por carbono e hidrgeno arroj una composicin centesimal
de 17,34 % de hidrgeno y 82,66% de carbono. Deduce la frmula emprica del compuesto y su
frmula molecular sabiendo que su masa molecular es 58,12 u.
La composicin centesimal indica que en 100 g del compuesto hay 17,34 g de hidrgeno y 82,66 g
de carbono. A partir de esta informacin, calcularemos los moles de cada elemento que intervienen
y la proporcin relativa en que lo hacen.
n (H) = 17,34 g
1mol
n( H ) = 17,34 g = 17,20moles de Hidrgeno
1,008 g
1mol
n(C ) = 82,66 g = 6,88moles de Carbono
12 g
Para encontrar los valores enteros, dividimos los moles de cada elemento por el menor de ellos, en
este caso 6,88.
17,20 6,88
Hidrgeno = = 2,5 Carbono = =1
6,88 6,88
Los valores no son enteros, pero si los multiplicamos por 2, conseguimos que lo sean .
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1. Conceptos elementales de Qumica
La masa frmula = 2 12,01u + 5 1,008u = 29,06u , como la masa molecular es igual a 58,12u,
significa que en una molcula existe el doble de tomos que en la frmula emprica. En
consecuencia la frmula molecular del compuesto ser C4H10 .se trata del butano.
Una de las primeras inquietudes de los qumicos era conocer las cantidades de las
sustancias que intervienen en las reacciones qumicas, y en general las leyes que rigen estas
transformaciones.
m productos = mreactivos
ma
A+B C ; = cte
mb
a1A+b1B C1 mA
mB C 1
18 =
mA
mB C 2
a2A+b2B C2
relacin enteros sencillos
Ejemplo 2.
El hierro forma dos cloruros, uno con 44,20% de Fe y el otro con 34,43%. Determina la frmula
emprica de ambos y nmbralos. Ar(Cl)=35,5u ; Ar(Fe)=55,9u.
Fe 44,20g 44,20
= 0,79 0,79
Compuesto =1 FeCl2
55,9 0,79
A 55,80
Cl 100-44,20= 55,8g = 1,57 1,57
=2
35,5 0,79
Fe 34,43g 34,43
= 0,62 0,62
Compuesto =1
55,9 0,62
B 65,57 FeCl3
Cl 100-34,43= 65,57g = 1,85 1,85
=3
35,5 0,62
Cuando dos o ms sustancias gaseosas reaccionan entre s para dar otra sustancia,
gaseosa o no, los volmenes que ocupan estos gases, medidos en las mismas
condiciones, guardan una relacin sencilla de nmeros enteros.
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1. Conceptos elementales de Qumica
Hiptesis de Avogadro
De esta forma, se ampla la teora de Dalton ya que se tiene en cuenta la existencia de molculas
formadas por la unin de tomos.
A temperatura constante,
P1 V1 = P2 V2 = = cte
Ejemplo3.
Un recipiente contiene 0.2 m3 de cierto gas a P = 100 atm. Qu volumen ocupara el gas si
estuviera a presin normal y a la misma temperatura?
P1 V1 = P2 V2
P1 V 1 100atm 0,2m3
V2 = = = = 20m3
P2 1atm
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calentar el gas, pero s lo hace la presin que ejerce el gas sobre el recipiente. Al extrapolar sus
resultados por debajo de la temperatura a la que el gas licua, Charles obtuvo una grfica en la que
exista una temperatura (-273.15C) a la que los gases dejan de ejercer presin. A esa temperatura
se le llama cero absoluto de temperatura y permite construir la escala Kelvin. Si se traslada el
origen de temperaturas a ese punto, los resultados de la grfica obtenida por Charles se ajustan a la
ecuacin de una recta:
T = TC + 273.15
(a presin constante), V1 V2 V3
= = = cte
T1 T2 T3
Ejemplo 4.
Un gas a 30 C ocupa 3.25 L. Si la presin se mantiene constante, Cul ser el volumen del gas
si lo enfriamos hasta 2C?
P1 V1 = P2 V2 = cte
Ejemplo 5.
Una cantidad de gas que ocupa un volumen de 3 L a 25C y 740 mm Hg de presin, Qu volumen
ocupar en condiciones normales, es decir, a 0C y 760 mm Hg?
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1. Conceptos elementales de Qumica
Por tanto, el volumen de un gas debe ser proporcional al producto de las tres magnitudes:
presin, temperatura y nmero de moles. Si se llama R a la constante de proporcionalidad, se
obtiene la Ley de los Gases Ideales:
PV=nRT
R = constante universal de los gases ideales = 0.082 atm L K-1 mol-1 = 8.314 J K-1 mol-1
Hay que saber que 1 mol de cualquier gas ocupa, en condiciones normales (0C, 1atm), 22.4 L.
Los gases ideales o perfectos son los gases que cumplen la ecuacin de estado. Un gas ideal rene
dos condiciones:
a) Las fuerzas entre sus molculas son nulas
b) El volumen de estas es despreciable frente al volumen total del gas
El modelo de gas ideal supone que el gas est formado por partculas cuyo volumen es
despreciable (V0) en comparacin con las enormes distancias que las separan, de manera que se
puede considerar que no interaccionan entre s. Los gases reales, a presiones muy bajas (cercanas a
cero), tienen un comportamiento semejante al de un gas ideal. Los gases reales se alejan del
comportamiento ideal a altas presiones y bajas temperaturas, condiciones prximas al estado
lquido. En general, todos los gases a baja presin y alta temperatura se comportan como
ideales.
P = PA + PB + PC +
La presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de
todos los gases que la componen, en las mismas condiciones de temperatura. Dalton
As cuando disminuye el volumen del recipiente, la distancia entre sus paredes es menor, por tanto
las molculas producen mayor nmero de choques y la presin aumenta. Explica la ley de Boyle-
Mariotte.
Por ello la presin de cada gas en una mezcla de gases depende nicamente del nmero de
choques de las molculas con las paredes del recipiente.
En la mayora de los casos, los gases no presentan un comportamiento ideal, las causas de
esta desviacin son entre otras:
- Las molculas de gas no son puntuales, poseen un volumen, por tanto el volumen final es
mayor que el esperado.
- Las molculas de gas experimentan leves atracciones mutuas, disminuyendo los choques con
la pared y por tanto la presin es menor que la esperada.
En 1867 Johannes van der Waals propuso una ecuacin que relaciona P, V, T y n de un gas
real.
n2a
P + 2 (V nb ) = nRT
V
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1. Conceptos elementales de Qumica
6. Actividades
2. El amonaco est compuesto por nitrgeno e hidrgeno, de forma que 100 g de amonaco se
descomponen dando lugar a 82.35 g de nitrgeno y 17.65 g de hidrgeno. a) Deduce la frmula
del amonaco y b) calcula la masa de hidrgeno que reacciona con 15.27 g de nitrgeno para
producir amonaco.
3. Se toman 10,000 g de cloruro de plata puro y se analizan. Se observa que contiene 2,476 g de
cloro y 7,524 g de plata. A continuacin, se hace reaccionar la plata de una moneda de 4,836 g
de masa y se obtiene 1,146 g de cloruro de plata. Deduce, mediante la ley de las proporciones
definidas, el porcentaje de plata de la moneda.
8. Calcula la masa de agua que contienen 0.23 moles de agua. (Masas atmicas: Ar(O) = 16 u;
Ar(H) = 1 u).
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2. Disoluciones, estequiometra y formulacin
1. Disoluciones
2. Estequiometra
3. Formulacin inorgnica
4. Compuestos binarios
5. Compuestos ternarios
6. Actividades
1. Disoluciones
Una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias que pueden hallarse en
proporciones variables. Se pueden considerar hasta 9 tipos de disoluciones dependiendo del estado
de los componentes slido, lquido o gaseoso. El proceso de disolucin se lleva a cabo sin
modificar la composicin de sus componentes. El proceso se produce en 3 etapas:
a) Separacin de las partculas de soluto, hay que aportar energa necesaria para romper el
enlace que las mantiene unidas.
b) Separacin de las partculas de disolvente, tambin necesita energa para que se realice.
c) Unin entre las partculas de disolvente y soluto, en este caso se forman enlaces y se libera
energa.
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2. Disoluciones, estequiometria y formulacin
Ejemplo 1.
Tenemos una disolucin acuosa de cido clorhdrico, HCl, al 20% en masa cuya densidad es 1056
kgm-3. Calcula la molaridad y molalidad del soludo y las fracciones molares del soluto y del
disolvente. Ar(H)= 1,008u; Ar(Cl)=35,45u; Ar(O)=16u.
En primer lugar realizamos los cambios de unidades necesarios para expresarlos en las
unidades frecuentes que se nos piden:
kg 1m 3 1000 g
1056 3 = 1056 g / L como la densidad de la disolucin es = masa/Volumen
m 1000 L 1kg
masa del soluto es:
20 g HCl
1056 g disolucin = 211,2 g de HCl
100 g disolucin
masa de disolvente:
Con los valores de las masas molares, calculamos el nmero de moles de disolvente y soluto:
M(HCl)= 1,008+35,45= 36,458 g/mol.
M(H2O)= 21,008+16= 18,016 g/mol.
1mol
n( HCl ) = 211,2 g = 5,79mol.
36,458 g
1mol
n( H 2 O ) = 844,8 g = 46,89mol.
18,016 g
Fracciones molares:
nT = n(HCl) + n(H2O) = 5,79 + 46,89 = 52,68 mol.
n( HCl ) 5,79mol
( HCl ) = = = 0,110
nT 52,68mol
n( H 2 O) 46,93mol
( H 2 O) = = = 0,890
nT 52,68mol
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Mezclas
Una mezcla es un sistema formado por dos o ms sustancias puras pero no combinadas. En
una mezcla no hay una reaccin qumica, sin embargo algunas mezclas pueden ser reactivas, que
significa que sus componentes pueden reaccionar entre s. Los componentes de las mezclas
pueden ser: slidos, lquidos o gases. Cada uno de los componentes de una mezcla tiene su
identidad y propiedades qumicas aunque esos componentes se pueden separar por distintos
mtodos fsicos, como los que se muestran en la siguiente tabla.
Las mezclas se dividen en las mezclas homogneas (mezcla en la que los componentes no
podemos distinguir con nuestra vista ni con microscopio, todos los componentes de una mezcla
homognea estn en el mismo estado de agregacin, est formada por un soluto y un disolvente) y
en las mezclas heterogneas (es una mezcla en la que podemos distinguir los componentes con
nuestra vista, esa mezcla est formada por dos o ms sustancias distintas, de distinto estado de
agregacin, las partes de una mezcla heterognea se pueden separar mecnicamente).
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2. Disoluciones, estequiometria y formulacin
Ejemplo 2.
Tenemos una mezcla de cido saliclico, sal comn y carbn.
a) Explica mediante un esquema, cmo se podra separar la mezcla y todo el material necesario
para ello, sabiendo que el cido saliclico es un polvo blanco insoluble en agua fra pero soluble
en agua caliente, que el carbn es insoluble en agua y que la sal comn es soluble en agua.
b) Cmo se podra probar que los cristales de cido saliclico obtenidos son puros?
a) Los tres compuestos los disolvemos en agua fra, para ello utilizamos un vaso de
precipitado y agitamos con varilla de vidrio, a continuacin procedemos a su filtracin pasando la
disolucin por un embudo y papel de filtro, as el carbn y cido saliclico que no son solubles en
agua fra quedarn en el papel de filtro, y por otro lado el agua fra con la sal pasan al matraz
erlenmeyer.
Con la disolucin salina procedemos a su evaporacin en un evaporador, o simplemente
los ponemos en un vaso de precipitado y calentamos con mechero Bunsen, as obtenemos la sal
comn (NaCl).
2. Estequiometra
28La estequiometra es la ciencia que mide las proporciones cuantitativas o relaciones de masa
de los elementos qumicos que estn en una reaccin qumica
Los clculos estequiomtricos se basan en las relaciones que hay entre las sustancias en las
reacciones qumicas. Este tipo de clculos es muy importante y se utilizan en el anlisis qumico y
durante la produccin de las sustancias qumicas en la industria. Las ecuaciones qumicas
representan la relacin que se establece entre tomos como entre moles. Una vez establecida la
ecuacin qumica de un proceso, se pueden seguir los siguientes tres pasos:
Ejemplo 3.
El oxgeno se prepara calentando el clorato de potasio, KClO3. Cul es el peso de O2 obtenido a
partir de 6,0 g de KClO3?
6,0 g de KClO 3
Moles de KClO3 = = 0,0489 moles de KClO 3
122,6 g / mol
Este valor lo usamos para calcular el nmero de moles de O2 producidos. De acuerdo con la
estequiometra de la reaccin, por cada 2 moles de KClO3 producen 3 moles de O2, por tanto:
3 moles de O2
Moles de O2 producidos = 0,0489 moles de KClO3 = 0,0733 moles de O2
2 moles de KClO3
que corresponde con un peso de: 0,0733 moles de O232,0 g/mol = 2,345 g de O2.
Ejemplo 4.
Cuntos gramos de sulfato de cobre (II) pentahidratado, del 85 % de riqueza hay que pesar para
preparar 1,5 litros de disolucin, en la que la concentracin de Cu(II) sea 10-3M? Ar(S)= 32;
Ar(O)=16; Ar(Cu)=63,5; Ar(H)=1.
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2. Disoluciones, estequiometria y formulacin
N moles de Cu = VM = 1,5 L10-3 mol/L = 1,510-3 moles, por tanto tenemos que poner 1,510-3
moles de sulfato cprico pentahidratado que expresado en gramos es:
Normalmente, las cantidades de productos que se obtienen en una reaccin qumica son
menores que las esperadas segn clculos estequiomtricos. Esta diferencia se produce porque el
rendimiento de las reacciones no es del 100%.
Ejemplo 5.
Cuntos kg de dixido de carbono se pueden obtener a partir de 130 kg de carbonato clcico
segn la reaccin de descomposicin CaCO3 CO2 + CaO? Si se obtienen 36 kg de dixido de
carbono, cul ser el rendimiento?
Se obtienen 44 kg de CO2 por cada 100 kg de CaCO3, como tenemos 130 kg se obtendrn:
44kg CO2
mCO2 = 130kg CaCO3 mCO2 = 57,2 Kg
100kg CaCO3
Como nos dicen que se han obtenido 36 kg, por tanto el rendimiento ser:
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Ejemplo 6.
Calcula los gramos de soluto necesario para preparar 500 cm3 de una disolucin de nitrato de
sodio 0,10M. Explica como se preparara esta disolucin en el laboratorio y haz un dibujo
explicativo. Ar(Na)= 23, Ar(N)=14, Ar(O)=16.
Una disolucin de 0,1L posee 0,1 mol de nitrato de sodio, como queremos preparar 0,5L ponemos
0,5 moles de nitrato de sodio que son:
85 g
0,05mol = 4,25 g de NaNO3
mol
Para preparar la disolucin se pesan los 4,25 g de NaNO3 en una balanza, y se introducen en un
matraz aforado de 500ml, se aade agua destilada con un frasco lavador y se agita para
homogeneizar el contenido del matraz.
Ejemplo 7.
La pirita FeS2 se tuesta en presencia de oxgeno para dar Fe2O3 y SO2. Ajusta la reaccin.
Cuntos kilos de xido de hierro se obtendrn a partir de 750 kg de mineral con un 75% de
pirita? Qu volumen de oxgeno ser necesario en condiciones normales? Y si el rendimiento
del proceso de obtencin del xido es del 87%?. Mr(FeS2)= 120 ; Mr(Fe2O3)= 160 ; Mr(O2)= 32.
2160kg Fe2 O3
m Fe2O3 = 562,5kg FeS 2 m Fe2O3 = 375kg de Fe2 O3
4120kg FeS 2
en cuanto al oxgeno
1132kg O2
mO2 = 562,5kg FeS 2 mO2 = 412,5kg de O2
4120kg FeS 2
En condiciones normales, 1mol ocupa 22,4 litros, por tanto como necesitamos:
412,510 3 g
n0 = = 12,89moles de oxgeno;
32 g / mol
V = 12,89moles22,4litros / mol = 288,73 litros
31
2. Disoluciones, estequiometria y formulacin
3. Formulacin inorgnica
TABLA DE VALENCIAS
Elemento Smbolo Valencias
Hidrgeno H -1 +1
Flor F -1
Cloro Cl
Bromo Br
-1 +1, +3, +5, +7
Yodo I
Oxgeno O -2
Azufre S
Selenio Se -2 +2, +4, +6
Teluro Te
Nitrgeno N -3 +1, +2, +3, +4, +5
Fsforo P -3 +1, +3, +5
Arsnico As
-3 +3, +5
Antimonio Sb
Boro B -3 +3
Bismuto Bi +3, +5
Carbono C -4 +2, +4
Silicio Si -4 +4
Litio Li
Sodio Na
Potasio K
Rubidio Rb +1
Cesio Cs
Francio Fr
Plata Ag
Berilio Be +2
32
Magnesio Mg
Calcio Ca
Estroncio Sr
Bario Ba
Radio Ra
Cinc Zn
Cadmio Cd
Cobre Cu
+1, +2
Mercurio Hg
Aluminio Al +3
Oro Au +1, +3
Hierro Fe
Cobalto Co +2, +3
Nquel Ni
Estao Sn
Plomo Pb
+2, +4
Platino Pt
Iridio Ir
Cromo Cr +2, +3, +6
Manganeso Mn +2, +3, +4, +6, +7
- Los tomos de los elementos que no forman parte de un compuesto qumico tienen nmero
de oxidacin cero (0), incluso cuando forman molculas poliatmicas como N2, P4, S8, etc.
- El nmero de oxidacin de un in monoatmico coincide con su carga; as, el Na+ tiene un
nmero de oxidacin de +1 y el Cl-, -1.
- El oxgeno tiene normalmente nmero de oxidacin -2.
- El hidrgeno tiene normalmente nmero de oxidacin +1, excepto en los hidruros en los
que tiene nmero de oxidacin -1.
- La suma algebraica de todos los nmeros de oxidacin de los tomos que intervienen en la
frmula de una sustancia neutra debe ser 0. En los iones poliatmicos esta suma debe ser
igual a la carga total, positiva o negativa, del in.
Ejemplos:
a) Para determinar la valencia del azufre en el dixido de azufre (SO2), tenemos en cuenta que el
oxgeno tiene valencia-2 y que tenemos dos tomos de oxgeno:
x -2
SO2 x + 2(-2) = 0; x = +4
b) Para determinar la valencia del carbono en el in carbonato (CO32-), tenemos en cuenta que la
carga total de dicho in es -2:
x -2
CO32- x +3 (-2) = -2; x = +4
c) Para determinar la valencia del no metal que interviene en la sal oxisal tenemos en cuenta que el
oxgeno utiliza valencia -2 y que conocemos la valencia del catin metlico:
+2 x -2
CaCO3 1(+2) + 1x + 3(-2) = 0; x = +4
33
2. Disoluciones, estequiometria y formulacin
Se piensa en las respectivas valencias con las que actan los elementos: Na+1 O-2.
Se intercambian las respectivas valencias, colocndolas en forma de subndice en los tomos
o radicales: Na-2O+1.
Se simplifican los subndices: Na2O.
Al nombrarlos se hace en orden inverso: Na2O: xido de sodio.
4. Compuestos binarios
Perxidos
Son combinaciones binarias del oxgeno que contienen el grupo (O22-). El oxgeno acta
con valencia -1. Se formulan considerando en bloque el O22- e intercambiando los nmeros de
oxidacin sin simplificar. Existen dos nomenclaturas:
Nomenclatura sistemtica. H2O2: dixido de dihidrgeno.
Nomenclatura tradicional. Se antepone el prefijo perxido al nombre del elemento.
Ejemplo: H2O2: perxido de hidrgeno (agua oxigenada).
34
Combinaciones binarias con hidrgeno.
Hidruros metlicos
Resultan de la unin de un metal con el hidrgeno, que acta con valencia -1. Se nombran
con la palabra genrica hidruro seguida del nombre del metal.
Nomenclatura sistemtica. FeH3: trihidruro de hierro; CuH: (mono)hidruro de cobre.
Nomenclatura de Stock. FeH3: hidruro de hierro (III); PbH2: hidruro de plomo (II). El
estado de oxidacin no se pone en los elementos de valencia nica. CaH2: hidruro de
calcio.
Nomenclatura funcional o tradicional. Si el metal tiene dos valencias, su nombre se hace
terminar en oso (valencia menor) o en ico (valencia mayor). FeH2: hidruro ferroso; FeH3:
hidruro frrico.
Haluros de hidrgeno
El hidrgeno, que acta con valencia +1, se combina con un no metal de los grupos VIA y
VIIA (Te, Se, S, At, I, Br, Cl o F). Se denominan comnmente hidrcidos debido al carcter cido
de sus disoluciones acuosas.
Nomenclatura sistemtica. Se nombran aadiendo el sufijo uro al no metal seguido de de
hidrgeno. HF: fluoruro de hidrgeno; H2Se: seleniuro de hidrgeno; H2S: sulfuro de
hidrgeno.
En disoluciones acuosas. Se nombran con la palabra cido seguida del nombre del
elemento no metlico con la terminacin hdrico. HF: cido fluorhdrico; H2Se: cido
selenhdrico; H2S: cido sulfhdrico.
Hidruros voltiles
El hidrgeno se combina con un semimetal (B, C, Si, N, P, As y Sb). Sus disoluciones
acuosas no presentan propiedades cidas. Todos estos compuestos tienen nombres comunes
especiales.
Nomenclatura sistemtica. Se nombran con la palabra genrica hidruro seguida del
semimetal correspondiente, utilizando prefijos numerales en ambos casos. BH3: trihidruro
de boro; CH4: tetrahidruro de carbono; NH3: trihidruro de nitrgeno.
Nombre comn. BH3: borano; CH4: metano; NH3 :amonaco; SiH4: silano.
Sales neutras
Se obtienen al combinar un metal con un no metal. El metal acta con valencia positiva. El
no metal acta con valencia negativa. Se nombran aadiendo el sufijo uro al no metal seguido del
nombre del metal.
Nomenclatura sistemtica. LiF: fluoruro de litio; CuBr: bromuro de cobre; CuBr2:
dibromuro de cobre.
Nomenclatura de Stock. LiF: fluoruro de litio; CuBr: bromuro de cobre (I); CuBr2:
bromuro de cobre (II).
Nomenclatura funcional o tradicional. Si el metal tiene dos valencias, su nombre se hace
terminar en oso (valencia menor) o en ico (valencia mayor). LiF: fluoruro de litio; CuBr:
bromuro cuproso; CuBr2: bromuro cprico.
35
2. Disoluciones, estequiometria y formulacin
Sales voltiles
Se obtienen al combinar un no metal con otro no metal. Se nombran aadiendo la
terminacin uro al elemento ms electronegativo seguido del otro elemento. El orden de
electronegatividad (+ -) es como sigue: B, Si, C, Sb, As, P, N, Te, Se, S, At, I, Br, Cl, F.
Nomenclatura sistemtica. BF3: trifluoruro de boro; CCl4: tetracloruruo de carbono; SeI2:
diyoduro de selenio.
Nomenclatura de Stock. Entre parntesis aparece la valencia del elemento ms
electropositivo. BF3: fluoruro de broro (III); CCl4: cloruro de carbono (IV); SeI2: yoduro de
selenio (II).
5. Compuestos ternarios
Los compuestos ternarios son las combinaciones entre tres elementos distintos. Se
clasifican en hidrxidos, oxocidos y oxisales.
cidos oxocidos.
Son compuestos formados por hidrgeno, oxgeno y un no metal (o tambin algunos
metales de transicin como el Cr y el Mn). Tienen la frmula general: HxXyOz. El hidrgeno
utiliza valencia +1, el no metal utiliza su valencia positiva y el oxgeno -2.
Los cidos oxocidos se obtienen aadiendo al anhdrido correspondiente una molcula de agua.
Frmula
Valencia xido no metlico + agua cido oxocido
simplificada
Cl (+1) Cl2O + H2O H2Cl2O2 HClO
Cl (+3) Cl2O3 + H2O H2Cl2O4 HClO2
Cl (+5) Cl2O5 + H2O H2Cl2O6 HClO3
Cl (+7) Cl2O7 + H2O H2Cl2O8 HClO4
- Nomenclatura sistemtica. Se utilizan los prefijos mono-, di-, tri- -oxo, seguido de la raz del
tomo central -ato, indicando la valencia entre parntesis y terminando con de hidrgeno.
36
- Otros prefijos en la nomenclatura tradicional. Los prefijos meta- y orto- hacen referencia al
contenido en molculas de agua del cido oxocido. El prefijo meta- indica que se ha aadido una
sola molcula de agua al anhdrido; el prefijo orto- indica que se han aadido tres molculas de
agua al anhdrido.
P2O3 + 1H2O HPO2 cido metafosforoso (P = III)
P2O3 + 3H2O H3PO3 cido ortofosforoso (P = III)
P2O5 + 1H2O HPO3 cido metafosfrico (P = V)
P2O5 + 3H2O H3PO4 cido ortofosfrico (P = V)
Segn la nomenclatura sistemtica, estos compuestos se nombran de la siguiente manera:
HPO2: dioxofosfato (III) de hidrgeno.
H3PO3: trioxofosfato (III) de hidrgeno.
HPO3: trioxofosfato (V) de hidrgeno.
H3PO4: tetraoxofosfato (V) de hidrgeno.
cidos especiales.
Son cidos formados por hidrgeno, oxgeno y metales de transicin que se comportan
como no metales. Presentan nmeros de oxidacin elevados. Son cidos hipotticos, conocindose
exclusivamente las sales que derivan de ellos. Siguen, grosso modo, las mismas reglas que los
cidos oxocidos en las tres nomenclaturas, salvo las siguientes excepciones de la nomenclatura
tradicional.
cido del boro (B). Usa el sufijo ico. HBO2: cido brico.
cidos del manganeso (Mn), tecnecio (Tc) y renio (Re). Usan los sufijos oso, ico, per....ico.
HMnO4: cido permangnico; H2TcO4: cido tecncio.
cidos del cromo (Cr), molibdeno (Mo) y wolframio (W). Usa el sufijo ico. H2CrO4: cido
crmico; H2WO4: cido wolfrmico.
Hidrxidos
Se caracterizan por tener el grupo OH-, llamado hidrxido, de valencia -1, unido a un metal.
Se nombran con la palabra genrica hidrxido seguida del metal correspondiente.
Nomenclatura sistemtica. Se usan prefijos para el grupo OH. Fe(OH)3: trihidrxido de
hierro; NaOH: hidrxido de sodio.
Nomenclatura de Stock. Se coloca entre parntesis la valencia del metal. Fe(OH)3:
hidrxido de hierro (III); NaOH: hidrxido de sodio.
Nomenclatura funcional o tradicional. Si el elemento tiene dos valencias se utilizan las
terminaciones oso e ico. Fe(OH)2: hidrxido ferroso; Fe(OH)3: hidrxido frrico.
Un in es una especie qumica con carga elctrica positiva (catin) o negativa (anin). Los
iones pueden ser monoatmicos (F-, Cl-,) o poliatmicos (OH-, SO42-,). Ejemplos de
reacciones de ionizacin:
2+ -
Hidrxidos: Ca(OH)2 Ca + 2(OH )
+ 2-
Oxocidos: H2 SO4 2H + SO4
+ 2-
Sales binarias: Na2S 2Na + S
Las reglas para formularlos son:
Cationes: se escribe el smbolo del elemento elevado al nmero de oxidacin (el exponente
tambin nos indica el nmero de cargas positivas): Ca2+
37
2. Disoluciones, estequiometria y formulacin
Son compuestos ternarios constituidos por un no metal, oxgeno y metal. Se obtienen por
neutralizacin total de un hidrxido y un cido oxocido.
cido oxocido + hidrxido sal neutra + agua
H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + 2H2O
Son sustancias inicas formadas por un catin procedente de un hidrxido y un anin procedente
de un oxocido.
Nomenclatura sistemtica y de Stock. Se utiliza el nombre del anin seguido del catin. Si
el anin tiene subndice, se puede expresar con los prefijos bis- tris- tetrakis- para indicar el
nmero de veces que se repite el radical cido (que se nombra como en los cidos). Sin
embargo, si se indica el nmero de oxidacin del metal entre parntesis los prefijos no son
38
necesarios, ya que la frmula queda bien definida. K2SO4: tetraoxosulfato (VI) de potasio;
Mg3(PO4)2: bis (tetraoxofosfato (V)) de magnesio.
Nomenclatura tradicional. Se cambian las terminaciones oso e ico de los cidos por ito
y ato respectivamente, seguido del nombre del metal (catin) y las terminaciones oso e
ico en el caso de que tenga dos valencias. Mg3(PO4)2: fosfato de magnesio; Ca(ClO)2:
hipoclorito de calcio; CuClO2: clorito cuproso; Cu(ClO3)2: clorato cprico; KClO4:
perclorato de potasio.
6. Actividades
1. Se calienta una muestra de mineral de 2,00 g que contiene carbonato de calcio y dixido de
silicio hasta obtener una masa constante de 1,34 g. El carbonato de calcio se descompone en
dixido de carbono gas y xido de calcio slido, mientras que el dixido de silicio se mantiene
inalterado. Calcula la riqueza en % de carbonato de calcio de la muestra. Ar(Ca)=40, Ar(C)=12,
Ar(O)=16. Sol:75%.
2. La magnetita es un mineral con una composicin aproximada del 78% de Fe3O4 y el resto son
impurezas que no contienen hierro. Si en una veta de mineral, el contenido de magnetita es del
70%. Qu cantidad de hierro puro podremos obtener a partir de 1 Tm del mineral recin extrado?
Ar(Fe)= 56, Ar(O)=16. Sol: 395,38 kg.
39
2. Disoluciones, estequiometria y formulacin
40
3. Estructura atmica. Modelos atmicos
1. Modelos atmicos
2. Partculas constituyentes del tomo
3. Modelo atmico de Bohr
4. Antecedentes de la mecnica cuntica
5. Ecuacin de onde de Shrdinger. Nmeros cunticos
6. Actividades
1. Modelos atmicos
Teora de Dalton.
41
3. Estructura atmica. Modelos atmicos
- Eran partculas o radiaciones que se alejaban del ctodo en lnea recta. Por ello
recibieron el nombre de rayos catdicos.
- Eran partculas provistas de una gran energa cintica. Por tanto, indicaba que eran
partculas materiales y no radiaciones (giraban una rueda de paletas colocada en el
camino).
- Se comportaban como una corriente elctrica de carga negativa porque se desviaban
hacia la placa positiva al aplicar un campo elctrico externo. (Figura 1)
Se comprob que los rayos catdicos obtenidos con gases diferentes son iguales entre s y
que, en todos los casos, las partculas tenan una relacin carga / masa idntica. El valor de esta
relacin fue determinado por Thomson.
Q / m = -1.76 1011 C K 1
Como consecuencia, se dedujo que la electricidad no era una magnitud continua, sino que
estaba formada por partculas elementales llamadas electrones.
Becquerel (1896) descubri la radiactividad natural, lo cual llev al conocimiento de tres tipos de
partculas:
- Rayos alfa []: partculas con carga positiva
- Rayos beta []: partculas con carga negativa
- Rayos gamma []: naturaleza inmaterial y sin carga. Son ondas
electromagnticas.
Todo esto sugera la posibilidad de que los tomos no eran partculas indivisibles.
El estudio con ms detalle del fenmeno que se produce en el tubo de descarga, revela la
existencia de otra radiacin. Si se utiliza un ctodo perforado, se observa una radiacin de
partculas con carga positiva que proviene de los canales abiertos en el ctodo. (Figura 3). Por
42
ello, esta nueva radiacin recibe el nombre de Rayos Canales. Sus caractersticas son las
siguientes:
- Est formada por partculas con carga positiva porque se dirigen hacia el ctodo e
incluso lo atraviesan si presenta orificios o canales.
- La relacin entre la carga y la masa es diferente segn el gas empleado en el tubo.
Ms tarde, se comprob que la carga de estas partculas era igual a la del electrn pero de
signo contrario, por lo que sugera la existencia de otra partcula subatmica con carga positiva: el
protn.
- El tomo posee un ncleo central pequeo, con carga positiva y que contiene
casi toda la masa del tomo.
- La corteza est formada por los electrones, que giran alrededor del ncleo en
rbitas circulares.
- La suma de las cargas negativas de los electrones debe ser igual a la carga
positiva del ncleo, ya que el tomo es elctricamente neutro. (Figura 5)
Al bombardear una muestra de berilio con partculas alfa se detecta una nueva radiacin,
que carece de carga, es muy penetrante y hace retroceder a los tomos con los que choca. Para
explicarlo, se supuso que la radiacin estaba formada por neutrones, unas partculas cuya masa es
similar a la del protn pero carece de carga. El descubrimiento del neutrn nos permite imaginar
un tomo en el que el ncleo atmico est formado por protones y neutrones.
De acuerdo con ese modelo, se denomina nmero msico (A) a la suma de protones y
neutrones del ncleo. Se representa por la letra A y determina el istopo del elemento.
Se denomina nmero atmico (Z) al nmero de protones del ncleo. Se representa por la letra Z
y determina el elemento de que se trata.
Por tanto, el nmero de neutrones del ncleo es N = A Z
43
3. Estructura atmica. Modelos atmicos
La notacin isotpica incluye el nmero msico (A), el nmero atmico (Z) y el smbolo del
elemento (z AX):
Istopos.
Los tomos que forman un elemento no son iguales en todo, sino que puede haber tomos
con las mismas propiedades qumicas pero diferente masa. Por tanto, los istopos son tomos de
un mismo elemento qumico que tienen igual nmero atmico y distinto nmero msico.
Los ncleos de los istopos tienen el mismo nmero de protones y un nmero distinto de
neutrones, y su corteza posee el mismo nmero de electrones.
En estado natural, los elementos qumicos son una muestra de varios istopos. En una
muestra de un elemento qumico se denomina abundancia isotpica de cada istopo del elemento
al cociente entre el nmero de tomos de dicho istopo y el nmero total de tomos que forman la
muestra. Suele expresarse en porcentaje. La masa isotpica se refiere a la masa, expresada en
unidades de masa atmica, de un tomo concreto de un elemento correspondiente a un
determinado istopo.
Ejemplo 1
El magnesio presenta en la naturaleza tres istopos distintos. La abundancia relativa y las masas
isotpicas de cada uno aparecen en la siguiente tabla: determina la masa atmica del magnesio.
La contribucin de cada istopo a su peso atmico es la masa isotpica de cada uno (expresada en
tanto por 1) multiplicada por su masa.
Ejemplo 2
El Cloro tiene dos istopos de pesos 35 y 37. Si la masa atmica del cloro es 35,46, Cul es la
abundancia relativa de cada uno de estos istopos?
Si llamamos x al nmero de tomos con peso 35 que hay en 100 tomos de cloro, tendremos 100-
x tomos de peso 37. Promediando las masas de los istopos:
44
35 x + 37 (100 x)
35,46 = > 35 x + 37 (100 x) = 3546,
100
agrupando la x
154
37 x 35 x = 3700 3546 > x = = 77
2
es decir, la abundancia del istopo 35 es del 77%.
Ejemplo 3.
Deduce el nmero de protones, neutrones y electrones del tomo de galio: 3169Ga.
Sol:
N Z N A N de N de N de
protones neutrones electrones
31 69 31 38 31
El origen de la teora cuntica se debe a Maxwell que afirmaba que la luz era una onda
electromagntica. Se denomina espectro a la radiacin electromagntica, visible o no, que emite o
absorbe una sustancia. Dicha radiacin sirve para identificar la sustancia.
Al igual que la materia est formada por partculas elementales, la energa se emite en
forma de paquetes elementales llamados cuantos de energa o fotones.
45
3. Estructura atmica. Modelos atmicos
1 1 1
E=h = RH 2 2
n 2 n1
Segn lo que deca Rutherford, el tomo no era estable, ya que una partcula cargada que
describe un movimiento debe radiar energa de modo continuo, lo que hara que los electrones
acabaran precipitndose sobre el ncleo.
Bohr aplic al tomo de hidrgeno las ideas sobre la cuantizacin de la energa y elabor
un nuevo modelo basado en los siguientes postulados:
- La energa del electrn dentro del tomo est cuantizada, es decir, el e- solo ocupa unas
posiciones o estados estacionarios alrededor del ncleo con unos valores
determinados de energa.
- El e- se mueve siguiendo rbitas circulares alrededor del ncleo. Cada una de estas
rbitas corresponde a un estado estacionario o nivel de energa permitido y se asocia a
un nmero natural: n = 1, 2, 3,
- Los niveles de energa permitidos al e- son aquellos en los que su momento angular,
(m: masa, v: velocidad del e- y r: radio de la rbita) es mltiplo entero de h / 2, donde h
es la constante de Planck.
m v r = n h / 2
E = Ef Ei E = h = E / h = (Ef Ei) / h
Ejemplo 4
Cul es la frecuencia, longitud de onda y la energa de la radiacin emitida al descender un
electrn del nivel 4 al nivel 2 del tomo de Hidrgeno?
R= 2,18 10 18 J , h= 6.625 10-34 J s
46
La frecuencia del fotn viene dada por:
4,09 10 19 J
E=h, = = 34
= 6,17 1014 Hz
h 6,63 10 J .s
c 3 108
= = = 4,86 10 7 m.
6,17 10 14
El modelo de Bohr permite deducir valores para los radios de las rbitas y para sus
energas. Adems, permite deducir tericamente la frmula que Balmer y Rydberg hallaron
emprricamente. Sin embargo el modelo presenta algunas limitaciones: slo es aplicable al tomo
de hidrgeno y a estructuras con un solo electrn. Al aumentar la resolucin de los espectrgrafos
se observ que algunas lneas del espectro eran en realidad dos cuando se somete a un campo
magntico intenso, este hecho se conoce como efecto Zeeman e indica que el electrn puede tener
varios estados con la misma energa en ausencia de un campo magntico, pero distinta energa
cuando hay un campo magntico.
Las ecuaciones bsicas de este modelo fueron expuestas por Heisenberg y Schrdinger
de forma independiente. Los aspectos ms caractersticos de este modelo quedan reflejados en las
siguientes teoras:
Propuso que las partculas atmicas como los electrones tambin tienen naturaleza de ondas, es
decir, las partculas materiales tienen propiedades ondulatorias y, por ello, toda partcula en
movimiento lleva una onda asociada.
= h / (m v)
Como una onda se extiende por el espacio y su posicin no est definida con precisin, a un
electrn, que presenta propiedades ondulatorias, le ocurrir lo mismo.
x . px h/2
Descubri que, al incidir una radiacin electromagntica sobre una superficie metlica,
sta desprenda e-. Este fenmeno se llama Efecto fotoelctrico, cuyas caractersticas son:
Einstein explic este fenmeno a partir de la teora cuntica. Consideraba que la radiacin
electromagntica estaba formada por cuantos de energa, a los que llam fotones. Cuando un fotn
(E = h ) incide sobre una superficie metlica, cede su energa a un e-. El e- utiliza parte de sta
(W = h 0) para escapar del metal y el resto para incrementar su energa cintica (Ec = m v2).
Schrdinger, partiendo de la idea de que toda partcula en movimiento lleva asociada una
onda, hall una ecuacin de onda que permita describir el movimiento del electrn. Las
soluciones de esta ecuacin son las funciones de onda, (psi). A partir de la funcin de onda, , se
puede calcular la probabilidad de encontrar al electrn en una regin determinada, esta
probabilidad viene dada por 2.
Nmeros Cunticos
Nmero cuntico principal (n): indica el nivel de energa. Puede ser cualquier nmero
entero positivo: 1, 2, 3, El primer nivel es el de menor energa y los siguientes, cada vez
ms alejados del ncleo, tienen energas mayores. Todos los orbitales con el mismo valor
de n estn en la misma capa o nivel de energa del tomo.
Nmero cuntico secundario o azimutal (l): indica el subnivel de energa que
corresponde a un tipo de orbital. Toma los valores comprendidos entre 0 y (n 1), ambos
inclusive. En cada nivel de energa hay tantos subniveles como indica el valor de su
48
nmero cuntico n. Por razones histricas, los valores 0, 1, 2 y 3 de l se designan mediante
las letras s, p, d y f, respectivamente.
Nmero cuntico magntico (ml): describe la orientacin del orbital en el espacio y
explica el desdoblamiento de lneas espectrales al aplicar un campo magntico externo.
Toma los valores comprendidos entre + l y l.
Nmero cuntico de espn (ms): se refiere a la posibilidad de que el minsculo campo
magntico del e- se disponga en un sentido u otro (de forma paralela o antiparalela a un
campo magntico externo). Puede tener los valores + y . Se dice que los e- con el
mismo nmero cuntico tienen espines paralelos o que estn desapareados.
Orbitales
Orbital l ml N orbitales
s 0 0 1 orbital s
p 1 -1, 0, +1 3 orbitales p
d 2 -2, -1, 0, +1, +2 5 orbitales d
f 3 -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 7 orbitales f
49
3. Estructura atmica. Modelos atmicos
Los e- se distribuyen alrededor del ncleo en los diferentes niveles y orbitales. Para saber
cmo se ordenan debemos tener en cuenta las siguientes reglas:
- Principio de exclusin de Pauli: dos electrones de un mismo tomo no pueden tener los
cuatro nmeros cunticos iguales. As, en cada orbital slo puede haber dos electrones,
uno con espn + y el otro .
- Los orbitales se llenan segn sus energas relativas, empezando por los de menor
energa.
- Regla de Hund: dos orbitales con los mismos nmeros cunticos n y l tienen la misma
energa. Para llenarlos, primero se coloca un e- en cada orbital y despus se completa
con el segundo electrn.
Diagrama de Moeller
50
6. Actividades
2. Cuntos nmeros cunticos son necesarios para describir los estados de los electrones de un
tomo? Cul es el significado de los mismos?.
4. El boro presenta dos istopos en la naturaleza: 5B10 y 5B11, cuyas abundancias y masas
isotpicas se recogen en la siguiente tabla:
5. Los nmeros atmicos del cromo y del cobre son, respectivamente, 24 y 29. a) Escribe la
configuracin electrnica y representa los ltimos orbitales ocupados de manera grfica. b)
Teniendo en cuenta que los orbitales 4s y 3d tienen una diferencia de energa pequea y que
son ms estables las configuraciones con orbitales semilleros, qu configuracin cabe esperar
realmente para los tomos de cromo y cobre?
6. a) Calcula la energa cintica de un electrn arrancado de la superficie de cierto metal por una
radiacin de frecuencia = 51015 s-1, si la energa umbral para que dicho metal experimente el
efecto fotoelctrico es de 6.410-19 J. b) Cul es la mxima longitud de onda que debe tener
una radiacin para que produzca efecto fotoelctrico en dicho metal?
51
3. Estructura atmica. Modelos atmicos
52
4. El sistema peridico de los elementos
1. La tabla peridica: de los orgenes a la actualidad
2. Configuracin electrnica
3. Grupos y perodos del sistema peridico
4. Estudio de las propiedades peridicas
5. Actividades y soluciones
6. Bibliografa
Desde que surgi la idea de elemento qumico, establecida por Boyle y desarrollada ms
tarde por Lavoisier, los investigadores han estudiado mtodos para ordenar y clasificar los
elementos qumicos en funcin de sus propiedades, en un sistema de ordenacin sencillo y
descriptivo. Este sistema se conoce como tabla peridica o sistema peridico, ya que las
propiedades de los elementos siguen una periodicidad, la cual est basada en su estructura atmica.
Las primeras clasificaciones correspondieron a Lavoisier, que orden los elementos en dos grupos:
metlicos y no metlicos. A continuacin, Dumas estableci varias familias naturales de elementos
con propiedades qumicas semejantes: halgenos, anfgenos, alcalinos... Sin embargo, hasta el
descubrimiento de las masas atmicas no se dispuso de una base slida para la clasificacin
actualmente conocida.
Fue Dbereiner quien, en 1817, estableci la primera clasificacin en funcin de las masas
atmicas, y agrup los elementos en tradas. Observ, por ejemplo, que la masa atmica del
estroncio era aproximadamente igual al valor medio de las masas atmicas del calcio y del bario, y
por tanto estos tres elementos formaban una trada.
53
4. Sistema peridico de los elementos
Newlands, en 1864, orden los elementos en filas, en funcin de sus masas atmicas, y
observ que sus propiedades qumicas se repetan cada 8 elementos. A estas filas se les conoce
desde entonces con el nombre de perodos.
La siguiente clasificacin fue obra del ruso Dimitri Mendeleiev quien, en 1869, present su trabajo
La relacin de las propiedades de los elementos con su peso atmico. Pero fue junto al alemn
Lothar Meyer cuando, en 1871, ambos cientficos propusieron una tabla peridica con ocho
columnas y perodos de siete elementos, y un grupo central formado por tres elementos anlogos.
Esta clasificacin se basaba en ordenar los elementos en grupos de propiedades fsicas y qumicas
semejantes. Sin embargo esta clasificacin tena algunos defectos:
- La distribucin de los elementos no segua siempre el orden creciente de sus masas atmicas.
En 1912, Moseley propuso un orden de los elementos en funcin de su nmero atmico (Z)
creciente. Este orden es el establecido en la tabla peridica que conocemos en la actualidad. Esto
permite enunciar la ley peridica:
Cuando los elementos se colocan en orden creciente de su nmero atmico, tiene lugar una
repeticin peridica de muchas propiedades fsicas y qumicas de aqullos.
54
ubican en la parte izquierda y central de la tabla, mientras que los segundos ocupan la parte
derecha. La separacin entre ambos se marca con una lnea quebrada ms gruesa, al borde de la
cual quedan los elementos conocidos como semimetales.
En la actual tabla peridica, existen 7 perodos: el primero contiene slo dos elementos (H
y He); el segundo y el tercero, ocho cada uno. A partir del cuarto, comienzan los perodos largos,
formados por 18 elementos cada uno. El sexto perodo est constituido por 32 elementos, y el
sptimo permanece abierto al descubrimiento de nuevos elementos.
Hay un total de 16 grupos. De ellos, 8 se escriben con el nmero en letras romanas seguido
de una A, I VIII A, los llamados grupos de los elementos representativos. Los otros 8,
correspondientes a los metales de transicin y transicin interna, con una B, I VIII B. El grupo
VIII B est formado por tres columnas, una trada, ya que los elementos de estos grupos presentan
comportamiento qumico muy semejante. Hoy en da, se considera que la tabla peridica est
distribuida en 7 perodos y 18 grupos o familias. A partir de la clasificacin referida en grupos y
columnas, en la tabla peridica se distinguen los siguientes bloques:
2. Configuracin electrnica
- Principio de mnima energa: los electrones se colocan en los orbitales disponibles de menor
energa. Para conocer el orden energtico de los orbitales, basta con seguir el siguiente diagrama:
55
4. Sistema peridico de los elementos
56
- Los elementos de un mismo grupo presentan la misma estructura en su nivel ms externo
o capa de valencia. Las propiedades qumicas de un elemento dependen de sus electrones
de valencia. Por ello, los elementos del mismo grupo tienen propiedades qumicas
semejantes.
A continuacin se muestran dos tablas con las configuraciones electrnicas de algunos
elementos. Se pueden comparar las semejanzas y diferencias entre elementos de un mismo perodo
(Tabla 1), o de un mismo grupo (Tabla 2). En color ms oscuro se indican las semejanzas:
57
4. Sistema peridico de los elementos
Las propiedades peridicas son aquellas propiedades, tanto fsicas como qumicas, que
varan de modo regular con el nmero atmico (Z). Se relacionan con la forma en que se
distribuyen los electrones en el tomo, y explican la reactividad de los elementos.
Volumen atmico: es la relacin que existe entre la masa molar del elemento y su densidad en
estado slido o lquido. Representa el volumen ocupado por un mol de tomos de un elemento
determinado. Cuando dos tomos se unen para formar una molcula, se puede considerar que
la distancia entre sus ncleos es la suma de los radios de ambos. Esta distancia se conoce
como longitud de enlace.
Radio atmico: aunque el tomo no tenga lmites definidos y, por tanto, tampoco un volumen
en sentido estricto, se le asigna un radio atmico para conocer su tamao aproximadamente y
poder compararlo con el de otros tomos. Se considera el radio atmico como la mitad de la
distancia entre dos ncleos de tomos idnticos. Se determina mediante la medida de la
longitud de enlace.
AUMENTO DEL RADIO ATMICO
Tal y como indican las flechas del dibujo, en un grupo, el radio atmico aumenta al
aumentar Z porque al aumentar el nmero de electrones, se ocupan ms orbitales y, por tanto, la
distancia al ncleo de algunos de ellos (los ms alejados) es mayor. A esto hay que aadirle que al
aumentar el nmero de electrones situados entre el ncleo y los electrones ms externos, estos son
menos atrados por el ncleo y se alejan ms. En un perodo, el radio atmico disminuye al
aumentar Z porque en un perodo, aunque el electrn diferenciador se sita en el mismo nivel
energtico, es atrado con ms fuerza por el ncleo, ya que ste tiene, de un elemento al siguiente,
un protn ms en el ncleo.
58
Energa de ionizacin, (EI): la EI de un elemento qumico es la energa necesaria para
arrancar el electrn ms externo de la corteza a un tomo en estado gaseoso (g), dando lugar
a un in aislado, segn esta reaccin:
Esta energa se mide en Julios (J) y en electrn-voltios (1eV = 1.6 10-19 J). Tiene siempre
valor positivo, lo que significa que un tomo neutro siempre requiere energa para perder un
electrn. As, un valor elevado de la EI indica que el electrn est fuertemente retenido por el
tomo, y al contrario. El primer electrn que se arranca es el ms fcil de extraer porque est
menos atrado por el ncleo. Si se puede arrancar ms de un electrn, se indican entonces la
primera, segunda, tercera, etc energas de ionizacin. Cada vez se necesitar ms energa para
arrancar un electrn, y las EI se harn cada vez mayores.
59
4. Sistema peridico de los elementos
mismo orden de magnitud, mientras que para arrancar un electrn de una capa inferior, ser
necesaria ms energa.
La A se mide, al igual que la EI, en Julios (J) y en electrn-voltios (1eV = 1.6 10-19 J). Sin
embargo, es una propiedad inversa a la EI: aquellos elementos que requieran mucha energa para
arrancarles el electrn ms externo sern tambin los que desprendan ms energa al captar un
electrn. Esto explica que, salvo algunas anomalas, la A sigue la misma tendencia que la EI,
aunque puede ser positiva o negativa. Un valor negativo indica que el proceso es exotrmico (se
libera energa), mientras que un valor positivo indica un proceso endotrmico (se consume
energa). As, cuanto menor es la A, mayor tendencia tiene el elemento a ganar un electrn y, por
tanto, desprende ms energa.
AUMENTO DE LA ELECTRONEGATIVIDAD
60
Fig. 9. Aumento general de la electronegatividad en la tabla peridica
Excepto los gases nobles, las mayores EN corresponden a elementos situados en la parte
superior derecha de la tabla peridica (F, O, N). Por el contrario, el cesio y los elementos que lo
rodean son los menos EN.
4. Actividades y soluciones
2. Indica la semejanza que existe entre los elementos: 6C, 14Si y 32Ge, as como entre los elementos
4Be, 12Mg, 20Ca y entre 5B, 13Al, 31Ga.
4. Ordena los siguientes elementos: a) por orden creciente de de radio atmico; b) por orden
creciente de afinidad electrnica; c) por orden creciente de electronegatividad; d) por orden
creciente de energa de ionizacin: N, Na, P, Ca, Al, O, Li.
6. Ordena por orden creciente del tamao de sus tomos los siguientes elementos, todos ellos
pertenecientes al periodo 4: Se (Z=34); Br (Z=35); Ca (Z=35); K (Z=19)
61
4. Sistema peridico de los elementos
7. La configuracin electrnica del selenio es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d104 p4
a) Cuntos electrones de valencia tiene?
b) A qu periodo pertenece?
c) Se trata de un elemento representativo o de un metal de transicin?
8. Ordena por orden creciente de la energa de ionizacin los metales alcalinos (elementos del
grupo 1).
62
5. Enlace qumico
1. Enlace qumico
2. Enlace covalente
3. Modelo Mecano-Cuntico sobre el enlace covalente
4. Geometra molecular
5. Propiedades de los compuestos covalentes
6. Actividades
1. Enlace qumico
Todas las sustancias que forman la materia estn constituidas por unidades estructurales
(iones, tomos o molculas) unidas entre s mediante fuerzas. Estas fuerzas se denominan enlaces.
El enlace qumico es la fuerza responsable de la unin estable entre los iones, tomos o molculas
que forman las sustancias.
Energa y estabilidad
La unin de dos tomos y la formacin del enlace van acompaadas de una variacin de
energa. La tendencia general de cualquier sistema fsico es a organizarse hasta llegar a una
situacin de energa mnima. Cuanto mayor sea la disminucin de energa, mayor ser la
estabilidad del enlace y del sistema formado.
Que el estado de mnima energa se alcance con los tomos muy separados. En este caso no
se produce el enlace, ya que predominan las interacciones repulsivas. Es decir, si al
aproximar los tomos aumenta la fuerza de repulsin entre sus cortezas, como ocurre al
acercar dos tomos de helio (He), no se forma enlace, porque al disminuir la distancia entre
los tomos, el sistema se vuelve ms inestable.
Que el estado de mnima energa se alcance a una distancia r entre los tomos. En este caso
se produce el enlace y la distancia r se denomina distancia de enlace. Es decir, si la energa
del sistema disminuye cuando los tomos se aproximan, se formar un enlace. Esto es lo
que ocurre al aproximar dos tomos de cloro, que forman la molcula de Cl2. En este caso,
predominan las interacciones atractivas y existe una distancia para la cual la energa del
sistema es mnima. A partir de esa distancia (distancia de enlace) predominan las fuerzas
de repulsin y la energa del sistema vuelve a aumentar. Al formarse un enlace, se
desprende energa, la energa de enlace. Para separar los dos tomos una vez formada la
molcula, tendramos que proporcionarles esa misma cantidad de energa. Cuanto mayor es
la energa liberada en la formacin del enlace, mayor estabilidad tiene ste. En otras
palabras, los tomos se unen para formar agrupaciones de mayor estabilidad y menor
energa que la que tenan por separado.
63
5. Enlace Qumico
Tipos de enlace
Las sustancias puras pueden estar formadas por tres clases de partculas: tomos, iones o
molculas. A su vez, estas ltimas estn constituidas por tomos. La existencia de distintas clases
de partculas ocasiona la aparicin de diversas clases de fuerzas que las unen de forma estable:
Las distintas formas de enlace permiten a los elementos conseguir estructura de gas noble.
Por ejemplo, supongamos dos elementos, el sodio (Na) y el cloro (Cl). El Na, al perder 1 e (el
electrn ms externo, del nivel 3s1) consigue estructura de gas noble (ns2np6), mientras que el Cl la
consigue al ganar 1 e (en el nivel 3p5).
Por lo tanto, ambos tomos se unen formando el cloruro de sodio (NaCl) mediante un
enlace inico. Del tipo de partculas que forman una sustancia y de la clase de enlace que las une
se derivan las propiedades de dicha sustancia.
2. El enlace covalente
El caso del NaCl es un ejemplo de enlace inico. No obstante existen otras sustancias que
estn constituidas por tomos neutros unidos por un tipo de enlace distinto del inico: el enlace
covalente. Estos tomos forman entidades discretas denominadas molculas.
El enlace covalente consiste en la unin de dos tomos que comparten uno o ms pares de
electrones. Si comparten nicamente un par de electrones, entonces se denomina enlace covalente
simple. Es el caso de la molcula de cloro, Cl2. Cada tomo de cloro tiene 7 e en su nivel de
valencia. Lewis represent las molculas formadas mediante una estructura, que lleva su nombre,
donde los electrones del ltimo nivel energtico figuran como puntos () agrupados por parejas
alrededor de los smbolos de los elementos
..
: Cl .
..
Si 2 tomos de Cl comparten 1 e, ambos tienen 8 e en su nivel de valencia. Los dos
tomos (Cl-Cl) quedan unidos mediante un enlace covalente (Cl2), al que cada uno ha contribuido
con 1 e (electrones indicados en rojo):
.. ..
: Cl : Cl :
.. ..
64
Otros ejemplos de enlaces simples, donde se comparten slo un par de electrones, pueden
encontrarse en el agua, H2O, con 2 enlaces H-O; el amonaco NH3, con 3 enlaces N-H, y el
metano, CH4, con 4 enlaces C-H. La comparticin de dos pares de electrones entre dos tomos se
denomina enlace doble, mientras que la comparticin de tres pares recibe el nombre de enlace
triple. As el oxgeno (O) forma un enlace doble con otro tomo de O para formar O2 (O = O).
.. ..
O : :O
.. ..
Y un nitrgeno (N) forma un enlace triple con otro tomo de N cuando forma la molcula
de N2 (N N). En general, cuanto mayor es el nmero de pares de e- compartidos, ms fuerte es el
enlace ya que los tomos estarn ms prximos entre s, y por tanto para romper el enlace hay que
suministrar ms cantidad de energa.
Covalencia (I)
Enlace coordinado
Cuando los electrones compartidos son proporcionados por uno solo de los tomos que se
enlazan, el enlace se denomina coordinado. As sucede en la formacin del in amonio NH4+ en el
que el nitrgeno proporciona el par electrnico para unirse al H+.
NH3 + H+ NH4+
Resonancia
O O O
| || |
S S S
O O O O O O
Las ideas cunticas sobre la existencia de zonas de probabilidad de encontrar los electrones
(orbitales), estn relacionadas con el concepto de enlace qumico. La teora cuntica explica la
disminucin de energa que se produce en la formacin de un enlace covalente mediante
interacciones electrostticas y mediante el aumento de la deslocalizacin electrnica entre los
65
5. Enlace Qumico
tomos unidos. La molcula es por lo tanto un conjunto de ncleos y electrones en el que existen
regiones del espacio donde es ms probable encontrar a los electrones de la molcula.
Se trata de un mtodo aproximado de clculo de niveles de energa que supone que los
tomos que forman las molculas conservan su independencia y mantienen inalterados sus
orbitales atmicos (OA), excepto los que forman el enlace. Dos tomos forman un enlace
covalente cuando se superponen o solapan orbitales de ambos, originando una zona comn de alta
densidad electrnica, ya que solapan sus zonas de probabilidad. Para ello, los orbitales atmicos de
partida deben estar semillenos. Es decir:
Cada tomo debe de tener un orbital atmico ocupado por un solo electrn (por tanto deben
ser electrones desapareados).
Los dos electrones de los orbitales semillenos deben tener espines contrarios.
Enlace
Enlace
Los orbitales solapados forman un solo orbital ocupado con dos electrones apareados, que
poseen espines antiparalelos. No todos los orbitales pueden solaparse para formar enlaces; slo
aquellos que tengan energa parecida y la simetra adecuada. Por ejemplo:
Enlaces mltiples
Ejemplos:
- Molcula de O2:
66
O (Z = 8) 1s2 2s2 2p4
Covalencia (II)
Esto explica que muchos elementos tengan covalencia mltiple, ya que pueden
desemparejar un nmero variable de electrones. Por ejemplo, el C puede utilizar covalencia 2, en
su estructura fundamental, o la 4, en su estructura promocionada.
Parmetros de enlace
El enlace covalente entre dos elementos tiene unas caractersticas propias que se mantienen
constantes y que se denominan parmetros de enlace. Son fundamentalmente cuatro.
Energa de enlace
Unos enlaces covalentes requieren mayor consumo de energa que otros para ser
disociados. Por ejemplo, se requiere ms energa para romper el enlace H-H que para romper el
enlace Cl-Cl, es decir, el primero es ms fuerte que el segundo.
La energa o entalpa de enlace de una molcula diatmica es la variacin de entalpa que tiene
lugar cuando se disocia un mol de molculas en estado gaseoso en tomos en este mismo estado.
67
5. Enlace Qumico
Longitud de enlace
La longitud de enlace es la distancia entre los ncleos de los dos tomos unidos mediante
enlace covalente. Dicha longitud depende del tamao de los tomos enlazados y puede medirse
experimentalmente mediante tcnicas de difraccin de rayos X. As la longitud del enlace C-H es
de 107 pm, mientras que el enlace C=O mide 121 pm y el enlace C-O 143 pm.
ngulo de enlace
El ngulo de enlace es el ngulo que forman las rectas que pasan por los ncleos atmicos
o direcciones de enlace. La repulsin de los pares libres hace que el ngulo
H-O-H en el H2O sea 104,5, menor que los 109,5 que corresponden a una distribucin tetradrica
de los pares electrnicos.
4. Geometra molecular
Las molculas y los iones poliatmicos muestran una forma geomtrica definida que
depende de la posicin que los tomos adoptan en el espacio.
68
Mediante el mtodo de repulsin de pares de electrones del nivel de valencia (RPENV)
podemos predecir la geometra, al conocer el nmero de electrones que rodean el tomo central.
Este modelo supone que los distintos pares de electrones de valencia que rodean al tomo central
de una molcula, sean enlazables o no enlazables, se repelen entre s, y adoptan la distribucin ms
alejada posible en el espacio. Se presentarn, entonces, variadas formas geomtricas.
- tomos como el boro (B), con 3 pares de electrones, distribuirn cada uno de los 3 pares en
los vrtices de un tringulo equiltero, como sucede en una molcula de BFe3.
- tomos como el berilio (Be) distribuirn sus 2 pares de electrones linealmente, uno a cada
lado del tomo central, como en la molcula BeCl2.
- En cuanto a las molculas con dobles y triples enlaces, este modelo supone que los 2 3
pares de electrones del enlace mltiple apuntan a la misma direccin, es decir, trata el
enlace mltiple como si fuera sencillo. Por ejemplo, la distribucin de los pares de
electrones del C en los dobles y triples enlaces sera:
lo que explica que una molcula como la de eteno (CH2=CH2) sea plana y la de etino
(CHCH) , lineal.
H H
C=C HCCH
H H
Las molculas son agrupaciones de tomos unidos por enlaces covalentes. La caracterstica
ms sobresaliente de las sustancias formadas por molculas es la gran intensidad de las fuerzas de
enlace entre los tomos y la debilidad de las fuerzas de unin entre las molculas (fuerzas
intermoleculares). Debido a la debilidad de las fuerzas intermoleculares, la mayora de estas
sustancias tienen puntos de fusin y ebullicin bajos, y por tanto, son gases en condiciones
normales de presin y temperatura. No obstante existen casos de lquidos e incluso slidos, que
forman redes tridimensionales de cristales. Estos slidos presentan temperaturas de fusin y
ebullicin muy altas, siendo muy duros, como el diamante (C) y el cuarzo (SiO2).
69
5. Enlace Qumico
Sustancias moleculares
Molculas Molculas Molculas
apolares polares con enlaces Slidos
de covalentes
hidrgeno
Estado fsico en condiciones Gas Gas o lquido Gas o Slido
estndar lquido
Solubilidad en disolventes apolares Muy alta Muy baja Muy baja Muy baja
Solubilidad en disolventes polares Muy baja Muy alta Muy alta Muy baja
Dureza (slidos) Muy Muy blandos Muy Muy duros
blandos blandos
Conductividad en disolucin No Si Si No
Ejemplo N2 CO H2O SiO2
6. Actividades
1.2 Segn la teora del enlace covalente, un tomo con tres electrones desapareados puede
formar:
a) tres enlaces covalentes
b) cinco enlaces covalentes
c) seis enlaces covalentes
d) ningn enlace covalente
1.3 La slice, SiO2, es un slido covalente. Con esta informacin, podemos predecir que la
slice:
a) funde a temperaturas muy bajas
b) conduce la electricidad en estado slido
c) forma molculas individuales
d) tiene un punto de ebullicin muy alto
3. Qu tiene que ocurrir para que una molcula forme un enlace covalente coordinado?
70
6. Enlace qumico II
1. Enlace inico
2. Enlace metlico
3. Propiedades de los metales
4. Fuerzas intermoleculares
5. Actividades
1. Enlace inico
Los iones son tomos o grupos de tomos que poseen cargas positivas o negativas por
haber cedido o adquirido electrones. Dependiendo de su estructura electrnica, cada tomo cede o
recibe un nmero determinado de electrones hasta adquirir la configuracin estable de gas noble.
La valencia inica de un elemento es la carga que adquieren sus tomos al convertirse en iones
positivos o negativos.
As, el K (Z=19) cuya estructura electrnica es 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1, cede un electrn y adopta la
configuracin de gas noble Ar (Z=18).
Cada compuesto inico adopta una estructura cristalina caracterstica en la que los iones se
colocan de forma que las fuerzas atractivas y repulsivas se compensen. La forma cristalina
adoptada requiere que se cumplan dos condiciones:
- Los iones deben ocupar el menor volumen posible, es decir, el empaquetamiento ha de ser
mximo.
- El cristal debe ser neutro, es decir, el nmero de cargas positivas ha de ser igual al de
cargas negativas.
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6. Enlace Qumico II
El valor de la energa de red del fluoruro de litio, Li+F- (s), se determina a partir de las
energas involucradas en el ciclo, ya que, segn la ley de Hess:
H0f = H1 + H2 + H3 + H4 + U
Por consiguiente:
U = H0f - H1 - H2 - H3 - H4
H0f = - 594,1 kJ
Li (s) + F2 (g) Li+F- (s)
H2=75,3 kJ
H4 = - 333 kJ
H1=155,2 kJ F (g) F (g)
H3 = 520 kJ U
+
Li (g) Li (g)
- Camino directo. El litio slido, Li (s), y el flor gas diatmico, F2 (g), se unen para formar un mol
de cristal inico slido. En el proceso se desprende el calor de formacin o entalpa molar de
formacin del LiF.
Li (s) + F2 (g) Li+F- (s) H0f = - 594,1 kJ
- Camino indirecto. Comprende varios procesos:
a) Vaporizacin de un mol de Li (s): se absorbe la energa molar de sublimacin del Li.
Li (s) Li (g) H1 = 155,2 kJ
b) Disociacin de medio mol de F2 (g): se absorbe la mitad de la energa molar de enlace.
F2 (g) F (g) H2 = 150,6 kJ
c) Ionizacin de un mol de tomos de Li (g): se absorbe la energa molar de ionizacin del Li.
Li (g) Li+ (g) + 1e- H3 = 520 kJ
72
d) Ionizacin de un mol de tomos de F (g): se desprende la afinidad electrnica molar del flor.
F (g) + 1e- F- (g) H4 = - 333 kJ
e) Condensacin de los iones gaseosos para formar un mol de slido: se desprende la energa de
red del LiF.
Li+ (g) + F- (g) Li+F- (s) U=?
2. Enlace metlico
Los elementos metlicos, que constituyen la mayora de los elementos conocidos, presentan
unas propiedades fsicas caractersticas, muy diferentes de las propias de las sustancias inicas o de
las covalentes. Ello es debido al tipo de enlace entre sus tomos. El enlace metlico es la fuerza de
unin existente entre los tomos de los metales, a la que deben su estabilidad y propiedades las
redes cristalinas metlicas.
73
6. Enlace Qumico II
A temperatura y presin ambiente, los metales se presentan formando cristales que suelen
pertenecer a uno de estos tres tipos de estructura:
La red cristalina metlica est formada por iones del metal, es decir, tomos que han cedido
sus electrones de valencia. Los electrones estn deslocalizados en el conjunto del cristal y disponen
de libertad de desplazamiento, a travs de los huecos existentes entre los iones, formando una nube
electrnica.
Modelo de bandas
- La banda de valencia. Es el intervalo de energa que poseen los electrones que permanecen
ligados a cada tomo y no pertenecen a la nube electrnica.
- La banda conductora. Es el intervalo de energa al que pertenecen los electrones de la nube
electrnica.
En realidad, cada banda est formada por mltiples niveles energticos, tan prximos entre
s que la energa dentro de la banda se puede considerar continua.
As, segn el grado de llenado de las bandas de valencia y su diferencia energtica, podemos
encontrar tres situaciones:
74
- Aislantes: la diferencia de energa entre las bandas de valencia llenas o parcialmente llenas
y las vacas es grande, por lo que el paso de elctrones de una a otra no es posible.
Los metales poseen un brillo intenso caracterstico. Se debe que los electrones que forman
la nube electrnica estn libres, y les es muy fcil absorber y emitir radiacin
electromagntica de todas las frecuencias.
Son adems buenos conductores de la corriente elctrica. Esto se explica porque los
electrones son muy mviles y pueden ser arrastrados fcilmente, dando lugar a una
corriente elctrica.
Presentan buena conductividad trmica. Los electrones mviles pueden adquirir gran
energa cintica y ceden parte de esa energa para calentar la red cristalina.
Son maleables y dctiles. Los metales son fciles de estirar y de darlos forma. La
maleabilidad es la capacidad de formar lminas y la ductilidad es la capacidad de formar
hilos. Estas propiedades se explican porque los cationes de la red, al ser iguales, se
desplazan fcilmente sin provocar repulsiones debido a que stas son amortiguadas por la
nube de electrones.
Las temperaturas de fusin y ebullicin de los cristales metlicos son muy variadas. Estas
temperaturas estn muy relacionadas con la fuerza del enlace metlico que, a su vez,
depende de la fuerza de atraccin entre la nube electrnica y los cationes: cuanto menor es
el volumen de los cationes, mayor es la fuerza de atraccin. Esto explica que la fuerza del
enlace metlico disminuye al descender en un grupo del sistema peridico. A su vez,
cuantos ms electrones de valencia tengan los tomos, mayor es el nmero de electrones de
la nube electrnica, y por eso, en los metales de transicin, la fuerza del enlace suele ser
grande.
4. Fuerzas intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atraccin existentes entre las molculas de
las sustancias covalentes. Mantienen unidas a las molculas y permiten que existan sustancias
lquidas y slidas, ya que sin estas fuerzas, todo estara en estado gaseoso. Pueden ser de dos
clases: fuerzas de Van der Waals y enlace de hidrgeno.
Son dbiles y su magnitud depende del nmero de electrones, del tamao de las molculas
y de la forma molecular. Pueden ser de tres tipos:
- Fuerzas dipolo-dipolo. Son fuerzas atractivas que aparecen entre dipolos elctricos
constituidos por molculas polares. La parte positiva de un dipolo atrae a la parte negativa
del dipolo ms prximo. Es el caso de las interacciones entre molculas HCl.
75
6. Enlace Qumico II
- Fuerzas de dispersin. Son las fuerzas atractivas que aparecen entre molculas no
polarizadas. Por ejemplo, entre los tomos de He, entre las molculas de O2, de N2 y otras.
Son debidas a dipolos instantneos que se originan en las molculas apolares de forma
aleatoria a partir de vibraciones que producen una polarizacin por asimetra de la
distribucin de electrones. Estos dipolos instantneos originan fuerzas atractivas entre las
molculas aunque, debido a su corta existencia, se trata de fuerzas ms dbiles que las
anteriores. A temperaturas bajas, las fuerzas de dispersin mantiene las molculas en
estado lquido o slido.
Enlaces de hidrgeno
Los electrones del enlace covalente estn muy desplazados hacia el tomo ms
electronegativo, que resulta con un exceso de carga negativa, mientras que el hidrgeno queda con
cierta carga positiva. Si este hidrgeno se acerca a otro tomo de otra molcula, de pequeo
tamao y con carga negativa, entre ambos se produce una atraccin de tipo electrosttico y se
establece un enlace parecido al inico. El puente de hidrgeno se representa con una lnea
discontinua de puntos:
H+ - F - H+ - F - H+ - F - H+ - F -
Son ejemplos de enlaces de hidrgeno los producidos entre las molculas de alcohol o entre
las molculas de agua. Este enlace permite explicar las propiedades particulares del agua, como su
punto de fusin y de ebullicin o su papel como disolvente. As, por ejemplo, el agua tiene una
temperatura de ebullicin anormalmente alta debido a la presencia de puentes de hidrgeno.
La energa de formacin y ruptura de este enlace es muy pequea, por lo que se forma y se
rompe con facilidad. Este enlace est presente en muchas estructuras moleculares de los seres
vivos (por ejemplo, en el ADN).
5. Actividades
1. Calcula la energa de red del cloruro de sodio teniendo en cuenta los siguientes datos. Utiliza el
ciclo de Born-Haber y represntalo en un esquema.
Entalpa de formacin Na+Cl- : H0f = - 411 kJ mol-1 mol
Entalpa de sublimacin Na (s): H1 = + 108 kJ mol-1
Entalpa de enlace Cl2 (g): H2 = + 242,4 kJ mol-1
Entalpa de ionizacin Na (g): H3 = + 495,9 kJ mol-1
Afinidad electrnica Cl (g): H4 = - 348 kJ mol-1
76
2. Escribe la frmula emprica del compuesto que forma cada uno de los pares de iones siguientes:
a) K+ y Cr2O72-
b) Cu2+ y O2-
c) Al3+ y Cl-
d) Na+ y SO32-
e) Fe3+ y CO32-
3. Escribe las estructuras electrnicas de los iones Al3+, Ca2+, Br- y P3- y de sus tomos con carga
neutra.
4. Dados los elementos del sistema peridico X (Z=11), Y (Z=17) y W (Z=13), cmo sern los
compuestos formados por los tomos X-X, X-Y e Y-W? Indica el tipo de enlace y sus
configuraciones electrnicas.
77
6. Enlace Qumico II
78
7. Reacciones qumicas
1. Reacciones qumicas
2. La industria qumica
3. Materias primas
4. Operaciones industriales
5. Industria qumica y sus productos
6. Tratamiento de desechos y residuos
6. Actividades
1. Reacciones Qumicas
Para interpretar correctamente una ecuacin qumica tenemos que tener en cuenta que:
Una ecuacin qumica est ajustada cuando contiene en cada miembro el mismo nmero
de tomos de cada elemento. La igualacin del nmero de tomos de cada elemento se
satisface asignando a cada frmula un coeficiente adecuado, a este proceso se le denomina
ajuste de la ecuacin.
C 3 H 8 ( g ) + 5O2 ( g ) 3CO2 ( g ) + 4 H 2 O( g )
Ciertas sustancias como las sales, en disolucin acuosa estn disociadas en sus iones. En
este caso escribimos la ecuacin inica, en la que slo constan los iones que participan en la
reaccin y las especies qumicas no disociadas. Los dems iones, llamados iones espectadores, se
eliminan de la reaccin.
79
7. Reacciones Qumicas
Para el ajuste de las ecuaciones inicas exige, a parte de la igualacin de las masas, la
igualacin de las cargas.
Reacciones simultneas
- Cuando dos reactivos inicialmente mezclados reaccionan a la vez y
de modo independiente con un reactivo comn, produciendo el
mismo producto, se dice que han tenido lugar dos reacciones
simultneas.
Las reacciones qumicas podemos clasificar en cinco grupos y aunque existen otras
clasificaciones de estas reacciones, la clasificacin que voy a hacer es la ms til.
80
1. Reacciones de composicin. Son aquellas reacciones en las que los elementos o compuestos
simples se unen para formar un compuesto ms complejo. En general, es la combinacin de dos o
ms sustancias que forman un solo compuesto.
A + B C (AB ) ; 3H 2 + N 2 2 NH 3
3.Reacciones de simple sustitucin. Son aquellas reacciones en las que un elemento reemplaza
a otro elemento menos activo en un compuesto.
AB + C AC + B ; CuSO4 + Zn Cu + ZnSO4
4. Reacciones de doble sustitucin. Son aquellas en las que los iones en un compuesto cambian
lugares con los iones de otro compuesto para formar dos sustancias diferentes. Los reactantes
intercambian tomos.
5. Reacciones de neutralizacin. Son las reacciones de doble sustitucin. Ocurren entre un cido
y una base y los productos de reaccin son agua y sal formada por el catin de una base y el anin
de un cido.
6. Reacciones de combustin. Son aquellas reacciones que ocurren cuando un compuesto que tiene
carbono e hidrgeno se combina con el oxgeno y as forman agua y dixido de carbono (que son
los productos de la reaccin) y durante estas reacciones tambin liberan grandes cantidades de
energa. Las reacciones de combustin son esenciales para la vida, tambin llamadas respiracin
celular, se producen en organismos hetertrofos principalmente.
25
C8 H 18 + O2 8CO2 + 9 H 2 O + Energa
2
2. La industria qumica
81
7. Reacciones Qumicas
Con esta finalidad se han creado e introducido diferentes productos obtenidos mediante
procesos qumicos: metales, vidrio, papel, medicamentos, materiales de construccin, cosmticos,
colorantes, combustibles, etc. Con el paso del tiempo, la creciente demanda de estas sustancias
oblig a pasar de una produccin local y de pequea escala a una produccin masiva. As a finales
del siglo XVIII apareci la industria qumica.
Podemos sealar los combustibles para vehculos, los metales, los vidrios, el papel, los
frmacos y cosmticos, los jabones, detergentes, pinturas y disolventes, fertilizantes y pesticidas,
productos textiles, los plsticos, productos de alimentacin, los materiales de construccin, etc.
3. Materias primas
Todos los productos que prepara la industria qumica proceden en ltimo trmino de
algunas sustancias fundamentales extradas de la naturaleza. Las ms comunes son el aire, el agua
del mar, las rocas de la corteza terrestre, el carbn mineral, el gas natural y el petrleo y los
vegetales.
Del aire se extraen sus gases componentes nitrgeno, oxgeno y gases nobles - que se
licuan y se someten a un proceso de destilacin fraccionada.
El agua del mar es una disolucin de enormes dimensiones en la que el 3,5 % de su masa
son sales disueltas. De ella se extraen cloruro sdico, bromo, magnesio, etc.
De las rocas de la corteza terrestre se extrae la mayor parte de las sustancias que se utilizan
como materias de partida para conseguir diferentes elementos, de las minas de sal se
obtiene el cloruro sdico, el carbonato clcico procede de las rocas calizas y los metales se
obtienen de operaciones metalrgicas muy diversas.
82
mediante destilacin destructiva productos como el coque, el alquitrn, el asfalto y el gas
de carbn.
El gas natural est constituido por una mezcla de hidrocarburos de bajo punto de
ebullicin, est asociado frecuentemente al petrleo. Ambos tienen su origen en la
descomposicin de restos orgnicos.
Los vegetales sirven como materia prima para la extraccin de aceites y grasas, hidratos de
carbono, etanol, caucho natural, etc.
4. Operaciones industriales
En la preparacin industrial, hay que tener en cuenta otros problemas que no se presentan
normalmente en el laboratorio, como el transporte de los materiales, el bombeo de los fluidos, los
sistemas de calefaccin y de refrigeracin.
Recuperacin
Materias Preparacin y
primas purificacin
Productos reciclables
Reactivos
Reacciones
Productos Separacin
qumicas
Energa
Producto final
Purificacin
83
7. Reacciones Qumicas
La industria qumica debido a varias causas, entre ellas el uso de fuentes de energa, los
procesos qumicos utilizados y el riesgo en la utilizacin de algunos productos qumicos produce
efectos que deterioran el medio ambiente. Este tema ser analizado con ms profundidad en el
tema 25 de este material.
Uso de las fuentes de energa. Las industrias qumicas necesitan gran aporte de energa
que procede en buena parte de la combustin del carbn, el gas natural o derivados del
petrleo. Los productos de estas combustiones, junto con las emisiones de otras industrias
dan lugar a la aparicin de sustancias en la atmsfera que provoca la lluvia cida y efecto
invernadero.
84
Los productos qumicos. Muchos de los productos qumicos en su momento se
introdujeron en el mercado con aparente xito, pero posteriormente han sido
desaconsejados o prohibidos por haberse descubierto algn riesgo para la salud. Algunos
ejemplos son el asbesto, utilizado como aislante en la construccin, el cual produce cncer
de pulmn por inhalacin. Las dioxinas, presentes en los herbicidas, o los conocidos
compuestos clorofluorocarbonados o CFC introducidos desde los aos 30 como sustancias
ideales para la refrigeracin y aerosoles, y han sido retirados del uso comn por su
influencia en el deterioro de la capa de ozono.
Reciclaje de residuos slidos. El aluminio de los envases, papel, tejidos y vidrio, se recicla
con un gran aprovecho tanto econmico como ecolgico. El aluminio necesita para su
fusin un 10 % de la energa necesaria para su produccin por electrolisis.
7. Actividades.
2. Elabora un informe acerca del procedimiento empleado para el reciclado del papel y comenta
sus ventajas e inconvenientes.
4. Elabora un informe acerca de la fabricacin del cemento indicando las materias primas, tipos
de cemento, impacto ambiental y la localizacin de una fbrica cercana.
85
7. Reacciones Qumicas
86
8. Termodinmica qumica
1. Introduccin a la termodinmica
2. Transformaciones termodinmicas y equilibrio
3. Primer Principio de la Termodinmica
4. Capacidad calorfica y entalpa
5. Aplicaciones de la termodinmica: termoqumica
6. Ley de Hess
7. Segundo Principio de la Termodinmica
8. Entropa
9. Energa libre de Gibbs. Espontaneidad de las reacciones.
10. Ecuacin de Gibbs-Helmholtz
11. Actividades
1. Introduccin a la termodinmica
87
8. Termodinmica Qumica
a) Homogneos: constan de una sola fase. Ej: reacciones qumicas en las que todos los
compuestos son gases:
2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g)
b) Heterogneos: constan de ms de una fase. Ej: combustin de glucosa:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (g)
A los distintos modos de presentarse un sistema se les denomina estados del mismo. El
estado de un sistema se describe desde el punto de vista macroscpico, es decir, mediante un
reducido nmero de magnitudes termodinmicas, denominadas variables de estado, y que se
pueden medir experimentalmente (presin, volumen, temperatura, densidad y nmero de moles).
Ej: en el sistema compuesto por la mezcla de aire, gasolina y aceite de motor, su estado se
determina por la P, T y V de la mezcla. Estas magnitudes se dividen en:
- Variables intensivas: variables cuyo valor no depende de la cantidad de materia del
sistema. Ej: presin, temperatura, densidad, concentracin.
- Variables extensivas: variables cuyo valor depende de la cantidad de materia del
sistema. Ej: masa, volumen.
Ejemplo 1:
Para conocer el estado de un gas ideal es suficiente conocer la P, T y V ya que segn la ecuacin
de Clapeyron: PV=nRT, siendo R=0,082atmLKmol. Cuando se pasa de unos valores en un
estado 1 a otros en un estado 2:
P1V1T1=P2V2T2
Esta expresin permite calcular una variable en funcin de las dems y conocer las leyes de las
transformaciones del gas ideal en un proceso, ya sea isotermo, isbaro o iscoro.
89
8. Termodinmica Qumica
Joule demostr que el trabajo que se necesita realizar para calentar una determinada
cantidad de agua, que se encuentra a cierta temperatura, hasta que alcanza otra temperatura
preestablecida, es siempre el mismo. Esto quiere decir que el trabajo transferido adiabticamente a
un sistema tan slo depende de los estados inicial y final en que se encuentre el mismo. Existe, por
tanto, una funcin de estado cuya variacin en un proceso adiabtico coincide con el trabajo
transferido en l. Esta funcin de estado se conoce como energa interna de un sistema, (U). El
concepto de U comprende la suma de las energas cintica y potencial interna del sistema, ya que
cualquier sistema est formado por partculas que, por encontrarse en movimiento y estar
sometidas a fuerzas de interaccin, poseen energa cintica y potencial. Esta variable se asocia por
tanto al estado de movimiento y configuracin de las individualidades que constituyen el sistema,
resultando ser una variable de carcter extensivo.
Por lo tanto, la energa interna depende nicamente del estado en que se encuentre el
sistema y es, en consecuencia, una funcin de estado.
90
El sistema puede intercambiar energa con el entorno o con otros sistemas, ya sea en forma
de calor o de trabajo. En termodinmica, el valor absoluto de la energa interna de un sistema no
puede conocerse, pero pueden determinarse sus variaciones, U, que es lo que interesa, en funcin
del calor, Q, y del trabajo, W, intercambiados con el entorno durante el proceso. Por lo tanto,
ambas formas de energa slo tienen sentido como energas en trnsito, por lo que sus valores
dependern de los caminos seguidos y, consecuentemente, no son funciones de estado. En funcin
de estas variables.
Cuando se ha transferido energa por cualquiera de estas dos formas, o por las dos al mismo
tiempo, se dice que el sistema ha experimentado un cambio en su energa interna. Segn esto, la
formulacin matemtica del Primer Principio de la Termodinmica es la siguiente:
U = U2-U1 = Q-W
Siendo as que un sistema evoluciona de un estado (1) a otro (2) mediante transferencias de energa
en forma de calor y trabajo, y teniendo en cuenta que el criterio de signos establecido para Q y W
es el siguiente:
Segn esta expresin, la energa interna de un sistema aumenta, U>0 si este absorbe calor,
+Q, o si se realiza un trabajo sobre el sistema, +W (por ejemplo, un trabajo de compresin). En
cambio, disminuye, U<0, si el sistema pierde calor, -Q, o si se efecta un trabajo sobre el
entorno, -W, (por ejemplo, un trabajo de expansin). En este ltimo caso, los signos de Q y W son
negativos.
SISTEMA (U)
W>0 W<0
Q>0 Q<0
* En las reacciones en las que intervienen gases, se suele realizar un trabajo mecnico de
expansin (signo negativo) o de compresin (signo positivo), normalmente a la presin
atmosfrica, p, constante. En este caso, W=- pV, con lo que la expresin del primer principio
queda as:
U= QP- pV
91
8. Termodinmica Qumica
** En procesos que tienen lugar a volumen constante, V= 0, el W=0, con lo que el calor de
reaccin a volumen constante, Qv es igual al cambio de energa interna:
W=0 U=Qv
C = QT
El calor especfico, ce, se define como la capacidad calorfica por unidad de masa, es decir,
la cantidad de calor necesaria para elevar en un grado la temperatura de una unidad de masa de la
sustancia.
ce = Cm = QmT
El calor especfico molar, cm, ser el calor especfico referido a un mol. Es por tanto la
cantidad de calor necesaria para elevar un grado la temperatura de un mol de sustancia.
Cm = Cn= QnT
Q = CT = mcT
Q = ncmT
92
Se observa que, al aumentar la temperatura, tanto T como Q son positivos, correspondiendo a un
flujo de calor hacia el sistema, como se esperaba.
Entalpa
La termodinmica no slo estudia las transformaciones energticas que acompaan a los
procesos fsicos, sino tambin aquellas donde se altera la naturaleza y composicin del sistema, o
sea, los procesos o reacciones qumicas. Segn esto, en una transformacin a volumen constante se
verifica:
Qv = U = U2-U1
Es decir, el calor de una reaccin qumica que transcurre a volumen constante es igual a la
variacin de energa interna del sistema, siendo U1 la energa interna de las sustancias
reaccionantes y U2 la de los productos obtenidos. Si disminuye la energa interna, es decir,
U2<U1, entonces Qv ser negativo, saldr calor del sistema y tendremos una reaccin exotrmica.
Si, por el contrario, los productos finales tienen ms energa interna que los reactivos iniciales,
U2>U1, entonces Qv es positivo y entrar calor en el sistema, resultando en este caso una reaccin
endotrmica.
Qp = H = H2-H1
La entalpa es una magnitud de carcter extensivo y sus unidades son las mismas que las de
energa, Julios (J). Al ser una combinacin de funciones de estado (U, P, V) es tambin una
funcin de estado. El calor de reaccin de un proceso qumico a volumen o presin constante,
depende solamente de los estados inicial y final, y no de los estados intermedios o del camino
seguido. Por tanto, slo pueden medirse sus variaciones.
QV = U H = U + pV
H = U + pV + Vp
Para un proceso isbaro (presin constante, por tanto p = 0), y sabiendo que
U = U2-U1 = Q - W Vp = 0 W = pV
Se deduce que:
H = U + pV + 0
H = Qp W + pV Qp = H
H = Qp - pV + pV
H=Qp
93
8. Termodinmica Qumica
H = U + pV
Si se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales: PV=nRT
H = U + nRT
Qp = QV+nRT
Cuando no vara el nmero de moles de los gases que intervienen (n=0)
Qp = QV
H = U
La parte de la qumica donde se estudian los cambios energticos que acompaan a las
reacciones qumicas se denomina termoqumica. La mayora de las reacciones qumicas se
producen en sistemas abiertos a la atmsfera, as que los calores puestos en juego en estos procesos
son a presin constante y, por consiguiente, equivalentes a las variaciones de entalpa del sistema,
siendo la entalpa de una reaccin:
Qp = H
Las entalpas de reaccin tomarn el nombre del tipo de reaccin a que estn referidas, as
por ejemplo, hablaremos de entalpas de combustin, entalpas de formacin, entalpas de
descomposicin, etc.
6. Ley de Hess
Cuando una reaccin qumica se puede expresar por medio de una ecuacin qumica que
equivale a la suma algebraica de dos o ms ecuaciones qumicas, el calor de reaccin a volumen
constante (U) o a presin constante (H) correspondiente a la reaccin global es igual a la suma
algebraica de los calores de reaccin de las reacciones parciales correspondientes. Este principio se
conoce como Ley de Hess. A continuacin se muestra un ejemplo del clculo de la entalpa de
reaccin a partir de la ley de Hess. Para hallar el calor de reaccin a presin constante (H) de la
siguiente reaccin:
Sn s+ 2 Cl2 gSnCl4 l H=?
Conocemos que:
94
Sn s+Cl2 gSnCl2 s H=-349,9kJ
SnCl2 s+Cl2 gSnCl4 l H=-195,4 kJ
Podemos obtener la reaccin global sumando estas otras dos y, por consiguiente, obtener la
entalpa de la reaccin global como suma de las otras dos, resultando:
H= H1+H2= -349,9-195,4= -545,3 kJ
El signo de la entalpa cambia si la reaccin tiene lugar en sentido contrario.
Como el calor es, por definicin, una energa en trnsito, si no existe un flujo de calor no
puede existir su transformacin en trabajo.
El segundo principio fue ampliado por Kelvin, quien afirm que una transformacin
cclica de un sistema que intercambia calor con una sola fuente trmica no puede producir
trabajo. Y por ltimo, fue completado con el enunciado de Clausius:
Segundo Principio de la Termodinmica enunciado por Clausius :
ningn proceso espontneo es posible cuyo nico resultado sea el paso de calor de
un recinto a una determinada temperatura a otro recinto de mayor temperatura
8. Entropa
Todos los procesos naturales se realizan siempre en un sentido determinado, tienen lugar
espontneamente y no podemos esperar que su sentido se invierta de un modo natural. Cuando se
plantea la pregunta: "Por qu ocurren los sucesos en la naturaleza de una manera determinada y
no de otra manera?", se busca una respuesta que indique cul es el sentido de los sucesos. En todos
ellos existe una degradacin termodinmica, con una caracterstica comn que vara en todos ellos
de la misma forma. Esta caracterstica comn viene plasmada por una funcin ideada por Clausis a
la que llam entropa, palabra que procede del griego y significa evolucin o transformacin. La
entropa (simbolizada como S) es una magnitud fsica que permite, mediante un clculo,
determinar la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de
95
8. Termodinmica Qumica
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada por
Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso reversible la integral
curvilnea slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino seguido (dQ
es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura absoluta). Por
tanto, ha de existir una funcin del estado del sistema, S = f(P, V, T) denominada entropa, cuya
variacin en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:
2 dQ
S = S 2 S1 =
1 T
La entropa es una funcin de estado, por lo tanto, la variacin de entropa de una reaccin
qumica a temperatura ambiente se puede definir como:
H S G Observaciones
Negativa Positiva Negativa Espontnea a cualquier T, T no
influye
Positiva Negativa Positiva No espontnea. Ocurre el proceso
inverso.
Positiva Positiva a T baja, positiva A T baja no es espontnea, si H
>TS
a T alta, negativa A T alta la reaccin es espontnea,
si H <TS
97
8. Termodinmica Qumica
La energa de Helmholtz es una magnitud extensiva del sistema y funcin de estado, y que
por tanto no depende del proceso sufrido, sino del estado final e inicial del sistema. Se usa para ver
qu procesos son espontneos en condiciones de temperatura y volumen constantes. Se mide en
Julios (J), Caloras (cal) o cualquier otra unidad de energa, y sus variables son la temperatura T y
el volumen V del sistema. Adems, se suele simbolizar con la letra A, de trabajo (arbeit, de
alemn). Se define como:
A = U - TS
U=Q-W=TS+A
Siendo:
TdS=dQr
el calor reversible (es decir, que se puede recuperar del sistema cuantas veces se quiera, sin
requerir un gasto extra de energa en este proceso).
Integrando a T constante:
TS = Qr
Por lo tanto, en un proceso reversible, el trabajo realizado por el sistema es el negativo de la
variacin de su energa de Helmholtz:
Wr = - A
10. Actividades
98
2. Enuncia el Primer Principio de la Termodinmica y su formulacin matemtica. Utiliza para
ellos el concepto Energa Interna.
4. Calcula la variacin de energa interna de un sistema que cede 24J en forma de calor y realiza
sobre el entorno un trabajo de 60J.
5. Calcula:
a) La variacin de energa interna de un gas que absorbe 45 J de calor y sobre el que se realiza un
trabajo de 32 J.
b) El calor que intercambia un sistema con el entorno cuando dicho sistema realiza un trabajo de
62 J y su energa interna aumenta en 84 J.
99
8. Termodinmica Qumica
100
9. Cintica qumica. Catlisis
1. Velocidad de reaccin. Ecuacin de velocidad
2. Teoras de las reacciones qumicas
3. Factores que influyen en la veolocidad de la reaccin
4. Catalizadores
5. Actividades
Sin embargo, la cintica qumica estudia no slo la rapidez con que ocurren las reacciones,
sino tambin los factores que afectan a sta. El conocimiento de estos factores permite influir en la
velocidad de las reacciones, aumentndola o disminuyndola, aspectos de gran inters para la
industria qumica. Adems, la cintica qumica estudia el mecanismo de las reacciones. Algunas
suceden en un solo paso, pero la mayora de ellas transcurren en un conjunto de pasos intermedios
que constituyen el mecanismo de la reaccin. En conclusin, la cintica qumica se encarga de:
aA + bB cC + dD
v = k[A][B]
en donde:
, : rdenes parciales. Son los exponentes a los que estn elevadas las concentraciones. es
el orden de la reaccin respecto al reactivo A y es el orden de la reaccin respecto al reactivo
B.
101
9. Cintica Qumica. Catlisis
1 [A] 1 [B ] 1 [C ] 1 [D ]
v= = = =
a t b t c t d t
* donde los dos primeros trminos expresan la velocidad de disminucin de la concentracin de los
reactivos A y B , y los dos ltimos trminos expresan la velocidad de aumento de la concentracin
de los productos C y D .
aA + bB cC + dD
aA + bB cC + dD y cC + dD aA + bB
reaccin directa reaccin inversa
vd = kd[A]a[B]b
vi = ki[C]c[D]d
vd = vi kd[A]a[B]b = ki[C]c[D]d
k d [C]c [D]d
ke = =
k i [A]a [B]b
Ejemplo 1.
Escribe la expresin de la velocidad de reaccin para las siguientes reacciones qumicas:
N2 + 3H2 2NH3
CO + NO2 CO2 + NO
2NOCl 2NO + Cl2
102
[N 2 ] 1 [H 2 ] 1 [NH 3 ]
v= = =
t 3 t 2 t
v=
[ ]
CO
=
[NO2 ] [CO2 ] [NO ]
= =
t t t t
1 [NOCl ] 1 [NO ] [Cl2 ]
v= = =
2 t 2 t t
Ejemplo 2.
La velocidad de la reaccin A + B C vale 1,610-2 molL-1s-1 cuando la concentracin inicial de
A vale 0,35 molL-1.
Son las teoras que tratan de interpretar qu sucede con las molculas de las sustancias
cuando reaccionan.
Por choque eficaz se entiende aqul que hace posible la formacin de productos. Para que
un choque sea eficaz, debe cumplir dos condiciones:
- Las molculas deben tener la suficiente energa cintica para que, como consecuencia
del choque entre ellas, se alcance la llamada Energa de activacin (Ea). sta es la
energa que debe superarse para que se produzca la reaccin qumica, ya que ser la que
permita romper los enlaces.
103
9. Cintica Qumica. Catlisis
Mecanismos de reaccin
104
Sin embargo, muchas reacciones qumicas son el resultado de varios pasos. Cada uno de
estos pasos es una reaccin elemental. En estas etapas aparecen los intermediarios de reaccin, que
no constituyen productos al final de la reaccin.
Br2 + H2 2HBr
Br2 2Bro
Bro + H2 HBr + Ho
Ho + Br2 HBr + Bro
2Bro Br2
2Ho H2
Bro + Ho HBr
k = Ae Ea / RT en donde:
A: Factor A. Es un factor que tiene en cuenta la frecuencia de los choques. Sus unidades
son las mismas que para k.
Ejemplo 3.
Dada la reaccin A + B 3C, se comprueba que al duplicar la concentracin de B, la velocidad
inicial se dobla, mientras que triplicando las concentracin de A, la velocidad inicial se multiplica
por 9, cul es la ecuacin de la velocidad de reaccin?
v = k [A] [B]
Dividiendo:
k [A 0 ] [B0 ]
v1 1 1
= = =1
v 2 k [A 0 ] [2 B0 ]
2 2
k [A 0 ] [B0 ]
v1 1 1
= = =1
v 2 k [3A 0 ] [B0 ]
9 3
v= k [A]2 [B]
Ejemplo 4.
Se ha comprobado que cierto compuesto A se descompone segn la reaccin A 2B. Calcula su
ecuacin de velocidad y la constante de velocidad basndote en los datos siguientes obtenidos
experimentalmente.
106
Comprobando los datos de las diversas experiencias, observamos que la velocidad de la reaccin
no vara con la concentracin del reactivo, es decir, en la expresin de la velocidad no aparece [A].
Por lo tanto la velocidad es de orden 0 respecto de A: v = K.
Ejemplo 5.
Para la reaccin 2A + B C + D se han obtenido los siguientes datos a cierta temperatura:
v3 [B ]3 0,2
= = = 2 v3 = 2v 2
v 2 [B ]2 0,1
ser de orden 1 respecto de B.
v = k[A][
B ] = 1,35
L mol mol mol
0,15 0,15 = 310 2
mols L L Ls
La velocidad es 3,0210-2molL-1s-1
107
9. Cintica Qumica. Catlisis
4. Catalizadores
Un catalizador es una sustancia, que en cantidades muy pequeas, vara en gran medida
la velocidad de un proceso qumico sin apreciar cambios en s mismos.
En cuanto a los tipos de catalizadores, vamos a estudiar dos tipos segn la fase en la que se
encuentran ellos y el medio de la reaccin que van a catalizar:
Catalizadores homogneos
Un catalizador es homogneo si est en la misma fase que los reactivos. Por ejemplo, si los
reactivos son lquidos, el catalizador ser un lquido o un slido disuelto. En el caso concreto de la
oxidacin del SO2 a SO3, base de la fabricacin industrial del H2SO4, juegan un papel muy
importante:
SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g) reaccin muy lenta.
Esta reaccin puede catalizarse por una mezcla de xidos de nitrgeno, para hacerla ms
rpida. La reaccin ocurre esquemticamente en dos etapas:
El NO2 acta como portador de oxgeno al SO2 para que se transforme en SO3. La etapa (2)
es la de regeneracin del catalizador. Sumando las ecuaciones (1) y (2) se reproduce la ecuacin
global. Cuando la reaccin catalizada ocurre en una sola fase se llama catlisis homognea.
Catalizadores heterogneos
108
y, en consecuencia, la reaccin ocurre ms rpidamente. Se llaman tambin catalizadores de
contacto y suelen ser metales de transicin finamente divididos (Ni, Pd, Pt) y xidos de dichos
metales (Cr2O3, V2O5). Son muy especficos, es decir, catalizan slo determinadas reacciones.
Adems, estos catalizadores se envenenan fcilmente, es decir, basta con muy pequeas
cantidades de ciertas sustancias o venenos para que el catalizador pierda su actividad. Este
fenmeno se produce porque algunas sustancias son adsorbidas con tanta intensidad a la superficie
del catalizador que luego no pueden liberarse y acaban bloquendolo.
Enzimas (biocatalizadores)
E + S ES E + P
Por ltimo, los enzimas, como cualquier catalizador, no afectan al estado de equilibrio de la
reaccin que catalizan, sino que slo modifican el nivel energtico del estado de transicin.
Casi todos los alimentos son sustancias orgnicas obtenidas de animales y plantas. Una vez
separadas del organismo de origen, se descomponen por la accin de microorganismos que
provocan reacciones de oxidacin rpidas (la carne se pudre, la mantequilla se pone rancia). Por
ello, es necesario disminuir la velocidad de las reacciones y por eso se conservan los alimentos a
baja temperatura. En un frigorfico la temperatura es de unos 5 C, por lo que slo pueden
conservarse durante unos das. En un congelador, cuya temperatura es de -20C, las reacciones
estn prcticamente bloqueadas y pueden durar varios meses.
La coccin de los alimentos es otra reaccin qumica que se hace en agua para evitar su
carbonizacin. Ser necesario ms tiempo cuanto menor sea la temperatura. En condiciones
normales, la temperatura no puede superar los 100 C, pero en una olla a presin puede ser de
120C y la presin de 2 atm, con lo que las reacciones qumicas de la coccin se aceleran y el
tiempo puede reducirse a la mitad.
Ejemplo 6.
Una reaccin tiene una energa de activacin de 50 kJmol-1 y una velocidad de 1,310-5 molL-1s-1
a 80 C. Cul sera su velocidad si se aadiera un catalizador que redujera su energa de
activacin en 1/3 de la original? R = 8,31 Jmol-1K-1
109
9. Cintica Qumica. Catlisis
Ea
con catalizador k= Ae 3 RT
Aplicando logaritmos en ambas expresiones:
1
ln k = Ea + ln A
RT
, restando las ecuaciones y aplicando las propiedades de los logaritmos:
1
ln k= Ea + ln A
3RT
k 2 Ea
ln =
k 3 RT
2 Ea 2 50000 J / mol
k
= e 3 RT = e 3 8,31J /( K mol )353 K = 1,1610 5
k
v 5 1,310 5
= 1,1610 ; v= = 1,12mol / Ls
v 1,1610 5
5. Actividades
4. El xido ntrico (NO) reacciona con hidrgeno formando xido nitroso (N2O):
2 NO (g) + H2 (g) N2O (g) + H2O (g)
En una serie de experimentos, se han obtenido los siguientes resultados:
110
5. Para la reaccin: 2 NO2- + 4 H+ + 2 I- I2 + 2 NO + 2 H2O se ha calculado
experimentalmente la expresin de velocidad de reaccin, que es: v = k[NO2-][I-][H+]2. Cmo
se modifica la velocidad s:
a) duplicamos la concentracin de NO2- y mantenemos constantes las otras.
b) duplicamos la concentracin de H+ y se mantienen constantes las de NO2- y I-.
c) se reduce a la mitad la concentracin de H+.
d) se duplican las concentraciones de todos los reactivos.
111
9. Cintica Qumica. Catlisis
112
10. Equilibrio qumico
1. Concepto de equilibrio qumico
2. La constante de equilibrio
3. Factores que afectan al equilibrio. Principio de Le Chatelier
4. Kc y Kp.
5. Equilibrios heterogneos
6. Actividades
Hay reacciones en las que existe transformacin qumica tanto en un sentido como en el
contrario. En ellas se alcanza una situacin denominada estado de equilibrio qumico. Podemos
decir que existen dos tipos de reacciones: las reacciones completas o irreversibles, que se inician
con unos reactivos y finalizan cuando alguno o todos los reactivos se consumen totalmente; y las
reacciones reversibles, en las que los productos vuelven a reaccionar para dar los reactivos.
Las reacciones reversibles son aquellas en las que los reactivos no se transforman totalmente
en productos, sino que estos vuelven a formar los reactivos, dando as un proceso de doble
sentido que desemboca en el equilibrio qumico.
Ejemplo 1.
Si se mezclan yodo e hidrgeno en un recipiente cerrado para obtener yoduro de hidrgeno,
ocurre una reaccin directa en la que el yodo y el hidrgeno reaccionan formndose yoduro de
hidrgeno gas, incoloro.
La velocidad disminuye gradualmente a medida que las concentraciones de los reactivos se hacen
menores. Sin embargo, cuando ya se ha formado una pequea cantidad de HI se forma la reaccin
inversa apareciendo de nuevo los reactivos:
Se llama estado de equilibrio de una reaccin reversible al estado final del sistema en el que
la velocidad de la reaccin directa es igual a la velocidad de la reaccin inversa y las
concentraciones de las sustancias que intervienen permanecen constantes.
113
10. Equilibrio Qumico
2. La constante de equilibrio
Kc =
[HI ]2
[H 2 ][ I 2 ]
La relacin de las concentraciones en el equilibrio es una constante que puede escribirse a
partir de la ecuacin ajustada. En general, para una reaccin reversible producida en un sistema
homogneo y cuya ecuacin ajustada sea: aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)
Kc viene dada por la siguiente expresin conocida por el nombre de Ley de accin de masas.
[C ] [D ]
c d
Kc =
[A]a [B]b
Kc =
[HI ]2 Kc =
[H 2 ][ I 2 ]
[H 2 ][ I 2 ] [HI ]2
114
Kc es independiente de las concentraciones iniciales, slo vara con la temperatura. El valor
de la constante de equilibrio sirve para indicarnos la tendencia de una reaccin qumica a realizarse
de forma ms o menos completa. El valor de Kc tambin depende del ajuste de la ecuacin
qumica.
Ejemplo 2.
Escribe las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones:
a) N2O4(g) 2 NO2(g)
b) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(l) + CO2(g)
c) C3H8(g) C3H4(g) + 2 H2(g)
d) 2 HCl(aq) H2(g) + Cl2(g)
a) K c =
[ NO2 ]
2
[N 2O4 ]
b) En los equilibrios heterogneos, slo los gases o los lquidos en disolucin aparecen en la
constante de equilibrio:
K 'c = [CO2 ]
c) Kc =
[C3 H 8 ][ H 2 ]2
[C3 H 8 ]
d) Kc =
[Cl2 ][ H 2 ]
[HCl ]2
Ejemplo 3.
En un reactor de 5 L de volumen se introducen inicialmente 0,8 moles de CS2 y 0,8 moles de H2,
establecindose el equilibrio: CS2 (g) + 4 H2 (g) CH4 (g) + 2 H2S (g). Si la concentracin de metano
en el equilibrio a 300 C es 0,025 mol/L, calcula el valor de la Kc a esta temperatura.
a) Lo primero sera realizar una tabla donde expresaremos la cantidad de moles que tenemos en
estado inicial, lo que reacciona, y lo que encontramos en el equilibrio. Adems, x son moles de
sustancia que desaparecen, reaccionan o se forman. Fjate en que la x es negativa para los
reactivos, porque estos van desapareciendo a medida que transcurre la reaccin, y que, por el
contrario, resulta positiva para los productos. Observa tambin que delante de la x aadimos el
nmero del coeficiente estequiomtrico segn la reaccin.
Tal como se nos dice en el enunciado, nos dice que en el equilibrio [CH4] = 0,025 moles/L, por lo
tanto n (CH4) = 0,025 mol/L5 L = 0,125 moles. Como conocemos el nmero de moles de CH4 en
el equilibrio, podemos completar la tabla, sustituyendo el valor de x por 0,125 moles.
115
10. Equilibrio Qumico
2
0,125 0,25
Kc =
[CH 4 ][ H 2 S ]2 = 5 5
= 35,7 mol 2 L2
[CS 2 ][ H 2 ]4 0,675 0,3
4
5 5
Una alteracin externa de los factores (T, P o []) que intervienen en un equilibrio induce
un reajuste del sistema para reducir el efecto de dicha alteracin y establecer un nuevo
estado de equilibrio.
116
- Si aumenta la T, el sistema se desplaza consumiendo calor, o sea, en el sentido de la
reaccin endotrmica.
- Si disminuye la temperatura, el sistema se desplaza desprendiendo calor, o sea, en el
sentido de la reaccin exotrmica.
En el ejemplo que nos ocupa, si aumenta la presin, el sistema se desplaza hacia la derecha
(2 moles de NH3). Si disminuye la presin, el sistema se desplaza hacia la izquierda (1 mol
de N2 y 3 moles de H2).
4. Kp y Kc.
Para el equilibrio anterior podemos definir la constante de equilibrio en funcin de las fracciones
molares, y se representa por K X .
117
10. Equilibrio Qumico
nHI 2
X HI : fraccin molar del ioduro de hidrgeno = X HI
nT KX =
X H2 X I2
nH 2
X H 2 : fraccin molar del hidrgeno =
nT
nI 2
X I 2 : fraccin molar del yodo =
nT
Siendo nT el nmero total de moles en estado gaseoso.
Las constantes Kp y Kc estn relacionadas por la expresin: PiV = niRT. Veamos con ms detalle:
[C ] [D ]
d
c PCc PDd
Kc = y Kp = a b .
[A]a [B]b PA PB
ni
Si tenemos en cuenta que: = ci , la ecuacin de estado de los gases ideales se transforma en:
V
PA = A RT = [ A] RT , PB = B RT = [B ] RT , PC = C RT = [C ] RT y PD = D RT = [D ] RT
n n n n
V V V V
Kp = = ( RT ) = ( RT ) n .
([A]RT )a ([B ]RT )b [A]a [B]b [A]a [B]b
Kp = Kc(RT) n
Para una reaccin en la que todas las sustancias estn en estado gaseoso, representada por
la ecuacin general:
aA + bB + dD + eE +
* Aunque para Kc las concentraciones siempre se expresan en mol/L y para Kp las presiones
parciales se dan en atmsferas, los valores numricos Kp y Kc se suelen dar sin unidades.
En reacciones donde no hay variacin del nmero de moles (o de molculas), por ejemplo,
en la sntesis del HI, el volumen total no va a intervenir en la constante de equilibrio, ya que figura
igual nmero de veces en el numerador y en el denominador de K.
Ejemplo 4.
En un recipiente de 5 litros se introduce 1 mol de SO2 y 1 mol de O2 y se calienta a 727 C, con lo
que tiene lugar la reaccin:
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
118
Una vez alcanzado el equilibrio se analiza que hay 0,150 moles de SO2. Calcular:
a) Cantidad de SO3 que se forma en gramos; b) Kc; c) Kp.
a) Lo primero sera realizar una tabla donde expresaremos la cantidad de moles que tenemos en
estado inicial, lo que reacciona y lo que encontramos en el equilibrio.
1- 2x = 0,150 x = (1 - 0,150)/2 = 0,425 reaccionan 0,4252 = 0,850 moles de SO2 con 0,425
moles de O2 y se forman 0,850 moles de SO3.
2
0,85
b) K c =
[SO3 ] = 5
2
= 279,2(moll 1 )
[SO2 ] [O2 ] 0,15 0,575
2 2
5 5
1
l atml
c) Kp = Kc(RT) n
= 2,79 0,082 1000 K = 3,4atm
mol mol K
n = 2-2-1 = - 1
Ejemplo 5.
En el equilibrio a 400 C el amonaco se encuentra un 40 % disociado segn la reaccin 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 NH2 (g). Calcula las constantes de equilibrio de la reaccin de disociacin. Cules
son las presiones parciales de cada gas si la presin total es 0,69 atm?
a) Lo primero sera realizar una tabla donde expresaremos la cantidad de moles que tenemos en
estado inicial, lo que reacciona y lo que encontramos en el equilibrio.
119
10. Equilibrio Qumico
Como sabemos los moles de cada sustancia en equilibrio, calculamos el nmero de moles total:
nT = n NH 3 + nN 2 + nH 2 = 0,6C0 + 0,2C0 + 0,6C0 = 1,4C0
0,6C0
PNH 3 = 0,69 = 0,296atm
1,4C0
0,2C0
PN 2 = 0,69 = 0,099atm
1,4C0
0,6C0
PH 2 = 0,69 = 0,296atm
1,4C0
5. Equilibrios heterogneos.
PCO2
Kp = 2
PCO
El siguiente sera otro ejemplo: 3 Fe (s) + 4 H2O (g) Fe3O4 (s) + 4 H2 (g)
120
As, para la reaccin anterior [Fe] = cte y [Fe3O4] = cte, con tal de que no se agoten, es decir, que
existan como slidos en equilibrio. Entonces la Kp sera:
P4H
Kp = 4 2
P H 2O
Ejemplo 6.
A temperaturas elevadas carbono y dixido de carbono reaccionan para formar monxido de
carbono. C (s) + CO2 (g) 2 CO (g).
a) Cuando se establece el equilibrio a 1000 K la presin total del sistema es 4,70 atm. Si Kp =
1,72 atm, cules seran las presiones parciales de CO y CO2?
b) Si partimos de 1 mol de carbono y 1 mol de CO2 en un recipiente de 1 L a 1000 K, cunto
valen las presiones parciales cuando se alcanza el equilibrio?
c) Y si en las condiciones del apartado anterior partimos de 0,1 mol de C y 1 mol de CO2?
Kp =
2
PCO
=
[(1 x)P] 2
PCO2 xP
(1 x) 2 P (1 x) 2 4,7
1,72 = = , y resolviendo la ecuacin obtenemos que:
x x
x = 0,552
PCO2 = x P = 0,552 4,7 atm = 2,6 atm
PCO = (1 x)P = (1 - 0,552)4,7 atm = 2,1 atm
121
10. Equilibrio Qumico
Kc =
[CO ]
2
=
(2 x) 2
[CO2 ] 1 x
4x2
2,110 2 =
1 x
y resolviendo la ecuacin se obtiene como valor significativo: x = 0,07 moles/L.
El nmero total de moles de gases en el equilibrio ser, por tanto: 1 x + 2x = 1 + x = 1,07 moles.
atm L
1,07 moles0,082 1000 K
n RT mol K
P= = = 87,7 atm
V 1L
20,07
PCO = xCO P = 87,7 atm = 11,5atm
1,07
1 0,07
PCO2 = xCO2 P = 87,7 atm = 76,2atm
1,07
c) Todo ocurre como en el apartado anterior. Slo cambia la concentracin de carbono (slido) que
no interviene en la constante de equilibrio y se encuentra en cantidad suficiente para producir la
reaccin.
En todo proceso qumico y para cualquier valor de las presiones parciales o de las
concentraciones, el cambio de entalpa libre de la reaccin G y la entalpa libre estndar G
estn relacionados mediante la expresin:
G = G + RTln Q
Siendo Q el cociente de reaccin.
7. Actividades.
122
CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g)
H2 + I2 2 HI y su inversa.
1
NO2 (g) NO (g) + O2 (g)
2
6. Demuestra la relacin existente entre Kc, Kp y Kx. Para una reaccin general del tipo:
aA + bB + .. dD + eE + .
123
10. Equilibrio Qumico
124
11. Equilibrio cido - base
1. Propiedades de cidos y bases
2. Teora de Arrhenius
3. Teora de Brnsted y Lowry
4. Teora de Lewis
5. Fuerzas de cidos y bases. Constantes de disociacin
6. Equilibrio de ionizacin del agua
7. Concepto de pH
8. Indicadores
9. Activiades
Cada ao, la lluvia cida causa prdidas de cientos de miles de millones por daos en las
construcciones, monumentos y estatuas, la destruccin de los ecosistemas por acidificacin y
esterilizacin del suelo, contaminacin de las aguas y muerte de los peces por alteracin del pH.
Los cidos y las bases forman un grupo de sustancias de amplia distribucin en el entorno
domstico e industrial. El zumo de limn o el vinagre son sustancias con marcado carcter cido.
La leja, o el amonaco que se emplean en la limpieza del hogar son bases. Incluso los champs
llevan escritos los valores de su pH. Todos ellos estn en nuestras vidas y ya desde la antigedad
estas sustancias con propiedades cidas o bsicas han sido muy utilizadas por distintas culturas con
diferentes finalidades, como para el curtido de pieles, limpieza de la ropa, y elaboracin de tintes.
Los griegos y romanos conocan slo los cidos orgnicos como el actico (vinagre).
Geber, alquimista iran, ya en el siglo VIII estableci procedimientos para preparar cido
clorhdrico, sulfrico y ntrico, que pronto se utilizaran para disolver metales.
En el siglo XVII Robert Boyle estableci algunas propiedades para cidos y bases.
CIDOS BASES
Sus disoluciones diluidas tienen sabor cido Sus disoluciones diluidas tienen sabor a leja
Dan coloraciones caractersticas con Dan coloraciones caractersticas con
algunos compuestos indicadores (rojos con algunos compuestos indicadores (amarillo
rojo de metilo, rojos con papel tornasol) con rojo de metilo, azules con papel tornasol)
Atacan rocas carbonatadas (CaCO3) Reaccionan con las grasas para formar jabn
produciendo efervescencia al desprender CO2
Reaccionan con algunos metales Producen precipitados con disoluciones de
disolvindolos, y desprendiendo H2 gas. algunas sales como las de magnesio
Sus disoluciones concentradas destruyen los Sus disoluciones concentradas destruyen los
tejidos vivos. tejidos vivos.
En disolucin acuosa dejan pasar la En disolucin acuosa dejan pasar la
corriente elctrica corriente elctrica
Neutralizan las acciones de las bases Neutralizan las acciones de las cidos
Reaccionan con las bases produciendo sales Reaccionan con las cidos produciendo
sales
125
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
2. Teora de Arrhenius
Arrhenius, a finales del siglo XIX, formul su teora para los electrolitos. Un electrolito es
cualquier sustancia que en disolucin acuosa conduce la electricidad. Cuando un electrolito se
disuelve en agua, se disocia en dos o ms componentes llamados iones, con carga elctrica positiva
o negativa.
Las propiedades de las disoluciones acuosas de los cidos se deben a los iones H+ y las de
las bases a los iones OH-. Propuso entonces lo siguiente:
En disolucin acuosa:
HA H+ + A- HCl H+ + Cl-
Esta teora no explica el comportamiento de todas las bases ya que sustancias como el
amoniaco (NH3), el xido de calcio (CaO) y carbonato sdico (Na2CO3) tienen propiedades
bsicas y no tienen grupos OH-.
Esta teora surge para explicar por qu sustancias que no contienen grupos OH- pueden
actuar como bases (NH3, CaO, Na2CO3, ). Considera que los cidos y las bases no se comportan
de forma aislada sino que un cido, para actuar como tal, necesita una base y viceversa. Por tanto,
propone una nueva definicin de cidos y bases que adems puede aplicarse a disoluciones no
acuosas.
Las especies de cada pareja, HA / A- y BH+ / B que participan en la reaccin cido base
reciben el nombre de pares cido base conjugados.
El ion hidrgeno o protn (H+) no existe como tal en disolucin acuosa, sino que siempre
se une a una molcula de agua formando el ion hidronio (H3O+).
En disolucin acuosa ambas teoras son parecidas. Todos los cidos clsicos son donadores
de H+ (HCl, HNO3, H2SO4, CH3COOH, ) pero esta teora ampla el concepto de cido a
ciertos iones como NH4+, HSO4-, H2PO4-, no considerados como cidos por Arrhenius.
La transferencia del protn se hace desde una molcula de agua a una molcula de base.
Hay notables diferencias entre las dos teoras. Los hidrxidos de metales [NaOH, KOH,
Ca(OH)2] son bases segn Brnsted y Lowry porque contienen iones OH-, que son los que
realmente actan como bases, aceptando un protn. Esta teora ampla el concepto de base
incluyendo como tales a molculas neutras e iones (NH3, CH3NH2, CO32-, S2-, HCO3-, HS-,
127
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
c) Sustancias anfteras
Son sustancias que pueden comportarse como cidos y como bases. El agua es una de ellas,
ya que, por ejemplo, frente al HCl, acta como base aceptando un protn; en cambio, frente
al NH3 y el CO32- acta como cido, cediendo un protn.
4. Teora de Lewis
Las molculas de los cidos tienen un orbital vaco en la capa de valencia de alguno de sus
tomos que pueden utilizar para compartir un par de electrones. El protn tiene vaco el orbital 1s
por lo que se comporta como un cido de Lewis.
H+ + H2O H3O+
Las bases tienen algn orbital con un par de electrones sin compartir.
BF3 + F- BF4-
Adems, tendrn propiedades cidas todas las sustancias que puedan ceder H+ (cidos de
Brnsted y Lowry). Y como todas las sustancias capaces de aceptar un H+ (bases de Brnsted y
Lowry) tienen necesariamente un par de electrones sin compartir, sern tambin bases de Lewis.
128
5. Fuerza de cidos y bases. Constante de disociacin
Segn la teora de Arrhenius, un cido o una base es fuerte cuando en disolucin acuosa
est totalmente disociado, mientras que es dbil si el grado de disociacin es pequeo.
cido fuerte: HA H+ + A-
cido dbil: HA H+ + A-
En la teora de Brnsted y Lowry, un cido es fuerte cuando muestra una gran tendencia a
ceder un H+. Como esta tendencia depende de la sustancia con que se enfrente, se toma como
sustancia de referencia el agua.
Por todo lo anterior, la fuerza de un cido (o de una base) puede expresarse mediante la Keq
que resulta de la reaccin de dicho cido (o base) con agua.
HA + H2O H3O+ + A- K eq =
[H ][ A ]
+
[HA][ H 2O ]
C (1-) C C = grado de disociacin
Ka = K [H 2 O ] =
[H O ][ A ]
3
+
C C
[HA] Ka =
C C
C (1 )
Ka =
C (1 )
El grado de disociacin () es el cociente entre los moles que se han disociado y los moles
iniciales de soluto. Vara entre 0 y 1 y depende del disolvente. La Ka mide la fuerza del cido HA.
Cuanto mayor sea el valor de Ka, ms fuerte ser el cido (y ms dbil su base conjugada).
La fuerza de una base B se mide por la constante de equilibrio de su reaccin con agua:
129
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
Kb = K [H 2 O ] =
[OH ][ BH ]
+
[B]
C C
Kb =
C (1 )
Ejemplo 1.
Calcula la concentracin de OH- y escribe los equilibrios producidos en 50 ml de amonaco 0,500
M. Kb = 1,8110-5.
NH 3 + H 2 O NH 4+ + OH
Kb =
[NH ][ OH ]
+
4
[NH 3 ]
Siendo el grado de disociacin y c la concentracin molar.
c c c 2
Kb = =
c(1 ) 1
consideramos <<< 1 (1 ) 1
K b = c 2 despejando tenemos :
1/ 2
1,8110 5
1/ 2
K
= b = = 6,01610 3
c 0,500
L
6,01610 3
= 3,008310 3 mol L1
No hay que confundir la fuerza de un cido o de una base con el nmero total de protones
que pueden ceder o aceptar cada una de sus molculas. Los que slo pueden ceder un protn (HCl,
HNO3) se llaman monoprticos y si pueden ceder ms de un protn, poliprticos, siendo
diprticos los que pueden ceder 2, triprticos 3, etc.
Los cidos poliprticos no ceden de una vez y con la misma facilidad todos los protones,
sino que lo hacen de forma escalonada y cada vez con mayor dificultad. Las correspondientes
constantes de disociacin se representan por K1, K2, K3,
H 3 PO4 + H 2 O H 2 PO4 + H 3O + k1
H 2 PO4 + H 2 O HPO42 + H 3O + k2
130 HPO42 + H 2 O PO43 + H 3 O + k3
Ejemplo 2.
El cido cloroactico (ClCH2COOH) en concentracin 0,01 M y a 25 C se encuentra disociado
en un 31 %. Calcula la constante de disociacin de dicho cido y la concentracin molar de H+ en
la disolucin.
Ka =
[ClCH COO ][ H O ] =
2
3
+
c c
=
c 2 0,010,312
= = 1,3910 3
[ClCH 2 COOH ] c(1 ) 1 1 0,31
[H O ] = c = 0,10,31 = 3,110
3
+ 3
M.
El agua pura tiene una conductividad muy pequea que puede medirse con aparatos muy
sensibles. Esta conductividad indica que en agua pura deben existir iones, aunque en
concentraciones muy pequeas, lo que significa que el agua debe estar ionizada de la siguiente
forma:
Teniendo en cuenta que la concentracin del agua es prcticamente constante (55,5 mol/L), puede
incluirse en la constante de equilibrio, que se expresa entonces en la forma:
Kw = [H3O+][OH-]
El producto inico (Kw) del agua es 1,010-14 a 25 C. En agua pura, por cada ion H3O+ que se
forme, debe formarse a la vez un ion OH-, es decir, [H3O+] = [OH-]. Se dice que cualquier
disolucin acuosa que cumpla esta condicin es neutra. Por tanto, [H3O+] = [OH-] = 1,010-7
mol/L (a 25 C).
Veamos ahora lo que ocurre con la expresin de la Kw al disolver en agua pura un cido
(disolucin cida). Ya no se cumple que [H3O+] = [OH-], porque el cido aporta iones H3O+ a la
disolucin. Entonces, aumentar la [H3O+] y el equilibrio de disociacin del agua se desplazar
hacia la izquierda (principio de Le Chatelier), disminuyendo la [OH-] de tal forma que el producto
de ambas concentraciones (Kw) permanecer constante.
De la misma forma, si se disuelve en agua pura una base (disolucin bsica), aumentar la [OH-] y
disminuir [H3O+] de tal forma que el producto de ambas concentraciones (Kw) permanece
constante.
En conclusin:
131
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
en una disolucin cida se cumplir que [H3O+] > [OH-] o lo que es lo mismo [H3O+] >
1,010-7 y [OH-] < 1,010-7, de manera que su producto valga 1,010-14;
en una disolucin bsica: [H3O+] < [OH-] y, al mismo tiempo: [H3O+] < 1,010-7 y [OH-] >
1,010-7, de manera que su producto valga 1,010-14;
en una disolucin neutra [H3O+] = [OH-] = 1,010-7, valiendo su producto 1,010-14.
Pero en cualquier caso ni la [H3O+] ni [OH-] pueden valer cero, porque su producto Kw no es cero.
Relacin entre Ka y Kb
HA + H2O H3O+ + A- Ka =
[H O ][ A ]
3
+
[HA]
A- + H2O HA + OH- Kb =
[HA][OH ]
[A ]
--------------------------------
2 H2O H3O+ + OH-
Efectivamente, KaKb =
[H O ][ A ]. [HA][OH ] = Kw
+
[A ]
3
[HA]
7. Concpeto de pH
Los iones H3O+ y OH- participan en muchas reacciones en disolucin acuosa. Como sus
concentraciones son muy pequeas es conveniente utilizar una escala sencilla.
En disoluciones acuosas, las [H3O+] y [OH-] se relacionan a travs del producto inico del agua
por lo que es suficiente expresar una de ellas para determinar la otra. Normalmente se usa la
[H3O+] y vara entre 1 (para una disolucin 1 N de un cido fuerte) y 10-4 (para una disolucin 1 N
de una base fuerte). Para expresar estas concentraciones mediante nmeros sencillos, se introdujo
el concepto de pH, que se define como el logaritmo decimal, cambiado de signo, de la [H3O+] (o
iones H+ si se simplifica):
pH = - log [H3O+]
132
As la escala de pH va en sentido contrario al de la [H3O+], es decir, el pH aumenta a medida que
disminuye la acidez. Esta escala va desde 0 para una disolucin fuertemente cida, hasta 14, para
una disolucin fuertemente bsica.
Disolucin neutra: pH = 7
Disolucin cida: pH < 7
Disolucin bsica: pH > 7
Ejemplo 3.
Calcula el pH de la disolucin obtenida al diluir 10 mL de una disolucin de hidrxido sdico 2 M
con agua, hasta un volumen final de 250 mL.
0,02moles
Molaridad = = 0,08mol / L
0,25 L
Como el hidrxido de sodio es una base fuerte, se disocia totalmente, y a partir de un mol de
NaOH se obtienen un mol de OH- y un mol de Na+.
NaOH Na + + OH
[NaOH ] = [OH ] = 0,08mol / L
[ ]
pOH = log OH = log 0,08 = 1,1;
8. Indicadores
133
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
Los indicadores son cidos o bases dbiles que se caracterizan por
tener distinto color el cido y su base conjugada
Para que se aprecie bien el cambio de color, las concentraciones de la forma cida y de la forma
bsica deben ser bastantes diferentes.
En la siguiente tabla se da una relacin de varios indicadores habituales y el rango del pH donde se
produce el cambio.
Indicador Rango de pH
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
Anaranjado de rojo _______3,1 4,4 _____________________________amarillo
metilo
Rojo de metilo rojo _____________4,4 6,6 ________________________ amarillo
Azul de amarillo ________________ 6,1 7,6 ________________________azul
bromotimol
Rojo neutro rojo ________________________6,8 8,0 __________________amarillo
Fenolftalena Incoloro _________________________________8,0 9,5 _________rojo carmn
Timolftalena Incoloro ______________________________9,5 10,5______azul
9. Disoluciones amortiguadoras
134
CH 3 COOH + H 2 O CH 3 COO + H 3O +
CH 3 COONa CH 3 COO + Na +
CH 3 COO + H 2 O CH 3 COOH + OH
Ka =
[H O ][ CH
3
+
COO
3 ] [
H 3O + =
[
Ka CH 3 COO
] ]
[CH 3 COOH ] [CH 3 COOH ]
10. Actividades
2. De las siguientes sustancias, indica cules actan slo como cidos, cules slo como bases y
cules son sustancias anfteras, segn la teora de Brnsted y Lowry: H2O, H3O+, OH-, H2CO3,
CO32-, H2S, S2-y HCl.
3. A partir del valor de Ka = 5,610-10 del cido NH4+, calcula la Kb del amonaco.
6. Calcula el pH y el grado de disociacin de una disolucin acuosa 0,10 M de cido actico. Dato:
Ka = 1,810-5
8. Halla el pH de una disolucin formada por HCN de concentracin 0,4 M y de otra de KCN de
concentracin 0,2 M. Dato: Ka= 4,9.10-10.
135
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
136
12. Reacciones de Oxidacin y reduccin
1. Concepto de reaccin redox: oxidacin, reduccin, oxidantes y reductores
2. Variacin del nmero de oxidacin
3. Pares redox
4. Ajuste de las ecuaciones redox mediante el mtodo del in-electrn
5. Pilas voltaicas
6. Electrlisis
7. Actividades
Hay que tener en cuenta que las oxidaciones y las reducciones no son procesos aislados,
sino complementarios. Esto significa que cuando un un compuesto se oxida, es decir, pierde
electrones, existe otro compuesto que gana esos electrones y, por tanto, se reduce. Este fenmeno
se puede entender mejor considerando la siguiente transformacin:
Mg 2e- Mg2+
137
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
- Semirreaccin de reduccin: Cada tomo de flor (F) recibe uno de los dos electrones
que el magnesio ha perdido, de modo que ambos tomos de flor se transforman en
aniones. Por tanto, decimos que el flor se ha reducido segn la siguiente semirreaccin:
F2 + 2e- 2F-
De esta manera, la formacin del MgF2 se debe a los enlaces inicos que se producen
gracias a las fuerzas electrostticas entre los dos aniones F- y el catin Mg2+.
Las reglas para asignar el nmero de oxidacin a los tomos de los compuestos que
participan en una reaccin qumica son las siguientes:
138
1 El nmero de oxidacin de los elementos libres (H2, I2, Al, Na, S8) es 0.
2 El nmero de oxidacin de los iones monoatmicos (Cl-, Na+, S2-, Al3+) es igual a
la carga del in.
3 El nmero de oxidacin del oxgeno en la mayora de los compuestos es -2,
excepto en los perxidos (Na2O2, CaO2) donde es -1.
4 El nmero de oxidacin del hidrgeno en la mayora de los compuestos es +1,
excepto en los hidruros metlicos (NaH, CaH2) dnde es -1.
5 El nmero de oxidacin de los metales alcalinos es +1.
6 El nmero de oxidacin de los metales alcalinotrreos es +2.
7 La suma de los nmeros de oxidacin de todos los elementos de un compuesto
neutro es igual a 0.
8 La suma de los nmeros de oxidacin de todos los elementos en un in poliatmico
(SO32-, NH4+) igual a la carga del in.
A modo de ejemplo, vamos a establecer los nmeros de oxidacin de todos los elementos
de la reaccin qumica en la que el hidrgeno diatmico (H2) reacciona con cloro diatmico (Cl2)
para formar cloruro de hidrgeno (HCl). El nmero de oxidacin del hidrgeno en el H2(g) es 0 y
el nmero de oxidacin del cloro en el Cl2(g) tambin es 0. Por otra parte, atendiendo a las reglas
explicadas, el nmero de oxidacin del hidrgeno en el HCl es +1 mientras que el nmero de
oxidacin del cloro en el HCl es -1. De este modo, el hidrgeno ha aumentado su nmero de
oxidacin, por lo que ha perdido electrones, con lo que ha sufrido una oxidacin. As, el H2(g) es
un reductor. El cloro, por su parte, ha ganado electrones durante la reaccin, ya que observamos
que este elemento disminuye su nmero de oxidacin, con lo que ha sufrido una reduccin. De esta
manera concluimos que el Cl2(g) es un oxidante.
139
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
3. Pares redox
De forma similar a las reacciones cido-base, en las reacciones redox se forman oxidantes
conjugados y reductores conjugados. Al considerar la reaccin del apartado anterior analizando
sus productos en su forma inica, es posible entender estos conceptos, as como el paralelismo
entre las reacciones redox y las reacciones cido-base.
- Un oxidante (Cl2) y su forma reducida (Cl-) forman un par redox. La forma reducida
adems se define como reductor conjugado.
- Un reductor (H2) y su forma oxidada (H+) forman un par redox. La forma oxidada es el
oxidante conjugado.
HNO3 + HI NO + I2 + H2O
PASO 1: Se escribe la ecuacin en forma inica, teniendo en cuenta que se disocian los cidos, las
sales y los hidrxidos.
H+ + NO3- + H+ + I- NO + I2 + H2O
- Semirreaccin de oxidacin: I- I2
- Semirreaccin de reduccin: NO3- NO
PASO 3: Se ajustan los tomos de todos los elementos excepto del oxgeno y el hidrgeno, los
cuales requieren un ajuste especial.
140
- Semirreaccin de oxidacin: 2I- I2
- Semirreaccin de reduccin: NO3- NO
PASO 4 (Ajuste del oxgeno): Por cada tomo de oxgeno que falta se aade una molcula de
agua (H2O) al otro lado de la reaccin.
PASO 5 (Ajuste del hidrgeno): Por cada tomo de hidrgeno que falta se aade un in H+ al
otro lado de la reaccin.
PASO 6 (Ajuste de cargas): Se aaden los electrones necesarios para que las cargas en los dos
miembros de cada semirreaccin sean iguales:
PASO 7: Se multiplican las semirreacciones por nmeros naturales de modo que se igualen en
nmero de electrones en ambas. En nuestro caso, multiplicamos la semirreaccin de oxidacin por
3 y la de reduccin por 2 para obtener 6 electrones en ambas semirreacciones. Finalmente se
suman las semirreacciones para obtener la reaccin inica global.
PASO 8: Se simplifica el resultado si es necesario y se asocian los iones de la ecuacin inica para
obtener la ecuacin en forma molecular. Hay que tener en cuenta que en ciertos casos se debe
realizar un ltimo ajuste de las sustancias espectadoras, que son aquellas cuyos elementos no han
variado su nmero de oxidacin.
En este caso, se explicar procedimiento con el ejemplo de la siguiente reaccin, que tiene
lugar en medio bsico:
PASO 1: Se escribe la ecuacin en forma inica, teniendo en cuenta que se disocian los cidos, las
sales y los hidrxidos. En el ejemplo la ecuacin ya est expresada en forma inica.
141
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
PASO 3: Se ajustan los tomos de todos los elementos excepto del oxgeno y el hidrgeno, ya que
requieren un ajuste especial. En nuestro caso, tanto el Cl como Cr ya estn ajustados.
PASO 4 (Ajuste del oxgeno): Por cada tomo de oxgeno que falte se aaden 2 iones OH-, y al
otro miembro una molcula de agua (H2O).
PASO 5 (Ajuste del hidrgeno): Por cada tomo de hidrgeno que falte se aade una molcula de
H2O, y al otro miembro un in OH-. En nuestro caso el hidrgeno ya est ajustado.
PASO 6 (Ajuste de cargas): Se aaden los electrones necesarios para que las cargas en los dos
miembros de cada semirreaccin sean iguales:
PASO 7: Se multiplican las semirreacciones por nmeros naturales de modo que se igualen en
nmero de electrones en ambas. En nuestro caso multiplicamos la semirreaccin de oxidacin por
2 y la de reduccin por 3 para obtener 6 electrones en las dos semirreacciones. Ambas se suman
para obtener la reaccin inica global.
5. Pilas voltaicas
Debido a que las reacciones redox suponen una transferencia electrnica, se pueden utilizar
este tipo de transformaciones para producir una corriente elctrica. De este modo, puede definirse
142
una pila voltaica como un dispositivo que permite obtener una corriente elctrica a partir de una
reaccin redox espontanea. Una pila voltaica consta de:
Las pilas voltaicas son la base para la elaboracin de pilas y bateras. Un ejemplo
caracterstico de una tpica pila voltaica es la pila de Daniell, llamada as en honor a su inventor J.
F. Daniell (1790 1845). Este dispositivo consiste en una barra de Zn (nodo) introducida un
recipiente que contiene una disolucin de ZnSO4 y una barra de Cu (ctodo) sumergida en una
disolucin de CuSO4, que se encuentra en otro recipiente distinto. Ambas barras estn conectadas
por un hilo conductor, que permite el paso de corriente elctrica. De este modo, la barra de Zn
experimenta reacciones de oxidacin, producindose una transferencia de electrones a travs del
hilo conductor hasta la barra de Cu, donde transcurren las reacciones de reduccin. Si, tal y como
se observa en la figura, se equipa el hilo conductor con un voltmetro, es posible medir la cantidad
de corriente elctrica.
Una vez comprendido el funcionamiento de las pilas voltaicas conviene tener en cuenta su
notacin convencional. As, para describir una pila se escribe a la izquierda el proceso de
oxidacin, que tiene lugar en el nodo, y a la derecha el proceso de reduccin, que se lleva a cabo
en el ctodo. Ambos procesos se separan por una doble lnea vertical () y los reactivos y
143
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
productos de ambas semirreacciones quedan separados por una sola lnea vertical (). De esta
manera, la notacin convencional de la pila de Daniell es la siguiente:
Zn(s) Zn2+(aq)
Cu2+(aq) Cu2+(s)
El flujo de corriente a lo largo del hilo conductor de una pila voltaica se debe a que existe
una diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo, fenmeno que se denomina
potencial de una pila voltaica (E). Para calcular este parmetro es necesario conocer los
potenciales de reduccin de los electrodos que constituyen la pila, pero dichos potenciales solo se
pueden establecer fijando un valor arbitrario a un electrodo de referencia. ste es el electrodo de
hidrgeno, el cual consiste en una lmina de Pt en contacto con H2 gaseoso a 1 atm de presin y
sumergida en una disolucin 1M de iones H3O+. As, por convenio, el valor del potencial del
electrodo de hidrgeno en las mencionadas condiciones (E), que se denominan condiciones
estndar, es 0 V.
Teniendo en cuenta todo lo anterior y sabiendo que la reaccin global de una pila voltaica
puede considerarse como la suma de las semirreacciones que ocurren en los electrodos, es lgico
pensar que el potencial estndar de la pila tambin puede tratarse como la suma algebraica de los
potenciales elctricos del nodo y del ctodo. A modo de ejemplo, a continuacin se calcular el
potencial elctrico de la pila de Daniell a partir de los potenciales elctricos de cada uno de sus
electrodos:
As, concluyendo, para realizar el clculo del potencial elctrico de una pila voltaica puede
utilizarse la siguiente frmula:
144
Ca2+(aq) + 2e- Ca(s) -2,87
Na+(aq) + 1e- Na(s) -2,71
Mg2+(aq) + 2e- Mg(s) -2,36
Al3+(aq) + 3e- Al(s) -1,66
Zn2+(aq) + 2e- Zn(s) -0,76
Cr3+(aq) + 3e- Cr(s) -0,74
Sn2+(aq) + 2e- Sn(s) -0,14
2H+(aq) + 2e- H2(g) 0,00
SO4 (aq) + 4H+(aq) + 2e- SO2(g) + 2H2O(l)
2-
+0,20
Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) +0,34
Ag+(aq) + 1e- Ag(s) +0,80
O2(g) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O(l) +1,23
Cl2(g) + 2e- 2Cl-(aq) +1,36
Au3+(aq) + 3e- Au(s) +1,51
Una aplicacin interesante de las series electroqumicas es predecir si una reaccin redox
puede ocurrir de forma espontnea o no. De hecho, una reaccin redox es espontnea si el
potencial estndar de la pila que podran formar las dos semirreaccines que constituyen la
reaccin global es positivo. Dicho de otro modo:
6. Electrlisis
Concepto de electrlisis
Una fuente de corriente continua que est conectada a los electrodos y que transfiere
electrones entre estos.
145
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
Aunque el agua pura no contiene los suficientes iones libres para conducir la electricidad,
se puede lograr su electrlisis aadiendo una pequea cantidad de cido sulfrico (H2SO4) 0,1 M.
Si en esta disolucin se sumergen los electrodos conectados a una fuente de corriente continua, se
observa como la reaccin redox produce una acumulacin de O2(g) en el nodo y de H2(g) en el
ctodo. Adems, los iones SO42- presentes en la disolucin no llegan a oxidarse, ya que para ello
requieren un potencial ms elevado.
146
Tal y como se observa en la figura, las semirreacciones que ocurren durante la electrlisis
del agua son las siguientes:
Recubrimientos metlicos: Gracias a las electrlisis se puede depositar una fina capa de
un metal sobre otro. Este proceso se emplea, por ejemplo, para embellecer la superficie
externa de algunos objetos, usando algunos metales como el oro o la plata. Por otro lado,
los recubrimientos con metales como el cinc, el nquel o el cromo tienen la funcin de
proteger ciertos objetos contra la corrosin.
Purificacin electroltica del cobre: En muchas ocasiones, tras haber obtenido los metales
mediante procesos metalrgicos, es necesario someterlos a procesos de purificacin o
refino. Este es el caso del cobre, por ejemplo, metal cuya purificacin se lleva a cabo
gracias a procesos electrolticos.
147
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
7. Actividades
3. Se construye una pila comunicando una lmina de cinc y una de plata mediante un hilo metlico.
La lmina de plata est sumergida en una disolucin de nitrato de plata y la lmina de cinc en
una disolucin de nitrato de cinc (II). Ambas disoluciones estn conectadas por un puente salino
de nitrato de potasio.
a) Dibuja y nombra todas las partes que componen la pila indicando el nodo, el ctodo y el
sentido en que circulan los electrones. Escribe la notacin convencional de dicha pila.
b) Calcula el potencial de la pila construida usando los valores de la serie electroqumica.
4. Calcula, usando los valores de la serie electroqumica, el potencial de una pila voltaica que
presenta la siguiente notacin:
148
13. Equilibrios de solubilidad
1. Concepto de solubilidad: la solubilidad de los compuestos inicos
2. Reglas de solubilidad
3. El producto de solubilidad Ks
4. Relacin entre la solubilidad molar (S) y Ks
5. Reacciones de precipitacin
6. Alteraciones en los equilibrios de solubilidad
7. Actividades
En el estudio de la qumica de las disoluciones se puede observar que muchas sustancias, como por
ejemplo el yoduro de sodio (NaI), son muy solubles en agua. Esto significa que en disolucin
acuosa dicha sal se disocia fcilmente formando sus iones. Sin embargo otros compuestos inicos,
como el sulfuro de cadmio (CdS), prcticamente no se disuelven y, por tanto, no existe esa
tendencia a formar sus iones en disolucin. Para expresar de un modo cuantitativo la capacidad de
diversas sustancias para disolverse en el agua o en otros disolventes se establece el concepto de
solubilidad. De este modo, la solubilidad de un soluto en un disolvente se define como la cantidad
mxima de soluto que se puede disolver en una cantidad determinada de disolvente a cierta
temperatura. Esta magnitud puede expresarse en cualquiera de las unidades que sirven para medir
la concentracin de una disolucin, aunque es habitual el uso de la molaridad (mol/L). En este
ltimo caso el concepto se ampla al de solubilidad molar (S).
149
14.Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos representativos
- Disoluciones insaturadas: Son aquellas disoluciones que contienen una cantidad de soluto
menor a la que indica su solubilidad. Por ello, este tipo de disoluciones admiten ms soluto
disuelto sin formacin de precipitado.
El agua, al igual que otros lquidos polares, es un buen disolvente de las sustancias inicas.
Este fenmeno se debe a que el tomo de O de la molcula de H2O tiene una carga parcial
negativa, mientras que los tomos de H poseen una carga parcial positiva, lo que conlleva a que la
molcula de agua sea dipolar. As, al introducir un
cristal inico en agua, como puede ser el NaCl, las
molculas de agua se sitan rodeando a los iones
correspondientes, de modo que el tomo de O de las
molculas de H2O se orienta hacia los cationes Na+ y
los tomos de H se orientan hacia los aniones Cl-. En
consecuencia, los iones del compuesto inico quedan
completamente rodeados por molculas de H2O,
permaneciendo, de este modo, en disolucin.
150
2. Reglas de solubilidad
Es prctico conocer algunas reglas que nos permitan conocer, de forma aproximada, la
solubilidad de las distintas sustancias en disolucin acuosa. De este modo y, atendiendo a su
solubilidad, los compuestos se pueden clasificar en:
A continuacin se presenta una tabla con una serie de directrices que nos permiten saber si
un determinado compuesto es soluble o insoluble.
3. El producto de solubilidad Ks
Concepto de Ks
Ks = [An+]m.[Bm-]n
151
14.Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos representativos
Ks = [Pb2+][Cl-]2
Q = [An+]m.[Bm-]n
Para concluir, habiendo comprendido el significado de Ks y Q, es lgico deducir que
comparando ambos parmetros se puede predecir el comportamiento de una disolucin:
152
4. Relacin entre la solubilidad molar (S) y Ks
Durante la resolucin de los ejercicios y problemas del tema es posible tener que relacionar
la solubilidad molar de un compuesto (S) con su producto de solubilidad Ks. As, si conocemos la
solubilidad de un compuesto en unidades de molaridad (mol/L) podemos calcular el valor de Ks y
viceversa.
Ks = [An+]m.[Bm-]n
En consecuencia, se puede deducir que por cada mol de compuesto AmBn que se disuelve,
se producen m moles de An+ y n moles de Bm-. Teniendo en cuenta que tanto la solubilidad molar
como el producto de solubilidad Ks se refieren a disoluciones saturadas, es fcil relacionar las
concentraciones molares de cada uno de los iones en disolucin con la solubilidad molar del
compuesto disuelto:
Ks = [An+]m.[Bm-]n = (m.S)m.(nS)n
153
14.Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos representativos
5. Reacciones de precipitacin
Tal y como se ha explicado, teniendo los datos del producto de solubilidad Ks y del
producto inico Q es posible predecir si una reaccin entre dos compuestos en disolucin dar
lugar a la formacin de un precipitado. Para ello hay que tener en cuenta que la precipitacin de
una sustancia suceder siempre y cuando el producto inico sea mayor que el producto de
solubilidad (Q > Ks). Si esto ocurre, el compuesto precipitar hasta que los valores de su producto
inico y de su producto de solubilidad se igualen (Q = Ks).
154
Pb(NO3)2(aq) + 2NaI(s) PbI2(s) + 2Na+(aq) + 2NO3-(aq)
Podemos aadir una sal soluble, como por ejemplo el NaCl, de modo que en la disolucin
final la [Cl-] total sea la suma de la [Cl-] provenientes del AgCl y la [Cl-] provenientes del NaCl.
En consecuencia, y atendiendo al principio de Le Chatelier, habr un aumento en [Cl-] total, por
lo que el equilibrio de solubilidad se ver desplazado hacia el lado izquierdo para contrarrestar
dicho aumento de concentracin, producindose la precipitacin de AgCl(s).
155
14.Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos representativos
Cl-, la solubilidad molar (S) del AgCl disminuye, hasta el punto en el que el producto de las [Ag+]
y [Cl-] se iguale con el valor del producto de solubilidad Ks.
Este tipo de procedimientos son de gran utilidad en los anlisis qumicos para, por ejemplo,
hacer precipitar cierto in de una disolucin utilizando, para ello, un exceso de agente precipitante.
Disolucin de precipitados
Sin embargo, otro mtodo usual en el trabajo del laboratorio es disolver precipitados
disminuyendo la concentracin de alguno de los iones en disolucin. Por ejemplo, en el siguiente
equilibrio de solubilidad:
7. Actividades
2. El yoduro de sodio (NaI) es ms soluble en agua que el fluoruro de litio (LiF). Razona este
hecho basndote en el concepto de energa reticular.
3. El producto inico de una disolucin acuosa de sulfato de estroncio (SrSO4) vale Q = 2,1.10-6 y
el producto de solubilidad Ks = 3,8.10-7. Expresa el equilibrio de solubilidad de dicha sal y razona
si la disolucin admite ms soluto, est saturada o precipitar algo de sal.
4. La solubilidad molar del sulfato de plata (Ag2SO4) es 1,5.10-2 mol/L. Calcula el valor del
producto de solubilidad de esta sal y la concentracin molar de los iones Ag+ y SO42-.
156
5. Sabiendo que el producto de solubilidad del hidrxido de cinc (Zn(OH)2) es 4,5.10-17 mol3.L-3,
calcula la solubilidad de este compuesto en moles/L y g/L y la molaridad de sus iones en una
disolucin saturada.
6. En un recipiente hay 1 L de disolucin que contiene 5 g de iones Sr2+ y 0,001 g de iones Ba2+.
Se aade poco a poco cido sulfrico diluido. Explica el orden de precipitacin de las distintas
sales y calcula la [SO42-] requerida para que comience a precipitar cada sal.
DATOS: Ks (SrSO4) = 3,8.10-7 mol2.L-2; Ks (BaSO4) = 1,1.10-10 mol2.L-2
7. Calcula la solubilidad del yoduro de plomo (II) (PbI2) en una disolucin de yoduro de sodio
(NaI) 0,05 M teniendo en cuenta que el producto de solubilidad del PbI2 es Ks = 1,4.10-8.
157
14.Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos representativos
158
14. Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos
representativos
1. Clasificacin general
2. Elementos s
3. Elementos d y f
4. Elementos p
5. El hidrgeno
1. Clasificacin general
Los elementos de la tabla peridica, como ya sabes, estn ordenados de tal manera
atendiendo a sus propiedades peridicas. An as, vamos a presentar otras maneras de agruparlos,
que nos van a servir para su estudio descriptivo:
No metales. Los hay gases, como el hidrgeno, lquidos, como el bromo y slidos, como el
fsforo. Tienen alta electronegatividad y carcter oxidante. Tienden a formar aniones y en
sus compuestos tienen un nmero de oxidacin positivo y negativo.
159
14.Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos representativos
Elemen-
tos
Represen Elementos
-tativos Elementos de transicin representativos
A A T C N C H g
l l a i a a a
c c r r t l l s
a a r b r c e
l n e o o g s
i i o n g g e
n o s o e e n n
o t i n n o o
s d o o s b
r e i s l
r o d e
e s e s
o o
s s
IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB VIII.B VIIIB VIIIB IB IIB IIIA IVA VA VIA VIIA VIII
A
1 2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3 4 5
s s d d d d d d d d d d p p p p p p6
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
elementos
de
transicin
interna
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
2. Elementos s
Elementos s1 o alcalinos
Caractersticas generales. Son elementos blandos, con brillo metlico, bajo punto de
fusin y poca densidad. El ltimo, francio (Fr), es radiactivo y no lo vamos a estudiar. No
estn libres en la naturaleza, por su gran reactividad. Tienden a formar cationes M+ debido
a su baja energa de ionizacin, que les permite perder su electrn de valencia con gran
160
facilidad. De la misma manera, son buenos agentes reductores, con un potencial de
reduccin muy negativo:
Preparacin:
o El sodio se prepara por electrlisis del cloruro de sodio fundido en la clula Downs.
Aadiendo otra sal se rebaja el punto de fusin del sodio hasta unos 600 C. El sodio
fundido se recoge en la superficie del fundido. El cloro se ha oxidado en el nodo y el
sodio se ha reducido en el ctodo:
161
14.Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos representativos
reaccin global
o El potasio se prepara por electrlisis del cloruro de potasio fundido en la clula Downs.
El proceso tiene lugar a unos 900 C segn la reaccin:
Elementos s2 o alcalinotrreos
Caractersticas generales. Son elementos blandos, de color gris plateado. El ltimo, radio
(Ra), es radiactivo y no lo vamos a estudiar. No estn libres en la naturaleza, por su gran
reactividad. Son ms densos, ms electronegativos y con mayor punto de fusin que los
alcalinos. Tienden a formar cationes M2+ debido a su relativamente baja energa de
ionizacin, que les permite perder sus electrones de valencia con gran facilidad. De la
misma manera son bastante buenos agentes reductores, con un potencial de reduccin
negativo:
Reacciones caractersticas. Son elementos muy reactivos, menos que los alcalinos, y
normalmente forman compuestos inicos a excepcin del berilio, que los forma
covalentes:
162
o Con agua forman xidos o hidrxidos:
Preparacin:
reaccin global
El cloruro de magnesio de base se obtiene a partir de la reaccin del agua de mar con cal
apagada:
163
14.Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos representativos
3. Elementos d y f
Caractersticas generales. Son elementos con brillo metlico, dureza, densidad y puntos
de fusin y ebullicin mayores que el resto de los metales. Tienden a formar cationes Mx+
(siendo x el nmero de oxidacin muy variado, de 1 a 7), iones complejos y compuestos
coloreados. Su energa de ionizacin y su electronegatividad van aumentando ligeramente
hacia abajo en un mismo grupo y hacia la derecha en un mismo perodo.
- Con los cidos algunos no reaccionan, otros lo hacen a una temperatura ms alta
desprendiendo hidrgeno (aunque en general se protegen de ellos recubrindose por una capa
protectora de xido):
4. Elementos p
Elementos p1 o trreos
164
Tl 6s26p1 11850 303,5 586 1,6 +1,+3
o Con las bases fuertes, como hidrxido de sodio, todos excepto los dos ltimos
desprendiendo hidrgeno:
Preparacin:
o El aluminio se obtiene por electrlisis del xido de aluminio mezclado con criolita,
siendo este ltimo un fluoruro doble de aluminio y sodio, que se le aade como fundente,
para rebajar el punto de fusin del xido, que est por encima de 2000 C. El proceso
tiene lugar en una cuba electroltica, a 950 C, y el aluminio fundido se deposita por
densidad en el fondo de la cuba. Luego se extrae y se hace solidificar en lingotes. El
oxgeno se ha oxidado en el nodo y el aluminio se ha reducido en el ctodo:
El xido de aluminio se obtiene a partir del mineral bauxita, Al2O3 n H2O, que se
purifica hasta obtener almina pura, Al2O3.
165
14.Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos representativos
Elementos p2 o carbonoideos
166
Sn (s) + 2 HCl (g) SnCl2 (aq) + H2 (g)
o Con cidos oxcidos como sulfrico o ntrico se disuelven, como Ge o Sn, aunque
tambin, en el caso del Pb, se puede formar un precipitado bastante insoluble:
Preparacin:
o El carbono puede prepararse de maneras diferentes: para el grafito se hace pasar una
corriente elctrica intensa durante un tiempo por unas barras de carbn de coque, que
acaba transformndose as en grafito. El diamante se obtiene a partir del grafito en
condiciones de presin y temperatura altas.
o El germanio se obtiene por reduccin del GeO2 con reductores fuertes como hidrgeno o
aluminio.
o El estao se obtiene por reduccin del mineral casiterita, SnO2, con carbono a 1200 C:
SnO2 (s) + 2 C (s) Sn (l) + 2 CO (g)
o El plomo se obtiene por tostacin del mineral galena, PbS, y posterior reduccin con
carbn de coque:
2 PbS (s) + 3 O2 (g) 2 PbO (s) + 2 SO2 (g)
PbO (s) + C (s) Pb (l) + CO (g)
Elementos p3 o nitrogenoideos
167
14.Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos representativos
(kJmol-1) comunes
2 3
N 2s 2p 1,25 (gas) -210 1402 3,0 de -3 a +5
P 3s23p3 1820 44 1012 2,1 3, +5
As 4s24p3 5780 814 947 2,1 3, +5
Sb 5s25p3 6690 631 834 1,9 3, +5
Bi 6s26p3 8900 271 703 1,8 3, +5
o Con hidrgeno forman los hidruros correspondientes. Estn aqu los comnmente
llamados amonaco (NH3), fosfina (PH3), arsina (AsH3) y estibina (SbH3).
168
Preparacin:
o El nitrgeno se obtiene por licuacin del aire atmosfrico, en el que est presente en un
78 %. Por posterior destilacin fraccionada, se separa el nitrgeno, que tiene su punto de
ebullicin en -196 C.
o El fsforo se obtiene en un horno por reduccin del fosfato de calcio con carbn en
presencia de slice que acta como fundente. El fsforo se obtiene como gas pero se
condensa hacindolo pasar a travs de agua:
2 Ca3 (PO4)2 (s) + 10 C (s) + 6 SiO2 (s) P4 (g) + 6 CaSiO3 (s) + 10 CO (g)
o El arsnico se obtiene por tostacin del sulfuro y posterior reduccin del xido:
2 As2S3 (s) + 9 O2 (g) 6 SO2 (g) + 2 As2O3 (s)
As2O3 (s) + 3 C (g) 3 CO (g) + 2 As (s)
Elementos p4 o calcgenos
169
14.Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos representativos
Reacciones caractersticas.
o El oxgeno se combina con casi todos los elementos de la tabla para dar xidos (O2-
), perxidos (O22-), hiperxidos o superxidos (O2-) y, a veces, xidos dobles (con dos
elementos, por ejemplo AuKO2, xido dobles de oro (III) y potasio). Paralelamente, los
dems, con metales, forman sales binarias: el azufre forma sulfuros (S2-), el selenio
seleniuros (Se2-) y el teluro telururos (Te2-). Algunos ejemplos son: sulfuro de plomo (II),
que es la frmula del mineral galena (PbS), seleniuro de cadmio (CdSe) o
hidrogenotelururo de sodio (NaHTe).
xido de potasio
perxido de potasio
superxido de potasio
o Exceptuando el mismo oxgeno, los dems, con el oxgeno, forman los dixidos y
trixidos correspondientes, como SeO2 o TeO3.
170
Preparacin:
o El oxgeno se obtiene industrialmente por licuacin del aire atmosfrico, en el que est
presente en un 19 %. Por posterior destilacin fraccionada, se separa el oxgeno, que
tiene su punto de ebullicin en -183 C. En el laboratorio por electrlisis del agua en
presencia de cido sulfrico, o bien por descomposicin del clorato de potasio, reaccin
catalizada por MnO2:
o El azufre puede obtenerse de bolsas de sulfuro de hidrgeno gas presentes junto a gas
natural en yacimientos de petrleo por un proceso de oxidacin en hornos, llamado
proceso Claus. Tambin puede obtenerse de yacimientos de tipo sedimentario, en donde
se inyecta agua caliente a presin para fundir el azufre, el cual, despus de inyectar aire,
sube. Este ltimo es el llamado proceso Frasch.
8 H2S (g) + 4 O2 (g) S8 (l) + 8 H2O (g)
Elementos p5 o halgenos
Caractersticas generales. El ltimo, astato (At) no se estudia, por ser raro. Todos los
dems son diatmicos. Los dos primeros son gases, el tercero lquido y el cuarto slido.
Son no metlicos, tienen elevadas energas de ionizacin y electronegatividad, siendo el
flor el que ms marcados tiene estos caracteres, lo cual le hace el elemento ms
electronegativo de la tabla, y un oxidante fortsimo, con un potencial estndar de
reduccin muy positivo. De arriba abajo aumenta su carcter metlico, disminuye la 1
energa de ionizacin y la electronegatividad.
171
14.Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos representativos
Reacciones caractersticas.
o Con casi todos los elementos de la tabla forman halogenuros: el flor forma los
fluoruros (F-), el cloro cloruros (Cl-), el bromo bromuros (Br-) y el yodo yoduros (I-).
Con los elementos metlicos representativos, forman compuestos inicos. Con los
metales de transicin forman halogenuros con algn grado de carcter covalente. Con los
no metlicos forman halogenuros de marcado carcter covalente:
reaccin de neutralizacin
o Con hidrgeno y oxgeno forman los llamados cidos oxocidos, que son
monoprticos, y son de diferente fuerza segn el halgeno y el nmero de oxgenos.
stos, adems, sirven de base para la formacin de las llamadas sales oxosales (ternarias,
tienen H, X y O) en las reacciones de neutralizacin:
reaccin de neutralizacin
172
Preparacin:
reaccin global
o El bromo y el yodo se obtienen del agua de mar, tras oxidar sus aniones con cloro:
173
14.Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos representativos
Preparacin:
o El helio se obtiene del gas natural, que contiene de un 2 a un 5 % de ste. Tras licuar los
otros componentes que condensan antes, el helio permanece en estado gaseoso.
5. El hidrgeno
Este elemento se estudia fuera de los alcalinos por sus distintas propiedades, que hacen de
l un elemento especial.
o Forma hidruros con casi todos los elementos de la tabla. Con metales alcalinos y Ca,
Sr y Ba forma compuestos inicos, con nmero de oxidacin negativo, como NaH. En
todos los dems compuestos, acta con nmero de oxidacin +1: con berilio, magnesio,
calcgenos y halgenos, forma compuestos de variable grado de carcter covalente.
Algunos de estos ltimos tienen carcter bsico, como NH3, y otros cido, como HCl y
los dems cidos hidrcidos, que ya estudiamos cuando vimos los halgenos. Dentro de
este grupo de tambin estara el agua, compuesto esencial para la vida y que da nombre
al hidrgeno (hidrgeno significa en su origen formador de agua). Con los metales de
transicin forma hidruros metlicos, como CuH.
174
Preparacin:
Actividades
4. Explica cmo cambia la energa de ionizacin en los bloques de elementos que has estudiado.
175
14.Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos representativos
176
15. Qumica inorgnica. Metales y metalurgia
1. Los metales
2. La metalurgia
3. Operaciones premetalrgicas. Preparacin de la mena
4. Operaciones metalrgicas. Tratamiento de la mena
5. Obtencin y purificacin del metal. El afino
6. Operaciones y tratamientos qumicos posteriores. Las aleaciones
7. Caso prctico: la industria del hierro o siderurgia
8. Actividades
1. Los metales
Como ya hemos estudiado, los elementos metlicos son la mayora de los presentes en la
tabla peridica, incluyendo elementos representativos y de transicin interna y externa. Su
carcter metlico aumenta de derecha a izquierda, y de arriba abajo en un grupo; justo lo
contrario que ocurre con la electronegatividad. Slo un pequeo nmero de metales se
encuentra en estado libre en la corteza terrestre, como por ejemplo, el oro o el cobre, pero son
muy escasos en ella. El aluminio, el hierro, el calcio o el sodio son ms abundantes en la
corteza terrestre, y como la mayora, aparecen combinados con oxgeno u otros elementos
ms electronegativos que ellos, formando los minerales, que son sustancias naturales de
composicin qumica caracterstica y que se crearon mediante un proceso de formacin
caracterstico. Algunos minerales son:
xidos. Hematites (Fe2O3), magnetita (Fe3O4), cuprita (Cu2O), casiterita (SnO2), rutilo
(TiO2), cincita (ZnO) y bauxita (Al2O3 2H2O).
Sulfuros. Galena (PbS), blenda (ZnS), pirita (FeS2), cinabrio (HgS) y argentita (Ag2S).
177
15. Qumica inorgnica. Metales y metalurgia
Fsicas. Son buenos conductores de la electricidad y del calor, tienen una elevada densidad
en general, y son muy deformables.
Mecnicas. Dentro de las propiedades fsicas, sera interesante definir unas propiedades
relacionadas con las fuerzas a las que son sometidos los metales, y que son de gran inters
industrial:
- Dureza. Resistencia que opone un cuerpo al ser penetrado por otro. Ejemplo: un
cuerpo es rallado por otro.
- Elasticidad. Capacidad de recobrar la forma original cuando un cuerpo es
deformado. Ejemplo: una regla es elstica.
- Fusibilidad. Rapidez con que un cuerpo pasa del estado slido al lquido por efecto
del calor. Ejemplo: un metal funde ms rpido que otro cuando empiezan ambos a
fundir.
Qumicas. Son poco electronegativos. Tienen tendencia a ceder electrones de valencia para
formar cationes metlicos. Sus nmeros de oxidacin en los compuestos suelen ser
positivos. Veamos una tabla con sus potenciales estndar de reduccin (E/V) ordenados
de manera creciente:
Li K Ca Na Mg Al Zn Cr Fe Cd Co Ni Sn Pb H Cu Ag Hg Pt Au
3,05 2,93 2,87 2,71 2,37 1,66 0,76 0,74 0,44 0,40 0,28 0,25 0,14 0,13 0 0,15 0,80 0,85 1,20 1,50
Los primeros son los llamados metales reductores o activos, y mayor es su efecto reductor
cuanto ms negativo es su E. Los segundos son los metales oxidantes o nobles, y menor es su
178
actividad reductora cuanto mayor sea su E. Entonces, un metal de esta tabla siempre puede reducir
a otro de su derecha (estando ste en forma catinica), pero no al revs. Por ejemplo:
Muchos metales son oligoelementos muy importantes para la vida. Algunos son esenciales,
que significa que son imprescindibles para un correcto desarrollo de las funciones vitales, y evitar
trastornos en ellas, como el calcio, que es componente fundamental de los huesos o el hierro,
componente esencial en la hemoglobina.
Como dijimos, los hay que se encuentran en estado libre o nativo, como oro, plata, platino
o cobre, pero lo normal es que aparezcan combinados con oxgeno u otros elementos ms
electronegativos que ellos, formando los minerales.
Con oxgeno. Los metales activos se oxidan ms fcilmente cuanto menor sea su E. Son
xidos estables de carcter bsico. Con los metales nobles, los xidos son ms difciles de
formar y son ms inestables.
Con agua. Los metales activos reaccionan ms fcilmente con agua cuanto menor sea su
E. Puede incluso ser una reaccin violenta. Tras la reaccin se forma hidrgeno gas.
Cuanto menos reductores son, ms les cuesta reaccionar con el agua, y slo lo hacen con
agua vapor. Los metales nobles no reaccionan.
Con cidos. Los metales activos reaccionan con cidos no oxidantes, como clorhdrico o
sulfrico diluido, con formacin de hidrgeno. Los metales nobles slo reaccionan con
cidos oxidantes, como ntrico o sulfrico concentrado. Los nobles slo pueden ser
atacados por agua regia, mezcla de clorhdrico y ntrico.
179
15. Qumica inorgnica. Metales y metalurgia
2. La metalurgia
Metalurgia es la ciencia y tecnologa que trata de la obtencin de los metales. Ya de pocas
remotas los metales han estado ligados a la cultura humana, tras la Edad de piedra. Los primeros
metales conocidos fueron los que se encontraban en estado nativo o libre, como el oro, el cobre o
la plata, y se utilizaban para la ornamentacin, o para fabricacin de utensilios, como en el caso del
cobre, que da nombre a la cultura llamada Edad de cobre. Ms tarde, alrededor del 3000 aC. se
obtuvo estao a partir de sus minerales, y despus, por aleacin con cobre se obtuvo bronce,
comenzando as una nueva cultura, en torno al 2500 aC., la Edad de bronce. Posteriormente, o
tambin de manera independiente, alrededor del 2000 aC. se obtuvo hierro, empezando una nueva
poca, la Edad de hierro.
180
Separacin magntica. En minerales que contienen metales ferromagnticos (como Fe o Co)
se aprovechan sus cualidades magnticas para separar la mena de la ganga, mediante un
potente electroimn acoplado a una cinta.
Flotacin. Muy til para sulfuros, carbonatos y silicatos. El mineral triturado se introduce en
una clula de flotacin. Se aade una sustancia colectora, que recubre las partculas de mena, y
un agente espumante. Mediante la inyeccin de corrientes de aire, se logra que la mena con los
aditivos ascienda, con lo cual puede recogerse con la espuma, mientras que la ganga sale de la
clula por otra va.
Sinterizacin. En muchos casos los minerales obtenidos despus de los procesos anteriores
estn en forma de polvo y necesitan ser procesados. Hay que sinterizarlos, es decir, calentarlos
enrgicamente, aproximndose a su punto de fusin, para que se aglomeren de nuevo sus
partculas en masas compactas de mayor tamao con las que poder continuar trabajando en el
proceso metalrgico.
Aluminio. Se obtiene por reduccin electroltica del xido anhidro con criolita fundida.
Metales de transicin (Mn, Zn, Cr, Fe, Ti, V, W, Mo) y Pb y Sn. Se obtienen por reduccin
del xido con un metal ms reductor, con carbn de coque, monxido de carbono o
hidrgeno.
Metales nobles (Cu, Ag, Pt, Au) y Hg. El metal est en estado nativo, por tanto no hay que
tratarlo. Si est con azufre, hay que tostarlo.
Por reduccin qumica (pirometalurgia). Se trata de una reduccin por accin trmica y
se utiliza para obtener metales de transicin y dems, como Fe, Cu, Zn, Pb, Sn, etc. Se pueden
diferenciar dos pasos en este proceso:
181
15. Qumica inorgnica. Metales y metalurgia
2. Tostacin. Se realiza en minerales formados por sulfuros. En el caso del mercurio, se obtiene
directamente en forma gas y libre de oxgeno, y luego se hace condensar:
Obtencin del metal libre de oxgeno, haciendo reaccionar el xido con carbn de
coque, monxido de carbono, hidrgeno u otro metal ms reductor:
Obtencin del aluminio. Este elemento se obtiene a partir del mineral bauxita
(Al3O2 n H2O), que se purifica hasta conseguir almina pura (Al2O3). En una cuba electroltica, y
por un proceso estndar llamado Hall-Hroult, que data del siglo XIX, se obtiene aluminio lquido
que se hace solidificar en lingotes, tras rebajar su punto de fusin con la adicin de criolita
(Na3AlF6). Puedes repasar el proceso en el tema 14 (preparacin del aluminio).
Obtencin del magnesio. Este elemento se obtiene a partir del agua de mar, en
donde se encuentra en un 0,13 % en masa. Puedes repasar el proceso en el tema 14 (preparacin
del magnesio). A partir de este proceso se separa por electrlisis la sal MgCl2 en Cl2 gas y Mg
lquido.
182
electrolticos anteriores, y que rebajan sus cualidades como buen metal. Vamos a estudiar
diferentes mtodos que hay para ello, se trata del afino:
Por destilacin. Se utiliza para purificar los metales con punto de ebullicin
relativamente bajo, como Hg, Zn y Mg. Se trata de destilar o separar fraccionadamente el metal y
sus impurezas, por lo que es una tcnica ptima para cuando ms diferentes tengan estos sus
puntos de ebullicin. El cinc (pe. 906 C), por ejemplo, puede separarse por este proceso de las
impurezas de cadmio (pe. 765 C) y plomo (pe. 1725 C).
Por zonas. Se trata de una tcnica empleada en casos en los que es necesario
obtener un metal muy puro para sus aplicaciones. Es el caso del silicio como semiconductor, por
ejemplo. Un sistema de calefaccin elctrico por induccin va recorriendo una barra de metal
bruto, con lo que funde y arrastra a su paso sus impurezas. Repitiendo este proceso se logra una
barra de metal de pureza superior al 99,99 %.
Afino electroltico. Mediante este proceso se obtiene el cobre, que requiere ser
purificado para mejorar sus cualidades como conductor elctrico. En una cuba electroltica el cobre
bruto (con impurezas de Zn, Fe, Au, Ag) acta como nodo y en el ctodo se recoge el cobre puro.
Por oxidacin. Es el proceso que se sigue para la purificacin del hierro bruto y
fabricacin de acero. El oxgeno se combina con las impurezas del fundido para formar xidos,
que se volatilizan. Se pueden retirar del acero de esta manera C, Si, Mn y S, hasta lograr las
cantidades deseadas, ya que en exceso empeoraran las cualidades del acero.
Por fusin. Basado en la misma idea que el afino por destilacin, se pueden separar
los metales fundindolos justo por encima de su punto de fusin, sin sobrepasarlo mucho, para que
no fundan sus impurezas tambin. Es un mtodo utilizado con el Sn.
Como hemos visto, es importante retirar las impurezas del metal, pero como vamos a ver
ahora, tambin es importante aadirle otros elementos en pequeas cantidades para mejorar de la
misma manera sus propiedades. Este hecho es bien conocido desde la antigedad. Desde un punto
de vista qumico se trata de aprovechar las propiedades coligativas de una disolucin formada por
dos metales fundidos en diferente proporcin, una vez stos han solidificado. Normalmente se
habla de metal base, en mayor porcentaje (que sera el disolvente), y de agentes ligadores (que
seran los solutos, uno o varios). Estas mezclas se llaman aleaciones, y ciertas de sus propiedades
coligativas son mejores para determinadas aplicaciones que las de los metales que se unen por
separado antes de hacerlo. As, las aleaciones pueden ser ms tenaces, elsticas o duras. Segn la
mejora que aportan, las aleaciones pueden clasificarse en anticorrosivas (evitan el deterioro del
metal causado por diferentes agentes), fusibles (reducen el punto de fusin del metal), magnticas
(aportan calidad de imantable), ligeras (reducen el peso especfico del metal), etc. Vamos a ver
algunos ejemplos:
183
15. Qumica inorgnica. Metales y metalurgia
Bronce. Aleacin de cobre y estao, conocida desde el 3000 aC. y que fund la
Edad de bronce. Es un compuesto de tpico color cobrizo, como podemos ver en las estatuas.
Acero inoxidable. Acero tratado con cromo y nquel, que lo hacen ms duro a la
vez que le dan el color caracterstico. Con manganeso gana tenacidad. Tiene un brillo muy noble,
aunque los hay tambin mates, o semimates. Es muy resistente a la corrosin, por lo que aguanta
muy bien en la intemperie, aunque no se suele utilizar en obra pblica por su elevado coste, y por
haber otras opciones tambin eficientes y ms baratas. Se utiliza mucho en varias tecnologas y
maquinaria muy variada. El de los utensilios de cocina contiene 72 % Fe, 18 % Cr y 10 % Ni.
Latn. Aleacin de cobre, blando, y cinc, que lo endurece. No tiene un brillo muy
noble. 25-45 % Zn y 75-55 % Cu.
Alpaca. Tambin llamadas platas alemanas, tienen aspecto de plata con brillo mate.
50-70 % Cu, 13-25 % Ni y 13-25 % Zn.
Oros. El oro puro o de 24k es demasiado blando para ser usado normalmente y se
endurece alendolo con plata y/o cobre, con lo cual podr tener distintos tonos de color o matices.
Vamos a ver algunas de sus aleaciones utilizadas en joyera:
a. Oro amarillo.1000 g de oro amarillo contienen 750 g de oro, 125 g de plata y 125 g de cobre.
b. Oro rojo.1000 g de oro rojo contienen 750 g de oro y 250 g de cobre.
c. Oro rosa.1000 g de oro rosa contienen 750 g de oro, 50 g de plata y 200 g de cobre.
d. Oro blanco.1000 g de oro blanco contienen 750 g de oro y 160 g de paladio y 90 g de plata.
e. Oro gris.1000 g de oro gris contienen 750 g de oro, alrededor de 150 g de nquel y 100 g de
cobre.
f. Oro verde.1000 g de oro verde contienen 750 g de oro y 250 g de plata.
g. Oro azul.1000g de oro azul contienen 750 g de oro y 250 g de hierro.
184
Adems de estos tratamientos qumicos de los que hemos hablado, existen otros
tratamientos trmicos y/o termoqumicos que se aplican a los metales en vista a mejorar todava
ms sus cualidades. Como la mayora de estos tratamientos se hacen sobre el acero, vamos a hablar
de ellos en el siguiente punto, de la industria del hierro y acero.
Panorama mundial
La industria del hierro, tambin llamada siderurgia, es muy importante a nivel mundial, ya
que el hierro se utiliza para infinidad de aplicaciones, como materiales soporte para la
construccin, maquinaria diversa, ferrocarril, construccin de puentes y barcos, etc. El hierro
representa un 4,7 % de la masa de la corteza terrestre. En estado puro tiene el punto de fusin
sobre los 1500 C y una densidad casi 8 veces la del agua. Se encuentra en diversos minerales,
como oligisto (Fe2O3), limonita (Fe2O3 H2O), magnetita (Fe3O4), siderita (FeCO3) y pirita (FeS2).
Las principales reservas de hierro se encuentran en Estados Unidos, Rusia, Suecia, Noruega,
Francia, Gran Bretaa, India y Alemania.
Operaciones metalrgicas
En Espaa el hierro fundido o arrabio se obtiene por el mtodo del horno alto. Se trata de
un horno de gran capacidad, que puede producir unas 3000 Tm diarias de arrabio, y que tiene una
forma bicnica (dos conos truncados con la base comn, en posicin vertical), con varias zonas
estratgicas: por encima tiene el tragante, o boca para introducir la materia prima. Tambin tiene
aqu una salida para los gases producidos. La temperatura del horno (cuando ste funciona) va
aumentando desde arriba gradualmente conforme nos acercamos a la zona de dimetro mximo del
horno, estando la mxima en el llamado vientre. Justo por debajo del vientre se encuentran las
toberas, o entradas de aire caliente. En los crisoles se recoge el arrabio y la escoria, es decir, los
subproductos sin hierro, resultantes de todo el proceso.
La materia prima introducida por el tragante consiste en:
185
15. Qumica inorgnica. Metales y metalurgia
En el horno tienen lugar varias reacciones. En general, los gases ascienden y la carga slida
desciende verticalmente:
El aire caliente inyectado por las toberas quema el carbn de coque y se forma el
monxido, agente reductor muy importante en el proceso. Las reacciones son fuertemente
exotrmicas.
El monxido reduce los xidos de hierro. Como resultado se produce dixido que
puede volver a transformarse en parte en monxido como vimos antes. Muchos gases escapan por
el tragante, pero se utilizan para calentar el aire introducido por las toberas. El carbn de coque
tambin puede reducir directamente los xidos de hierro.
186
El afino. Obtencin de productos siderrgicos
La fundicin de primera fusin una vez slida no tiene unas buenas cualidades mecnicas,
es frgil y rompible y, por tanto, no puede utilizarse directamente en distintas aplicaciones. Como
hemos visto contiene carbono de un 3,5 a un 4,5 %, adems de distintas impurezas, provenientes
del mineral o del carbn. El afino del hierro trata de rebajar bsicamente su contenido en carbono
hasta los ndices deseados, lo cual se consigue, en general, oxidando con oxgeno parte del carbono
y otras impurezas del arrabio. Como consecuencia, cambian las propiedades de la aleacin y la
hacen ms indicada para determinados usos. En general, el menor contenido en carbono da un
aspecto y un brillo ms metlicos y aumenta el punto de fusin de la mezcla. Veamos diferentes
grados de afino:
187
15. Qumica inorgnica. Metales y metalurgia
rojo) y se endurece enfrindose rpidamente, en un cubo de agua. Es poco tenaz y puede soldarse
mediante forja. Es duro, maleable y fcilmente aliable con otros metales, sin embargo es
relativamente frgil. El hierro forjado ha sido empleado durante miles de aos, y ha sido la
composicin ms habitual del "hierro" tal como se ha conocido a lo largo de la historia.
Como dijimos, los tratamientos trmicos posteriores pueden incluir procesos propiamente
trmicos o procesos termoqumicos. Estos ltimos no los incluimos dentro de aleaciones,
porque en ellos slo cambian las propiedades de la superficie del metal que se expone a dicho
tratamiento, y no la totalidad de la masa.
Tratamientos trmicos
- Temple. Su finalidad es aumentar la dureza y la resistencia del acero. Para ello, se calienta
el acero a una temperatura ligeramente ms elevada que la crtica superior (entre 900-
950 C) y se enfra luego ms o menos rpidamente (segn caractersticas de la pieza) en
un medio como agua, aceite, etc.
- Revenido. Slo se aplica a aceros previamente templados, para disminuir ligeramente los
efectos del temple, conservando parte de la dureza y aumentar la tenacidad. El revenido
consigue disminuir la dureza y resistencia de los aceros templados, se eliminan las
tensiones creadas en el temple y se mejora la tenacidad, dejando al acero con la dureza o
resistencia deseada. Se distingue bsicamente del temple en cuanto a temperatura mxima y
velocidad de enfriamiento.
188
- Normalizado. Tiene por objeto dejar un material en estado normal, es decir, ausencia de
tensiones internas y con una distribucin uniforme del carbono. Se suele emplear como
tratamiento previo al temple y al revenido.
Tratamientos termoqumicos
8. Actividades
189
15. Qumica inorgnica. Metales y metalurgia
5. De qu maneras pueden unirse dos piezas de hierro? Cmo pueden luego protegerse de la
corrosin?
190
16. Molculas de inters industrial
1. Compuestos con elementos del bloque s
2. Compuestos con elementos del bloque d y f
3. Compuestos con elementos del bloque p
4. Compuestos con hidrgeno
5. Actividades
o El cloruro de sodio (NaCl) es la conocida sal de cocina. Se extrae de las minas de sal,
lugares donde se acumul por desecacin de grandes masas de agua marina. Tambin puede
obtenerse por evaporacin del agua de mar. Se utiliza a nivel industrial para la preparacin de
otras sustancias, como las que veremos en seguida. En Espaa estn las minas de sal de
Cardona (Barcelona), Cabezn de la Sal (Cantabria) y Torrevieja (Alicante), entre otras. Esto
significa que el mar antes baaba esos territorios y luego retrocedi.
o El carbonato de sodio (Na2CO3) es un slido blanco que se utiliza en la industria del vidrio,
para la fabricacin de jabones, productos farmacuticos, aditivos alimentarios, tratamiento de
aguas. Se obtiene por el proceso Solvay en dos etapas:
NaCl (aq) + NH3 (g) + CO2 (g) + 3 H2O (l) NaHCO3 (s) + NH4Cl (aq)
o El hidrxido de sodio (NaOH) es un slido cristalino blanco muy soluble en agua, y tiene
carcter muy bsico disuelto en ella, que se utiliza en la fabricacin del jabn, industria del
colorante, del papel, seda artificial, y para la obtencin de muchos otros productos qumicos.
Se puede preparar por electrlisis del cloruro de sodio en una cuba electroltica en cuyo
nodo de grafito se desprende cloro gaseoso y en cuyo ctodo de mercurio se produce una
amalgama de sodio con ste. Esta mezcla despus se descompone con agua y produce
hidrxido de sodio:
191
16. Molculas de inters industrial
descomposicin de la amalgama
CaCO3 (s) + 2 HCl (aq) CaCl2 (s) + CO2 (g) + H2O (l)
test para roca caliza
descomposicin trmica
apagado de la cal
o Muchos metales d y sus compuestos se utilizan como catalizadores para distintos procesos
qumicos. Tambin tienen otras aplicaciones. Algunos ejemplos son:
192
Cobre: cableado elctrico, aleaciones. Por considerarlo de inters, vamos a explicar
el cambio de coloraciones de los tejados o esculturas de cobre: expuesto al aire, el color
rojo salmn inicial del cobre se torna rojo violeta por la formacin de xido cuproso
(Cu2O), despus se ennegrece por la formacin de xido cprico (CuO), y finalmente, la
coloracin azul del Cu2+ se debe a la formacin del ion complejo [Cu (OH2)6]2+.
Oro: metal precioso. El oro y sus muchas aleaciones se emplean bastante en joyera,
fabricacin de monedas y como patrn monetario en muchos pases. Por su nobleza se
utiliza en varios patrones, y en electrnica, por su resistencia a la corrosin.
Uranio: enriquecido se utiliza para tecnologas nucleares, como la fisin, que tiene
lugar en los reactores nucleares, que produce plutonio, entre otros subproductos raros y
txicos. El uranio empobrecido se guarda como hexafluoruro (UF6) en reservas.
o Los lantnidos son metales muy activos y se suelen utilizar como catalizadores para el
craqueo del petrleo, aprovisionamiento de materiales luminiscentes con aplicaciones
tecnolgicas, lmparas de mercurio, entre otros usos.
o El aluminio tiene buenas cualidades como metal (poca densidad, maleable, tenaz, buen
conductor de la electricidad, resistente a corrosin, etc.) pero an mejores cuando se alea con
otros metales. Se utiliza en lneas elctricas de alta tensin, elementos de construccin,
menaje casero, etc.
193
16. Molculas de inters industrial
o Trixido de boro y cidos bricos. El primero es un xido cido, B2O3, que por disolucin
con agua da lugar al cido ortobrico, H3BO3. Por calentamiento y deshidratacin se obtienen
varios cidos, y de ellos sales, como el tetraborato sdico decahidratado o brax (Na2B4O7
10 H2O) que se utiliza ampliamente en detergentes, suavizantes, jabones, desinfectantes y
pesticidas, fungicidas y bactericidas.
o Formas alotrpicas del carbono: el diamante es una piedra preciosa, muy dura, y el grafito es
exfoliable, pudindose utilizar como lpiz, o en aplicaciones elctricas, por ser conductor de
la electricidad. El grafeno es un nuevo material muy prometedor y con nuevas posibilidades
en el mundo de la tecnologa, que est formado por capas nicas de las que componen el
grafito. Tiene gran conductividad elctrica y trmica, y sera un sustituto del silicio en la
elaboracin de chips.
o El monxido de carbono (CO) es un gas incoloro, inodoro, muy txico y poco soluble en
agua. Es un gas comnmente utilizado en metalurgia por su carcter reductor. Es uno de los
gases contaminantes ms importantes de la atmsfera. Su toxicidad en elevadas
concentraciones se basa es que se une al hierro del grupo hemo de la hemoglobina de los
eritrocitos, por el que tiene unas doscientas veces ms afinidad que el oxgeno. Este hecho
reduce el transporte de O2 por la sangre y puede causar una asfixia que puede conducir a la
muerte, llamada muerte dulce, por no tener constancia de la prdida de conocimiento. El gas
194
se produce por combustin incompleta del carbono o por reaccin del vapor de agua por
encima del carbn de coque:
CaCO3 (s) + 2 HCl (aq) CaCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
o Los carburos (de frmula general C4- o C22-) son compuestos inicos, como Be2C o CaC2,
aunque tambin los hay de mayor grado covalente, como SiC, el carborundo, casi tan duro
como el diamante, semejante a l en estructura y que se utiliza, entre otras cosas, como
abrasivo, en muelas y lijas. A partir del CaC2 se obtiene acetileno (etino) por reaccin con
agua. El acetileno es un gas que se utiliza para un tipo de soldadura especial, el soplete
acetilnico, que no slo se utiliza para soldar, sino para cortar metales.
o El cido carbnico (H2CO3) es una sustancia importante por dos cosas. Primera, porque es el
resultado de la disolucin del CO2 de la atmosfera en el medio acuoso de la hidrosfera, y por
tanto cierra el ciclo del carbono producto de la respiracin celular en la hidrosfera. En
realidad, las especies qumicas que encontramos en disolucin son el ion carbonato (CO32-) y
el ion hidrgenocarbonato (HCO3-). La segunda razn es porque constituye un sistema
tampn de pH para los seres vivos, amortizando los cambios de pH de nuestro medio interno.
El gas carbnico en disolucin puede disolver el carbonato de calcio de las rocas calizas de la
superficie terrestre y formar el hidrogenocarbonato de calcio, soluble. El gas carbnico
tambin se utiliza para gasificar las bebidas gaseosas, tambin llamadas carbnicas o
carbonatadas:
195
16. Molculas de inters industrial
o Los carbonatos e hidrogenocarbonatos son compuestos formados a partir del cido carbnico
y cationes metlicos: sales ternarias. Los hidrogenocarbonatos suelen llamarse tambin sales
cidas, por contener restos de hidrgeno. An as, compuestos como el comnmente llamado
bicarbonato sdico (NaHCO3), utilizado para neutralizar el cido del estmago, tiene carcter
bsico. Cabe destacar, por su gran importancia en el ciclo del carbono, el carbonato de calcio,
CaCO3, que se encuentra en la roca caliza del paisaje crstico, y en una parte importante de la
biomasa marina, en seres vivos como protozoos foraminferos y moluscos (muy importantes
para el plancton), en los celentreos tipo corales que forman arrecifes, entre otros. Por tanto,
si se desprende de estos por una subida global de la temperatura, una vez muertos, el carbono
puede volver a la atmosfera. Por calentamiento, los carbonatos de cierto metal se rompen
dando lugar al xido de dicho metal y a dixido de carbono:
o El slice (SiO2 n H2O) es importante para la vida por formar parte del caparazn de las algas
diatomeas, y muy importante en la produccin de biomasa ocenica.
o Los silicatos (SiO4 n veces con metales intercalados, estructura bsica de un tomo de silicio central en
un tetraedro con 4 tomos de oxgeno en los vrtices) tienen la misma importancia para la
litosfera que los compuestos de carbono para la biosfera. Los silicatos son muy variados, y
constituyen el 90 % de la corteza terrestre. El elemento silicio representa un 26 % de sta en
peso. Los tomos metlicos pueden ser Mg, Ca, Al, etc. Veamos algunos ejemplos:
196
o El germanio se utiliza como semiconductor.
NH4Cl (s) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l) + NH3 (g)
o xidos y oxcidos de nitrgeno. El nitrgeno acta con nmero de oxidacin positivo para
formar N2O, NO, NO2, N2O4 y N2O5. Tienen carcter cido y todos menos el ltimo son
gases. El monxido de nitrgeno es un gas contaminante, que mezclado con el agua de la
lluvia tambin se transforma en cido ntrico, HNO3, uno de los causantes de la lluvia cida.
El dixido de nitrgeno reacciona con el agua para formar los cidos nitroso y ntrico:
o El cido ntrico (HNO3) es un lquido incoloro, muy soluble en agua, y que se obtiene
industrialmente mediante el proceso Ostwald, cuyas reacciones principales tienes ms abajo.
Es un agente oxidante muy fuerte y reacciona con metales y no metales:
197
16. Molculas de inters industrial
4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O
1000 C (Pt-Rh)
2 NO + O2 2 NO2
oxidacin del NO
calentamiento
o xidos y oxocidos de fsforo. El fsforo forma dos xidos, P4O6 y P4O10. Tienen carcter
cido y son slidos. Se preparan por combustin del fsforo blanco (forma alotrpica que
vimos en el tema 14). En cuanto a los cidos, son muy variados: est el cido hipofosforoso,
H3PO2, el ortofosforoso, H3PO3, el ortofosfrico, H3PO4, y el pirofosfrico, H4P2O7, entre
otros. El ms importante es el ortofosfrico, por dos cosas. La primera es que forma parte de
nucletidos, ya bien constituyendo cidos nucleicos, o bien molculas de intercambio
energtico para los seres vivos (ATP, ADP, AMP, etc.). La segunda razn es que se utiliza
para la produccin de fertilizantes (P2O5), detergentes, dentfricos, bebidas carbonatadas, etc.
o Otras formas de fsforo tambin estn presente en muchos compuestos orgnicos. Nuestros
huesos, por ejemplo, tienen un 60 % de fosfato clcico. En los dientes tambin es importante
el fosfato clcico hidratado, como constituyente del esmalte.
o El oxgeno se presenta en muchos compuestos, tanto inorgnicos, que son los que vamos a
estudiar aqu, como orgnicos (repasa los temas de qumica orgnica). Tambin hay que
recordar que es un elemento que siempre se encuentra en las biomolculas y que forma el
agua, que vamos a tratar en el ltimo punto del tema, el del hidrgeno.
o Los xidos (O2-) pueden tener carcter bsico e inico, como Na2O o MgO, o anftero, como
Al2O3, o cido y covalente, como SiO2, P4H10, SO3, o Cl2O7, segn el grupo al que pertenezca
el elemento metlico combinado. En su reaccin con agua dan bases o cidos segn el
carcter metlico del elemento combinado:
198
Na2O (s) + H2O (l) 2 NaOH (aq)
o Los superxidos (O2-) los forman los metales alcalinos ms reactivos tras reaccionar con el
oxgeno:
o Los xidos de azufre SO2 y SO3 son gases incoloros, txicos y responsables de la lluvia
cida, porque estn en la atmosfera como contaminantes y forman cido sulfrico en
combinarse con el agua de la lluvia, lo que causa su efecto corrosivo. El dixido puede
obtenerse en el laboratorio por reaccin del cido clorhdrico sobre sulfitos o por corrosin
del cobre por cido sulfrico. El trixido se obtiene por oxidacin del dixido. Ambos tienen
carcter cido y reaccionan con el agua formando los respectivos cidos sulfuroso y sulfrico:
2 HCl (aq) + Na2SO3 (s) 2 NaCl (aq) + H2O (l) + SO2 (g)
o El cido sulfrico (H2SO4) es un lquido incoloro y viscoso y sus disoluciones acuosas tienen
carcter muy cido y funciona como cido fuerte. Se utiliza como agente deshidratante en
procesos qumicos, as como para la fabricacin de fertilizantes, colorantes, detergentes,
compuestos petroqumicos, fibras textiles, explosivos, acumuladores elctricos (bateras de
coches, por ejemplo), etc. Reacciona tanto con metales, desprendiendo hidrgeno, como con
elementos no metlicos. Industrialmente se obtiene por el llamado proceso de contacto:
primero se obtiene el dixido a partir de minerales sulfurados, como la pirita (FeS2) o por
combustin del azufre. Despus hay que oxidar ste a trixido y finalmente tras otro ajuste, se
hace reaccionar con agua:
199
16. Molculas de inters industrial
o Los halogenuros de hidrgeno, HF, HCl, HBr y HI, son gases incoloros y sus molculas
presentan marcada polaridad, a excepcin del primero, que es un lquido porque sus
molculas polares presentan puentes de hidrgeno intermoleculares que hacen que su punto
de fusin sea distinto de los otros. Como ya estudiamos, en disolucin acuosa tienen carcter
cido, y se llaman cidos hidrcidos (consulta el tema 14). El HF es dbil, y los dems
fuertes. El HCl tambin se conoce como agua fuerte (o salfumn), y a la mezcla de ste con
cido ntrico sobre base acuosa, agua regia, que se llamaba as ya en tiempos de alquimia por
resultar un cido extremadamente fuerte, siendo el nico que poda atacar incluso al rey (de
ah regia) de los metales, que era el oro. Los halogenuros de hidrgeno se pueden formar
por reaccin directa del hidrgeno con los respectivos halgenos, de manera violenta, o
mediante una reaccin de intercambio, por accin de un cido concentrado, no voltil, sobre
un halogenuro metlico:
Los gases nobles no son muy reactivos (como ya vimos en el tema 14) y no tienen muchas
aplicaciones, por lo que son de escaso inters industrial.
o El agua est formada por un tomo central de oxgeno y por dos de hidrgeno, formando un
ngulo de 104,5. Adems de esta geometra especial, como el tomo de oxgeno es de
200
elevada electronegatividad, esto determina que la molcula sea fuertemente polar.
Considerando ahora las cargas de la molcula, sta presenta dos polos elctricos, + y -. El
primero correspondera a los hidrgenos y el segundo al oxgeno. Por esa razn se les llaman
dipolos tambin a las molculas de agua. Por otra parte, entre molculas de agua vecinas se
establecen enlaces de hidrgeno. En el hielo cada molcula se une a otras cuatro como en una
red tetradrica, resultando una estructura rgida.
El agua tiene carcter anftero, eso significa que dependiendo de las circunstancias y de
con qu est reaccionando, puede comportarse como cido o como base, es decir, puede ceder o
tomar protones. Eso es as porque el agua se autoioniza (puedes repasarlo en el tema de cidos y
bases).
El calor especfico de una sustancia es la cantidad de energa (en forma de calor) que hay
que aportar para elevar en 1 C la temperatura de un gramo de esa sustancia. Se mide en julios por
gramo y grado centgrado. El calor especfico del agua es notablemente elevado: 4,184 J/g C
(comprese este valor con el del mercurio, 0,139 J/g C). Esto quiere decir que para subir 1 C la
temperatura del agua, hace falta mucha energa y que, cuando el agua se enfra, libera mucho calor.
201
16. Molculas de inters industrial
As, en zonas cercanas a la costa la temperatura ambiente suele ser ms moderada que en las zonas
de interior.
El calor de vaporizacin es la cantidad de calor que hay que aportar a un gramo de una
sustancia en estado lquido para que se vaporice, es decir, para que pase a estado gaseoso. El agua
tiene un calor de vaporizacin muy elevado. Esto quiere decir que es necesario aportar mucha
energa para que se vaporice, y que, cuando se condensa, libera mucha energa. Esto hace que el
agua sea una buena sustancia refrigerante del organismo. El agua que se evapora en la superficie
de un ser vivo absorbe calor del organismo actuando como un regulador trmico.
El agua tambin forma hidratos de compuestos inicos, al evaporarse de las disoluciones
acuosas de los mismos, permaneciendo un resto en sus redes cristalinas. Un ejemplo sera CuSO4
5 H2O.
Para terminar el tema, y como curiosidad, mencionaremos distintos tipos de agua: el agua
salada sera la de los mares y ocanos; el agua dulce la de ros y resto de reservorios, tambin
agrupadas dentro del trmino aguas continentales; el agua sosa o agua dura, es la que tiene una
importante concentracin de iones (por lo suele estropear antes los electrodomsticos, impide la
formacin de jabn, es peor para mantener una boca sana a salvo de las caries, etc.); el agua blanda
vendra a ser lo contrario; el agua lluvia, sera la cada del cielo, con mucha menos salinidad; el
agua destilada contiene trazas de elementos y se utiliza para prcticas concretas, el agua
desmineralizada es agua comercial a la que se le quitan los iones (pudindola utilizar para el
radiador del coche o para la plancha); las aguas blancas son las aptas para el consumo y las aguas
negras son las residuales.
5. Actividades
1. Busca informacin sobre el proceso Haber de sntesis industrial del amonaco y razona por qu
motivos es tan importante.
202
Investiga por qu razones el mapa es as y no de otra manera. Busca un mapa de tu pas que
muestre el tipo de agua, segn su dureza, por zonas. Infrmate de los problemas que
conlleva el agua dura.
3. Busca informacin sobre la lluvia cida e indica despus cmo se podra solucionar este
problema.
5. Cmo ayuda el flor de la pasta dentfrica a mantener sanos nuestros dientes y libres de caries?
203
16. Molculas de inters industrial
204
17. El tomo de carbono. Isomera y reacciones orgnicas
1. Cadenas carbonadas
2. Tipos de enlace del carbono
3. Propiedades fsico-qumicas
4. Representacin de las molculas orgnicas
5. Grupos funcionales y series homlogas
6. Isomera
7. Reacciones orgnicas
8. Actividades
1. Cadenas carbonadas
Ms del 95% de las sustancias qumicas conocidas son compuestos del carbono y ms de la
mitad de los qumicos actuales en el mundo se denominan a s mismos qumicos orgnicos. Todos
los compuestos responsables de la vida (cidos nucleicos, protenas, enzimas, hormonas, azcares,
lpidos, vitaminas, etc.) son sustancias orgnicas. La industria qumica (frmacos, polmeros,
pesticidas, herbicidas, etc.) juega un papel muy importante en la economa mundial e incide en
muchos aspectos de nuestra vida diaria con sus productos.
El carbono es el nico elemento que puede unirse a otros tomos de carbono formando
cadenas que pueden llegar a tener ms de 100 tomos. Los ngulos entre orbitales con hibridacin
sp3 y con hibridacin sp2 determinan que estas cadenas no tengan aspecto de lnea recta, sino de
zigzag. Slo son lineales los sectores de molculas que presentan triples enlaces.
Las cadenas carbonadas pueden ser abiertas o cerradas y pueden presentar ramificaciones o
no. Los tomos de carbono de las molculas orgnicas se clasifican segn estn unidos a 1, 2, 3 4
tomos de carbono:
Secundarios Cuaternarios
Primarios (C1) Terciarios (C3)
(C2) (C4)
CH3
H3C CH CH3
H3C CH3 H3C CH2 CH3 H3C C CH3
CH3
CH3
Las propiedades determinadas por tomos o grupos de tomos son diferentes segn estn
sobre un C1, C2 C3 debido a la diferente polarizacin de los enlaces C C respecto a los C H
y a las diferentes posibilidades de estabilizacin de los intermedios de la reaccin.
205
17. El tomo de carbono. Isomera y reacciones orgnicas
Sin embargo, la mayora de los compuestos estn formados por carbono tetravalente debido
a que uno de los dos electrones del orbital 2s promociona hasta el orbital 2pz que est vaco. As
se obtienen cuatro electrones desapareados que pueden formar 4 enlaces covalentes.
En los compuestos orgnicos, los tomos de carbono forman enlaces simples, dobles y
triples, cada uno de los cuales tiene unas energas de enlace, unas distancias de enlace y unas
geometras determinadas. Para explicar los distintos enlaces a partir de la configuracin
electrnica, Pauling propuso la combinacin de orbitales atmicos con la formacin de orbitales
hbridos idnticos entre ellos. En las distintas sustancias el C se presenta en tres tipos de
hibridacin segn forme enlaces simples, dobles o triples:
Propia de tomos de C con dos enlaces simples y uno doble, surge por la combinacin de
un orbital s y 2 orbitales p.
Se forman 3 orbitales hbridos sp2 iguales (forman ngulos de 120), y un orbital p sin hibridar. Se
trata de un enlace rgido que no permite el libre giro de los tomos. El doble enlace se forma a
partir de un orbital hbrido sp2 (que forma un enlace tipo ) y de un orbital p (que forma un enlace
tipo ). Se disponen formando un ngulo de 180.
Ejemplos: alquenos, cidos, aldehdos, cetonas, iminas (C=N), tioles (C=S)
206
HIBRIDACIN
sp2
ETENO Hibridacin
sp2
sp2 2pz
HIBRIDACIN
sp
ETINO
207
17. El tomo de carbono. Isomera y reacciones orgnicas
3. Propiedades fsico-qumicas.
La longitud de un enlace depende de las fuerzas atractivas y repulsivas existentes entre los
tomos que intervienen en dicho enlace. La energa de enlace est definida como la cantidad de
energa necesaria para disociar la molcula covalente A-B de una sustancia gaseosa en los tomos
A y B.
Cuanto menor es la longitud, ms fuerte es el enlace, por tanto se necesita ms energa para
romperlo.
Los enlaces dobles o triples tienen una energa de enlace mayor que los sencillos.
3.2 Electronegatividad.
La electronegatividad crece en el sentido p < sp <sp <sp < s porque los electrones s estn
ms cerca del ncleo y son atrados con ms fuerza que los electrones p. Por tanto, cuanto mayor
sea la proporcin de orbitales s con respecto a p mayor es la electronegatividad. De ello se derivan
variaciones en una serie de propiedades de los compuestos orgnicos.
La acidez de los tomos de H unidos a los tomos de C es siempre muy dbil pero crece en
el sentido: alquino > alqueno > alcano porque los e- del enlace CH son atrados con ms
fuerza por el tomo de C cuando ste tiene hibridacin sp que cuando la tiene sp y que
cuando la hibridacin es sp.
TIPOS DE FRMULAS
Frmula Molecular
C2H6O C4H10
Formula Estructural
208
La estructura espacial de las molculas orgnicas se comprende fcilmente cuando se
utilizan los llamados modelos moleculares.
R R R R
CH3
Compuestos
aromticos
R R R R Metilbenceno
(Tolueno)
R R
H3C Cl
Haloalcanos R X (X = F, Cl, Br, I) H X Clorometano
H3C OH
Alcoholes R OH R OH Metanol
H3C O CH3
teres R O R R O CH3 Dimetil ter
(Metoximetano)
O
O O
H3C C
Aldehdos R C H3C C
H
H H Etanal
O
O O
Cetonas H3C C CH3
R C R H3C C CH3
Propanona
O
O O
H3C C
cidos carboxlicos R C H3C C
OH
OH OH cido etanoico
209
17. El tomo de carbono. Isomera y reacciones orgnicas
O
O O H3C C
steres R C H3C C O CH3
O R O R
Etanoato de metilo
O
O O
H3C C
Amidas R C H3C C
NH2
NR2 NR2 Etanamida
R R H3C NH2
Aminas R N R N Metanamina
R R (Metilamina)
H3C C N
Nitrilos R C N R C N Etanonitrilo
(Cianuro de metilo)
Serie homloga: es un conjunto de compuestos que posee el mismo grupo funcional, y cada
trmino de la serie difiere del anterior y posterior en un grupo -CH2-.
Frmula H3C CH2 CH3 H3C CH2 CH2 CH3 H3C CH2 CH2 CH2 CH3
6. Isomera.
A continuacin se muestra un esquema de los distintos tipos de isomera que se puede establecer:
ISOMERA
ESTRUCTURAL ESTEREOISOMERA
CADENA GEOMTRICA
POSICIN
FUNCIN
210
6.1 Isomera estructural.
Se debe a las diferencias existentes en la unin y ordenacin de los tomos dentro de las
molculas. La isomera estructural se clasifica en:
Isomera de cadena: los ismeros de este tipo se caracterizan por la diferente posicin de los
tomos de carbono que forman la cadena carbonada. Por ejemplo, el butano y el 2-
metilpropano tienen la misma frmula molecular pero su estructura es diferente.
C4H10 C4H10
H3C CH CH3
H3C CH2 CH2 CH3
CH3
Butano 2-metilpropano
Isomera de posicin: se caracteriza porque los ismeros tienen la misma cadena carbonada,
pero se diferencian en la posicin en la que se encuentra el grupo funcional. El bromopropano
presenta dos ismeros de posicin, dependiendo de si el tomo de bromo est en el primer
carbono o en el segundo.
C3H7Br C3H7Br
H3C CH CH3
Br CH2 CH2 CH3
Br
1-bromopropano 2-bromopropano
Isomera de funcin: tienen la misma frmula molecular, pero poseen grupos funcionales
distintos. Por ejemplo, la propanona y el propanal.
C3H6O C3H6O
O
H3C C CH3
C CH2 CH3
H O
propanal propanona
6.2 Estereoisomera.
Isomera geomtrica: la presentan los compuestos que presentan dobles enlaces en sus
molculas y que tienen sustituyentes iguales dos a dos.
C2H2Cl2
C2H2Cl2
Cl Cl H Cl
C C C C
H H Cl H
CIS TRANS
211
17. El tomo de carbono. Isomera y reacciones orgnicas
Isomera ptica: se presenta en compuestos que no tienen ningn plano de simetra en sus
molculas. Se debe a la existencia en sus molculas de tomos de carbono asimtricos, es
decir son los que estn unidos a cuatro sustituyentes diferentes. Los tomos de carbono
asimtricos tambin se llaman tomos o centros quirales y las molculas que los contienen se
llaman molculas quirales.
7. Reacciones orgnicas.
En Qumica Orgnica se conocen muchas reacciones mediante las cuales unos compuestos
se transforman en otros. Aunque existen muchas reacciones orgnicas, la mayora de ellas se
pueden agrupar en unos pocos tipos de reacciones, lo que facilita su estudio.
SUSTITUCIN
SEGN EL
TRANSPOSICIN CAMBIO ADICIN
ESTRUCTURAL
ELIMINACIN
212
R R
Reaccin de sustitucin R C X + Z R C Z + X
R R
R R R
R
Reaccin de adicin C C + X Z X C C Z
R R R R
R R R R
Reaccin de eliminacin X C C Z C C + X Z
R R R R
R H R H
Reaccin de transposicin R C C X X C C R
R H R H
Reacciones de sustitucin
Son aquellas donde un tomo o grupo atmico sustituye a otro tomo o grupo atmico en la
molcula reaccionante.
H Cl
luz
H3C CH CH3 + Cl Cl H3C CH CH3 +H Cl
propano cloro 2-dicloropropano cloruro de
hidrgeno
Reacciones de Adicin:
Ocurre cuando las molculas tienen dobles o triples enlaces, y se obtienen molculas con
mayor grado de saturacin:
Br Br
H3C CH CH2 + Br Br H3C CH CH2
propeno bromo 1,2-dibromopropeno
Br Br
H3C C C CH3 + Br Br C C
H3C CH3
2-butino bromo 2,3-dibromo-2-buteno
213
17. El tomo de carbono. Isomera y reacciones orgnicas
Reacciones de Eliminacin:
Cl H
etanol H H
H3C CH HC CH3 + K OH C C +K Cl + H OH
Br Br
H3C C C CH3 +2K OH H3C C C CH3 +2K Br +2 H OH
H H
hidrxido de cloruro de
2,3-dibromobutano 2-butino agua
potasio potasio
Reacciones de Transposicin:
cat.
H3C CH2 CH2 CH3 H3C CH CH3
H3C
butano
2-metilpropano
Reacciones Homolticas:
Se producen cuando los enlaces se rompen simtricamente, es decir, cada tomo que forma
el enlace se lleva uno de los dos electrones que forman el enlace. Se originan especies radicales.
Para la ruptura de este enlace se necesita aporte de energa: calor, luz, perxidos, etc.
214
Los productos pueden ser tomos libres o grupos de tomos. Por ejemplo:
luz
H3C Cl CH3 + Cl
radical radical
clorometano
metilo cloro
Reacciones heterolticas:
Los enlaces se rompen asimtricamente, es decir uno de los dos tomos se lleva los dos
electrones quedando cargado negativamente (anin) y el otro sin electrones del enlace con carga
positiva (catin).
CH3 CH3
luz
H3C C Br H3C C + Br
CH3 CH3
2-bromo-2-metilpropano catin ion
bromuro de terc-butilo terc-butilo bromuro
Reacciones no concertadas
Primera etapa
H H
H H -
+
C C + X Z H C C H +Z
H H X
Segunda etapa
H H H H
+ -
H C C H +Z H C C H
X X Z
215
17. El tomo de carbono. Isomera y reacciones orgnicas
Reacciones concertadas
H H H H
H H
H C C H H C C H
C C + X Z
H H X Z X Z
Los intermedios de reaccin son especies intermedias que se forman a medida que la
reaccin avanza desde los reactivos hacia los productos. Son menos estables que los reactivos y
que los productos y tienen una vida media muy corta.
Carbocationes
Se ha observado que los carbocationes presentan una caracterstica muy importante que es
la transposicin, que consiste en la migracin de un tomo de hidrgeno o resto alquilo con su par
de electrones desde un carbono a otro que tenga carga positiva para dar un carbocatin ms
estable.
216
Transposicin 1,2 H- Transposicin 1,2 H-
H H H H
+ + + +
H3C C CH2 H3C C CH2 H3C C CH2 H3C C CH2
H H H3C H3C
CH3 CH3
+ +
H3C C CH2 H3C C CH2
H3C H3C
Carbaniones
Radicales
Poseen hibridacin sp2, y a diferencia de los carbocationes, el orbital p no est vaco, sino
que tiene un electrn.
217
17. El tomo de carbono. Isomera y reacciones orgnicas
Son iones positivos o molculas con tomos sin octeto completo que aceptan electrones del
sustrato.
Electrfilos cargados
CH3
+ +
H O N O +
H3C C CH3
protn catin nitronio
catin terc-butilo
Electrfilos neutros
Cl Br
Cl Al Cl Br Fe Br
tricloruro de aluminio tribromuro de hierro
Son aniones o molculas que tienen pares de electrones no compartidos y pueden cederlos a
tomos deficientes de electrones.
Nuclefilos cargados
- -
Cl HO
in cloruro in hidroxilo
Nuclefilos neutros
NH3 R OH H2O
amonaco alcohol agua
8. Actividades .
2. Haz una clasificacin de los compuestos carbonados en funcin del tipo de enlace que
podemos encontrar.
3. Indique los principales tipos de isomera que podemos encontrar en los compuestos orgnicos.
5. Haz una clasificacin del tipo de reacciones que presentan los compuestos carbonados en
funcin del tipo de ruptura del enlace.
218
18. Compuestos orgnicos I: Hidrocarburos.
1. Clasificacin
2. Alcanos
3. Alquenos
4. Alquinos
5. Hidrocarburos alicclicos
6. Compuestos aromticos o arenos
7. Actividades
1. CLASIFICACIN
Los hidrocarburos son compuestos formados slo por tomos de carbono e hidrgeno que
se unen a travs de enlaces covalentes. Son los compuestos orgnicos ms sencillos.
Por otra parte, los hidrocarburos aromticos son un grupo especial de compuestos cclicos
ya que todos son derivados del benceno.
Hidrocarburos
Alifticos Aromticos
Saturados Insaturados
Alcanos Alquenos
Alquinos
219
18.Compuestos orgnicos I
2. Alcanos
Nomenclatura
Prefijo N C Prefijo N C
Met- 1 Hex- 6
Alcanos lineales: se nombran utilizando el prefijo
que corresponde al nmero de carbonos que tiene el Et- 2 Hept- 7
compuesto seguido del sufijo ano. Por ejemplo, el Prop- 3 Oct- 8
CH3-CH3 es el etano. But- 4 Non- 9
Pent- 5 Dec- 10
Alcanos ramificados: para nombrarlos se siguen los siguientes pasos:
1. Buscar la cadena principal (es la cadena hidrocarbonada ms larga).
2. Enumerar los tomos de carbono de la cadena principal
H3C
empezando por el extremo ms prximo a la ramificacin.
3. Nombrar las cadenas laterales como radicales alquilo H3C CH CH2
1
precedida de un nmero que indica la posicin en la cadena CH2 3 CH2 5
2 4 CH3
principal. Si hay dos o ms sustituyentes iguales se utilizan 6
los prefijos di-, tri-, tetra-. 3-metilhexano
4. Se nombra la cadena principal.
Propiedades
Los alcanos son sustancias moleculares apolares. Por esta razn, no son solubles en agua,
pero s lo son en disolventes apolares.
Los enlaces intermoleculares son fuerzas dbiles de Van der Waals, lo que implica que las
temperaturas de fusin y ebullicin son bajas. Estas temperaturas aumentan al aumentar el peso
atmico, de forma que los hidrocarburos de pesos atmicos ms bajos son gases, los de pesos
atmicos intermedios son lquidos y los hidrocarburos que tienen pesos atmicos altos son slidos
a temperatura ambiente. Los alcanos ramificados tienen puntos de fusin y ebullicin menores
porque es ms difcil que las molculas se acerquen entre s.
H3C CH3
H3C CH2
CH
Los alcanos pueden presentar isomera de cadena CH2 CH3
cuando dos molculas tienen la misma frmula molecular pero CH3
C4 H10
las uniones entre los tomos de carbono que forman la cadena C 4H10
Butano
hidrocarbonada son distintas. 2-metilpropano
Se obtienen a partir del petrleo y del gas natural por destilacin fraccionada, es decir, se separan
en funcin de los diferentes puntos de fusin y ebullicin.
220
Reactividad
Los alcanos son poco reactivos en general, porque los enlaces C-C y C-H son muy estables
y poco polarizados.
3. Alquenos
Son hidrocarburos alifticos insaturados, que tienen la frmula general de CnH2n, donde n
corresponde al nmero de tomos de carbono que tiene el compuesto. En los alquenos, al menos
dos tomos de carbono consecutivos forman un doble enlace
(C=C). El doble enlace se forma por un enlace (enlace
sencillo) a travs de los orbitales hbridos sp2, que presentan
estructura trigonal plana y un enlace que se forma por el
solapamiento de dos orbitales p perpendiculares al plano de la
molcula.
221
18.Compuestos orgnicos I
Nomenclatura
Propiedades
Son parecidos a los alcanos. Son insolubles en agua, pero solubles en disolventes apolares.
Tambin son menos densos que el agua.
Las temperaturas de fusin y ebullicin son un poco ms altas que las temperaturas de los
alcanos con el mismo nmero de carbonos, pero tambin aumentan al aumentar el nmero de
carbonos. Los alquenos hasta cuatro tomos de carbono son gases, y a partir de diecisiete tomos
de carbono son slidos.
H3C CH3 H CH3
Los alquenos pueden presentar isomera de posicin
cuando el doble enlace de dos ismeros est en diferente C C C C
posicin. Adems, cuando los sustituyentes de cada tomo de H H H3C H
carbono del doble enlace son iguales dos a dos, los alquenos
presentan isomera cis-trans. cis-2-buteno trans-2-buteno
Reactividad
El doble enlace es polar porque tiene una gran densidad electrnica. Por eso los alquenos
son ms reactivos que los alcanos.
222
H3C CH CH2 + Cl2 H3C CH CH2
Cl Cl
propeno cloro 1,2-dicloropropano
o Adicin de halogenuros de hidrgeno: se adiciona un hidrgeno y un halgeno. Si
adems el alqueno es asimtrico se aplica la regla de Markovnikov. El tomo de hidrgeno
(electrfilo) se une al carbono menos sustituido.
H3C CH CH2 + HCl H3C CH CH3
Cl
propeno cido clorhdrico 2-cloropropano
o Adicin de agua: se adiciona un hidrgeno y un grupo hidroxilo (OH) y se
obtienen alcoholes. Esta reaccin se produce con catlisis cida. Se cumple la regla de
Markovnikov si el alqueno es asimtrico.
H3C CH CH2 H2O H3C CH CH3
OH
propeno agua 2-propanol
HO HO
2-buteno permanganato 2,3-butanodiol
de potasio
o Con el agente oxidante concentrado y en caliente se rompe el doble enlace
produciendo dos molculas de alcohol.
T
H3C CH CH CH3 + KMnO 4
H3C CH2 OH + H3C CH2 OH
OH OH
2-buteno permanganato cido etanoico cido etanoico
de potasio
Reacciones de combustin: se producen con O2 a alta temperatura y se obtiene
dixido de carbono, agua y se desprende calor.
H2C CH2 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O
eteno oxgeno dixido de agua
carbono
223
18.Compuestos orgnicos I
4. Alquinos
Nomenclatura
Las reglas para nombrar los alquinos son similares a las indicadas para los alquenos:
1. Se selecciona la cadena principal, que debe ser la cadena ms larga que incluye a los dos
carbonos del triple enlace.
2. Se enumera la cadena a partir del extremo ms cercano al triple enlace.
3. Indicar la posicin del enlace mltiple seguido del prefijo que indica el nmero de carbonos y
la terminacin ino. Si existe ms de un triple enlace, la terminacin ser diino, cuando hay
dos; -triino cuando hay tres, etc.
2-pentino
Propiedades
Sus propiedades son parecidas a las de los alcanos y alquenos. Son insolubles en agua, pero
solubles en disolventes apolares, y tambin son menos densos que el agua.
Las temperaturas de fusin y ebullicin son un poco ms altas que las temperaturas de los
alcanos y alquenos que tienen el mismo nmero de carbonos, y tambin aumentan al aumentar la
masa de la molcula.
Los alquinos que estn en los extremos de la cadena son cidos dbiles.
Reactividad
224
o Halogenacin: el grado de halogenacin depende del control de las condiciones
de la reaccin.
Br Br
Br Br Br Br
2-butino bromo 2,3-dibromo-2-buteno bromo 2,2,3,3-tetrabromobutano
o Adicin de halogenuros de hidrgeno: si el alquino es asimtrico, la reaccin
sigue la regla de Markovnikov.
Cl
Cl H Cl
propino cido 2-cloropropeno cido
clorhdrico clorhdrico
o Adicin de agua: la reaccin produce primero la formacin de un enol (alcohol +
doble enlace) que se convierte en una cetona. La reaccin es catalizada por cidos y el in
mercurio (II).
Hg2+, acido O
C CH
H3C C CH + H2O H3C
H3C C CH3
OH H
propino agua propenol propanona
Formacin de sales: los alquinos que tienen carcter cido dbil, es decir los
alquinos que tienen el triple enlace en el extremo, pueden reaccionar con bases
fuertes o con iones de metales como el in de plata (I) o cobre (I) para formar
sales que precipitan.
+ - + +
H3C C CH Ag H3C C C Ag H
propino in plata (I) propinato de plata protn
5. Hidrocarburos alicclicos
Son compuestos que forman una cadena cerrada. Se pueden clasificar en cicloalcanos,
cicloalquenos o cicloalquinos, dependiendo de si no tienen ninguna instauracin, tienen algn
doble enlace o tienen algn triple enlace, respectivamente.
Nomenclatura 5
CH3
4 1
225
18.Compuestos orgnicos I
Propiedades:
Las propiedades de los hidrocarburos cclicos son similares al los equivalentes de cadena
abierta, aunque los puntos de fusin y ebullicin son algo mayores.
Los cicloalcanos que tienen tres o cuatro tomos de carbono son muy reactivos porque los
ngulos entre los enlaces son muy inferiores a los ngulos de un tetraedro (109) y produce que los
C-C tengan mucha tensin. El resto de los cicloalcanos son
estables porque adoptan estructuras no planas para que los ngulos
de enlace sean prximos a los del tetraedro. Por ejemplo, las dos
estructuras ms estables para el ciclohexano son la estructura de silla bote
silla y la estructura de bote.
Reactividad
Cicloalcanos
o Hidrogenacin y apertura de anillo: el ciclopropano y el ciclobutano son muy
reactivos porque hay mucha tensin entre los enlaces C-C, por lo que se produce la apertura del
anillo.
Cl
+ Cl2 + HCl
Cicloalquenos y cicloalquinos
Cl
+ HCl
H
cloruro de
ciclohexeno hidrgeno clorociclohexano
226
6. Compuestos aromticos o arenos
Nomenclatura
227
18.Compuestos orgnicos I
Propiedades
Los dobles enlaces proporcionan a los compuestos aromticos mayor estabilidad que los
alquenos con igual nmero de tomos de carbono.
Los puntos de fusin y ebullicin tambin son mayores que los de los alquenos
correspondientes. Tambin son ms densos que los alquenos pero menos que el agua.
Son compuestos apolares, por eso se disuelven en disolventes apolares pero no en agua.
Algunos de ellos se utilizan como disolventes de grasas.Se obtienen por destilacin fraccionada del
petrleo o destilacin seca de la hulla.
Reactividad
Los alquenos normalmente reaccionan con reacciones de adicin, pero los compuestos
aromticos lo hacen con reacciones de sustitucin porque el anillo bencnico es muy estable.
Reacciones de sustitucin: se sustituye un tomo de hidrgeno por un tomo o
grupo de tomos.
Br
AlBr3
+ Br Br + HBr
bromuro de
benceno bromo bromobenceno
hidrgeno
NO2
H2SO4
HNO3
+ + H2O
AlCl3
CH3
+ H3C Cl
+ HCl
228
O
O C
AlBr3 CH3
+ C + HBr
H3C Br
bromuro de bromuro de
benceno feniletanona hidrgeno
etanoilo
7. Actividades
NH2
HC C CH CH3 H3C CH2 CH2 CH CH3
e) H3C CH CH CH3
d) Cl f)
CH3
g) H3C CH2 C CH
h)
H3C C CH3
i) CH3
3. Escribe los productos de las siguientes reacciones e indica el tipo de reaccin que se produce:
229
18.Compuestos orgnicos I
230
19. Compuestos orgnicos II. Haluros, compuestos Oxigenados y
Nitrogenados
1. Clasificacin
2. Haloalcanos o haluros de alquilo
3. Alcoholes
4. teres
5. Aldehdos y cetonas
6. cidos carboxlicos
7. steres
8. Amidas
9. Aminas
10. Nitrilos o cianuros de alquilo
11. Actividades
1. Clasificacin
Muchos compuestos orgnicos tienen, adems de carbono e hidrgeno, otros tomos como
oxgeno, nitrgeno, halgenos, etc. Estos compuestos se llaman hidrocarburos derivados.
231
19.Compuestos orgnicos II
H3C OH
Alcoholes R OH R OH Metanol
H3C O CH3
teres R O R R O CH3 Dimetil ter
(Metoximetano)
O
O O
H3C C
Aldehdos R C H3C C
H
H H Etanal
O
O O
Cetonas H3C C CH3
R C R H3C C CH3
Propanona
O
O O
H3C C
cidos carboxlicos R C H3C C
OH
OH OH cido etanoico
O
O O H3C C
steres R C H3C C O CH3
O R O R
Etanoato de metilo
O
O O
H3C C
Amidas R C H3C C
NH2
NR2 NR2 Etanamida
R R H3C NH2
Aminas R N R N Metanamina
R R (Metilamina)
H3C C N
Nitrilos R C N R C N Etanonitrilo
(Cianuro de metilo)
232
Nomenclatura
Cl Cl
Se nombran siguiendo estas reglas: H2C CH2 CH2 CH CH3
1 2 3 4 5
1. Se busca la cadena ms larga que contenga al halgeno y se
enumera empezando por el extremo ms cercano a este tomo. 1,4-dicloropentano
2. Se indica la posicin del grupo funcional seguido del nombre del nombre del halgeno y el del
hidrocarburo.
3. Si hay ms de un tomo de halgeno igual en la cadena se utilizan los prefijos di-, tri-, etc,
Propiedades fsicas
Son muy poco solubles en agua pero muy solubles en disolventes apolares.
Son incoloros.
Los puntos de fusin y ebullicin son mayores que los de los hidrocarburos que tienen el
mismo nmero de tomos de carbono.
Reactividad
CH3 CH3
H3C Br + H3C N H3C N + H Br
H CH3
bromometano dimetilamina trimetilamina bromuro de
hidrgeno
233
19.Compuestos orgnicos II
Reacciones de eliminacin: se obtienen alquenos cuando reaccionan con una base fuerte y
el disolvente es un alcohol (KOH y etanol).
alcohol
H3C CH2 Cl + K OH H2C CH2 + H2O + HCl
cloroetano hidrxido eteno agua cloruro de
de potasio hidrgeno
3. Alcoholes
Son compuestos en los que se ha sustituido un tomo de hidrgeno por el grupo hidroxilo
(OH). Se clasifican en alcoholes primarios, secundarios y terciarios en funcin del nmero de
carbonos que se unan al tomo de carbono que est enlazado al grupo hidroxilo.
OH OH OH
H3C CH CH2 CH2 H3C CH CH CH3 H3C C CH2 CH3
H3C H3C H3C
alcohol primario alcohol secundario alcohol terciario
Nomenclatura
OH. OH
2. Se indica la posicin del grupo funcional seguido del nombre 3-metil-1-butanol
del hidrocarburo cambiando la terminacin o por ol.
O OH
3. Si hay ms de un grupo OH en la cadena se utilizan los prefijos
C CH2 HC CH3
di-, tri-, etc, 1 2 3 4
4. Si el alcohol no es el grupo funcional principal el alcohol se H
nombra con el prefijo hidroxi-. 3-hidroxibutanal
Propiedades fsicas
El grupo OH hace que los alcoholes sean sustancias polares y se pueden formar puentes de
hidrgeno entre las molculas. Esto provoca que los puntos de fusin y ebullicin son muy altos
comparados con los hidrocarburos que tienen el mismo nmero de tomos de carbono, de hecho
los alcoholes de bajo peso molecular son lquidos.
Los alcoholes son cidos dbiles, esto se produce porque el oxgeno es muy electronegativo
y el enlace entre el oxgeno y el hidrgeno est polarizado y por eso el hidrgeno puede ser
234
arrancado por una base. El orden de acidez en los alcoholes es: fenol > alcohol primario > alcohol
secundario > alcohol terciario.
Los alcoholes de bajo peso molecular son totalmente solubles en agua porque se forman
puentes de hidrgeno entre las molculas de agua y las de alcohol. La solubilidad disminuye
cuando aumenta el nmero de tomos de carbono.
Reactividad
H2SO4
H3C CH2 CH2 OH
T muy alta
H3C CH CH2 + H2O
1-propanol 1-propeno agua
Oxidacin: los alcoholes se oxidan cuando reaccionan con oxidantes. El producto que se
obtiene depende del tipo de alcohol (primario, secundario o terciario). Los agentes
oxidantes que ms se utilizan son el permanganto de potasio (KMNO4), el dicromato de
potasio (K2Cr2O7) o el reactivo de Jones, que est formado por trixido de cromo, cido
y agua (CrO3/H+/H2O)
235
19.Compuestos orgnicos II
K2Cr2O7 O K2Cr2O7 O
H3C CH2 CH2 OH H3C CH2 C H3C CH2 C
H OH
1-propanol propanal cido propanoico
H3C CH2 O
CrO3/H+/H2O CrO3/H+/H2O
H3C C CH3 H3C C CH3 H3C C CH3 + CO2 + H2O
OH dixido de
2-metil-2-propanol 2-metilpropeno propanona carbono agua
4. teres
Son compuestos en los que un tomo de oxgeno est enlazado a dos cadenas carbonadas.
Se pueden considerar como derivados de los alcoholes en los que se ha sustituido el tomo de
hidrgeno del grupo hidroxilo por un radical alquilo.
Nomenclatura
Propiedades fsicas
Reactividad
Los teres son poco reactivos, y la mayora de sus reacciones necesitan mucha energa para
que se produzcan.
236
Ruptura del enlace ter: se forma un alcohol. Es necesario utilizar un cido como
catalizador.
cido
H3C O CH3 + HI H3C OH +I CH3
dimetilter yoduro de metanol yodometano
hidrgeno
5. Aldehdos y cetonas
Los dos tienen el mismo grupo funcional, el grupo carbonilo (C=O). En los aldehdos el
grupo carbonilo est en un extremo de la cadena, mientras que en las cetonas el grupo carbonilo
est en una posicin intermedia de la cadena.
Nomenclatura
Las cetonas: se nombran con la terminacin ona unida al nombre de la cadena indicando
la posicin en la que se encuentra el grupo carbonilo. Si hay O
ms de un grupo se utilizan los prefijos di-, tri-, etc. Cuando H C CH C CH3
la cetona no es el grupo funcional principal se nombra con el 3 4 3 2 2 1
prefijo oxo-. 2-butanona
Propiedades fsicas
Los aldehdos y las cetonas son lquidos o slidos a temperatura ambiente, excepto el
metanal que es un gas. Los aldehdos con menos de 11 carbonos son lquidos y en el caso de las
cetonas sern las que tengan hasta 10 tomos.
La presencia del oxgeno tambin provoca que los compuestos de menor masa molecular
sean solubles en agua, y decrece al aumentar la cadena carbonada.
Reactividad
237
19.Compuestos orgnicos II
O OH
Ni, Pd, Pt
H3C CH2 C + H2
T H3C CH2 CH2
H
propanal hidrgeno 1-propanol
O OH
Ni, Pd, Pt
H3C C CH3 + H2
T H3C CH CH3
propanona hidrgeno 2-propanol
OH
O
cido
H3C CH2 C + H2O H3C CH2 CH
H HO
propanal agua
1,1-propanodiol
O HO
cido
H3C C CH3 + H2O H3C C CH3
HO
propanona agua
2,2-propanodiol
Reacciones de condensacin:
OH O
O
catalizador
2 H3C C H3C CH CH2 C
H H
etanal 3-hidroxibutanal
O OH O
catalizador
2 H3C C CH3 H3C CH CH2 C CH3
propanona 4-hidroxi-2butanona
238
el enlace entre el carbono del grupo carbonilo y el carbono vecino para formar un cido
carboxlico y dixido de carbono.
o Oxidacin de aldehdos: se utilizan agentes oxidantes dbiles, como por ejemplo
el reactivo de Fehling (iones Ag+ o Cu2+) o el reactivo de Tollens (nitrato de plata (AgNO3) y
amonaco (NH3)).
O O
reactivo de Fehling
H3C CH2 C H3C CH2 C
reactivo de Tollens
H OH
propanal cido propanoico
O O
KMnO4
H3C C CH3
K2Cr2O7
H3C C + CO2
OH
propanona cido etanoico dixido de
carbono
O OH
H3C CH2 C
+ LiAlH4 H3C CH2 CH2
H
propanal tetrahidruro de 1-propanol
litio y aluminio
O OH
H3C C CH3 + NaBH4 H3C CH CH3
propanona borohidruro de
2-propanol
sodio
O
NH2NH2, KOH
H3C CH2 C H3C CH2 CH3
H
propanal propano
239
19.Compuestos orgnicos II
O
Zn, HCl
H3C C CH3 H3C CH2 CH3
propanona propano
6. cidos carboxlicos
Propiedades fsicas
Son muy polares. Pueden formar puentes de hidrgeno entre s y con el agua, y este enlace
es ms fuerte que el de los alcoholes porque es ms polar.
Los puntos de fusin y ebullicin son mayores que los de los alcoholes que tienen el mismo
nmero de carbonos, y aumenta al aumentar la masa molecular. Los diez primeros cidos de la
serie son lquidos y los siguientes son slidos a temperatura ambiente.
Los cidos carboxlicos de menor masa molecular son solubles en agua debido a la
polaridad del grupo funcional. La solubilidad en agua disminuye al aumentar la cadena de
carbonos.La polaridad del grupo carboxilo tambin explica el carcter cido de estos compuestos,
que tambin disminuye al aumentar la masa molecular.
Reactividad
Reacciones de neutralizacin: reaccionan con bases para formar sales. Por ejemplo los
cidos reaccionan con hidrxido de sodio (NaOH) o hidrxido de potasio (KOH) para
formar jabones. Esta reaccin se llama saponificacin.
O O
H3C CH2 C + Na OH H3C CH2 C
- +
+ H2O
OH O Na
cido propanoico hidrxido de sodio propanoato de sodio agua
(Jabn)
Reacciones de condensacin: los cidos reaccionan con otras molculas orgnicas para
formar una molcula ms grande y se elimina agua.
O O
H3C CH2 C + H3C OH H3C CH2 C + H2O
OH O CH3
cido propanoico metanol propanoato de metilo agua
240
o Formacin de amidas: el cido carboxlico cuando reaccin con el amonaco o
con una amina primaria o secundaria produce una amida primaria, secundaria o terciaria,
respectivamente.
O O
H3C CH2 C + NH3 H3C CH2 C + H2O
OH NH2
cido propanoico amonaco propanoamida agua
(amida primaria)
O O
H3C CH2 C + H3C NH2 H3C CH2 C + H2O
OH N
CH3
H
cido propanoico metanoamina N-metilpropanoamida agua
(amina primaria) (amida secundaria)
O CH3 O
H3C CH2 C +H N H3C CH2 C + H2O
OH CH3 N
CH3
H3C
cido propanoico dimetilamina N,N-dimetilpropanoamida agua
(amina secundaria) (amida terciaria)
O H2 + Ni, Pd, Pt OH
H3C CH2 C H3C CH2 CH2
NaBH4 / LiAlH4
OH
cido propanoico 1-propanol
O NH2NH2, KOH
H3C CH2 C H3C CH2 CH3
Zn, HCl
OH
cido propanoico propano
7. steres
Se obtienen cuando se sustituye el grupo hidroxilo (-OH) de los cidos carboxlicos por un
grupo alcoxi (-OR).
O
H3C CH2 C
O CH241
3
Propanoato de metilo
19.Compuestos orgnicos II
Nomenclatura
Propiedades fsicas
Los puntos de fusin y ebullicin son menores que los de los cidos carboxlicos y
alcoholes que tienen el mismo nmero de carbonos porque, aunque son polares, no tienen el grupo
hidroxilo y no pueden formar puentes de hidrgeno.
La solubilidad en agua tambin es menor que en los cidos carboxlicos y alcoholes por la
misma razn.
Reactividad
Reacciones de sustitucin: se sustituye el grupo alcoxi (OR) por otro tomo o grupo de
tomos.
cido O
O
H3C CH2 C + H2O
base
H3C CH2 C + H3C OH
OH
O CH3
propanoato de metilo agua cido propanoico metanol
O cido O
H3C C + NH3
base
H3C C + H3C OH
O CH3 NH2
etanoato de metilo amonaco etanoamida metanol
O O
cido
H3C C + H2N CH3
base
H3C C + H3C OH
O CH3 N
H
H3C
etanoato de metilo metanoamina N-metiletanoamida metanol
242
O CH3 O
cido
H3C C + H N
base
H3C C + H3C OH
O CH3 CH3 N
CH3
H3C
O O
cido
H3C C + H3C CH2 OH
base
H3C C + H3C OH
O CH3 O CH2 CH3
O NaBH4 / LiAlH4
H3C CH2 C H3C CH2 CH2 OH + H3C OH
O CH3
propanoato de metilo 1-propanol metanol
8. Amidas
Nomenclatura
Las amidas primarias se nombran a partir del cido carboxlico sustituyendo la terminacin
oico por amida y eliminando la palabra cido.
Cuando las amidas no son el grupo funcional principal se nombran con el prefijo
carbamoil-
O O
O H3C C H3C C
H3C C N N
CH3 CH3
NH2 H H3C
Etanamida N-metil etanamida N,N-dimetil etanamida
Propiedades fsicas
243
19.Compuestos orgnicos II
Los puntos de fusin y de ebullicin de las amidas primarias y secundarias son altos porque
pueden formar enlaces de hidrgeno intermoleculares, pero en el caso de las amidas terciarias son
bajos ya que estos enlaces no se pueden producir.
Esta razn tambin explica que las amidas primarias y secundarias de bajo peso molecular
son solubles en agua. La solubilidad disminuye al aumentar la masa molecular.
Reactividad
Reacciones de sustitucin
O O
H3C C + H2O H3C C + NH3
NH2 OH
etanoamida agua cido etanoico amonaco
O Br2, KOH O
H3C CH2 C H3C CH2 C H3C CH2 NH2 + CO2
NH2 N H
Br dixido de
propanoamida compuesto inestable etanoamina carbono
O LiAlH4 / NaBH4
H3C CH2 C H3C CH2 CH2 NH2
H2+Ni/Pd/Pt
NH2
propanoamida propanoamina
9. Aminas
244
Son derivadas del amonaco, mediante la sustitucin de un tomo de hidrgeno por un
grupo alquilo. Se pueden clasificar en aminas primarias, secundarias o terciarias dependiendo del
nmero de carbonos que estn unidos al nitrgeno.
Nomenclatura
CH3 CH3
H3C CH2 NH2 H3C CH2 N H3C CH2 N
H CH3
Etanamina N-metil etanamina N,N-dimetil etanamina
Propiedades fsicas
Los puntos de fusin y ebullicin de las aminas primarias y secundarias son mayores que
los de los hidrocarburos pero menores que los de los alcoholes, ya que pueden formar enlaces de
hidrgeno, pero son ms dbiles que en el caso de los alcoholes porque el nitrgeno es menos
electronegativo. Las aminas terciarias no pueden formar enlaces de hidrgeno, por eso sus
temperaturas de fusin y ebullicin son menores que las de los hidrocarburos anlogos.
Las aminas de baja masa molecular son solubles en agua porque el grupo amino es polar,
pero al aumentar el nmero de carbonos la solubilidad disminuye.
Las aminas de bajo peso molecular huelen a amonaco, pero las superiores son inodoras.
Las aminas son bases de Lewis. Su carcter bsico es mayor que el de las amidas.
Reactividad
Reacciones de neutralizacin: las aminas por ser bsicas reaccionan con cidos para dar
sales de amonio.
Reacciones de condensacin: dos molculas orgnicas reaccionan entre s para dar una
molcula ms grande y liberan una molcula ms pequea, como puede ser agua (pero
podra ser otra molcula pequea)
245
19.Compuestos orgnicos II
Nomenclatura
H3C CH2 C N
Se pueden nombrar de dos formas: Propano nitrilo
Cianuro de etilo
A. Se aade la terminacin nitrilo al nombre de la cadena hidrocarbonada
que est unida al nitrgeno.
B. Se nombran como cianuros de alquilo, en este caso el carbono del grupo ciano (-CN) no se
considera en el grupo alquilo.
Propiedades fsicas
Los puntos de fusin y ebullicin son mayores que los de los hidrocarburos porque el grupo
ciano es polar.
Son solubles en disolventes apolares e insolubles en agua, excepto los compuestos que
tienen uno o dos tomos de carbono que son solubles en agua debido a la polaridad del enlace
ciano.
Reactividad
246
Reacciones de adicin: se aade un tomo o grupo de tomos a los elementos que forman el
enlace mltiple.
Reacciones de reduccin: se forman aminas primarias. Los agentes reductores pueden ser
hidruros (tetrahidruro de litio y aluminio (LiAlH4) o borohidruro de sodio (NaBH4)) o
utilizando hidrgeno con nquel (Ni), paladio (Pd) o platino (Pt) como catalizador.
LiAlH4 / NaBH4
H3C C N + H2O
H2+ Ni/Pd/Pt
H3C CH2 NH2
11. Actividades
O
H3C CH CH3 H3C CH CH2 CH2 Cl
H3C C
b) C N CH3
a) OH c)
CH3 O O O O
247
19.Compuestos orgnicos II
O
H3C CH CH2 C CH3 CH2
q) H3C O CH3
r) H3C CH CH OH
H2C CH3
p)
a)
H3C Br +K OH
b)
H3C CH2 C N + H2O
H2SO4 K2Cr2O7
H3C CH2 OH H3C CH2 CH CH3
T muy alta
c) d) OH
O O LiAlH4
Zn, HCl
H3C C
e) H3C CH2 C CH3
NH2
f)
O CH3
H3C C + H3C OH H3C N + H3C Cl
g) OH h) H
O O
H3C CH2 C + NaBH4 H3C C + H2O
i) H N CH3
j) H
248
20. Polmeros
1. Macromolculas y polmeros
2. Clasificacin de polmeros
3. Reacciones de polimerizacin
4. Propiedades de los polmeros
5. Actividades
1. Macromolculas y polmeros
Las macromolculas son molculas que estn formados por un gran nmero de tomos que
normalmente se unen a travs de enlaces covalentes.
Dentro de las macromolculas hay unos compuestos muy importantes que se llaman polmeros.
Los polmeros son macromolculas que estn formados por la combinacin repetida de muchas
unidades pequeas llamadas monmeros. Por tanto, la estructura qumica de los polmeros es muy
simple.
Los monmeros pueden repetirse cientos o miles de veces, y se unen entre s a travs de
enlaces covalentes. El proceso por el que se combinan los monmeros se llama polimerizacin.
Por ejemplo, el polietileno (PE) est formado por la unin repetida y consecutiva de molculas
de etileno, CH2=CH2 (monmero). El doble enlace del etileno se rompe, lo que permite que la
cadena crezca por los dos lados. La unidad monomrica que se repite n veces formando una
cadena es CH2-CH2-. El polmero se representa como (CH2-CH2)n-, donde n corresponde al
nmero de monmeros que hay en la cadena y se llama grado de polimerizacin.
H2C CH2 + H2C CH2 H2C CH2 CH2 CH2 + n H2C CH2 H2C CH2 CH2 CH2
n+1
2. Clasificacin de polmeros
Segn su origen:
Polmeros naturales: existen en la naturaleza. Por ejemplo, las protenas estn formadas por
la unin repetida de aminocidos, o la celulosa que es un polisacrido que est presente en
la pared de las clulas vegetales y est formado por un mnimo de 3000 unidades de
glucosa unidas por enlaces (14).
249
20. Polmeros sintticos
Segn su estructura
Lineales: formados por monmeros difuncionales que se unen por los dos extremos de la
cadena. Por ejemplo el PE (polietileno).
250
Ramificados: formados por monmeros
trifuncionales. Por ejemplo el PS
(poliestireno).
3. Reacciones de polimerizacin
Se produce, generalmente, con monmeros que tienen dobles enlaces. Los enlaces se rompen
y los electrones desapareados quedan libres y reaccionan con molculas vecinas y forman una
cadena polimrica. La cadena se forma utilizando todos los tomos de los monmeros. Es una
reaccin de adicin intermolecular.
251
20. Polmeros sintticos
H2C CH2 + n H2C CH2 H2C CH2 CH2 CH2 (unin de n+1 monmeros)
n
9. Terminacin: Esta etapa se produce cuando los radicales libres de los extremos
reaccionan con otros radicales libres. Esto puede ocurrir de dos formas:
9.1. Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas que hay en la reaccin.
9.2. Los radicales libres de los extremos de una cadena se unen a dos cadenas que
tengan un extremo neutralizado (ese extremo ya no es reactivo).
Se produce una reaccin de condensacin, en la que dos molculas orgnicas reaccionan para
formar una molcula ms grande y se libera una molcula de agua.
La reaccin se produce entre monmeros polifuncionales, deben ser polifuncionales para que la
reaccin se produzca en dos puntos de la molcula. El polmero que se obtiene puede ser un
copolmero (formado por dos monmeros) o un homopolmero (formados por un tipo de
monmero).
252
O O O O
H2O
H N CH2 N H +HO C CH2 C OH +H N CH2 N C CH2 C OH
6 4 6 4
H H H H
Tipos de
Tipo de Polmeros Aplicaciones
Monmeros
Tergal: telas
Dioles + Dicidos Polisteres PET (polietilentereftalato): tejidos
inarrugables, botellas de bebida,)
Diaminas + Dicidos Poliamidas Nylon (ropa interior, telas de paracadas,)
Adhesivos, lubricantes, aplicaciones
R2Si(OH)2 Siliconas
mdicas,
La estructura de los polmeros determina sus propiedades fsicas. Las ms importantes son:
Grado de polimerizacin:
Cristalinidad:
Las cadenas de polmeros normalmente estn desordenadas, forman un conjunto amorfo, pero
en algunos casos aparecen zonas ordenadas que se llaman zonas cristalinas. Un mismo material
puede tener zonas amorfas y zonas cristalinas. La abundancia de zonas cristalinas proporciona al
material mayor resistencia mecnica, y las zonas amorfas aportan elasticidad.
Entrecruzamiento o reticulacin:
253
20. Polmeros sintticos
Rigidez intrnseca:
Es la incapacidad que tienen algunos polmeros de rotar alrededor de sus enlaces. Este
fenmeno se produce cuando las cadenas laterales son muy voluminosas. Por ejemplo, las cadenas
laterales del PS (poliestirenos) son grupos fenilos que son muy voluminosos e impiden la rotacin
libre de los enlaces C-C de la cadena principal. En cambio, el PE (polietileno) no tiene ese
obstculo y puede rotar. Los materiales que presentan rigidez intrnseca son ms rgidos.
Polimerizacin estereoespecfica:
Los carbonos de la cadena principal, normalmente, tienen hibridacin sp3 y forman cuatro
enlaces sencillos con estructura tetradrica. Dos enlaces se
utilizan para formar la cadena principal y los otros dos se unen
a los grupos laterales. Cuando los grupos laterales son
diferentes, como por ejemplo en el PS (poliestireno), el radical
fenilo se puede colocar a un lado o al otro del plano.
Dependiendo de su colocacin se pueden obtener tres
estereoismeros:
- Atctico: los grupos fenilo se colocan aleatoriamente a
un lado o al otro
- Sindiotctico: los grupos fenilo ocupan posiciones
alternadas
- Isotctico: todos los grupos fenilo se disponen hacia el mismo lado
Los polmeros que son ms regulares tienen ms zonas cristalinas y por tanto son ms resistentes.
5. Actividades
254
21. Biomolculas
1. Introduccin.
2. El agua y sales minerales.
3. Glcidos.
4. Lpidos.
5. Protenas.
6. Nucletidos y cidos nucleicos.
7. Actividades.
1. Introduccin
Los seres vivos son conjuntos organizados de materia. Todos lo seres vivos estn formados
por el mismo tipo de tomos, entre los que destaca el carbono.
De los elementos qumicos de la tabla peridica, slo se encuentran unos 20 en los seres
vivos, a stos elementos los llamamos bioelementos, y no todos ellos son igualmente abundantes.
Ciertos elementos llamados oligoelementos por estar presentes en pequesimas cantidades (menos
del 0,01%).
BIOELEMENTOS OLIGOELEMENTOS
Elemento Smbolo Porcentaje en peso Elemento Simbolo
Oxgeno O 62,00
Carbono C 20,00
Hidrgeno H 10,00 Cobre Cu
Nitrgeno N 3,00 Manganeso Mn
Calcio Ca 2,50 Molibdeno Mo
Fsforo P 1,00 Cobalto Co
Azufre S 0,25 Boro B
Potasio K 0,25 Zinc Zn
Cloro Cl 0,20 Flor F
Sodio Na 0,10 Selenio Se
Magnesio Mg 0,07 Cromo Cr
Yodo I 0,01
Hierro Fe 0,01
La mayora de los tomos no poseen una configuracin estable, y se unen entre s mediante
enlaces para formar biomolculas, Las molculas que constituyen los seres vivos las podemos
agrupar en dos grandes grupos:
255
21.Biomolculas
la nfima cantidad de agua de un grano de arena, algunas bacterias se encuentran en los lmites de
fusin de los tmpanos polares, en las aguas casi hirvientes de los manantiales termales. Para
comprender por qu el agua es tan extraordinaria, debemos considerar su estructura molecular. Su
molcula es un tomo de oxgeno que se une covalentemente a dos tomos de hidrgeno, los
tomos forman un ngulo de 105. Al ser el tomo de oxgeno ms electronegativo , atrae los
electrones quedando cargado - mientras que el exceso de carga positiva + queda sobre los dos
hidrgenos. Como resultado la molcula de agua es polar, con dos zonas dbilmente negativas y
dos zonas dbilmente positivas.
En consecuencia, entre sus molculas se forman enlaces dbiles. entre un tomo de oxgeno
- con otro de hidrgeno + de otra molcula, se conocen como puentes de hidrgeno. Cada
molcula de agua puede formar puentes de hidrgeno con otras cuatro molculas de agua. Aunque
los enlaces individuales son dbiles y se rompen continuamente, la fuerza total de los enlaces que
mantienen a las molculas juntas es muy grande. sta estructura proporciona a la molcula de agua
ciertas propiedades importantes para la vida:
Propiedades:
b) Calor espeffico elevado, es decir se requiere mucha energa para elevar la temperatura del
agua, del mismo modo al bajarla, se desprende mucho calor. Gracias a sta gran capacidad que
tiene el agua para absorber el calor producido por las reacciones metablicas, la temperatura de los
seres vivos puede mantenerse sin sufrir grandes oscilaciones. Adems posee una alta
conductividad trmica los animales se sirven de sta propiedad para perder calor al sudar. Gracias
a esta propiedad la temperatura de los seres vivos puede mantenerse sin sufrir grandes
oscilaciones.
c) La densidad del agua es mayor que la densidad del hielo, esto se debe a que las molculas de
agua cuando se encuentran a una temperatura inferior a 0C , punto de congelacin del agua, se
ordenan formando una red cristalina, que ocupa ms volumen. La importancia es vital para los
organismos acuticos que viven en regiones fras. Se forma una capa que asla el agua del fro
exterior y retarda la formacin de ms hielo, protegiendo de la congelacin a los individuos que
viven bajo l. Sin embargo la formacin de cristales de hielo dentro del organismo puede destruir
sus estructuras y causarle la muerte, algunos insectos, peces y ranas poseen anticoagulantes
naturales, como el glicerol.
256
con carga y los separan unos de otros (proceso de solvatacin), por el contrario las molculas no
polares, no son solubles en agua y forman interfases, en las que tienen lugar muchas reacciones
qumicas de los seres vivos. sta propiedad permite que en el agua se realicen la mayora de las
reacciones qumicas de las clulas.
Este diagrama muestra al cloruro de sodio (NaCl) disolvindose en el agua a medida que
las molculas de sta se aglomeran alrededor de los iones individuales sodio y cloruro
separndolos unos de otros. Muchas de las molculas importantes en los sistemas vivos que
presentan uniones covalentes, como los azcares, tienen regiones de carga parcial positiva o
negativa. Estas molculas, por lo tanto, atraen molculas de agua y tambin se disuelven en agua.
Las molculas polares que se disuelven rpidamente en agua son llamadas hidroflicas. Estas
sustancias se disuelven fcilmente en agua porque sus regiones parcialmente cargadas atraen
molculas de agua.
Las sales minerales son molculas inorgnicas que pueden encontrarse en estado slido o
disueltas. Las sales minerales regulan los procesos osmticos asociados al paso de agua a travs de
membranas semipermeables, el pH, y las concentraciones de inones. Adems cada in puede
desempear funciones concretas, como el Ca2+ que interviene en la contraccin muscular. Las
sales en estado slido, forman parte de estructuras esquelticas, como el fosfato clcico Ca3(PO4)2
y el carbonato clcico CaCO3 que forman parte de los huesos y dientes de vertebrados, o las
conchas de los moluscos.
Las sales minerales que aparecen en disolucin se disocian en sus iones , los principales
son :
Cationes: (Na+,K+,Ca2+,Mg2+)
Aniones: (Cl-,CO32-,HPO4-,SO42-, HCO3-). Cada uno de estos iones cumple una funcin
determinada en las clulas.
3. Glcidos
Son los compuestos orgnicos denominados azcares, y estn formados por Carbono,
Oxgeno e Hidrgeno. stas son las biomolculas ms importantes de la naturaleza y constituyen
la principal reserva energtica de los seres vivos. Los glcidos estn formados por una o varias
unidades constituidas por cadenas de entre 3 a 7 tomos de carbono. Uno de stos carbonos es un
grupo carbonilo, aldehdo CHO, o cetona CO- , el resto de los tomos estn unidos a grupos
hidroxilo OH. Por ello se denominan polihidroxialdehdos o aldosas y polihidroxicetonas o
cetosas.
Los glcidos se utilizan para producir y almacenar energa por las clulas (glucosa,
glucgeno y almidn), algunos como la celulosa constituyen importantes estructuras celulares,
algunos asociados a lpidos (glucolpidos) y protenas (glucoprotenas) desempean papel clave en
el reconocimiento entre las clulas.
3.1 Monosacridos
257
21.Biomolculas
Son molculas que poseen isomera y en el caso de los monosacridos que poseen ms de 2
carbonos, las formas D y L se determinan teniendo en cuenta el OH del carbono asimtrico ms
alejado del grupo carbonilo. Curiosamente en la naturaleza casi todos los glcidos se encuentran en
la forma D.
Los monosacridos son molculas de las que las clulas obtienen fcilmente energa. El
ms abundante de todos es la glucosa, algunas hexosas, glucosa, fructosa y galactosa, se unen entre
s para formar disacridos.
3.2. Oligosacridos.
3.3. Polisacridos
Compuestos por un gran nmero de monosacridos unidos entre ellos mediante enlaces o-
glucosdicos. En general no son dulces ni solubles en agua. Los polisacridos ms frecuentes en los
seres vivos, almidn, glucgeno y celulosa; estn formados nicamente por unidades de glucosa,
otros polisacridos como la quitina, no contienen glucosa sino un monosacrido derivado de ella.
258
a) Almidn.
Es el polisacrido de reserva de las plantas, constituido por dos polmeros de glucosa,
amilosa (30%) y amilopectina (70%). La amilosa es un polmero formado por unidades de glucosa
unidas por enlaces (1 4). La amilopectina es tambin un polmero de la glucosa formado por
enlaces pero ramificado, las ramificaciones se inician con enlaces (1 6). La amilopectina
presenta ramificaciones cada 30 unidades de glucosa aproximadamente lo que le impide formar la
hlice que forma la glucosa. La presencia de amilopectina confiere al almidn una estructura
menos compacta y ms favorable a la accin de las enzimas hidrolticas. El almidn se acumula en
forma de plastos en las clulas vegetales. Es ms abundante en las semillas y en los tubrculos.
b) Glucgeno.
Es la principal sustancia de reserva de los animales. Es especialmente abundante en el
hgado y en los msculos estriados. Est formado por cadenas lineales de glucosa unidas mediante
enlaces (1 4) que presentan tambin ramificaciones (1 6), que aparecen cada 10 unidades de
glucosa aproximadamente. El glucgeno no posee estructura helicoidal , lo que lo hace ms
accesible a la accin de las enzimas, y puede ser degradado en las clulas animales ms
rpidamente que el almidn en los vegetales.
c) Celulosa.
Es un polisacrido muy
importante, que entra a formar parte de
la estructura de las clulas vegetales,
siendo por ello la molcula orgnica ms
abundante sobre la Tierra. es una
cadena lineal de glucosas que se unen
por enlaces (1 4). Nosotros no
podemos degradar la celulosa que
ingerimos por carecer de las enzimas
digestivas capaces de romper los enlaces
(1 4), pasando inalterada por el
tracto digestivo sin proporcionarnos
energa. Sin embargo, es importante en
nuestra dieta, pues estimula el intestino
y facilita la defecacin. Muchas
bacterias poseen celulasas y son capaces
de degradar la celulosa, en el caso de los
herbvoros stos tienen microorganismos
simbiticos que poseen en su tubo
digestivo.
d) Quitina
Es el principal componente del
exoesqueleto de los insectos y de los
crustceos y de la pared que envuelve
las clulas de los hongos. Se trata de un
polmero de N-acetil glucosamina unidas
por enlace (1 4). Adopta una
estructura similar a la celulosa pero con
enlaces de hidrgeno ms fuertes debido al grupo N-acetil. La dureza del exoesqueleto de los
artrpodos se debe a la alternancia de capas de quitina con otras de protena.
259
21.Biomolculas
En las membranas plasmticas la mayor parte de las protenas y algunos de los lpidos
expuestos al exterior de la clula, poseen restos de oligosacridos unidos covalentemente. Algunos
de los monosacridos que aparecen ms frecuentemente en las glucoprotenas son: galactosa,
glucosa, glucosamina, galactosamina, etc. Tienen un papel importante en las interacciones
celulares. Un ejemplo es la estructura de los grupos sanguneos humanos A,B,0. stos grupos se
definen por la presencia en la membrana plasmtica de unos antgenos formados por
glucoprotenas y glucolpidos.
4. Lpidos
Los lpidos agrupan una gran cantidad de molculas orgnicas de muy diversa naturaleza
qumica, que comparten una propiedad, la de ser insolubles en agua. Esto se debe a que poseen
numerosos enlaces apolares carbono-hidrgeno, sin embargo se disuelven en disolventes orgnicos
como alcohol, benceno, ter, cloroformo, etc. Estn formados por carbono, oxgeno e hidrgeno y
en ocasiones contienen otros elementos como el fsforo y nitrgeno.
Estn formados por cadenas hidrocarbonadas, lineales, o cclicas, en las que pueden
presentarse grupos carboxilo, hidroxilo o amino. Son biomolculas que realizan funciones muy
diversas en los organismos:
Para clasificarlos distinguiremos entre los lpidos que poseen cidos grasos, por tanto
saponificables, de los lpidos que no poseen cidos grasos, los insaponificables.
Acilglicridos
Esteroides
Ceras
Terpenos
Fosfolpidos
Prostaglandinas
Lpidos con esfingosina
Son sustancias que se encuentran formando parte de otros compuestos como los
triacilgliceroles o las ceras. Estn formados por una cadena hidrocarbonada con un grupo
carboxilo, en general la cadena es lineal y posee un nmero par de tomos de carbono que oscila
entre 14 y 22.
Cuando los enlaces son sencillos los cidos grasos se denominan saturados y cuando
presentan algn doble enlace se denominan insaturados, esto hace que disminuya el punto de
fusin de los cidos grasos.
260
cido cido
Frmula Frmula
(saturado) (insaturado)
Cprico CH3-(CH2)8-COOH Palmitoleico CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH
La cadena hidrocarbonada de los cidos grasos es hidrofbica, mientras que el extremo que
contiene el grupo carboxilo polar ser hidroflico, stas molculas heteropolares tienen la
peculariedad, que si aadimos una pequea gotita de aceite a un agua, forman unas estructuras
donde las largas cadenas se orientan hacia el interior, ste comportamiento permite construir
membranas biolgicas. Los cidos grasos no suelen encontrarse libres en las clulas, pues en
grandes cantidades suelen ser txicos, generalmente suelen encontrarse formando acilglicridos.
4.2. Acilglicridos
Son steres de glicerol con cidos grasos. Segn cuantos grupos OH del glicerol se
esterifiquen, se forman los mono- di- o triacilglicridos. Los cidos grasos implicados pueden ser
iguales o diferentes. El punto de fusin de los triglicridos depende de los cidos grasos que lo
componen. Los triglicridos son apolares, insolubles en agua.
Los triglicridos constituyen la fuente de energa ms importante de las clulas. Las grasas
se han convertido en las reservas de alimento por excelencia. Procesos tan importantes como las
migraciones de las aves no podran ocurrir si no fuera por la reserva de energa que stas acumulan
en forma de grasas, si tuvieran que acumular glucgeno, el peso del animal sera tan grande que el
animal no podra volar. Las grasas tienen adems funcin de aislante trmico, muy importante en
el caso de animales de climas fros como peces o ballenas. En promedio, las grasas producen
aproximadamente 9,3 kilocaloras por gramo, en comparacin con las 3,79 kilocaloras por gramo
de carbohidrato, o las 3,12 kilocaloras por gramo de protena, por tanto las grasas almacenan seis
veces ms energa gramo por gramo que el glucgeno.
261
21.Biomolculas
4.3. Ceras
Son lpidos derivados de los cidos grasos, formados por cidos grasos de cadena larga
unidos mediante enlaces ster a monoalcoholes de 16 a 30 tomos de carbono. Esto determina que
las ceras sean slidas y tengan puntos de fusin muy alto.
4.4. Fosfolpidos
Son lpidos en los que en lugar de glicerina, hay esfingosina, que es un alcohol insaturado
con dos grupos hidroxilo y un amino. A ste grupo de lpidos pertenecen los glucolpidos y
esfingolpidos.
Los esfingolpidos son el resultado de la unin de un cido graso, un cido fosfrico y una
molcula de colina. El cido graso se une a la molcula de NH2 de la esfingosina, mientras que el
cido fosfrico lo hace al OH y la colina al cido fosfrico. La esfingosina es el esfingolpido
ms abundante, se encuentra en casi todas las membranas celulares junto con fosfolpidos.
262
4.6. Esteroides
ste grupo de lpidos incluye molculas con actividad biolgica muy variada, como lpidos
de membrana, ciertas hormonas y vitaminas. Sin embargo todas ellas derivan de un ncleo bsico
comn: el ciclopentano perhidrofenantreno.
Otros esteroides tienen funcin hormonal, es decir, actan como mensajeros qumicos entre
las clulas de distintas partes del cuerpo. Las principales son la aldosterona y cortisol, y las
hormonas sexuales testosterona (ver imagen) y progesterona. Algunas vitaminas liposolubles como
la vitamina D, son tambin esteroides.
4.7. Terpenos
Entre los terpenos de estructura ms complicada se encuentra el fitol, que forma parte de la
molcula de clorofila, el escualeno precursor del colesterol y los carotenoides, pigmentos de las
clulas vegetales. Las vitaminas E y K tambin son terpenos.
4.8. Prostaglandinas
263
21.Biomolculas
5. Protenas
Las protenas son unas de las molculas ms abundantes en los sistemas vivos, constituyen
el 50% o ms del peso seco. Hay muchas molculas de protena diferentes: enzimas, hormonas,
protenas de almacenamiento como la que se encuentra en los huevos de las aves y los reptiles,
protenas de transporte como la hemoglobina, protenas contrctiles como las que se encuentran en
el msculo, inmunoglobulinas y protenas de membrana entre otras.
Todas las protenas tienen el mismo esquema simple: todas son polmeros de aminocidos,
dispuestos en una secuencia lineal. Los aminocidos constituyen la base estructural de los pptidos
y protenas. Desde el punto de vista qumico estos productos se caracterizan por poseer un grupo
carboxilo COOH unido a un grupo amino NH2 unidos a un mismo carbono, denominado
carbono alfa. En teora es posible la existencia de una gran variedad de aminocidos distintos, pero
slo veinte tipos diferentes se utilizan para construir las protenas. stos aminocidos que forman
parte de las protenas varan de acuerdo con las propiedades de sus grupos laterales (R). El grupo
amino (-NH2) posee caractersticas bsicas dbiles y el grupo carboxilo (-COOH) posee
caractersticas cidas dbiles. Por tanto un aminocido es en realidad una sustancia anftera, que
adoptar formas inicas diferentes en funcin del pH del medio.
264
estructuras beta, mientras que en la protena patolgica la estructura de hoja plegada es la que
predomina.
A medida que la molcula se tuerce y entra en solucin, los grupos R hidrofbicos tienden
a agruparse en el interior de la molcula y los grupos R hidroflicos tienden a extenderse hacia
fuera en la solucin acuosa. Se forman puentes de hidrgeno que enlazan segmentos del esqueleto
de aminocidos. La estructura tridimensional que resulta se denomina es la denominada
estructura terciaria de la protena. En muchas protenas la estructura terciaria hace que toda la
molcula adquiera una estructura globular que se pliega de manera complicada, formando las
protenas globulares. Las enzimas, los anticuerpos son ejemplos de protenas globulares.
Muchas protenas estn compuestas por ms de una cadena polipeptdica. stas cadenas
pueden permanecer asociadas por puentes de hidrgeno, puentes disulfuro, fuerzas hidrofbicas,
atracciones entre cargas positivas y negativas. Estas protenas se llaman multimricas. La protena
de insulina es un dmero, compuesta por dos cadenas polipeptdicas. ste nivel de organizacin de
las protenas, que implica la interaccin de dos o ms polipptidos, se llama estructura
cuaternaria. El plegamiento de las cadenas polipeptdicas est organizado y dirigido por otro
grupo de protenas llamadas chaperones moleculares.
a) Especificidad.
A diferencia de otras biomolculas como glcidos o lpidos, las protenas son especificas de
cada especie e incluso de cada individuo, ya que dependen de la informacin gentica. Por ejemplo
la hemoglobina que es la encargada del transporte de oxgeno en los eritrocitos de numerosas
especies animales, pero en cada una de ellas tiene una secuencia de aminocidos y una estructura
tridimensional caracterstica, por tanto es funcional solo en los organismos que ha sido sintetizada.
Dada la variedad de aminocidos, las protenas pueden tener un alto grado de especificidad. Un
ejemplo es la hemoglobina, la molcula transportadora de oxgeno de la sangre, compuesta de
cuatro cadenas polipeptdicas La hemoglobina est formada por dos cadenas alfa idnticas y dos
cadenas beta idnticas, cada una de ellas formada por 150 aminocidos, en total 600 aminocidos,
cada una unida a un grupo que contiene hierro (hemo). La sustitucin de un determinado
aminocido por otro en uno de los pares de cadenas altera la superficie de la molcula,
produciendo una enfermedad grave, en ocasiones fatal, conocida como anemia falciforme. La
anemia falciforme es una enfermedad en la cual las molculas de hemoglobina son defectuosas.
stas molculas cambian su configuracin y se combinan entre s, formando estructuras rgidas
bastoniformes. Los glbulos rojos cuando tienen gran proporcin de stas estructuras defectuosas
de hemoglobina, se vuelven rgidas y se deforman, adoptando una forma caracterstica de la hoz.
b) Solubilidad.
Las protenas son solubles en agua si disponen de suficientes aminocidos polares. En
solucin las protenas pueden actuar como cidos o como bases en funcin del pH del medio, por
eso se denominan anfteras, sta es la base para la separacin de protenas por electroforesis,
tcnica analtica de separacin, que aprovecha las propiedades elctricas de los pptidos y
aminocidos ionizados.
c) Desnaturalizacin.
El calor, valores extremos de pH o la presencia de ciertos disolventes orgnicos, como el
alcohol o cetona, producen la rotura de los enlaces no covalentes o alteran la carga de la protena.
Como consecuencia la protena se desnaturaliza, es decir se despliegan parcial o totalmente y no
pueden llevar a cabo su funcin. En algunos casos la desnaturalizacin es reversible.
265
21.Biomolculas
Algunos ejemplos sobre los diversos tipos de protenas teniendo en cuenta su funcin.
Funcin Ejemplos
El colgeno, forma parte de los huesos y los tendones, alfa-queratina
Estructural
constituye el pelo, las uas y plumas.
La ovoalbmina es la principal protena de reserva de la clara del
De reserva
huevo, y la casena de la leche.
La insulna es una hormona peptdico que favorece la absorcin y
De regulacin
utilizacin de la glucosa.
La lisozima cataliza la hidrlisis de polisacridos de la pared celular
Catalizadora
de algunas bacterias.
Las inmunoglobulinas o anticuerpos reconocen y neutralizan los
Defensiva
agentes patgenos.
La hemoglobina de la sangre transporta el oxgeno a los tejidos. Las
Transportadora
lipoproteinas transportan lpidos.
Contrctil Miosina y actina permiten la contraccin de los msculos.
La informacin que dicta las estructuras de las molculas de protenas que se encuentran en
los organismos est codificada en molculas conocidas como cidos nucleicos. La informacin
contenida en los cidos nucleicos es transcripta y luego traducida a las protenas. Son las protenas
las molculas que finalmente ejecutarn las "instrucciones" codificadas en los cidos nucleicos.
As como las protenas estn formadas por cadenas largas de aminocidos, los cidos nucleicos
estn formados por cadenas largas de nucletidos.
6.1. Nucletidos.
La subunidad de azcar de un
nucletido puede ser ribosa o bien
desoxirribosa. Como puede verse, la
diferencia estructural entre estos dos
azcares es leve.
266
debajo del plano; en la desoxirribosa, el grupo hidroxilo del carbono 2 est reemplazado por un
tomo de hidrgeno.
Los nucletidos pueden unirse en cadenas largas por reacciones de condensacin que
involucran a los grupos hidroxilo de las subunidades de fosfato y de azcar. En la figura se
muestra una molcula de RNA que, como se observa, est formada por una sola cadena de
nucletidos. Las molculas de DNA, en cambio, constan de dos cadenas de nucletidos enrrolladas
sobre s mismas, formando una doble hlice.
Los nucletidos, adems de su papel en la formacin de los cidos nucleicos, tienen una
funcin independiente y vital para la vida celular. Cuando un nucletido se modifica por la unin
de dos grupos fosfato, se convierte en un transportador de energa, necesario para que se produzcan
numerosas reacciones qumicas celulares.
El principal portador de energa, en casi todos los procesos biolgicos, es una molcula
llamada adenosn trifosfato o ATP.
Los enlaces que unen los tres grupos fosfato son relativamente dbiles, y pueden romperse
con cierta facilidad por hidrlisis. Esta energa al desprenderse, puede ser utilizada para producir
otras reacciones qumicas.
Con la adicin de una molcula de agua al ATP, un grupo fosfato se separa de la molcula. Los
productos de la reaccin son el ADP, un grupo fosfato libre y energa. Alrededor de unas 7
Kcaloras de energa se liberan por cada mol de ATP hidrolizado. La reaccin puede ocurrir en
sentido contrario.
267
21.Biomolculas
La estructura secundaria del ADN es una doble hlice dextrgira (a derechas) de dos
cadenas complementarias enrolladas sobre un eje comn. Las cadenas son complementarias (la
secuencia de B.N. se corresponde con las leyes de Chargaff), opuestas (las B.N. estn enfrentadas)
y antiparalelas (una va en sentido 3- 5 y la otra en sentido 5- 3).
Las bases nitrogenadas se disponen hacia el interior y los grupos fosfato hacia el exterior.
Las bases complementarias estn unidas mediante puentes de hidrgeno.
Cada vuelta mide 3.4 nm e incluye unos diez nucletidos.
ARN mensajero (ARNm). Es un ARN lineal, que puede presentar algunos bucles con
excepcin. Contiene la informacin gentica necesaria para sintetizar una protena. Se forma en el
ncleo celular, a partir de una secuencia de ADN. Sale del ncleo y se asocia a ribosomas, donde
268
se construye la protena. A cada tres nucletidos (codn) corresponde un aminocido distinto. As,
la secuencia de aminocidos de la protena est configurada a partir de la secuencia de los
nucletidos del ARNm.
El ARN heteronuclear, o heterogneo nuclear, agrupa a todos los tipos de ARN que acaban
de ser transcritos (pre-ARN). Son molculas de diversos tamaos. Este ARN se encuentra en el
ncleo de las clulas eucariotas. En clulas procariotas no aparece. Su funcin consiste en ser el
precursor de los distintos tipos de ARN.
7. Actividades
3. Cul es la importancia biolgica al hecho de que los nucletidos de las cadenas de ADN se
unan por enlaces covalentes, y entre s se unan por enlaces de hidrgeno?
4. Cules son las biomolculas que forman parte de las membranas celulares?. Por qu los
fosfolpidos son los ms abundantes?.
5. Seala las diferencias entre los cidos grasos saturados e insaturados. Escribe la reaccin de
esterificacin de un triglicrido.
6. Los aminocidos son compuestos anfteros que se caracterizan por tener un grupo amino y
otro carboxilo. se podran separar los distintos aminocidos de una mezcla en funcin de su
carga elctrica? Razona la respuesta.
269
21.Biomolculas
270
22. Metabolismo catablico: Gluclisis y respiracin celular.
1. Concepto de metabolismo
2. Transporte de energa: ATP
3. Tipos de organismos segn su metabolismo
4. Concepto de catabolismo: Catabolismo de la glucosa
5. Actividades
271
22. Metabolismo catablico: Glucolsis y respiracin celular
ATP
ADP + Pi
NADPH ENERGA
NADP+ + H+ + e-
272
As que, se puede decir que el ATP es la moneda energtica, la forma de tener
almacenada la energa de pronto uso. En casi todas las reacciones metablicas en las que se
necesita energa se utiliza el ATP. Esta molcula proporciona dicha energa mediante la
defosforilacin o ruptura de un enlace que libera un grupo fosfato.
Existen otras molculas que actan como transportadores de energa, como por ejemplo los
transportadores de electrones. En algunas reacciones exergnicas, como en el metabolismo de la
glucosa (gluclisis), la energa es transportada gracias a este tipo de molculas. Los electrones
energticos (a veces, forman parte de un tomo de hidrgeno) pueden ser capturados por
transportadores de e-, que pueden donarlos junto con su energa a otras molculas. Algunos de los
transportadores de electrones ms importantes son: NAD+/ NADH (forma oxidada y reducida
respectivamente) NADP+/ NADPH y FAD/ FADH2
Por ejemplo: el enlace que se establece entre el hidrgeno y el anillo de nicotinamida del
NAD , originando el NADH, es un enlace de alta energa. NAD+ + H+ + e- NADH
+
Los organismos se pueden dividir en dos grupos segn la forma qumica a partir de la que
obtienen carbono del medio:
A su vez, estos organismos pueden subdividirse en otros dos grupos dependiendo de donde
obtengan su energa para realizar las funciones metablicas:
Las vas en las que se consume ATP para formar molculas complejas, son las rutas
anablicas y son comunes a los organismos auttrofos y hetertrofos, teniendo en cuenta cual es su
fuente de energa.
273
22. Metabolismo catablico: Glucolsis y respiracin celular
4. Concepto de catabolismo
Nos vamos a centrar ms en el catabolismo aerobio, formado por varias rutas metablicas
que conducen finalmente a la obtencin de molculas de ATP. Despus, estas molculas de ATP
sern necesarias para dar energa en las rutas anablicas. La energa que no se usa se disipar en
forma de calor.
La gluclisis: es el proceso en el que una molcula de glucosa se degrada hasta obtener dos
molculas de cido pirvico (tres tomos de carbono). Podemos decir que es el catabolismo de
glcidos.
274
En general estas rutas convergen hacia la formacin de un compuesto de dos tomos de
carbono, el acetil coenzima A (acetil-CoA). Este producto se incorpora al Ciclo de Krebs o ciclo
del cido ctrico, que representa la ruta central de todo el metabolismo.
Debido a que los glcidos son los principales nutrientes de los que obtienen la energa la
mayora de los organismos, se explica el catabolismo o la oxidacin completa de la glucosa.
1. Gluclisis
Por lo tanto, se puede decir que la gluclisis es el proceso metablico por el cual una
molcula de glucosa se degrada en dos molculas de piruvato (cido pirvico), mediante una
secuencia de diez reacciones.
La gluclisis se divide en
dos etapas, una en la que se
consume energa, y otra en la que
se obtiene. Ambas se realizan en
el citoplasma de la clula, de esta
manera:
275
22. Metabolismo catablico: Glucolsis y respiracin celular
Las fermentaciones producen mucho menos ATP que la respiracin aerobia, a causa de que
tanto el lactato como el etanol retienen gran parte de la energa libre original de la glucosa.
En las fermentaciones, el aceptor final no es el oxgeno, sino una molcula orgnica, distinta
segn la fermentacin: piruvato en la fermentacin lctica y acetaldehdo en la fermentacin
alcohlica.
e) Fermentacin lctica
f) Fermentacin alcohlica
276
Oxidacin del piruvato: Respiracin celular
Ciclo de Krebs
Tambin conocido como ciclo del cido ctrico (o de los cidos tricarboxlicos, debido a
que muchos compuestos que participan ene este proceso son cidos constituidos por tres grupos
carboxilo), el ciclo de Krebs es una secuencia de reacciones en las que el acetil-CoA se oxida a
CO2 y H2O. Las reacciones tienen lugar en la matriz mitocondrial. Es una ruta o va anfiblica.
Esto quiere decir que se utiliza tanto en procesos catablicos como en anablicos, ya que algunos
de los compuestos intermedios del ciclo son precursores en las rutas de sntesis de biomolculas.
277
22. Metabolismo catablico: Glucolsis y respiracin celular
Los NADH y los FADH2 obtenidos en el ciclo de Krebs, as como los procedentes de la
gluclisis y en la oxidacin del piruvato, ceden sus electrones a diferentes molculas
transportadoras de la membrana mitocondrial interna para reducir el O2 a H2O y para impulsar la
sntesis de ATP a travs de la ltima fase de la respiracin.
278
Los electrones procedentes de la gluclisis, de la oxidacin del cido pirvico y del ciclo
de Krebs se encuentran en un nivel energtico an muy alto. En esta ltima fase los electrones son
conducidos a travs de una cadena con sucesivos aceptores que los aceptan y los pasan a un nivel
inferior. Los transportadores pueden existir en dos estados de oxidacin, pasando del uno al otro
segn acepten o desprendan electrones.
279
22. Metabolismo catablico: Glucolsis y respiracin celular
Gluclisis 2 2 0
Ciclo de Krebs 2 6 2
Total 4 10 2
Por lo tanto, la suma de todas las molculas de ATP, (4 ATP + 30 ATP resultado de los
NADH totales + 4 ATP, resultado de los FADH2 totales) todos ellas formadas en el mecanismo de
oxidacin completa de una molcula de glucosa, nos da un balance de 38 molculas de ATP
sintetizadas, ya que el flujo de electrones es el que dirige la sntesis de ATP.
Las molculas de ATP una vez formadas se exportan a travs de las membranas de las
mitocondrias para que sean utilizadas en toda la clula.
5. Actividades
1. Explica qu significa que un proceso es catablico o anablico y la relacin que hay entre
ellos.
4. En condiciones anaerobias, qu proceso ocurre tras la gluclisis? Indica los dos tipos que
conoces y los productos que se obtienen.
280
23. Metabolismo anablico: fotosntesis y quimiosntesis
1. Concepto de anabolismo y enzimas.
2. La fotosntesis.
3. La quimiosntesis.
4. Actividades
1. Concepto de anabolismo
Las reacciones qumicas que se llevan a cabo en las rutas anablicas requieren un
aporte de energa, generalmente en forma del potencial de transferencia del grupo fosforilo del
ATP y del poder reductor de otros transportadores de energa como el NADH, NADPH y FADH2,
as los precursores sencillos se convertirn en macromolculas.
281
23. Metabolismo anablico: Fotosntesis y quimiosntesis
1.2 Enzimas
Las enzimas juegan un papel fundamental en el metabolismo, por lo que haremos una
pequea referencia a ellas en sus aspectos ms importantes.
Son en general prtidos, algunas son protenas en el sentido estricto (formadas solo por
aminocidos) y otras son asociaciones de protenas con otras molculas orgnicas o inorgnicas.
Su funcin es catalizar los procesos qumicos que se dan en los seres vivos, es decir facilitan las
transformaciones qumicas. Esto es posible porque aceleran las reacciones y disminuyen la energa
de activacin que muchas reacciones necesitan. Adems, las enzimas no modifican la constante de
equilibrio y tampoco se transforman, recuperndose intactas al final del proceso. Por estas razones
solo las necesitamos en pequesimas cantidades.
Las enzimas se nombran aadiendo la terminacin -asa, al nombre del substrato sobre el
que actan (sacarasa) o al tipo de actuacin que realizan (hidrolasas), o ambos (ADN polimerasa).
En el siguiente cuadro se resumen los tipos de enzimas ms impotantes, la funcin que
desempean y algunos ejemplos.
282
Tipo de enzima Accin Ejemplo
Transferencia de grupos
Transferasas Transaminasas
funcionales de un sustrato a otro.
Anabolismo auttrofo, en el que la energa necesaria para llevar a cabo este metabolismo,
procede del exterior, del medio ambiente. Las clulas auttrofas son clulas vegetales y
algunos tipos de bacterias, que pueden aprovechar distintas fuentes de energa y dependiendo
de cual sea esa fuente, este anabolismo puede ser fotosinttico (cuando la energa la obtienen
de la luz del Sol) o quimiosinttico (si obtienen la energa de reacciones qumicas que se
producen en el exterior de la clula).
Anabolismo hetertrofo, en el que las clulas de los animales, hongos y de la mayora de las
bacterias son hetertrofas porque solo pueden utilizar en su anabolismo energa qumica
resultado de la destruccin de compuestos orgnicos que previamente se han tomado del
exterior. La fuente de energa procede del interior de la propia clula. En el anabolismo
hetertrofo, se parte de sustancias orgnicas sencillas y con ellas se elaboran otras ms
complejas.
Anabolismo de los glcidos, formada por una secuencia de reacciones que conducen a la
283
23. Metabolismo anablico: Fotosntesis y quimiosntesis
formacin de glucosa a partir del piruvato, aunque tambin puede tener lugar a partir de otros
compuestos como el cido lctico o la mayora de los aminocidos. Se producen en la matriz
mitocondrial.
Anabolismo de los cidos grasos, tiene lugar a partir del acetil CoA procedente de la
oxidacin del piruvato o del catabolismo de los aminocidos. Se produce en el citosol de las
clulas animales y en los cloroplastos de las vegetales.
284
Cuando un fotn (cuanto de luz) choca con un electrn de la clorofila, este electrn capta la
energa del fotn y salta a posiciones ms alejadas del ncleo, pudiendo perderse y dejar ionizado
el tomo. El pigmento que contiene ese tomo queda con menos electrones, por lo tanto oxidado.
La molcula que se los cede se llama primer dador de electrones.
Los electrones perdidos, pasan a una molcula denominada primer aceptor de electrones y
luego a una serie de aceptores que se reducen y se oxidan sucesivamente, al captar y despus
liberar dichos electrones. Durante estos procesos se libera la energa captada, que se aprovecha
para la sntesis de ATP, quedando almacenada en sus enlaces (fotofosforilacin)
La segunda fase es la llamada fase oscura, que tiene lugar tanto en la luz como en la
oscuridad y cuya finalidad es la fijacin del carbono y la sntesis de determinadas biomolculas.
Para esto, se producen una serie de reacciones donde se utiliza el ATP y NADPH obtenidos en la
fase lumnica, para reducir el CO2 y formar triosas fosfato y otras molculas precursoras de
almidn y sacarosa.
285
23. Metabolismo anablico: Fotosntesis y quimiosntesis
Fase lumnica
En esta fase se forma ATP y NADPH (ambos se utilizarn despus en la fase oscura). Es
una fase dependiente de la luz e intervienen en ella:
Pigmentos: Los ms abundantes son las clorofilas a y b. Son pigmentos fotosintticos verdes y
se diferencian en los mximos de absorcin (entre 663 nm y 420 nm para la clorofila a y entre
644 nm y 430 nm para la b). Las molculas de pigmentos estn agrupadas en las membranas de
los tilacoides formando el fotosistema I (FSI) y el fotosistema II (FSII) y en cada unos de ellos
se distinguen dos grupos de molculas, las que recogen la luz o molculas antena y las que
forman el centro de reaccin fotoqumico. El FSI contiene ms clorofila a y el centro de
reaccin se llama P700 porque es un pigmento (P) formado por clorofila que presenta su
mximo de absorcin a 700 nm de longitud de onda. Con el mismo razonamiento, el FSII se
llama P680, aunque ste contiene la misma cantidad de clorofila a y b.
Molculas transportadoras de electrones: son molculas que relacionan los dos FS y estn
en la membrana de los tilacoides. Pueden ser protenas (plastocianina, ferredoxina) o
compuestos lipdicos (plastoquinona).
12. Al incidir la luz en los FS, los pigmentos antena transfieren la excitacin producida por la luz a
los centros de reaccin y los electrones de estos centros pasan a un orbital energticamente
superior.
286
13. La incidencia de la luz tambin provoca la fotlisis de una molcula de agua, la cual cede los
electrones al FSII y adems se desprende oxgeno.
Esquema en Z
14. Los electrones resultantes de la excitacin del FSII, se transfieren a molculas transportadoras
de electrones, que unen ambos FS.
15. Los electrones resultantes de la excitacin del FSI, se transfieren a molculas transportadoras
de electrones, que transforman el NADP+ en NADPH.
16. Como consecuencia del transporte de electrones, se produce un bombeo de protones desde el
estroma hasta los tilacoides y esto da lugar a una diferencia de cargas elctricas y de pH que
produce un potencial electroqumico, que aporta la energa necesaria aprovechada por la ATP
sintetasa para formar ATP.
287
23. Metabolismo anablico: Fotosntesis y quimiosntesis
Fase oscura
Esta fase es independiente de la luz, ocurre tanto con luz como sin ella. Se produce en el
estroma del cloroplasto.
Este proceso se llama fijacin del CO2 y ocurre mediante las reacciones qumicas que
forman el Ciclo de Calvin, donde tambin participa una enzima, rubisco, que se activa con la luz
del Sol y es la que realmente fija la molcula de CO2.
288
El compuesto inicial del ciclo es la ribulosa 1,5 bifosfato (RuBP), glcido de cinco
carbonos que se une al CO2 y se rompe en dos molculas de cido 3-fosfoglicrico (APG). En el
siguiente paso el PGA se reduce a gliceraldehdo 3-fosfato (PGAL).
17. La fase luminosa de la fotosntesis produce ATP y NADPH. Si se sintetiza una molcula de
glucosa (C6H12O6) se necesitan 6 CO2 y 6 molculas de agua.
19. En la fase oscura, por cada molcula de CO2 asimilado en el Ciclo de Calvin, se consumen 2
NADPH y 3 ATP procedentes de la fase lumnica y se termina de formar la molcula de
glucosa, gracias al carbono fijado.
Para que se produzca la sntesis de una molcula de glucosa, se tienen que fijar 6 molculas
de CO2 , por lo que se tienen que dar seis vueltas en el ciclo y esto implica el consumo de 12
NADPH (6 x 2NADPH) y 18 ATP (6 x 3ATP).
289
23. Metabolismo anablico: Fotosntesis y quimiosntesis
3. La quimiosntesis
Fases de la quimiosntesis
21. La segunda fase, en la que se utiliza el ATP y el NADH para sintetizar materia orgnica a
partir de molculas inorgnicas como CO2 o NO3-. En esta fase, las vas metablicas coinciden
con las de la fase oscura de la fotosntesis, por ejemplo, el carbono se incorpora a partir del
CO2 mediante el ciclo de Calvin y el nitrgeno lo hace a partir de NO3-.
4. Actividades
290
3. Explica los siguientes aspectos sobre las fases de la fotosntesis:
a. Localiza ambas fases y explica por qu se llaman as
b. Compuestos iniciales y finales
c. Relaciona ambos procesos
291
23. Metabolismo anablico: Fotosntesis y quimiosntesis
292
24. Principales procesos qumicos en el el medio ambiente
1. Medio ambiente, impacto medioambiental y contaminacin
2. La atmsfera terrestre
3. El agua: disponibilidad y consumo. Los procesos de potabilizacin
4. El impacto ambiental de la industria qumica
5. Desarrollo sostenible y reciclaje
6. Actividades
Los procesos qumicos tienen una importancia extraordinaria en el medio ambiente. As,
muchas de las transformaciones que ocurren en nuestro planeta son de naturaleza qumica, y el
conjunto de ellas permite la existencia de la vida y, por tanto, de la especie humana. Es fcil
imaginar cmo los distintos ciclos de materiales consisten, en esencia, en diferentes reacciones
qumicas encadenadas. Alguna vez te has preguntado cmo puede ser la historia de un tomo de
carbono desde que entra en una planta por los estomas hasta que vuelve a la atmsfera?
Sin embargo, el concepto de medio ambiente engloba tambin otro tipo de procesos. De
hecho, llamamos medio ambiente al conjunto de factores fsicos, qumicos, biolgicos y sociales
que pueden tener un efecto directo o indirecto sobre los seres vivos y sus actividades.
En el mbito de la qumica hay que destacar que el creciente desarrollo humano est
teniendo una relevancia muy considerable desde un punto de vista medioambiental. Las nuevas
investigaciones permiten el descubrimiento de nuevos materiales, el mejor aprovechamiento de las
fuentes de energa, la sntesis de medicamentos o la mejora de productos alimenticios entre otros.
Sin embargo, la otra cara de la moneda es que dichas innovaciones qumicas frecuentemente
causan alteraciones importantes en el medio ambiente, las cuales pueden perjudicar el bienestar
humano.
Se entiende por impacto medioambiental al efecto que produce una determinada accin
sobre el medio ambiente. Actualmente, muchos de los procesos qumicos controlados por los
humanos conllevan un elevado impacto medioambiental. Una importante forma de impacto
medioambiental es la contaminacin, que consiste en la alteracin nociva del estado natural del
medio ambiente como consecuencia de la introduccin de una o ms sustancias ajenas a dicho
medio (agente contaminante). Si el agente contaminante es de naturaleza qumica el concepto se
ampla al de contaminacin qumica. Ejemplos significativos de contaminacin qumica son:
- Gases txicos en la atmsfera (CO, NO, NO2, SO2, SO3,O3, Cl2 y HCl)
- Sustancias disueltas en agua, como por ejemplo los cationes procedentes de metales pesados o
los compuestos que alteran el pH de forma considerable.
- Compuestos que alteran la composicin de los suelos, como pueden ser los residuos, los
pesticidas y los abonos.
Lamentablemente, el paso del tiempo y el desarrollo tecnolgico hacen que cada vez sean
ms frecuentes los procesos de contaminacin, perjudicando, en muchas ocasiones, la calidad de
293
24. Principales procesos qumicos en el medio ambiente
vida de las especies biolgicas y, en consecuencia, de los humanos. A continuacin se expone una
tabla que resume algunos agentes contaminantes, su procedencia y sus efectos en el medio
ambiente y en el bienestar humano.
AGENTE
PROCEDENCIA EFECTOS
CONTAMINANTE
Producen irritacin de los
xidos de azufre (SO2 y Combustin de carbn y ojos y de las vas
SO3) petrleo respiratorias. Participan en
la lluvia cida
Son txicos cuando se
Refineras y procesos
Sulfuros inhalan o se ingieren.
industriales
Producen malos olores
Es muy txico. Puede
Monxido de carbono Combustiones incompletas
causar la muerte si se
(CO) (motores, calefacciones)
respira en altos niveles
Combustin de productos Es muy txico y contribuye
Dixido de carbono (CO2)
orgnicos al efecto invernadero
Muchos son txicos y son
Hidrocarburos Motores de gasolina
agentes cancergenos
Son txicos, producen
xidos de nitrgeno (NO y Combustiones a enfermedades respiratorias
NO2) temperaturas elevadas y contribuyen a la lluvia
cida
En este tema se tratarn algunas caractersticas generales del medio ambiente relacionadas con
la qumica, para despus considerar, con ms detalle, los eventos de impacto ambiental y los
procesos de contaminacin ms importantes que se dan hoy en da en nuestro planeta.
2. La atmsfera terrestre
294
Capas de la atmsfera terrestre
Estratosfera: Se extiende desde los 12 km hasta los 55 km, medidos desde la superficie del
planeta. Su zona inferior se caracteriza por temperaturas extremadamente bajas (hasta -50C)
mientras que al desplazarnos a la zona superior la temperatura incrementa, hasta alcanzar
valores aproximados de 5C. Esta diferencia de temperaturas se debe a que en la estratosfera se
encuentra la capa de ozono (O3), la cual absorbe gran cantidad de radiacin UV precedente del
sol. Asimismo, esta es la zona de vuelo de algunas aeronaves, como por ejemplo los aviones
supersnicos.
295
24. Principales procesos qumicos en el medio ambiente
Termosfera: Es una capa muy extensa de la atmsfera terrestre, abarcando desde los 90 km
hasta los 500 km aproximadamente. En ella la temperatura crece hacia la zona superior,
alcanzando valores que sobrepasan los 1000 C. Esto se debe a la intensa radiacin
electromagntica procedente del sol que llega a esta zona. Adems, esta misma radiacin
produce la ionizacin de tomos de sodio y otras molculas. Son tpicas en esta regin de la
atmsfera las proyecciones de auroras boreales y, adems, es esta la zona atmosfrica donde se
sitan los transbordadores espaciales y muchos satlites.
Exosfera: Es la ltima capa de la atmsfera terrestre y en ella los gases poco a poco se
dispersan hasta llegar al espacio exterior. Su lmite superior puede llegar a estar 10.000 km
sobre la superficie terrestre. En esta capa la temperatura prcticamente no vara, y el aire pierde
sus cualidades fsico qumicas.
Se denomina agua potable al agua que puede ser consumida sin restriccin y sin que
presente ningn riesgo para la salud humana. A pesar de las limitaciones en lo que se refiere su
obtencin, este recurso puede considerarse abundante en muchas zonas del planeta. Sin embargo,
en algunos lugares, las fuertes sequas y escasas precipitaciones hacen que la disponibilidad de
agua potable pueda ser un problema. En el desierto del Sahara, por ejemplo, existen grandes
extensiones de terreno donde no hay agua superficial en absoluto, por lo que las poblaciones
296
humanas que all viven tienen que construir pozos subterrneos para conseguir agua que, adems,
no cumple las condiciones de potabilidad.
En relacin a lo anterior, se han desarrollado mecanismos fsicos y qumicos que permiten
obtener agua potable a partir de agua no potable. Estos, en conjunto, se denominan procesos de
potabilizacin. A continuacin se explican brevemente, a modo de ejemplo, algunos de estos
procesos de naturaleza qumica:
Potabilizacin mediante yodo: Es el proceso de desinfeccin del agua usando yodo como
agente desinfectante.
297
24. Principales procesos qumicos en el medio ambiente
En 1985 se observ, en una estacin de estudio situada en la Antrtida, que los niveles de
O3 en la capa de ozono eran demasiado bajos. Desde entonces hasta la actualidad el fenmeno ha
ido aumentando, de manera que hay una zona, cada vez ms amplia, en la que la concentracin de
O3 es tan baja que puede considerarse que hay un agujero por dnde puede pasar gran cantidad de
radiacin ultravioleta: el agujero de la capa de ozono. En las muestras que se analizaron en esta
capa se encontraron grandes concentraciones de unos gases denominados, en conjunto,
clorofluorocarbonos (CFCs), los cuales proceden de usos humano, siendo tpicos de productos
envasados en sprays y sistemas de refrigeracin de frigorficos y aires acondicionados, entre otros.
Es urgente la bsqueda de alternativas para evitar que la capa de ozono se siga deteriorando
y, por ello, es necesario eliminar de inmediato aquellos productos que utilicen CFCs as como
reciclar los gases de los circuitos de los electrodomsticos que los utilizan.
298
4.3 El efecto invernadero y el cambio climtico
Sin embargo, este ltimo gas es indispensable para la vida en La Tierra, ya que, por
ejemplo, es la fuente de carbono que utilizan los productores primarios durante la fotosntesis.
Adems, niveles moderados de CO2 en la atmsfera provocan el efecto invernadero natural, el
cual mantiene la temperatura del aire y del suelo dentro de los lmites necesarios para la vida. Este
fenmeno se produce del siguiente modo: la energa solar que llega a nuestro planeta lo hace en
forma de luz visible y radiacin infrarroja de onda corta. Parte de esta radiacin es reflejada
directamente hacia el espacio exterior, pero otra parte calienta la superficie terrestre haciendo que
sta emita radiacin infrarroja de onda larga, la cual es parcialmente retenida por gases
invernaderos tal como el CO2 y el H2O. As, el planeta se calienta lentamente de un modo natural.
299
24. Principales procesos qumicos en el medio ambiente
de reduccin del gasto energtico, uso de las energas renovables y mayor eficiencia en los
procesos de produccin.
Desde finales del siglo XX se estn tomando iniciativas por parte de diversos organismos
para trabajar sobre lo que se denomina desarrollo sostenible, que es aquel desarrollo que permite
satisfacer las necesidades de las generaciones presentes sin comprometer las posibilidades de las
generaciones futuras para atender sus propias necesidades. Para que esto se pueda llevar a cabo, se
necesita un cambio en cuanto a la explotacin de los recursos y, en lo que a la qumica se refiere,
sera necesario revisar los procesos industriales qumicos y buscar soluciones para problemas tales
como el agujero en la capa de ozono, la lluvia cida o el efecto invernadero.
6. Actividades
300
Cada uno de los grupos debe buscar informacin en casa para posteriormente, durante una sesin
de 45 minutos, realizar un debate, moderado por el profesor, en el cual se deben tratar los
siguientes temas, todos ellos analizados desde un punto de vista qumico.
301
24. Principales procesos qumicos en el medio ambiente
302
25. El papel de la qumica en la sociedad
1. Introduccin
2. La qumica y la salud
3. La qumica y la alimentacin
4. La qumica y la higiene
5. La qumica y el transporte
6. La qumica y el deporte
7. La qumica y el vestido
8. La qumica y la cultura
9. La qumica y las nuevas tecnologas
10. La qumica y el hogar
11. La qumica y la construccin
12. Qumica verde para un desarrollo sostenible
13. Actividades
1. Introduccin
En la antigedad, los primeros hombres mantenan una relacin directa con la naturaleza,
sirvindose de ella tal y como la encontraban. El descubrimiento del fuego, la fabricacin de
instrumentos, la invencin del comercio... hasta alcanzar el nivel tecnolgico y el conocimiento
cientfico de los que disponemos en la actualidad, sin los cuales la historia de la humanidad no
podra haberse escrito. La ciencia es la herramienta mediante la cual el ser humano ha alcanzado
una mayor esperanza y calidad de vida. La esperanza de vida hace 20 siglos era tan solo de 25
aos, y a finales del siglo XIX apenas haba aumentado hasta los 35. Actualmente, la esperanza de
vida aumenta dos aos y medio cada ao. Fueron, en particular, los grandes descubridores y
cientficos de los siglos XVIII y XIX los que sentaron las bases de la qumica, gracias a la cual el
agua se hizo potable, aparecieron los medicamentos, antibiticos y vacunas, se multiplicaron las
cosechas y la disponibilidad de alimentos, se mejoraron las condiciones de higiene. La qumica
tambin hizo posible la existencia de los medios de transporte, los viajes espaciales, la informtica
y las telecomunicaciones. Actualmente aparecen nuevos retos, cmo se alimentarn los ms de
9000 millones de habitantes que poblarn La Tierra en 2050?, conseguiremos erradicar las
enfermedades actuales y aquellas que an no conocemos?, cmo podremos reducir el impacto de
la acumulacin de CO2 en la atmsfera?, podremos desarrollar tratamientos mdicos
personalizados, basados en la prevencin y no en la cura?, cmo conseguiremos que las prximas
generaciones tengan una buena calidad de vida? De entre todas las ciencias, la qumica tendr un
papel fundamental en dar respuestas innovadoras a todas estas preguntas.
2. La qumica y la salud
Desde los orgenes de la alquimia, parte de la qumica desarrollada entre el ao 300 a.C. y
el ao 1600 d.C., pasando por la investigacin de compuestos orgnicos en el s.XIX, como los
alcaloides, las vitaminas, las hormonas, o la sntesis de compuestos como la urea, la qumica ha
estado ligada directamente a la medicina. En la actualidad, la qumica para la salud ser una de las
ciencias que va a sorprender a la humanidad con espectaculares avances en el prximo futuro. Los
nuevos desarrollos y aplicaciones de la qumica en la prevencin y cura de las enfermedades
estarn muy vinculados a la combinacin de la bioqumica con la gentica. Los descubrimientos en
gentica conductual permitirn identificar los genes que inclinan a cada persona a ser agradable o
desagradable, un individuo triste o un espritu alegre, as como buscar soluciones a enfermedades
como el cncer y el Alzheimer, o desarrollar nuestras propias clulas madre para regenerar tejidos
daados en nuestro propio cuerpo, evitando as el posible rechazo implcito en cualquier trasplante.
303
25.El papel de la Qumica en la sociedad
La invencin y posterior
comercializacin de los polmeros, en
especial del plstico, ha permitido el
desarrollo de las operaciones quirrgicas, las
cuales actualmente se realizan con la
utilizacin de numerosos productos como
antispticos, desinfectantes, gases
medicinales e infinidad de materiales
qumicos que han revolucionado la medicina.
3. La qumica y la alimentacin
Para que los alimentos lleguen a nuestras cocinas, es necesario cuidar las plantas y
protegerlas de plagas y parsitos, obtener abundantes cosechas y criar un ganado sano y bien
alimentado. Aqu intervienen lo productos agroqumicos y fitosanitarios, los fertilizantes, y los
frmacos zoosanitarios, as como materiales plsticos, que permiten el aprovechamiento de los
recursos naturales, llegando incluso a convertir tierras pobres en explotaciones muy productivas,
mediante sistemas de riego, invernaderos, etc.
Los desarrollos en agroqumica han permitido multiplicar hasta por diez veces el
rendimiento de las cosechas. La qumica es hoy en da uno de los procesos ms aplicados en la
industria de los alimentos, ya que a travs de ella los alimentos sufren ciertas transformaciones o
304
modificaciones para su propia conservacin mejorando as las propiedades que los constituyen.
Los procesos utilizados en la industrias de alimentos constituyen el factor de mayor importancia en
las condiciones de vida y en la bsqueda de soluciones que permitan preservar las caractersticas
de los alimentos por largos perodos, utilizando procedimientos adecuados en la aplicacin de
sustancias qumicas en los alimentos tales como el enfriamiento, congelacin, pasteurizacin,
secado, ahumado, conservacin por productos qumicos y otros de caracteres similares que se les
puede aplicar estas sustancias para su conservacin y al beneficio humano. El uso de diferentes
aditivos, como los conservantes, permite la manutencin de los alimentos con sus cualidades
nutritivas intactas, evitando que se pudran o estropeen. Tambin el plstico es un protagonista
destacado en la conservacin, al proporcionar envases y embalajes que protegen los alimentos.
4. La qumica y la higiene
Aunque el agua es fuente de vida, tambin es fuente de enfermedades para el ser humano.
El enorme desarrollo de la potabilizacin del agua no sera posible sin el proceso qumico de
cloracin, que proporciona el 98% del agua potable que se consume en el mundo. La desinfeccin
del agua mediante el cloro lquido permite que, al ser el cloro un oxidante, se libere oxgeno,
matando as a los agentes patgenos, que son por lo general bacterias anaerobias. Otros
desinfectantes usados son el hipoclorito de sodio, hipoclorito de calcio, ozono, luz ultravioleta.
El descubrimiento del jabn fue un avance muy importante para la salud, ya que redujo el
nmero de infecciones y contagios, y es el principal reductor de la mortalidad infantil. Tanto a
nivel esttico (cosmticos, lacas, tintes, perfumes...) como a nivel de higiene (jabones y geles,
pasta de dientes, champ o cremas protectoras), la qumica ha desarrollado numerosos productos
sin los cuales nos sera imposible vivir.
5. La qumica y el transporte
Podemos hallar productos qumicos en tres cuartas partes de los materiales utilizados en la
fabricacin de automviles y otros vehculos de transporte. Lubricantes, aditivos al caucho, pintura
exterior, combustibles, fibra de carbono, cristales, as como mltiples polmeros, han permitido el
desarrollo de medios de transporte ms eficientes, ligeros, ecolgicos, duraderos, seguros,
silenciosos, bellos y cmodos. Ms de 800 millones de vehculos se desplazan cada da, y entre
ellos, 200 millones de toneladas de plstico circulan en los automviles actuales. Antioxidantes,
agentes antidesgaste, inhibidores de corrosin y estabilizantes al calor; mayor comodidad gracias a
los sistemas de climatizacin (hidrofluorocarbonados), espumas de poliuretano y fibras sintticas
para mayor comodidad, as como ms seguridad (faros de policarbonato). Mayor seguridad,
proporcionada por el airbag, que ante los impactos frontales reduce el riesgo de muerte un 30%.
Est fabricado con una fibra qumica sinttica como el nylon, un detector de impacto activa su
inflado mediante una reaccin de boro y nitrato sdico, que provoca la expansin dentro de la
bolsa de un gran volumen de gas nitrgeno. El casco, indispensable en determinados vehculos,
tiene un caparazn de material termoplstico o de polmero reforzado con fibra de vidrio, una
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25.El papel de la Qumica en la sociedad
pantalla de policarbonato y una espuma interior de materia sinttica recubierta por un tejido de
confort.
6. La qumica y el deporte
En todas las disciplinas, la qumica ha desarrollado mltiples aplicaciones para que los
deportistas superen sus lmites. Las condiciones meteorolgicas son, a menudo, obstculos a los
que el deportista debe hacer frente. Pero gracias a materiales como el Goretex o el Thinsulate
que protegen del fro y de la lluvia, y prendas de polipropileno, ultrex o microfibras que ofrecen
mayor proteccin y ligereza, se ha logrado batir rcords y superar lmites insospechados. En la
escalada, las cuerdas de camo trenzado han sido sustituidas por el nylon recubierto que ofrece
mayor resistencia y absorcin de energa, y oxgeno. En el mar, el submarinista utiliza un traje de
neopreno y botellas de aire comprimido, las tablas de windsurf son de espuma revestida de una
cubierta termoplstica de polietileno o de resina ABS, los mstiles de las embarcaciones son de
resina epoxi y la fibra de carbono, y las velas son de polister, y el casco suele fabricarse con
polister reforzado con fibras de vidrio o carbono que recubren un ncleo de espuma de
policloruro de vinilo (PVC). Y en el aire, los globos y paracadas utilizan fundamentalmente nylon,
mientras que las alas deltas estn fabricadas con materiales ultraligeros como poliamidas y fibras
de carbono con el fin de asegurar la combinacin ptima de solidez, flexibilidad y ligereza. Los
tenistas reemplazan las raquetas de maderas y aluminio por fibras de vidrio, fibra de carbono,
Kevlar o cermica, con cordajes de nylon, multifilamentos o polister; los cuadros de las
bicicletas de competicin son de paramidas o fibra de carbono, los esquiadores se deslizan sobre
espumas de poliuretano, fibra de vidrio y plsticos epoxi, y los balones y pelotas se fabrican con
polibutadieno.
7. La qumica y el vestido
La combinacin de las fibras naturales con las sintticas permite vestir a cada vez un mayor
nmero de personas sin necesidad de intensificar la explotacin ganadera o agrcola en todo el
mundo. Una sola planta de fabricacin de fibras qumicas sintticas proporciona la misma materia
prima que un rebao de 12 millones de ovejas. Las fibras sintticas se fabrican conforme a las
demandas de los consumidores. Desde tejidos impermeables (poliuretano microporoso, polister
hidroflico, tefln...), materiales ignfugos para bomberos o pilotos, material antibalas (Kevlar) y
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fibras de polietileno, hasta fibras nanomtricas que no se arrugan y repelen las manchas y los
lquidos... todo esto pasando por la numerossima variedad de tintes y pigmentos, que permiten
desarrollar casi cualquier color que deseemos.
8. La qumica y la cultura
El desarrollo de los ordenadores y, con ellos, las tecnologas de la comunicacin, que han
transformado el mundo drsticamente, no hubiera sido posible sin la qumica. Los chips (silicio o
arseniuro de galio), soportes magnticos (DVD, CD-ROM), pantallas, carcasas, teclados, cableado,
ratn (polmeros sintticos), bateras (NiCad, NiMH, iones de litio), plsticos multirreciclables,
circuitos electrnicos, as como nuevos instrumentos de comunicacin, materiales y nuevas
aplicaciones que estn revolucionando las tecnologas de la informacin y transformando
drsticamente las relaciones sociales. Hoy las comunicaciones dependen de los materiales que la
qumica ha sintetizado, y la capacidad y calidad de las conexiones se ha multiplicado gracias a una
contribucin qumica como la fibra ptica.
Estamos rodeados de luz artificial, tanto dentro de nuestras casas como fuera de ellas. Los
grandes edificios comerciales, hospitales, vehculos, calles y carreteras, as como instrumentos
tecnolgicos e iluminacin decorativa... La lmpara incandescente fue inventada por Thomas
Edison en 1878. Permite el paso de electricidad a travs de un filamento de wolframio, y se ha
sustituido por las lmparas fluorescentes compactas, que se componen de un tubo de vidrio
revestido interiormente con diversas sustancias qumicas que contiene vapor de mercurio y un gas
inerte (generalmente nen o argn), halgenos (que contienen este gas en su interior) o las basadas
307
25.El papel de la Qumica en la sociedad
en tecnologa LED, en cuya fabricacin pueden emplearse diversas sustancias como arseniuro de
galio, arseniuro fosfuro de galio, nitruro de galio, seleniuro de zinc o carburo de silicio.
La qumica ha mejorado nuestra calidad de vida hasta lmites de los que an no somos
conscientes. Si antes se dedicaba una media de 16 horas a las tareas domsticas, actualmente se
emplean 2 para realizar estas con mayor efectividad y eficacia. Los polioles se utilizan en las casas
para producir espumas flexibles de alta suavidad, rgidas para electrodomsticos, sellantes o
adhesivos. El metano de los vertederos puede utilizarse para la fabricacin de ltex para alfombras,
o los mltiples utensilios plsticos que hallamos en las cocinas, desde los muebles y bancos de
cocina, hasta los films transparentes para envolver, el papel de aluminio, bandejas antideslizantes,
placas vitrocermicas, o sartenes recubiertas con materiales antiadherentes como el tefln.
Se estn desarrollando ventanas con recubrimientos inteligentes para vidrio, que permiten
reflejar o absorber, segn las necesidades, el calor del sol tanto en edificios como en vehculos.
Tambin se han sustituido, en gran parte, las maderas por polmeros, como el PVC, material
verstil e inocuo, resistente y de larga duracin. En muchos edificios ya existen clulas de parafina
microencapsuladas que, incorporadas a los muros, se comportan como un amortiguador trmico,
absorbiendo el calor y modificando su estado de slido a lquido a medida que se incrementa la
temperatura. Dependiendo del clima, esta solucin aportada por la qumica limita las necesidades
de aire acondicionado y reduce entre el 15 y el 32% del consumo energtico. Y por poner ejemplos
de otros materiales polimricos: los aerogeles tienen una capacidad aislante trmica equivalente a
10 20 vidrios de ventana, las planchas de pared de yeso con microcpsulas inteligentes que
regulan la temperatura ambiente, o los nuevos papeles pintados aislantes, fabricados a partir de
poliestireno expandido y partculas de grafito, que reflejan la radiacin trmica y reduce por tanto
las prdidas de calor.
Nuevos materiales
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madera/plstico WCP: fabricados en gran parte con materiales reciclados), tuberas de agua (PVC:
inoxidable, no sufre incrustaciones, no reacciona qumicamente con el agua que conduce, resisten
mejor al depsito de materia orgnica que la mayora de las otras tuberas).
13. Actividades
Junto con el resto de tus compaeros de clase, realiza un debate en el cual se discuta el
papel de la qumica en la sociedad, a partir de los siguientes puntos: cmo se inclina la balanza
entre los beneficios y los perjuicios que ha aportado la qumica al mundo en el que vivimos?
Consideras que hay algn sector de la qumica al que debe prestarse mayor atencin y, por tanto,
debe desarrollarse ms? Por ltimo, desarrolla alguna idea innovadora sobre una posible aplicacin
de algn producto qumico que podra aportar alternativas o soluciones a los perjuicios propuestos
en la primera pregunta.
309
25.El papel de la Qumica en la sociedad
310
SOLUCIONES DE LAS ACTIVIDADES
Tema 1.
Tema 2.
1. Sol: x -2
CO2: CO2 1x + 2(-2) = 0; x = +4
x -2
CO32-: CO32- 1x +3 (-2) = -2; x = +4
+2 x -2
CaCO3 : CaCO3 1(+2) + 1x + 3(-2) = 0; x = +4
x -2
Cr2O72-: Cr2O72- 2x + 7(-2) = -2; x = +6
2. Sol:
xido de sodio Na2O xido de magnesio MgO
xido de plomo (IV) PbO2 xido de hierro Fe2O3
Agua oxigenada H2O2 Anhdrido sulfuroso SO2
Anhdrido silcico SiO2 Heptaxido de dibromo Br2O7
xido de yodo (V) I2O5 Hidruro de aluminio AlH3
Hidruro de estao (IV) SnH4 Seleniuro de hidrgeno H2Se
Amonaco NH3 Trihidruro de arsnico AsH3
Fluoruro de litio LiF Bromuro cuproso CuBr
Cloruro de hierro (II) FeCl2 Sulfuro de boro B2S3
cido hipocloroso HClO cido nitroso HNO2
cido fosfrico H2PO4 cido carbnico H2CO3
Trioxoclorato (V) de hidrgeno HClO3 cido ortofosfrico H3PO4
cido metabrico HBO2 Tetraoxotecnato (VII) de hidr. HTcO4
Hidrxido de hierro (II) Fe(OH)2 Hidrxido de sodio NaOH
In tetraoxosulfato (VI) SO42- Catin calcio Ca2+
311
Catin hierro (III) Fe3+ In sulfuro S2-
Trioxocarbonato (IV) de litio Li2CO3 Oxoclorato (I) de sodio NaClO
3. Sol:
Tema 3.
1. Sol: La energa se emitir en forma de fotn, cuya energa es la diferencia de energa de los
niveles:
1 1 1 1
E = Ef-Ei = E10-E5 = RH 2 2 = 2,18 10 18 J 2 2 = ..........10 19 J
n 2 n1 10 5
La frecuencia del fotn viene dada por:
4,09 10 19 J
E=h, = = 34
= 6,17 1014 Hz
h 6,63 10 J .s
Por tanto la longitud de onda que corresponde con esta frecuencia es:
c 3 1018
= = = 4,86 10 7 m.
6,17 10 14
312
234 91 234 91 143 91
91Pa
22 10 22 10 12 10
10Ne
4. Sol: La contribucin de cada istopo a su peso atmico es la masa isotpica de cada uno
(expresada en tanto por 1) multiplicada por su masa.
5. Cr (Z= 24): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 4d4 [Ar] 4s2 3d4
Cu (Z= 29): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 4d9 [Ar] 4s2 3d9
Las configuraciones anteriores son tericas. Para ganar estabilidad, un electrn del orbital 4s pasa
al orbital 3d disponible, ya que la diferencia de energa no es muy grande y queda compensada con
el aumento de estabilidad. Las configuraciones reales son:
Cr
Cu
Cr
estable Cu
4s 3d 3d 3d 3d 3d estable
4s 3d 3d 3d 3d 3d
9. Sol: Principio de exclusin de Pauli: en un tomo no puede haber dos electrones con los cuatro
nmeros cunticos iguales. De acuerdo con este principio, en un orbital d puede haber, como
mximo 10 electrones: l=2 m {-2,-1,0,1,2} y cada m puede ser s = +1/2 y -1/2.
En un orbital p, l=1 {m=-1,0,1} por tanto tenemos 6 electrones.
Tema 4
1. Sol: a. Consultar el punto 1 de este tema. b. Consultar el punto 2 de este tema. c. Consultar el
punto 3 de este tema. d. Consultar el punto 4 de este tema.
2. Sol: Semejanza existente entre los elementos 6C, 14Si y 32Ge: los tres elementos pertenecen al
grupo de los carbonoideos, aunque el C es un no metal, y el Si y el Ge son semimetales. Al ser del
313
mismo grupo, presentan la misma estructura en su nivel ms externo o capa de valencia, y como
las propiedades qumicas de un elemento dependen de sus electrones de valencia, pues estos tres
elementos presentan propiedades qumicas semejantes. Su capa externa caracterstica es ns2np2.
Semejanza existente entre los elementos 4Be, 12Mg, 20Ca: los tres elementos pertenecen al grupo de
los alcalino trreos, y son todos ellos metales. Al ser del mismo grupo, presentan la misma
estructura en su nivel ms externo o capa de valencia, y como las propiedades qumicas de un
elemento dependen de sus electrones de valencia, pues estos tres elementos presentan propiedades
qumicas semejantes. Su capa externa caracterstica es ns2.
Semejanza existente entre los elementos 5B, 13Al, 31Ga: los tres elementos pertenecen al grupo de
los trreos, aunque el B y el Al tienen comportamiento de semimetales, y el Ga es un metal. Al ser
del mismo grupo, presentan la misma estructura en su nivel ms externo o capa de valencia, y
como las propiedades qumicas de un elemento dependen de sus electrones de valencia, pues estos
tres elementos presentan propiedades qumicas semejantes. Su capa externa caracterstica es
ns2np1.
3. Sol:
a)
Nmero atmico Perodo Grupo
9 2 VIIA, Halgenos
28 4 VIIIB, Metales de transicin
38 5 IIA, Alcalino trreos
50 5 IVA, Carbonoideos
53 5 VIIA, Gases nobles
68 6 IIIB, Elementos de transicin interna
b)
Nmero atmico Perodo Grupo
15 3 VA, Nitrogenoideos
39 5 IIIB, Elementos de transicin
40 5 IVB, Elementos de transicin
47 5 IB, Elementos de transicin
77 6 VIIIB, Elementos de transicin
102 7 IIIB, Elementos de transicin interna
4. Sol:
a) O < N < P < Al < Li < Na < Ca
b) Ca < N < Al < Na < Li < P < O
c) Na < Ca = Li < Al < P < N < O
d) Na < Li < Ca < Al < P < N < O
5. Sol:
Cl (Z = 17) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
Ne (Z = 10) 1s2 2s2 2p6
Br (Z = 35) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s23d104 p5
Los tomos que tienen el mismo nmero de electrones de valencia, en orbitales del mismo tipo,
muestran propiedades qumicas similares. Por tanto, de los elementos dados, sern el cloro y el
bromo los que tengan propiedades qumicas similares, ya que ambos tienen 7 electrones de
valencia: 2 en un orbital de tipo s y 5 en orbitales de tipo p.
314
6. Sol: Dentro de un mismo perodo, el tamao atmico disminuye al avanzar a lo largo del
perodo. Por tanto, los elementos dados, dispuestos por orden creciente del tamao de sus tomos,
quedan:
Br < Se < Ca < K
7. Sol:
a) La capa ms externa es la cuarta, en la que hay alojados 6 electrones: 2 en el subnivel 4s y 4 en
el subnivel 4p. Por tanto, el selenio tiene 6 electrones de valencia.
b) Pertenece al perodo cuarto, ya que la ltima capa con electrones es la cuarta.
c) Se trata de un elemento representativo, ya que el ltimo electrn se aloja en un orbital p.
Tema 5
1. Sol:
1.1 Las molculas con enlace covalente polar, como el HCl, forman dipolos elctricos (a) y se
atraen entre s con ms fuerza que las molculas con enlace covalente apolar (d).
1.2 Segn la teora del enlace covalente, un tomo con tres electrones desapareados puede
formar tres enlaces covalentes (a).
1.3 La slice, SiO2, es un slido covalente. Con esta informacin, podemos predecir que la
slice tiene un punto de ebullicin muy alto (d).
2. Sol: La unin de dos tomos mediante comparticin de un par de electrones se denomina enlace
covalente simple. Lewis represent las molculas formadas mediante una estructura, que lleva su
nombre, donde los electrones del ltimo nivel energtico figuran como puntos () agrupados por
parejas alrededor de los smbolos de los elementos.
El modelo de Lewis para el Cl2 es: .. ..
: Cl : Cl :
.. ..
El modelo de Lewis para el CH4 es:
H
..
H:C:H
..
H
3. Sol: Se forma un enlace covalente coordinado cuando los electrones compartidos son
proporcionados por uno solo de los elementos. As sucede en la formacin del in amonio NH4+ en
el que el nitrgeno proporciona el par electrnico para unirse al H+.
NH3 + H+ NH4+
Tema 6
315
U = H0f - H1 - H2 - H3 - H4 = (- 411 - 108 242,4 495,9 + 348) = - 778,1
La energa de red del cloruro de sodio es:
U = - 778,1 kJ mol-1
H0f = - 411
Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s)
H1 = +108 H2 = + 242,4 U
H4 = - 348
Cl (g) Cl (g)
H3 = + 495,9
Na (g) Na+ (g)
3. Sol:
Al: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 Al3+: 1s2 2s2 2p6 (=Ne)
Ca: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 Ca2+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 (=Ar)
Br: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5 Br-: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 (=Kr)
P: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 P3-: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 (=Ar)
4. Sol:
Elemento X (Z=11): 1s2 2s2 2p6 3s1
Elemento Y (Z=17): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
Elemento W (Z=13): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
X-X. Al combinarse dos tomos X, lo haran compartiendo el electrn del orbital 3s1, con lo que
formarn un enlace covalente (en la forma X2) o mediante un enlace metlico. La tendencia del X
a ionizarse es tan grande que en la prctica, el comportamiento covalente para formar una
molcula diatmica no se ver.
X-Y. Los tomos de X tendern a ceder el electrn de su orbital 3s1. Los tomos de Y tendern a
capturar un electrn para completar la rbita de valencia (3p6). El electrn cedido por X ser
capturado por Y y se formarn los correspondientes iones, que se atraern por interaccin
electrosttica. Se formar un enlace inico.
Y-W. El elemento Y tendr un electrn listo par compartir. W compartir su propio electrn (o tres
en el caso de que haya hibridacin). As la combinacin de ambos elementos tomar forma de YW
o Y3W.
Tema 7
1. Sol:
a) 2MnO2 + 4KOH + O2 2K2MnO4 + 2H2O
b) 4NO2 + H2O 2HNO3 + 2NO
c) 4BF3 + 3H2O H3BO3 + 3HBF4
d) 2Fe2+ + Sn4+ 2Fe3+ + Sn2+
f) 2Ag+ + Cu 2Ag + Cu2+
316
Ventajas Inconvenientes
- Evita la deforestacin masiva de bosques. 1 Tm de - Su precio. Las cosas recicladas son ms caras ya que
papel reciclado evita la tala de 17 rboles adultos, de en su proceso de elaboracin se invierte ms trabajo y
aproximadamente 15 o 17 aos de edad. porque la mayora de ellas son hechas a mano.
- En la produccin de papel reciclado solo se usa la - Utilizacin de sustancias qumicas para el blanqueado
mitad de agua invertida en el papel normal.. de la pasta en la elaboracin de papel reciclado, porque
algunas de ellas son contaminantes.
- Si se reciclara la mitad del papel usado en el planeta
se salvaran 8 millones de hectreas de bosque al
ao, se evitara el 73% de la contaminacin y se
obtendra un ahorro energtico del 60% en todo el
mundo.
3. Sol: Elaborar un informe supone que el alumno trabaje los siguientes aspectos: una
introduccin, marco terico, hiptesis, diseo experimental, resultados, interpretacin de los
resultados, conclusiones y bibliografa consultada.
4. Sol: Elaborar un informe supone que el alumno trabaje los siguientes aspectos: una
introduccin, marco terico, hiptesis, diseo experimental, resultados, interpretacin de los
resultados, conclusiones y bibliografa consultada.
Tema 8
4. sol:
U=Q+T=-24+-60=-84 J
5. Sol :
a) De acuerdo con la Primera Ley de la Termodinmica, y utilizando el convenio moderno de
signos:
U=Q+W=+45+32=+77 J
El calor es positivo, ya que es absorbido por el sistema. El trabajo es positivo, puesto que se realiza
sobre el sistema.
b)
U=Q+W
317
+84 J=Q-62 J
Q=146 J
El calor es positivo, ya que es absorbido por el sistema.
6. Sol: U=Q+W
W Trabajo de expansin o compresin del sistema, a presin constante.
U=Q-PV
Teniendo en cuenta que los lquidos y slidos no modifican apreciablemente el volumen, y que los
gases de la reaccin tienen comportamiento ideal, usaremos la ecuacin de los gases ideales:
PV=nRT
PV=nRT
n=nproductos- nreactivos
y considerando solamente las especies gaseosas:
U=Q-nRT
Q= -2218,8Kjmol
n= 3-6= -3 mol
Se produce una compresin del propano, puesto que en la reaccin disminuye el nmero de
partculas gaseosas: 3 moles de CO2 en productos por 6 moles (1 de C3H8 y 5 de O2) en reactivos.
T= 298 K
U=-2218,838,31298=5210,34 Kjmol
Tema 9
1. Sol.: a. Porque segn la teora de las colisiones, al disminuir el volumen aumenta el nmero de
choques entre las molculas, haciendo que aumente la velocidad de la reaccin ; b. Teniendo
en cuenta la ecuacin de Arrhenius, vemos que la constante de velocidad depende de la
temperatura. Una dismunicin de la temperatura produce una disminucin de la velocidad de la
reaccin; c. Las limaduras tienen mayor superficie efectiva de contacto y por tanto mayor es la
probabilidad de que tenga el choque de molculas.
2. Sol:
3. Sol: Segn los coeficientes de la reaccin por cada mol de N2 desaparecen 3 moles e H2 y se
forman 2 moles de NH3. v (H2) = 30,3 M/min = 0,9 M/min. v (NH3) = 20,3 M/min = 0,6
M/min.
318
Tema 10
1. Sol: Los moles en el equilibrio de H2, CO2, H2O y CO son respectivamente: 0,05 ;0,05 ;0,11 y
0,11 M.
4. Sol: a. Las variaciones de presin afectan a todos los equilibrios en los que interviene algn gas
y cuando hay variaciones de volumen, si la presin, el sistema evoluciona hacia la formacin de
NH3 ; b. Teniendo en cuenta la expresin de la Kc, la reaccin se desplaza hacia la
descomposicin del NH3; c. Un aumento de la T, el sistema se opone, de manera que la reaccin
evoluciona hacia la izquierda, descomposicin del NH3 para formar N2 e H2.
Tema 11
1. Sol: a. Segn Brnsted y Lowry, un cido es toda aquella sustncia capaz de producir H+, y base
aquella sustncia capaz de aceptar. b. Segn la teora de Arrhenius no podemos clasificar el NH3,
pues no se disocia para producir OH-.
NH 3 + H 2 O NH 4 + OH
H 2 PO4 + H 2O HPO42 + H 3O +
HNO3 + H 2 O NO3 + H 3O +
2. Sol: H2O (anftera), H3O+ (cido), OH-(base), H2CO3 (cido), CO32 (base), H2S (cido), S2
(base) y HCl (cido).
H 2 O + H 2O OH + H 3O +
H 3O + + H 2 O H 2 O + H 3O +
H 2 CO3 + H 2O HCO3 + H 3O +
CO32 + H 2 O HCO3 + OH
H 2 S + H 2 O HS + H 3O +
S 2 + H 2O HS + OH
HCl + H 2O Cl + H 3O +
3. Sol: Kb = 1,7810-5
4. Sol: pH = 1,17
6. pH = 3,37
319
7. Sol: pH = 6,03
8. Sol: pH = 9,1
Tema 12
1. Sol:
a) Na2SO4 + 2C 2CO2 + Na2S
b) 14HCl + K2Cr2O7 3Cl2 + 2CrCl3 + 2KCl + 7H2O
c) 2MnO4- + 5SO2+ 2H2O + H+ 2Mn2+ + 5HSO4-
d) 2KMnO4 + 16HCl 5Cl2 + 2MnCl2 + 2KCl + 8H2O
e) Cr2O72- + 3C2O42- + 14H+ 2Cr3+ + 6CO2 + 7H2O
2. Sol:
a) 3N2O4 + Br- + 6OH- 6NO2- + BrO3- + 3H2O
b) 6KI + KClO3 + 3H2O 3I2 + KCl + 6KOH
c) 2Cl2 + 4OH- 2Cl- + 2ClO- + 2H2O
d) 4P4 + 12OH-+ 12H2O 12PH2O2-+ 4PH3
3. Sol:
a) Zn(s) Zn2+(aq) Ag+(aq) Ag(s)
b) Epila = +1,56 V
Tema 13
2. Sol: Teniendo en cuenta que las cargas de los iones de ambos compuestos son iguales, la energa
reticular (de red) de cada uno de ellos depende de la distancia que existe entre los centros de sus
tomos o, dicho de otro modo, de los radios de los tomos que forman los compuestos. Como el
radio atmico del Li es menor que el radio atmico del Na y el radio atmico del F es menor que el
radio atmico del I podemos concluir que la distancia entre el centro de los tomos en el caso del
LiF es menor que en el caso del NaI. Considerando que la energa reticular disminuye, en valor
absoluto, cuando aumenta esta distancia, se puede deducir que la energa reticular del NaI es
menor, en valor absoluto, que la energa reticular del LiF. De este modo, analizando los factores
que influyen en la solubilidad de los compuestos ionicos, se concluye la solubilidad del NaI es ms
alta que la del LiF, porque la energa reticular del primero es menor en valor absoluto.
3. Sol: SrSO4(s) Sr2+(aq) + SO42-(aq) Como Q > Ks precipitar la cantidad de sal necesaria
hasta que Q se iguale con Ks.
320
6. Sol: Cuando [SO42-] = 6,65.10-6 M precipita el SrSO4 y cuando [SO42-] = 1,51.10-5 M precipita
el BaSO4.
7. Sol: S = 5,6.10-6 M.
Tema 14
1. Sol: Los elementos de la tabla se distribuyen en grupos y perodos segn sus propiedades
peridicas, como radio atmico, energa de ionizacin, carcter metlico, etc. No se distribuyen
propiamente segn estado de agregacin, abundancia o criterio de sinttico, aunque a veces se
pueden agrupar segn estos criterios.
2. Sol: Los semimetales se utilizan como semiconductores, eso significa sustancias que bajo
ciertas circunstancias dejan pasar el corriente elctrico y bajo otras condiciones no,
funcionando entonces como aislantes. Aplicaciones seran la fabricacin de diodos (vlvulas
electrnicas), transistores (amplificadores de seal elctrico) y termisores (resistencias
variables con la temperatura).
4. Sol: La energa de ionizacin es siempre positiva, pero aumenta hacia la derecha en un mismo
perodo, y hacia arriba en un mismo grupo. As, los alcalinos, por ejemplo, la tienen baja, y los
halgenos alta. Los gases nobles la tienen muy elevada, por tener una estructura atmica muy
ventajosa y poca predisposicin a perder electrones.
5. Sol: Los metales alcalinos y alcalinotrreos se obtienen por electrlisis de sus respectivas sales
fundidas, en cubas electrolticas y a una temperatura en general elevada. En el nodo se obtiene
el elemento electronegativo por oxidacin (halgeno, normalmente) en forma gas, y en el
ctodo, por reduccin, el metal o una aleacin de metal fundido.
Tema 15
1. Sol: Opcin a) A la hora de determinar los materiales que se van a emplear en la carrocera de
un coche, hay que seleccionarlos teniendo en cuenta factores tales como prestaciones, duracin
del proceso de fabricacin, disponibilidad de material, fiabilidad, etc., compatibilizando todo
ello en un mnimo coste y un peso adecuado. Las exigencias varan segn la funcin de dicho
componente: una pieza estructural tiene que atender a los criterios de funcionalidad y
321
seguridad, pero una pieza cosmtica, por el contrario, no afecta demasiado a la funcionalidad y
seguridad. As, por ejemplo, la carcasa del coche puede fabricarse a partir de rollos de chapa
fina de acero contraplacada con potentes prensas, por el mtodo de embuticin, que se basa en
una fuerza de deformacin. As, por ejemplo, se utilizan moldes distintos para hacer las puertas
delanteras, las traseras, el cap, el maletero, etc. Otro ejemplo sera la carcasa del motor, que
puede ser de fundicin, pero las piezas internas requieren materiales de ms calidad. As, los
pistones pueden hacerse de aleaciones de aluminio con otros elementos, como silicio o cromo,
para que sean ligeros y resistentes a elevadas temperaturas. Los pistones pueden ser forjados o
fundidos, segn se ponga a presin el fundido en el molde o no. Los primeros aguantan ms
presiones, son ms resistentes, pero se dilatan ms que los segundos.
Opcin B) Existen muchas construcciones de metal, como los puentes Iron Bridge o
Coalbrookdale (Inglaterra, 1779, 60 m), que fue el primero en su rama, Brooklyn (EUA-
Nueva York, 1883, casi 2 km), Forth Rail Bridge (Escocia, 1890, 2.5 km), Puente 25 de abril o
Salazar (Portugal, 1966, ms de 2 km), Gran puente del estrecho de Akashi (Japn, 1998, casi 4
km), Ambassador Bridge (EUA-Detroit, 1929, ms de 2 km), puente colgante de Severn
(Gales, 1966, ms de 1.5 km), de estructura hueca, o Al-Sarafiya (Irak, 1950, 80 m). Muchas
veces constituyen un claro reflejo de la modernidad y son buenos indicadores de los avances
tecnolgicos de su poca, empezndose a construir un poco antes de que acabara el siglo XIX,
gracias a la revolucin industrial. Otra construccin muy famosa es la Torre Eiffel (Francia,
1889, 330 m) o el Titanic (Inglaterra, 1911, 269 m).
2. Sol: Respuesta abierta. Habra que incidir en el hecho de cmo son los lingotes que se obtienen
de la fundicin, dnde estos vuelven a fundirse, qu formas se les da posteriormente. Si se les
da forma de barras, adnde van a parar stas, si se hacen piezas concretas, para qu se utilizan
stas, etc.
3. Sol: Los metales que no son nobles se oxidan con el oxgeno del aire. Este proceso se llama
corrosin. Algunas veces, slo se forma una capa de xido en la superficie expuesta que
protege el resto del metal (como en el caso del aluminio), pero otras veces esta corrosin se
convierte en un grave problema (como la herrumbre tpica del hierro, Fe2O3 x H2O), que
deteriora y disminuye la vida del metal y del objeto. As pues, la corrosin puede daar
seriamente estructuras de edificios, puentes, barcos, automviles, etc. Soluciones ms-menos
buenas para este problema pueden ser: recubrimiento con pinturas protectoras, tratamiento con
oxidantes fuertes (como cido ntrico), recubrimiento con pelculas (finas capas) de metales
con potencial estndar de reduccin ms negativo, integracin de un nodo de sacrificio que se
corroe evitando la corrosin del depsito donde se encuentra el nodo (por ejemplo, las varillas
de magnesio de los termos elctricos o calentadores de agua), etc. En trminos
electroqumicos, hay que partir de la base de que cuando se colocan juntos en una instalacin
dos metales con potenciales de reduccin muy distintos, uno va a ir en detrimento del otro. Y
salvar la vida de un metal implica sacrificar la vida de otro.
322
procesos de cincado menos agresivos con el medio ambiente, como el cincado por
metalizacin, cuando se pulveriza cinc fundido con pistola, o el cincado por sheradizacin,
cuando se aplica polvo de cinc distribuido uniformemente sobre la pieza en un horno especial.
5. Sol: Dos piezas de hierro pueden unirse de varias maneras: a) soldndolas; b) remachndolas;
c) atornillndolas. En el primer y segundo casos la unin es permanente, y en el tercero no. En
los dos ltimos casos, hay que haber perforado las piezas antes, para pasar el remache, tornillo
o esprrago. Para protegerlas luego de la corrosin, se puede: a) pintarlas con una primera
mano de imprimacin; b) galvanizarlas; c) cincarlas, etc.
Tema 16
1. Sol: El proceso Haber de obtencin industrial del amonaco consiste en hacer reaccionar
nitrgeno del aire atmosfrico con hidrgeno, que se puede obtener bien de la reaccin del
agua con carbn a alta temperatura, bien como subproducto del craqueo del petrleo. La
mezcla de gases N2 y H2 se hace reaccionar a una velocidad alta, de 450 C, para aumentar la
velocidad del proceso, pero la mezcla tiene que enfriarse justo despus, porque
termodinmicamente la reaccin es mejor a bajas temperaturas, y adems se tiene que ir
licuando el amonaco obtenido, para cebar el proceso. La importancia del proceso est en que
se trata de un sistema de fijacin del nitrgeno atmosfrico, elemento muy abundante, que una
vez en forma lquida sirve de base para muchsimos productos, desde productos de limpieza
hasta fertilizantes.
2. Sol: La dureza del agua en el mapa se distribuye de esta manera atendiendo al tipo de terreno
segn su formacin geolgica y a las concas hidrogrficas de la pennsula. En Galicia, por
ejemplo, tierra grantica (a causa de la orogenia del precmbrico), hay agua muy blanda. En
levante, tierra de sedimentacin (en donde hubo tambin regresiones y transgresiones marinas
en el mesozoico), por el contrario, el agua es muy dura, en algunas zonas. El agua dura
comporta problemas en tuberas y aparatos que trabajen con agua y a elevada temperatura. sta
contiene mucha cantidad de iones calcio, magnesio y bicarbonato, debido a la disolucin de la
caliza del terreno con el CO2 del aire, por efecto del agua de la lluvia que se filtra bajo el suelo:
CaCO3 (s) + CO2 (aq) + H2O (l) Ca2+ (aq) + 2 HCO3- (aq)
CaCO3 (s) + 2 HCl (aq) CaCl2 (aq) + H2O (l) + CO2 (g)
323
El agua dura no suele resultar daina para la salud, salvo en casos en que est indicada la toma
de un agua de mineralizacin dbil.
3. Sol: La lluvia cida se forma cuando la humedad en el aire se combina con los xidos de
nitrgeno y el dixido de azufre emitidos por fbricas, centrales elctricas y vehculos que
queman carbn o productos derivados del petrleo. En interaccin con el vapor de agua, estos
gases forman cido sulfrico y cido ntrico. Finalmente, estas sustancias qumicas caen a la
tierra acompaando a las precipitaciones, constituyendo la lluvia cida, de pH cido y con
efectos negativos sobre el medio ambiente, no slo sobre edificios y construcciones de caliza,
sino tambin sobre bosques y el medio natural. Ejemplos de reacciones sobre la formacin de
los cidos y el efecto sobre la caliza son:
S + O2 SO2
SO2 + OH HOSO2
HOSO2 + O2 HO2 + SO3
SO3 + H2O H2SO4
O2 + N2 2 NO
O2 + 2 NO 2 NO2
3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO
CaCO3 (s) + 2 H2SO4 (aq) CaSO4 (aq) + H2O (l) + CO2 (g)
Es irremediable que se produzca gas SO2 en cantidades considerables debido a las erupciones
volcnicas, pero s que sera remediable disminuir el uso de combustibles fsiles, o al menos
tratar de controlar el vertido de gases a la atmsfera.
4. Sol: El efecto invernadero es un fenmeno natural que se ha desarrollado en nuestro planeta y
ha posibilitado la existencia de vida, permitiendo un rango de temperaturas ptimas para la
misma. La atmsfera permite la entrada de algunos rayos solares que calientan la Tierra. sta,
al calentarse, tambin emite calor, pero esta vez la atmsfera impide que se escape todo hacia
el espacio y lo devuelve a la superficie terrestre. El efecto invernadero no tiene nada de malo,
lo que pasa es que el hombre ha logrado que este mecanismo natural de la Tierra se est
convirtiendo en un problema muy serio. El desarrollo industrial ha causado y sigue causando
una produccin y vertido de gases de impacto ambiental que crece continuamente. El impacto
de estos gases est en el efecto termoactivo que tienen. Son los llamados Gases de Efecto
Invernadero o GEI, como el dixido de carbono (CO2), el metano (CH4), los xidos de
nitrgeno (NOx), el vapor de agua, el ozono (O3) y los clorofluorocarbonos (CFCs), que por
una parte son naturales todos ellos excepto los ltimos, aunque no se encuentren en tanta
concentracin. Este aumento de concentracin est causando un cambio progresivo en el clima
mundial, que se conoce como cambio climtico. As pues, efecto invernadero es un fenmeno
natural, pero cambio climtico es un problema ambiental. Las consecuencias de este cambio
324
climtico son variadsimas y se sucederan en cadena, a medio o largo plazo. Un ejemplo es el
derrite de los casquetes polares y consiguiente subida del nivel del mar y los ocanos.
Tema 18
1. Sol:
Br
H3C CH CH2 CH2 HC CH2 CH3
H3C CH2 CH2 C N
H3C CH3
Br
O O
C H 3 O
H 3 C N
H3C CH2 C C CH2 CH2 C
C H 3 HO OH
H
325
2. Sol:
3. Sol:
O O
H 3C C + H 3C OH H 3C C + H 2O Sustitucin
OH O CH 3
O LiAlH4
H C C
Adicin (regla de
3 H 3 C C H 2 N H 2 Markonikov)
N H 2
H2SO4 Sustitucin
H3C CH2 OH H2C CH2 (alquilacin de
T muy alta Friedel-Crafts)
O O
Adicin (regla de
H3C CH2 C N + H2O H3C CH2 C NH2 +H2O H3C CH2 C OH + NH3 Markonikov)
H 3C Br +K OH H 3C OH + KBr Combustin
H
H 3 C C H 2 C H C H C Sustitucin
C H C H O
3 3
Tema 19
1. Sol:
326
2. Sol:
3. Sol:
K2Cr2O7
H3C CH2 CH CH3 H3C CH2 C CH3 Oxidacin
OH O
O HO
Zn, HCl
Adicin
H3C CH2 C CH3 H3C CH2 CH CH3 (Reduccin)
O LiAlH4
H3C C H3C CH2 NH2 Reduccin
NH2
O O
H3C C + H3C OH H3C C + H2O Condensacin
OH O CH3
CH3 CH3
H3C N + H3C Cl H3C N
CH3
+ HCl Condensacin
H
O
H3C CH2 C + NaBH4 H3C CH2 CH2 OH Reduccin
H
O O
H3C C + H2O H3C C + H3C NH2
Sustitucin
N CH3 OH
H
Tema 21
1. Sol:
Nucleosoma. Es un segmento de ADN superenrollado alrededor de unas protenas con gran
proporcin de aminocidos con carga positiva (histonas).
327
Cromosoma. Se debe a la condensacin de las fibras de cromatina, sta estructura se pone de
manifiesto nicamente en las etapas de divisin celular. Las fibras de cromatina se pliegan
sobre s mismas formando bucles, que se mantienen unidos por un eje central.
Gen. Es un segmento de ADN que tiene una determinada funcin. El ADN es por tanto una
sucesin lineal de genes, y ste conjunto de genes constituye el genoma humano.
3. Sol: Los enlaces entre los distintos nucletidos son enlaces covalentes muy fuertes, enlaces
fosfodister establecidos entre el grupo fosfato y las correspondientes pentosas, esto asegura
una estabilidad de la secuencia de nucletidos. Los enlaces de hidrgeno permiten adoptar al
ADN la estructura de doble hlice y sus sucesivos plegamientos, pero a la vez permiten, la
separacin de las cadenas para la replicacin o la transcripcin.
De todos los anteriores sin duda los fosfolpidos son los lpidos estructurales ms importantes,
esto se debe a que son molculas heteropolares, es decir poseen una regin hidrofbica y otra
hidroflica debido a las cargas positivas del grupo amino y negativas del grupo fosfato, por
tanto tienen gran facilidad para formar bicapas y miscelas en medio acuoso.
5. Sol: Los cidos grasos son cadenas hidrocarbonadas que poseen un grupo cido COOH. Desde
el punto de vista qumico la diferencia entre los distintos tipos se encuentra en la longitud de la
cadena, determinado por el nmero de carbonos y el tipo de enlaces entre ellos. Las cadenas
saturadas, es decir formadas por enlaces sencillos C-C- poseen un empaquetamiento mayor,
es decir son ms densos, stos son el componente mayoritario de las grasas y hace que las
grasas sean slidas a temperatura ambiente. Por el contrario los cidos grasos que poseen ms
de una instauracin, poseen una estructura que impide el empaquetamiento , y por tanto
constituyen sustancias que son lquidas a temperatura ambiente, es el tipo de los aceites , tan
presentes en las vacuolas de algunos tipos de clulas vegetales.
328
La reaccin de esterificacin consiste en la condensacin entre el grupo cido del cido graso y
el grupo hidroxilo del trialcohol (glicerina), como resultado se forma un ster.
6. Sol: Son sustancias anfteras, es decir se comportan como cidos o como bases en funcin del
pH en el que se encuentran, esto es debido a los grupos COOH y NH2, ambos grupos poseen
un pKa y pKb caracterstico, por tanto en funcin del pH podemos encontrar los grupos
ionizados como COO- , y el NH3+ . adems las cadenas laterales R suelen de muy variado
tipo, pueden tener carga, o sin carga, con lo cual utilizando la Electroforesis y ajustando el pH
adecuado se pueden separar los distintos aminocidos de una mezcla.
329
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BIBLIOGRAFA
Web
http://www.alonsoformula.com/organica/
http://www.xente.mundo-r.com/explora/quimica3/Polimeros.pdf
http://www.quimicaysociedad.org/anio_internacional_quimica.php
http://www.youtube.com/watch?v=y6Zl7MsXbag
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