Proyecto FINCYT ECIP-1-P-050-14

"Quimiometra y Espectroscopa Aplicada para la investigacin y

desarrollo de Productos Naturales de la Biodiversidad Peruana"

Universidad Peruana Cayetano Heredia

Curso intensivo Quimiometra

Mdulo I: Mtodos de superficie de respuesta

Lima 25 Marzo - 15 Abril 2015

Dra. Rosario del P. Castillo Felices

Facultad de Farmacia
Universidad de Concepcin

E-mail: rosariocastillo@udec.cl
 Funcin de respuesta

Para k niveles : x1, x2, x3xk de un factor F1, F2..FK, existe

una respuesta Y tal que:

Y=f(x1,x2,x3xk)

Funcin de respuesta predicha

Ecuacin de primer grado para niveles de dos factores:
= 0 +11 +22

Coeficientes a determinar
Niveles de
Factores F1 y F2
 Superficie de Respuesta
Con K factores la superficie representa k+1 dimensiones

bo

0 1 2 3 4 5

Valores de x1

Superficie de respuesta en dos dimensiones Superficie de respuesta en tres

(1 Factor) dimensiones (2 Factores)
Grfico de contornos

Niveles de los factores

Permite
focalizarse en
determinada
regin de la
superficie

Niveles de los factores

 Polinomio de primer orden

= 0 +11 +22 +.+

Los coeficientes se estiman por mnimos cuadrados y el valor predicho se calcula de acuerdo
a:

= 0 + 1 1 +2 2 ++

Este modelo se usa cuando queremos examinar el

comportamiento de Y en la regin y cuando no
conocemos la forma de la superficie
 Pruebas de significancia
Suma de cuadrados totales (Variacin total de los datos)
(SST): donde Yu es el valor de Y observado.

= ( )2
=1

Suma de cuadrados de la regresin (SSR):

= ( )2
=1

Suma de cuadrados de los residuales (SSE):

= ( )2
=1
 Anlisis de Varianza
Fuente Grados de Suma de Media F
libertad cuadrados cuadrtica
(CM)
Regresin p-1 SSR SSR/p-1 (SSR/p-1) /
Residuo N-p SSE SSE/N-p (SSE/N-p)

Total N-1 SST SST/N-1

p=Nro. de trminos de la ecuacin, N es el nmero de medidas Y

H0=los coeficientes (exceptuando Bo) son iguales a cero

Ha=Al menos un valor de b es diferente de cero.

Si Fcal>Fcrit, se rechaza la hiptesis nula con un nivel de

confianza a. (la variacin explicada por el modelo es
significativamente mayor que la variacin inexplicable)
R2: Porcentaje de Variacin explicada
por la ecuacin

2 =

No planaridad
Falta de ajuste (LOF) o curvatura de
la superficie

Para hacer esta prueba se requiere que:

a) El nmero de puntos en el diseo debe exceder el nmero de trminos de la

ecuacin ajustada.

b) Existan al menos dos rplicas en algn punto del diseo para estimar la
varianza del error.
 Falta de ajuste (LOF)
Al cumplirse las condiciones 1 y 2:
SSE = LOF + error puro

A partir de las rplicas

= ( )2 Promedio de las
observaciones del l-
=1 =1
simo punto del diseo
u-sima observacin del l-simo punto
del diseo

SSFalta de ajuste =SSE-SSError puro



= ( )2
=1

( )
=

( )

La hiptesis de suficiencia de ajuste a un

nivel de significancia a, se rechaza cuando
Fcal>Fcrit
Mtodo de mxima pendiente en
ascenso
- Buscar la direccin del mayor aumento de Y.

Pasos:
1) Buscar coeficiente de mximo valor absoluto de bj.
Elegir un incremento o escaln en esta variabe (DXj)
2) Calcular el incremento de las otras variables de
acuerdo a:

3) = /

4) Se convierte de variables codificadas a variables

 Ejemplo:

Se pretende maximizar el rendimiento de una reaccin qumica que

actualmente produce un rendimiento de 40% a 35 min y 145C. Se plantea
el siguiente diseo de experimentos:

150
 ANOVA

Ecuacin:
Y=40,44+0,775x1+0.325x2
Se elige trabajar entre
85min y 175C

Revisar ANOVA de
este modelo
Se ajusta a un modelo lineal?

Existe curvatura!
Polinomios de segundo orden

Producto
1er cruz
orden

Cuadrticos puros

Nro. de trminos de la ecuacin: p=(k+1)(k+2)/2

 Punto estacionario
Puede ser un a) mximo, b) mnimo o c)regin en forma de
silla

c)
a) b)
Diseos experimentales para ajustar
superficies de respuesta
Comparacin de diseos de primer orden
Diseos de segundo orden
En resumen:
Ejercicio: