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CORROSIN METLICA
Objetivo de la prctica

En esta experiencia se estudiarn diferentes procesos de corrosin metlica.

Introduccin

La corrosin es un proceso de deterioro gradual de un material a travs de reacciones de

xido reduccin, debido a un estado de desproporcin en alguna caracterstica del mismo.
En esta experiencia se estudiarn diferentes tipos de corrosin metlica y, en particular:

- La corrosin debida a la unin de dos diferentes metales en una misma disolucin

electroltica
- Las denominadas pilas de concentracin en donde dos alambres de un mismo metal
se encuentran en dos semi-cubetas con diferentes concentracin
- Las pilas de temperatura en donde un electrodo se encuentra en un medio ms
caliente que el otro electrodo, siendo todas las dems condiciones constantes
- La aireacin diferencial que se debe a la menor concentracin de oxgeno en una
semi-cubeta

Adems existe un proceso denominado pasividad que consiste en la formacin de una

pelcula protectora en la superficie del metal que a veces puede ser un proceso
espontneo como es el caso del aluminio en donde se forma una capa protectora de
almina, o puede provocarse utilizando agentes oxidantes fuertes y concentrados como
cido ntrico.

Clculo de disoluciones

Disolucin electroltica para el ensayo 1

- 100 mL de disolucin que contiene 3.5 g de NaCl en 100 mL de agua

- 4 mL de disolucin que contiene 0.5 g de 3 [()6 ] en 50 mL de agua
- 4 mL de disolucin que contiene 0.25 g de fenolftalena en 25 mL de EtOH

50 mL de 4 (PM=249.69 g/mol)

- 1 M: m=0.051249.69=12.48 g
- 0.5 M: m=0.050.5249.69= 6.24 g
- 0.75 M: m=0.050.75249.69=9.36 g
- 0.1 M: m=0.050.1249.69=1.25 g
 2

100 mL de 4 (PM=249.69 g/mol) 0.25 M

- m=0.100.25249.69=6.24 g

50 mL 4 (PM=247.54 g/mol) 0.25 M

- m=0.050.25247.54 =3.09 g

Procedimiento Experimental

Ensayo 1: pilas de corrosin

En esta experiencia se sumergen un alambre de

cobre y otro de hierro en una disolucin
electroltica formada por ferricianuro potsico,
fenolftalena y cloruro sdico con las
proporciones detalladas en el apartado Clculo
de disoluciones. Los potenciales de reduccin
de los dos metales son respectivamente 0.34 V
para el par / 2+
y -0.44 para el par / 2+, de modo que el metal ms noble ser el
cobre y habr que esperarse la oxidacin del hierro metlico. La presencia en la disolucin
de fenolftalena y ferricianuro sirve para saber quin es el ctodo y quien el nodo de la
pila: la reacciones que ocurren son las siguientes

2+ + 2 ()
2 + 22 + 4 4 ()

El ferricianuro reacciona con el 2+ formando el denominado azul Turnbull y la

fenolftalena, por la presencia de los hidrxidos, se vuelve violeta. De esta forma, ya que la
difusin es baja, se manifestar un color azulado en el nodo (oxidacin del hierro) y un
color violeta en las proximidades del ctodo (reduccin oxigeno). Se ha comprobado que
en un primer momento la disolucin se vuelve verde oscuro y poco a poco alrededor del
electrodo de hierro se colorea de azul, mientras que en el electrodo de cobre se vuelve
violeta.

Se ha comprobado, entonces, que el cobre es el ctodo en donde el oxgeno se reduce a

hidrxido y que el hierro es el nodo en donde el mismo metal se reduce.

Al aadir sulfito sdico a la disolucin electroltica se para la reaccin de xido-reduccin

ya que el sulfito es un fuerte reductor y reacciona con el oxgeno rpidamente segn la
reaccin:
 3

32 + 2 42 + 2 + + 2
2 + 4 + 4 + 22

232 + 2 242

Al no haber oxgeno en el medio se detiene la reaccin en el ctodo y por consiguiente

deja de oxidarse el hierro, parndose de esta forma la reaccin andica.

Ensayo 2: pilas de concentracin

En esta experiencia se monta la pila que se

muestra en la figura en donde una de las
cubetas contiene la disolucin electroltica
menos concentrada y los electrodos son ambos
de cobre. La desproporcin que produce una
diferencia de potencial se debe a la diferencia
de concentracin de la disolucin en las dos
semi-celdas. Como la disolucin menos
concentrada es escasa de iones cobre (II), para
alcanzar el equilibrio, deber oxidarse el cobre
para proporcionar ms iones y aumentar su concentracin en el medio. De esta forma
podemos supones que el ctodo (reduccin de los iones 2+ ) es el electrodo sumergido
en la disolucin ms concentrada y, por otra parte, el nodo es el electrodo en la semi-
celda ms diluida. Por estos motivos la pila estara en funcionamiento hasta que no se
alcance un equilibrio en donde ambas disoluciones tengan la misma concentracin.

En la siguiente tabla se expone como vara el potencial de la pila a diferentes

concentraciones, manteniendo constante la ms concentrada a 1 M.

[ ] () ()
0.1 37.0
0.25 26.6
0.5 19.1
0.75 9.3

Como se puede observar en la tabla, el potencial de la pila disminuye a medida que la

concentracin aumenta ya que se acerca a la concentracin de la otra semi-celda que es 1
M, eso significa que se acerca a alcanzar el equilibrio.

La formulacin de una pila de concentracin sera:

(-) Cu / Cu2+ (conc.1) // Cu2+ (1 M) / Cu (+)

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Ensayo 3: pilas de temperatura

La pila es similar a la pila de concentracin

pero en este caso la concentracin de la
disolucin electroltica es igual en ambas semi-
celdas. La desproporcin es provocada por la
diferencia de temperatura entre las dos cubetas
siendo una a temperatura ambiente (aprox. 18
C) y la otra, en principio, a 70 C. En este caso
el nodo, en donde ocurrir la oxidacin del
cobre, ser el electrodo sumergido en la
disolucin de mayor temperatura ya que posee mayor energa; de esta forma la pila puede
formularse como sigue:

(-) Cu / Cu2+ (0.25 M, T=70C) // Cu2+ (0.25 M, T=18C) / Cu (+)

Y las reacciones sern:

2+ + 2 ( )
2+ + 2 ( )

Se recogen datos experimentales en donde se mide el potencial de la pila a diferentes

temperaturas tanto en una pila en donde los electrodos son de cobre, como una con
electrodos de zinc.

(-) Cu / Cu2+ (0.25 M, T=T C) // (-) Zn / Zn2+ (0.25 M, T=T C) //

Cu2+ (0.25 M, T=18C) / Cu (+) Zn2+ (0.25 M, T=18C) / Zn (+)
T (C) Potencial (V) T (C) Potencial (V)
54 0.024 69 0.0227
50 0.0226 60 0.0222
47 0.0213 50 0.0165
44 0.0194 40 0.0099
37 0.0144 30 0.0041

Como se puede apreciar en la tabla, a medida que la temperatura se acerca a la

temperatura ambiente (temperatura de la segunda semi-cubeta), el potencial de la pila
disminuye considerablemente debido a que se acerca al equilibrio trmico.

Es posible representar una grfica del potencial frente a la temperatura y poder as

estudiar los diferentes trminos termodinmicos. Si la dependencia entre potencial y
temperatura es lineal se ha comprobado que se basan en la siguiente ecuacin:
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En ambos caso es posible aproximar las curvas que forman los puntos a dos rectas ya que
el coeficiente de correlacin al cuadrado tiene un valor aceptable, mayor que 0.95. En la
tabla se resumen los diferentes datos:

(-) Cu / Cu2+ (0.25 M, T=T C) // (-) Zn / Zn2+ (0.25 M, T=T C) //

Cu2+ (0.25 M, T=18C) / Cu (+) Zn2+ (0.25 M, T=18C) / Zn (+)

Ecuacin = 0.0006 0.1626 = 0.0005 0.1487

115.8 / 96.5 /

31382 28699

Ensayo 4: pasividad

Existe un mtodo mediante el cual se puede proteger un metal de la corrosin mediante la

formacin de una capa protectora de xido en la superficie metlica. En este experimento
se ha llevado a cabo la formacin de esta capa, tratado un clavo de hierro con cido ntrico
concentrado. En esta caso como la reaccin de oxidacin del metal es muy rpida debido a
la alta concentracin de cido, los iones 2+ se concentran alrededor de la pieza metlica
y precipitan en forma de xidos, formando una capa que evita la corrosin del metal.
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Sin embargo, si el mismo clavo pasivado se introduce en un medio de cido ntrico diluido,
la capa protectora de destruye y el clavo se oxida rpidamente liberando; en este caso la
concentracin de iones no es tan alta y empiezan a difundir en el seno de la disolucin de
cido, corroyendo as el clavo.

Ensayo 5: aireacin diferencial

Se preparan dos cubetas vertiendo en cada una la misma disolucin de sulfato de cobre
0.25 M; se sumergen dos electrodo de cobre que se unen a travs de un tester y se cierra
el circuito con un puente salino. En principio el potencial de la pila es nulo, ya que no hay
ninguna desproporcin entre las dos celdas. Sin embargo, si en una aadimos sulfito
sdico se empieza a generar una diferencia de potencial.

Esto se debe al hecho de que el sulfito, un fuerte reductor, reduce el oxgeno del medio y
esta desproporcin de oxigeno genera una diferencia de potencial en la pila. Ahora bien,
el oxgeno se reducir en la celda con mayor concentracin del mismo, mientras que en la
zona menos rica de oxigeno ocurrir la oxidacin del metal. De esta forma el nodo de la
pila ser el electrodo en donde la concentracin de oxigeno es menor.

Se lleva a cabo el mismo procedimiento con electrodos de zinc.

Los potenciales recogidos son los siguientes:

Potencial Pila Cobre (mV) Potencial Pila Zinc (mV)

Sin sulfito sdico 0.00 0.00
Con sulfito sdico 3.20 24.20

A travs de los datos recogidos es posible ver como el potencial es nulo si no hay
desproporcin de oxgeno; sin embargo en cuanto se aade sulfito sdico se empieza a
notar una diferencia de potencial la cual es mucho mayor en la pila con zinc. Esto se debe
a que el Zinc tiene un potencial mucho menor que el cobre y tiende a oxidarse con ms
facilidad; de hecho el zinc tiene potencial de reduccin negativo (-0.76 V) mientras que el
cobre positivo (+0.34 V).