UNIVERSIDAD DEL CAUCA Definicin: OXIGENO El oxgeno disuelto (O.D) de las aguas, es la DISUELTO cantidad que a travs del fenmeno de difusin del oxgeno gaseoso de la atmsfera, logra quedar en Todos los fase acuosa formando una solucin con contenidos organismos vivos relativamente pequeos. dependen del O2 para mantener los procesos metablicos que En aguas naturales este elemento es producen energa para su crecimiento importante para mantener la vida acutica y llevar a y reproduccin cabo los procesos de autodepuracin de las corrientes por el metabolismo oxidativo de las bacterias, respiracin de la fauna acutica, etc. Importancia del Oxgeno Disuelto en las aguas residuales: En las aguas residuales, el OD es Los aerbicos usan O2 para degradacin de la materia orgnica e inorgnica y forman productos finales inofensivos, el factor que determina que los Los anaerbicos llevan a cabo la oxidacin mediante la cambios biolgicos reduccin de algunas sales inorgnicas como sulfatos, y los sean producidos por productos finales generalmente son muy perjudiciales. organismos Debido a que las dos clases de organismos existen en la aerbicos o naturaleza, es importante que se mantenga condiciones anaerbicos. favorables para los organismos aerbicos (condiciones aerbicas); porque de lo contrario proliferan los organismos anaerbicos (condiciones anaerbicas) y se generan condiciones nocivas como por ejemplo los malos olores. La cantidad de oxgeno que contiene un agua depende de una serie de factores fsicos, qumicos y bioqumicos del ambiente acutico y Solubilidad atmosfrico, tales como: del Oxgeno La solubilidad del gas en el agua y Presin atmosfrica del lugar factores que Temperatura ambiente la afectan: Salinidad Grado de contaminacin por descargas orgnicas reductoras tanto de origen domestico como industrial Todos los gases de la atmsfera son de alguna manera solubles Solubilidad en el agua. El N2 y el O2 se catalogan como escasamente del Oxgeno solubles y debido a que no reaccionan qumicamente con el agua, su solubilidad es directamente proporcional a sus en el agua y presiones parciales. factores que la afectan: La solubilidad del O2 atmosfrico en agua dulce va de 14,6 mg/L a 0 C hasta 7,0 mg/L a 35 C a 1 atm de presin. Limita la capacidad de purificacin de las aguas naturales por ello es necesario el tratamiento de los desechos para remover la materia LA BAJA contaminante antes de que ocurra el drenaje de SOLUBILIDAD estas aguas residuales a los cuerpos receptores. DEL O2 En los procesos de tratamiento biolgico aerbico, determina la velocidad de la absorcin de O2 por el medio circundante y por lo tanto el costo de la aireacin. La solubilidad del oxgeno es menor en aguas que contienen sal respecto a las aguas limpias, es por eso que la solubilidad a La una temperatura dada, disminuye a medida que se avanza del agua dulce al agua de estuario y luego al mar. solubilidad En la tabla 1. Se presentan algunos valores de la concentracin del oxgeno de oxgeno en aguas con contenido de cloruro, a diferentes vs [sal] temperaturas y al nivel del mar. El contenido de cloruro del agua de mar es aproximadamente 19.000 mg/L SOBRE SATURACION DE OXIGENO: En ambientes acuticos naturales puede ser producida por una alta tasa de actividad fotosinttica. Un signo de la super saturacin es la formacin de burbujas sobre superficies sumergidas o dentro del sistema vascular y los tejidos de organismos acuticos. Esta puede afectar adversamente la vida acutica y puede tambin interferir con los procesos de tratamiento de aguas usadas.
Se han reportado niveles de sobresaturacin letales para organismos
acuticos en manantiales, ros, pozos, lagos, estuarios y agua de mar (reas de praderas deThallasia ) [APHA, 1992]. Por otro lado, medidas de oxgeno por debajo del nivel de saturacin pueden indicar contaminacin con materia orgnica o una alta tasa de actividad respiratoria provocada por procesos naturales. La concentracin de oxgeno disuelto se puede expresar tambin en trminos del por ciento de saturacin de oxgeno en agua. El % Sat. OD, se refiere a la cantidad de oxgeno del agua en relacin a la cantidad mxima de oxgeno que puede tener a la misma temperatura y presin A menudo ste parmetro es utilizado para describir cualitativamente la calidad de cuerpos de agua, siempre y cuando no estn presentes compuestos txicos, tales como metales pesados y pesticidas (Tabla 2). Desde el punto de vista fsico ideal (terico) para aguas muy puras similares al agua destilada, se puede calcular la cantidad presente de oxgeno en condiciones de saturacin, mediante la Ley de Henry para transferencia de gases hacia la fase lquida, la cual en este caso puede enunciarse as: La cantidad de oxgeno disuelto de un agua (mg/L) es proporcional a la
Ley presin parcial del oxgeno gaseoso atmosfrico.
[O2 (ac)] = KH * P O2(g)
de En donde: [O2 (ac)] = Concentracin molar de oxgenoacuoso KH = Constante de Henry para O.D a una temperatura dada KH= (Kmol/L*atm) Henry P O2 (g) = Presin parcial del oxgeno atmosfrico del lugar atm. (Aproximadamente el 21% de la presin atmosfrica del lugar). La constante de Henry a cualquier temperatura se puede calcular a partir de los datos presentados en la tabla 1, correspondientes a 0 mg/L de cloruros. Con los datos de la tabla 1, calcule los valores de saturacin de O2 para una fuente que est en un lugar que tiene una presin atmosfrica de 650 mmHg, y en la cual se producen cambios de temperatura en el da. Y haga una curva [O2 (ac)] vs T. Suponiendo que se tiene una Ejercicio. concentracin de cloruros igual a cero. 9: 00 am. T= 20C Cual es %SatO2 11: 00 am. T= 21C [O2 (ac)] = KH * P O2 (g) a las 3pm, si el 01: 00 pm. T= 22C PO2=21%Patm valor medido es 03: 00 pm. T= 23C 05: 00 pm. T= 21C de 5,5mg/L? 07: 00 pm. T= 20C Las aguas poseen niveles mucho ms bajos de los de saturacin predichos por la ley de transferencia de gases, mximo despus de recibir diferentes tipos de contaminacin tanto natural como En antropognica condiciones Es as como algunos ros con altos niveles de contaminacin son prcticamente anaerbicos, con naturales O.D = 0,0 o muy cercanos a este nivel. En Colombia se tienen ejemplos como el ro Cauca en inmediaciones de Cali, rio Bogot, rio Medelln y Magdalena en varios trayectos. La relacin de las saturaciones de las aguas En el agua contaminadas y las aguas limpias se denomina valor . contaminada, La tasa de la disolucin del oxgeno en las aguas la saturacin contaminadas normalmente es menor que en las aguas limpias, y esa relacin se conoce como valor . tambin es En algunas aguas residuales la relacin puede llegar a menor que en tener valores bajos como 0,8 para y 0,4 para . Estos el agua factores son importantes para el diseo de los equipos limpia. de aireacin. 1. En las aguas naturales es un dato importante para juzgar el grado de contaminacin presente en ellas, como tambin su capacidad de autodepuracin; Aplicacin Estudios de control de contaminacin de las de los datos corriente ya que el oxgeno como elemento vital de Oxgeno para el desarrollo normal de peces y dems especies Disuelto acuticas Debe mantenerse en lo posible a niveles lo ms cercano posible al de saturacin del lugar. (OD > 80%ODsat). 2 Las mediciones de OD son la base para el ensayo de la Demanda Bioqumica de Oxgeno Aplicacin (DBO), utilizado para evaluar la intensidad de los vertimientos domsticos e industriales, por de los datos cuanto mide el nivel orgnico biodegradable de de Oxgeno este tipo de residuos expresados en trminos Disuelto del oxgeno requerido para su estabilizacin aerbica. 3. Los procesos de tratamiento aerbico de las aguas residuales domsticas e industriales con altas DBO, requieren de este elemento para Aplicacin llevarlos a cabo en forma efectiva. de los datos de Oxgeno Principalmente en los procesos de tratamiento biolgico, siendo indispensable realizar las Disuelto determinaciones de OD para el control de la rata de aireacin para suministrar el oxgeno correspondiente y as mantener la predominancia de las condiciones aerbicas en todo el tratamiento. Aplicacin 4. El OD es uno de los factores primordiales en de los datos la corrosin del hierro y el acero, como es el de Oxgeno caso de las calderas a vapor, por tanto se hace necesario removerlo del agua de alimentacin Disuelto de stas, necesitndose obviamente determinaciones de este gas para el control efectivo de la remocin. Recoleccin de las muestras: Debe realizarse con mucho cuidado, ya que en la mayora de Determinacin los casos prcticos, el nivel de OD es inferior al de saturacin, y del Oxgeno la exposicin al aire puede llevar a resultados errneos. Disuelto por el Por tal motivo se utiliza un recipiente especial para tomar las Mtodo de muestras, tal como se describe en los mtodos estndar. Winkler. Debido a que es imposible evitar el contacto con el aire mientras el recipiente se est llenando, este tipo de dispositivos se han diseados de tal manera que el contenido de agua se rebose dos o tres veces el volumen del recipiente, y de esta manera se asegura la recoleccin de muestra representativa. La mayora de las determinaciones de OD se hacen el campo : sondas multiparamtricas.
Cuando se llevan al laboratorio para realizar la determinacin
completa, los niveles de oxgeno pueden sufrir cambios radicales con el tiempo, debido a la actividad biolgica; por tal motivo se acostumbra fijar la muestra inmediatamente despus de la recoleccin lo cual se hace con: Fijacin Sulfato de manganeso y yoduro alcalino. del De esta manera se detiene toda actividad biolgica y se Oxgeno: obtienen mejores resultados si las muestras una vez fijadas se guardan en la oscuridad y en hielo. Se basa en que el oxgeno oxida el Mn+2 a un estado superior como dixido de manganeso (MnO2) bajo condiciones fuertemente alcalinas y ste a su vez oxida al ion yoduro I- a yodo libre I2 en condiciones fuertemente cidas.
El yodo libre as formado es equivalente a la cantidad de
El mtodo de oxgeno disuelto originalmente presente en la muestra. Winkler o Yodomtrico El yodo mide a travs de una titulacin volumtrica, usando como titulante solucin estndar de tiosulfato de sodio y solucin de almidn como indicador del punto final de dicha titulacin, la cual se identifica por el viraje del color azul oscuro que se forma al aadir el almidn hasta incoloro que ocurre cuando todo el yodo libre se ha agotado por la accin reductora del tiosulfato de sodio sobre el yodo oxidante. Fijacin del Oxgeno Mn+2 + OH- + O2(ac) MnO2 + Formacin de yodo libre H2O MnO2 + I- + H+ Mn+2 + I2 + H2O Las Reaccin del punto final -2 I2 + 2S2O3-2 2I- + S4 O6 reacciones de la titulacin. qumicas son Para el clculo se utiliza la siguiente expresin:
las siguientes: Oxgeno Disuelto mg/L O2 = A*e*1000/Vm.
A = volumen de titulante gastado Si el titulante Na2S2O3 tiene normalidad = N/40, el factor de equivalencia e = 0,2 y,Vm = volumen de muestra original, en este caso 200 ml.
El Oxgeno Disuelto mg/L O2 =A = mililitros de titulante gastado
El mtodo de Winkler explicado anteriormente es aplicable generalmente al caso de aguas de buena calidad, principalmente exentas de reductores (Fe+2, H2S, sulfitos y sulfuros) y oxidantes como nitritos y Fe+3, los cuales reducen u oxidan segn el caso al yodo o al yoduro, dando resultados errticos. METODOS CON Para corregir estas interferencias se practican modificaciones al CORRECCIONES mtodo original tales como la de AZIDA SDICA (Na3N), la de Rideal Stewart con KMnO4 y la del Hipoclorito alcalino. Esto mtodos se pueden consultar en el Standard Methods for the examination of water and wastewater en la parte pertinente. PAG 565. QUIMICA PARA INGENIERIA AMBIENTAL. SAWYER ET AL. 1. EXPLIQUE PORQUE ES IMPORTANTE MANTENER GRAN CONCENTRACION DE OD EN LAS AGUAS DE LOS RIOSY CORRIENTES. 2. HAGA UNA TABLA CON 5 SUSTANCIAS QUE INTERFIERAN CON EL METODO DE WINKLERY QUE MODIFICAIONES HARIA. 3. CUAL ES LA FUNCION DEL NaOH, USADO EN OCASIONES EJERCICIOS PARA LA PREPARACIN DEL TIODULFATO 4. DE DOS RAZONES POR LAS QUE SE DEBE HACER LA FIJACION DEL OD, EN EL CAMPO SI ESPOSIBLE. 5. SE TOMAN DOS MUESTRAS DEL MISMO RIO, UNA SE FIJA EL o2Y A LA OTRA NO, EXPLIQUE PORQUE AL REALIZAR LAS DETERMINACIONES, EN LA SEGUNDA MUESTRA SE OBTIENE UNA MENOR CONCENTRACION DE OD.