Polietileno

De Wikipedia, la enciclopedia libre

Saltar a: navegacin, bsqueda
Este artculo o seccin necesita referencias que aparezcan en una publicacin
acreditada, como revistas especializadas, monografas, prensa diaria o pginas
de Internet fidedignas.
Puedes aadirlas as o avisar al autor principal del artculo en su pgina de discusin
pegando: {{subst:Aviso referencias|Polietileno}} ~~~~

Estructura qumica del polietileno, a veces representada slo como (CH2-CH2)n

El polietileno (PE) es qumicamente el polmero ms simple. Se representa con su

unidad repetitiva (CH2-CH2)n. Es uno de los plsticos ms comunes, debido a su alta
produccin mundial (aproximadamente 60 millones de toneladas anuales alrededor del
mundo) y a su bajo precio. Es qumicamente inerte. Se obtiene de la polimerizacin del
etileno (de frmula qumica CH2=CH2 y llamado eteno por la IUPAC), del que deriva
su nombre.

Este polmero puede ser producido por diferentes reacciones de polimerizacin, como
por ejemplo: Polimerizacin por radicales libres, polimerizacin aninica,
polimerizacin por coordinacin de iones o polimerizacin catinica. Cada uno de estos
mecanismos de reaccin produce un tipo diferente de polietileno.

Es un polmero de cadena lineal no ramificada. Aunque las ramificaciones son comunes

en los productos comerciales. Las cadenas de polietileno se disponen bajo la
temperatura de reblandecimiento Tg en regiones amorfas y semicristalinas.

ndice
[ocultar]

1 Historia
2 Procesamiento
3 Aplicaciones
o 3.1 Aplicaciones modernas
4 Vase tambin
5 Enlaces externos
Historia[editar editar cdigo]
El polietileno fue sintetizado por primera vez por el qumico alemn Hans von
Pechmann quien por accidente lo prepar en 1898 mientras se calentaba en la estufa
diazometano. Cuando sus compaeros Eugen Bamberger y Friedrich Tschirner
investigaron la sustancia grasosa y blanca creada, descubrieron largas cadenas
compuestas por -CH2- y lo llamaron polimetileno.

El 27 de marzo de 1933, en Inglaterra, fue sintetizado tal como lo conocemos hoy en

da, por Reginald Gibson y Eric Fawcett que trabajaban para los Laboratorios ICI. Lo
lograron aplicando una presin de aproximadamente 1400 bar y una temperatura de
170 C en un Autoclave, obteniendo el material de alta viscosidad y color blanquecino
que se conoce hoy en da.

La presin requerida para lograr la polimerizacin del etileno era demasiado alta, por
ello, la investigacin sobre catalizadores realizada por el Alemn Karl Ziegler y el
italiano Giulio Natta, que dio origen a los catalizadores Ziegler-Natta que les supuso el
reconocimiento del ms famoso premio a la ciencia a nivel mundial, el premio Nobel en
1963 por su aporte cientfico a la qumica. Con estos catalizadores se logra la
polimerizacin a presin normal.

Procesamiento[editar editar cdigo]

El polietileno se usa para diferentes tipos de productos finales, para cada uno de ellos se
utilizan tambin diferentes procesos, entre los ms comunes se encuentran:

Extrusin: Pelcula, cables, hilos, tuberas.

Co-Extrusin: Pelculas y lminas multicapa.
Moldeo por inyeccin: Partes en tercera dimensin con formas complicadas
Inyeccin y soplado: Botellas de diferentes tamaos
extrusin y soplado: Bolsas o tubos de calibre delgado
extrusin y soplado de cuerpos huecos: Botellas de diferentes tamaos
Rotomoldeo : Depsitos y formas huecas de grandes dimensiones

El polietileno tiene un color lechoso translcido, este color se puede modificar con tres
procedimientos comunes:

Aadir pigmento polvo al PE antes de su procesamiento

Colorear todo el PE antes de su procesamiento
Usar un concentrado de color (conocido en ingls como masterbatch), el cual
representa la forma ms econmica y fcil de colorear un polmero.

Aditivos necesarios para el uso final son importantes, dependiendo de la funcin final se
recomiendan por ejemplo: Antioxidantes, antiflama, antiestticos, antibacteriales.

Aplicaciones[editar editar cdigo]

PEBD:
 o Bolsas de todo tipo: supermercados, boutiques, panificacin, congelados,
industriales, etc.;
o Pelculas para agro;
o Recubrimiento de acequias;
o Envasado automtico de alimentos y productos industriales: leche, agua,
plsticos, etc.;
o Stretch film;
o Base para paales desechables;
o Bolsas para suero;
o Contenedores hermticos domsticos;
o Bazar;
o Tubos y pomos: cosmticos, medicamentos y alimentos;
o Tuberas para riego.
PEAD:
o Envases para: detergentes, leja, aceites automotor, champ, lcteos;
o Bolsas para supermercados;
o Bazar y menaje;
o Cajones para pescados, gaseosas, cervezas;
o Envases para pintura, helados, aceites;
o Tambores;
o Tuberas para gas, telefona, agua potable, minera, lminas de drenaje y
uso sanitario;
o Bolsas tejidas;
o Guas de cadena, piezas mecnicas.
o Tambin se usa para recubrir lagunas, canales, fosas de neutralizacin,
depsitos de agua, recubrimientos interiores de depsitos, plantas de
tratamiento de aguas, lagos artificiales, canalones de lmina, etc.;
o Biberones para beb;
o Juguetes;
o Cubos.

Aplicaciones modernas[editar editar cdigo]

El polietileno puede formar una red tridimensional cuando ste es sometido a una
reaccin covalente de vulcanizado (cross-linking en ingls). El resultado es un polmero
con efecto de memoria. El Efecto de memoria en el polietileno y otros polmeros
consiste en que el material posee una forma estable o permanente y a cierta temperatura,
conocida como temperatura de obturacin, ya sea Tg o Tm, o una combinacin, se puede
obtener una forma temporal, la cual puede ser modificada simplemente al calentar el
polmero a su temperatura de obturacin. El Efecto trmico de memoria en los
polmeros es diferente del efecto trmico de memoria en los metales, encontrado en
1951 por Chang y Read en el cual hay un cambio en el arreglo cristalino por medio de
un reacomodo martenstico, en los polmeros este efecto se basa en fuerzas entrpicas y
puntos de estabilidad fsica (nudos entre cadenas) o qumica (vulcanizado).

En el caso del polietileno con efecto trmico de memoria, los usos ms comunes son
pelculas termoencogibles, aislantes y empaques.
Otros polmeros que presentan el efecto trmico de memoria son: Poli (norborneno),
poliuretanos, poliestireno modificado y casi cualquier polmero o copolmero que sea
cristalino o amorfo que pueda formar una red tridimensional.

Polmeros con problemas para el efecto trmico de memoria: polipropileno.

El rotomoldeo es un proceso joven el cual utiliza polvo de polietileno como materia

prima, este es colocado en un molde, por medio de rotacin bi-axial y calentamiento el
polietileno se adhiere a la pared del molde, para formar una pieza hueca, un ejemplo son
los tinacos para agua.

Otras nuevas aplicaciones de PE incluyen el compuesto de harina de madera y PE en

porcentajes que van desde 10% de madera hasta 70% de esta en peso. El resultado es un
compuesto estable de mayor densidad que el PE. Equipo especial para su procesamiento
es recomendado as como aditivos de acoplamiento y ayudas de proceso, en piezas
grandes.

Polipropileno
De Wikipedia, la enciclopedia libre
Saltar a: navegacin, bsqueda
Polipropileno

Nombre qumico poli(1-metiletileno)

Sinnimos Polipropileno; Polipropeno;
Frmula qumica -(C3H6)-n
Monmero Propileno (Propeno)
9003-07-0 (atactico)
nmero CAS 25085-53-4 (isotctico)
26063-22-9 (sindiotctico)
Amorfo: 0,85 g/cm3
Densidad
Semicristalino: 0,95 g/cm3
temperatura de fusin 173 C
Temperatura de
286 C
degradacin

El polipropileno (PP) es el polmero termoplstico, parcialmente cristalino, que se

obtiene de la polimerizacin del propileno (o propeno). Pertenece al grupo de las
poliolefinas y es utilizado en una amplia variedad de aplicaciones que incluyen
empaques para alimentos, tejidos, equipo de laboratorio, componentes automotrices y
pelculas transparentes. Tiene gran resistencia contra diversos solventes qumicos, as
como contra lcalis y cidos.

ndice
[ocultar]

1 Estructura qumica
o 1.1 Tacticidad
2 Tipos
o 2.1 PP homopolmero
o 2.2 PP copolmero
3 Propiedades
o 3.1 Propiedades mecnicas
o 3.2 Propiedades trmicas
4 Aplicaciones
5 Proceso de produccin
o 5.1 Catalizador
o 5.2 Reactores
o 5.3 Control de la polimerizacin
6 Historia
o 6.1 Invencin (19501957)
o 6.2 Desarrollo (19571983)
o 6.3 Crecimiento (1983actualidad)
7 Referencias
8 Enlaces externos

Estructura qumica[editar editar cdigo]

Por su mecanismo de polimerizacin, el PP es un polmero de reaccin en cadena ("de
adicin" segn la antigua nomenclatura de Carothers). Por su composicin qumica es
un polmero vinlico (cadena principal formada exclusivamente por tomos de carbono)
y en particular una poliolefina.

Tacticidad[editar editar cdigo]

Las molculas de PP se componen de una cadena principal de tomos de carbono

enlazados entre s, de la cual cuelgan grupos metilo (CH3-) a uno u otro lado de la
cadena. Cuando todos los grupos metilo estn del mismo lado se habla de
"polipropileno isotctico"; cuando estn alternados a uno u otro lado, de "polipropileno
sindiotctico"; cuando no tienen un orden aparente, de "polipropileno atctico". Las
propiedades del PP dependen enormemente del tipo de tacticidad que presenten sus
molculas.

Las imgenes siguientes ilustran los distintos tipos de polipropileno segn su tacticidad.
Los tomos de carbono se representan en rojo (grandes) y los de hidrgeno en azul
(pequeos).
PP isotctico.

PP atctico.

PP sindiotctico.

Tipos[editar editar cdigo]

PP homopolmero[editar editar cdigo]

Se denomina homopolmero al PP obtenido de la polimerizacin de propileno puro.

Segn su tacticidad, se distinguen tres tipos:

PP atctico. Material completamente explosivo, tiene muchos riesgos de

provocar una explosin.
PP isotctico. La distribucin regular de los grupos metilo le otorga una alta
densidad de las particulas incluso mas que los del TNT, entre 70 y 80%. Es el
tipo ms utilizado hoy da.
PP sindiotctico. Muy poco cristalino, lo cual le hace ser ms elstico que el PP
isotctico pero tambin menos resistente.

PP copolmero[editar editar cdigo]

Al aadir entre un 5 y un 30% de etileno en la polimerizacin se obtiene un copolmero

que posee mayor resistencia al impacto que el PP homopolmero. Existen, a su vez, dos
tipos:
 Copolmero estadstico. El etileno y el propileno se introducen a la vez en un
mismo reactor, resultando cadenas de polmero en las que ambos monmeros se
alternan de manera aleatoria.
Copolmero en bloques. En este caso primero se lleva a cabo la polimerizacin
del propileno en un reactor y luego, en otro reactor, se aade etileno que
polimeriza sobre el PP ya formado, obtenindose as cadenas con bloques
homogneos de PP y PE. La resistencia al impacto de estos copolmeros es muy
alta, por lo que se les conoce como PP impacto o PP choque.

Cuando el porcentaje de etileno supera un cierto valor, el material pasa a comportarse

como un elastmero, con propiedades muy diferentes del PP convencional. A este
producto se le llama caucho etileno-propileno (EPR, del ingls Ethylene-Propylene
Rubber).

Propiedades[editar editar cdigo]

El PP isotctico comercial es muy similar al polietileno, excepto por las siguientes
propiedades:

Menor densidad: el PP tiene un peso especfico entre 0,9 g/cm y 0,91 g/cm,
mientras que el peso especfico del PEBD (polietileno de baja densidad) oscila
entre 0,915 y 0,935, y el del PEAD (polietileno de alta densidad) entre 0,9 y
0,97 (en g/cm)
Temperatura de reblandecimiento ms alta
Gran resistencia al stress cracking
Mayor tendencia a ser oxidado (problema normalmente resuelto mediante la
adicin de antioxidantes)

El PP tiene un grado de cristalinidad intermedio entre el polietileno de alta y el de baja

densidad.

Propiedades mecnicas[editar editar cdigo]

PP PP
Comentarios
homopolmero copolmero
Mdulo elstico en
1,1 a 1,6 0,7 a 1,4
traccin (GPa)
Alargamiento de
Junto al polietileno, una de las ms
rotura en traccin 100 a 600 450 a 900
altas de todos los termoplsticos
(%)
Carga de rotura en
31 a 42 28 a 38
traccin (MPa)
Mdulo de flexin
1,19 a 1,75 0,42 a 1,40
(GPa)
Resistencia al El PP copolmero posee la mayor
impacto Charpy 4 a 20 9 a 40 resistencia al impacto de todos los
(kJ/m) termoplsticos
Dureza Shore D 72 a 74 67 a 73 Ms duro que el polietileno pero
 menos que el poliestireno o el PET

Presenta muy buena resistencia a la fatiga, por ello la mayora de las piezas que
incluyen bisagras utilizan este material.

Propiedades trmicas[editar editar cdigo]

PP PP
Comentarios
homopolmero copolmero
Temperatura de
160 a 170 130 a 168 Superior a la del polietileno
fusin (C)
Temperatura Superior al poliestireno, al LDPE y
mxima de uso 100 100 al PVC pero inferior al HDPE, al
continuo (C) PET y a los "plsticos de ingeniera"
Temperatura de
transicin vtrea -10 -20
(C)

A baja temperatura el PP homopolmero se vuelve frgil (tpicamente en torno a los

0 C); no tanto el PP copolmero, que conserva su ductilidad hasta los -40 C.

El PP es una poliolefina termoplstica parcialmente cristalina

Aplicaciones[editar editar cdigo]

El polipropileno ha sido uno de los plsticos con mayor crecimiento en los ltimos aos
y se prev que su consumo contine creciendo ms que el de los otros grandes
termoplsticos (PE, PS, PVC, PET). En 2005 la produccin y el consumo de PP en la
Unin Europea fueron de 9 y 8 millones de toneladas respectivamente, un volumen slo
inferior al del PE.1

El PP es transformado mediante muchos procesos diferentes. Los ms utilizados son:

Moldeo por inyeccin de una gran diversidad de piezas, desde juguetes hasta
parachoques de automviles
Moldeo por soplado de recipientes huecos como por ejemplo botellas o
depsitos de combustible
Termoformado de, por ejemplo, contenedores de alimentos. En particular se
utiliza PP para aplicaciones que requieren resistencia a alta temperatura
(microondas) o baja temperatura (congelados).
Produccin de fibras, tanto tejidas como no tejidas.
Extrusin de perfiles, lminas y tubos.
 Produccin de pelcula, en particular:
o Pelcula de polipropileno biorientado (BOPP), la ms extendida,
representando ms del 20% del mercado del embalaje flexible en Europa
Occidental
o Pelcula moldeada ("cast film")
o Pelcula soplada ("blown film"), un mercado pequeo actualmente
(2007) pero en rpido crecimiento

El PP es utilizado en una amplia variedad de aplicaciones que incluyen

empaques para alimentos, tejidos, equipo de laboratorio, componentes
automotrices y pelculas transparentes.
Tiene gran resistencia contra diversos solventes qumicos, as como
contra lcalis y cidos.

Una gran parte de los grados de PP son aptos para contacto con alimentos y una minora
puede ser usada en aplicaciones mdicas o farmacuticas.

Aplicaciones del polipropileno

Funda flexible de CD.

Tubo de microcentrfuga

Caja CD

Proceso de produccin[editar editar cdigo]

Existen numerosos procesos diferentes para la produccin de PP. El ms utilizado en el
mundo actualmente (2002) es el Spherizone de Basell.
Catalizador[editar editar cdigo]

El elemento clave en el proceso es el catalizador utilizado. Se pueden utilizar tres tipos

de catalizadores; en orden cronolgico de invencin:

xidos metlicos
Ziegler-Natta
metalocenos

Reactores[editar editar cdigo]

Los diferentes procesos tambin se diferencian por el tipo de reactor utilizado. Hoy en
da (2007) se utilizan tres tipos de reactores:

En masa. El reactor contiene slo propileno lquido, catalizador y el PP

producto. El ejemplo ms extendido de este tipo de procesos es el Spherizone.
En suspensin. Adems de propileno y catalizador, en estos reactores se aade
un diluyente inerte. Este tipo de procesos fue el utilizado en primer lugar por
Montecatini y el ms empleado hasta los aos 1980 pero hoy en da (2007) ya no
se construyen plantas basadas en l por ser ms complejo que las alternativas (en
masa y en fase gas). Sin embargo, las plantas construidas hasta los aos 1980
siguen funcionando y produciendo sobre todo PP choque.
En fase gas. En este caso el propileno se inyecta en fase gas para mantener al
catalizador en suspensin, formando un lecho fluido. A medida que el PP se va
formando sobre las partculas de catalizador, stas modifican su densidad, lo
cual hace que abandonen el lecho al terminar su funcin. El ejemplo ms
extendido de este tipo de proceso es el Unipol.2

Control de la polimerizacin[editar editar cdigo]

La mayora de los procesos inyectan hidrgeno para limitar el peso molecular

producido, ya que acta como agente de transferencia de cadena.

Historia[editar editar cdigo]

Invencin (19501957)[editar editar cdigo]

A principios de la dcada de 1950, numerosos grupos de investigacin en todo el mundo

estaban trabajando en la polimerizacin de las olefinas, principalmente el etileno y el
propileno. Varios de ellos lograron, casi simultneamente, sintetizar PP slido en
laboratorio:3

J. Paul Hogan y Robert Banks, de la estadounidense Phillips Petroleum,

produjeron una pequea muestra de PP en 1951, pero ni sus propiedades ni el
catalizador utilizado la hacan apta para un desarrollo industrial.
Bernhard Evering y su equipo de la tambin estadounidense Standard Oil
produjeron mezclas de PP y PE desde 1950 mediante un catalizador de
molibdeno, pero los resultados obtenidos no fueron satisfactorios y esta va de
desarrollo fue finalmente abandonada por Standard Oil.
 El equipo dirigido por el alemn Karl Ziegler, del Instituto Max Planck, haba
obtenido en 1953 polietileno de alta densidad usando unos excelentes
catalizadores organometlicos que con el tiempo se llamaran catalizadores
Ziegler. A finales de ese mismo ao, obtuvieron PP en un experimento pero no
se dieron cuenta hasta aos ms tarde. En 1954 Ziegler concedi una licencia
para usar sus catalizadores a la estadounidense Hrcules, que en 1957 empez a
producir PP en Norteamrica.
El italiano Giulio Natta, del Instituto Politcnico de Miln (Italia) obtuvo PP
isotctico slido en laboratorio, en 1954, utilizando los catalizadores
desarrollados por Ziegler. Si bien hoy se sabe que no fue realmente el primero
en manipular PP, s fue el primero en arrojar luz sobre su estructura,
identificando la isotacticidad como responsable de la alta cristalinidad. Poco
despus, en 1957, la empresa italiana Montecatini, patrocinadora del Politcnico,
inici la comercializacin del PP.
W.N. Baxter, de la estadounidense DuPont, tambin obtuvo PP en 1954 pero
slo en cantidades nfimas y sin encontrarle utilidad al producto obtenido.
DuPont nunca lleg a comercializar industrialmente polipropileno.

Desarrollo (19571983)[editar editar cdigo]

Al principio el uso del PP no se extendi mucho debido a dos razones. En primer lugar,
Montecatini se vio envuelta en una compleja serie de litigios de propiedad intelectual
con Phillips, DuPont y Standard Oil, lo cual paraliz en gran medida el desarrollo
industrial del PP. Esta serie de litigios slo se resolvi completamente en 1989.4 Por
otro lado Montecatini tambin tuvo un conflicto con Ziegler porque Natta haba usado
sus catalizadores sin permiso para obtener polipropileno. Paradjicamente, el renombre
obtenido por Natta hizo que los catalizadores Ziegler llegaran con el tiempo a conocerse
como catalizadores Ziegler-Natta y ambos investigadores compartiran el Premio Nobel
de Qumica de 1963.

En segundo lugar, el PP tena serias desventajas frente al PE: menos resistencia al calor
y a la luz y fragilidad a baja temperatura. El desarrollo de antioxidantes especficos
solucion la resistencia al calor y la luz mientras que el problema de la baja temperatura
fue resuelto incorporando a la formulacin del PP pequeas cantidades de otros
monmeros como por ejemplo el etileno.

Crecimiento (1983actualidad)[editar editar cdigo]

En 1988 el consumo mundial de polipropileno fue de 10 millones de toneladas anuales.

Produccin y consumo en Estados Unidos y Canad: 18.000 millones de libras en 2005

y 18.300 en 2006.5

El crecimiento de la produccin de polipropileno ha ido de la mano de una serie de

fusiones entre los principales productores. Un ejemplo es la historia de la formacin de
Basell.6

En 1983 Hercules y Montedison unieron su produccin de PP en una empresa conjunta

llamada Himont, que pas as a ser el mayor productor mundial, con alrededor de 1,1
millones de toneladas ao (1,1 Mt/a). En 1987 Hercules se retir de Himont y en 1990
Montedison adquiri el 100% de la empresa, alcanzando su produccin casi 1,6 Mt/a.
En 1995 Montedison fusion Himont con el negocio de Shell en el polipropileno,
resultando una nueva empresa llamada Montell, con una capacidad de unos 2,8 Mt/a. En
1997 Montedison vendi a Shell su parte por 2.000 millones de dlares.7

Por otra parte, BASF y Hoechst, dos empresas qumicas alemanas, unieron tambin en
1997 sus actividades de produccin de PP en una empresa comn llamada Targor. En
1998 BASF y Shell fusionaron sus divisiones de polietileno, formando Elenac. El
polipropileno vino poco despus y as en 1999 BASF y Shell anunciaron la creacin de
Basell, un gigante de las poliolefinas formado por la fusin de Montell, Targor y
Elenac. Esta empresa se convirti en el primer productor de polipropileno del mundo,
con un 34% de cuota de mercado, y principalmente centrado en Europa.

Sin embargo, la rentabilidad de la produccin de poliolefinas empez a decaer a partir

de 2000. Shell decidi desprenderse de sus activos petroqumicos y solicit a BASF
poner en venta Basell. 2005 BASF y Shell vendieron Basell a The Chatterjee Group y al
fondo de inversin Access Industries por 4.400 millones de euros. Chatterjee es la
mayor accionista de Haldia Petrochemicals, una petroqumica que, entre otros
productos, fabrica PP mediante un proceso licenciado por Basell.

Referencias[editar editar cdigo]

Generales:

ARLIE, J.P. (1990). Commodity Thermoplastics. Pars: Editions Technip. ISBN

2-7108-0591-X.

Propiedades:

NICHOLSON, J.W. (2006). The Chemistry of Polymers, 3rd ed.. RSC

Paperbacks. ISBN 978-0-85404-684-3.
BIRON, Michel (1998). Proprits des thermoplastiques. Techniques de
l'Ingnieur.

Aplicaciones:

Polipropylene en el sitio web de Basell

PP European product range en el sitio web de Total Petrochemicals

Notas:

1. Jump up *Facts & Figures en el sitio web de Plastics Europe

2. Jump up Polypropylene Production via Gas Phase Process. Intratec. ISBN 978-0-
615-66694-5. Q3 2012. http://www.slideshare.net/intratec/popypropylene-production-
via-gas-phase-process.
3. Jump up Sobre la invencin del PP y los litigios subsiguientes: [1]
4. Jump up Sentencia judicial a litigio entre Karl Ziegler y Hercules
5. Jump up Estadsticas del PIPS
6. Jump up Sobre la historia reciente de Basell: [2]
7. Jump up Reisch, Marc S. (1998). From Coal Tar to Crafting a Wealth of Diversity.
Chemical & Engineering News. [3].