Professional Documents
Culture Documents
1
INTRODUCCIN
2
1. OBJETIVOS
1.1.- General.
1.2.- Especficos.
3
2. REVISIN BIBLIOGRFICA
2.1.- Extraccin.
La difusin del compuesto de inters desde el interior de la materia prima
hasta su superficie y, de aqu, hacia el grueso de la fase del disolvente.
Para ello es necesario que, previamente, el disolvente penetre en el
interior de la materia prima para arrastrar dicho componente. Su velocidad
de difusin determinar el tiempo necesario para que se alcance el
equilibrio entre las dos fases.
La solubilidad del soluto que se desea extraer en el disolvente utilizado.
Dado que la mxima concentracin posible en el extracto final es la
saturacin del soluto, cuanto mayor sea sta menor ser el nmero de
ciclos necesarios para lograr el grado de separacin deseado.
El equilibrio de la concentracin del soluto en la materia prima y en el
disolvente, que requiere que ambos estn en contacto durante un tiempo
adecuado.
El principal factor que controla la extraccin es la velocidad a la que un
componente (soluto) se transfiere desde la fase tratada (materia prima slida o
lquida) a la fase disolvente. Esta velocidad depende del coeficiente de
transferencia de masa, el cual vara con las condiciones de la materia prima,
del soluto en cuestin y del disolvente.
4
Otros factores que afectan a la velocidad de extraccin son:
El rea de exposicin o grado de contacto de la materia prima con el
disolvente y la profundidad de penetracin de ste ltimo. La reduccin
del tamao de partcula facilita la extraccin, al aumentar el rea de
exposicin y disminuir la distancia que el soluto ha de migrar desde la
materia prima hasta ponerse en contacto con el disolvente. El tamao de
partcula ha de controlarse para que el flujo en el extractor no se reduzca
en exceso.
El gradiente de concentracin del soluto entre la materia prima y el
disolvente, que es la fuerza conductora de la extraccin.
La temperatura a la que se realiza la operacin. En general, al aumentar
la temperatura se facilita la operacin.
La velocidad y las caractersticas del flujo del disolvente. Para mejorar la
extraccin conviene aumentar la velocidad de flujo del disolvente y que
ste sea turbulento.
5
lo tanto, su densidad. Al disminuir su densidad, tambin lo hace su capacidad
como disolvente y los solutos, que haban sido solubilizados a densidades ms
altas, precipitan.
CO2
supercrtico
Extractor Separador
de alta presin
Cafena
6
Cualquiera sea el caso, trabajando en condiciones ptimas de temperatura y
presin, es posible separar un compuesto de otro (u otros) aprovechando sus
diferentes solubilidades Ordez, 1998.
Los fluidos que se encuentran en estados por encima del punto crtico exhiben
comportamientos y propiedades fsicas diferentes de aquellas de los estados
slido, lquido o gas y se denominan fluidos supercrticos (Supercritical Fluids,
SCFs). Un fluido se considera en estado supercrtico cuando su presin y su
temperatura son superiores a los respectivos valores en su punto crtico.
Regin del
Fluido
supercrtico
Lquido
Slido
Presin
Gas
Temperatura
Una densidad elevada (a alta presin), similar a la fase lquida. Por ello,
actan como excelentes disolventes lquidos; cuanto mayor es la
presin, ms aumenta su capacidad disolvente.
Una alta difusividad, una viscosidad relativamente baja y ausente de
tensin superficial, semejante a la propiedades del gas. Esto les confiere
un excelente poder de penetracin y de mezcla, as como gran velocidad
de transferencia de masa.
8
Tabla N 1. Propiedades fsicas medias de gases, fluidos supercrticos y lquidos.
Estado del Densidad Viscosidad Difusividad
fluido (g/cm3) (g/cm.s) (cm2/s)
Gas, 1 bar 10-3 10-4 0,2
SCF (Tc,
0,3 10-4 0,7 10-3
Pc)
Lquido 1 10-2 10-5
9
Otras propiedades relacionadas con la utilizacin de SCFs en procesos de
extraccin son:
Baja temperatura de extraccin. Esta propiedad hace que los fluidos
supercrticos sean adecuados para procesar materiales trmicamente
inestables, como los son la mayora de los productos naturales,
pudiendo reemplazarse operaciones a alta temperatura, tal como la
destilacin con vapor por extraccin supercrtica a temperaturas
moderadas.
Selectividad. La posibilidad de ajustar el poder solvente de un fluido
supercrtico modificando levemente la temperatura y presin hace que
los SCFs tengan el potencial para disolver y extraer en forma
preferencial clases seleccionadas de compuestos. Por otro lado, los
fluidos supercrticos ofrecen las ventajas de la destilacin y de la
extraccin, puesto que separan compuestos no slo por diferencias de
presiones de vapor, sino tambin por interacciones especficas entre
soluto y solvente (o cosolvente).
Productos finales sin residuos de solvente. Despus que un fluido
supercrtico ha extrado los componentes deseados de la mezcla, el
mismo puede separarse totalmente del producto extrado con solo
modificar la temperatura y/o presin de operacin, lo que permite su
reutilizacin en unidades de procesos continuos y semicontnuos. En las
tpicas extracciones lquidas que utilizan solventes orgnicos, la
separacin del solvente del producto final se realiza a travs de un tren
de destilacin, involucrando grandes consumos energticos.
10
Principio de Extraccin con Fluido Supercrtico
Presin Calentamiento
Extraccin
Compresin
Descompresin
Separacin
Condensacin
Extracto
Temperatura
Paso 1. Difusin del CO2 en los poros y adsorcin del CO2 en la
superficie slida.
Paso 2. Transporte del soluto a la capa externa y formacin de una
pelcula lquida delgada por encima de las partculas slidas.
Paso 3. Disolucin del soluto en CO2 supercrtico.
Paso 4. Transporte convectivo del soluto al seno del fluido supercrtico.
Paso 5. Desorcin del soluto desde el slido o poros seguido por
Paso 6. Disolucin del soluto en CO2 supercrtico.
Paso 7. Difusin del soluto en los poros.
Paso 8. Transporte convectivo inestable del soluto al seno del fluido
supercrtico Mukhopadhyay, 2000.
12
Seno
Difusin y Adsorcin de CO2
Supercrtico Paso 1
Paso 3
Paso 5
Pelcula
Paso 2
Paso 4
pelcula
Figura N Paso
4. Descripcin esquemtica
4 Desorcin y difusin deldel mecanismo
soluto de transporte
en CO2 supercrtico a del fluido
supercrtico a travs de un slido.
travs de los poros
13
cerca de ste, se ver influenciado por este dipolo y los electrones de este
tomo se alejarn de la regin negativa del mismo, debido a la repulsin
electrnica, generando un dipolo similar en un tomo vecino. Este dipolo vara
segn el movimiento de los electrones [Mrquez, 2003]. Estas configuraciones
se pueden observar en la figura N 5.
+
+ - + - + - -
+ - + -
+ - + - + -
+ - + -
+ - + - + - +
-
(a) (b)
14
mono y agua, cido taninos, sales
sesquiterpenos, oleico, glicerol, inorgnicas,
tioles, cido lpidos ceras, clorofila,
actico, saturados con carotenoides,
benzaldehido, cadenas ctricos,
hexanol, hidrocarbonadas aminocidos,
glicerol, hasta C12. nitratos,
acetatos. pesticidas,
insecticidas,
entre otros
Muestra propiedades supercrticas en condiciones suaves de presin y
temperatura, siendo muy adecuado para solutos sensibles al calor.
Adems, a presin atmosfrica es un gas y escapa a la atmsfera, sin
dejar residuos en el alimento.
Es inerte con respecto a la materia prima, evitndose el riesgo de
reacciones secundarias (por ejemplo, oxidaciones), y no se conoce
efectos negativos sobre el ser humano.
Es inodoro e inspido.
Tiene una polaridad baja y similar a la del pentano y hexano, disolventes
comunes a la extracciones lquidas. Es decir, puede sustituirlos al extraer
compuestos similares.
Permite una separacin fraccionada. Simplemente eligiendo las
condiciones de presin y temperaturas ms adecuadas en distintos
15
extractores secuenciales se pueden fraccionar por separado distintos
compuestos.
Adquiere poder de solvatacin (proceso de interaccin entre las
molculas de un solvente y las de un soluto formando agregados), la cual
es una propiedad tpica de los lquidos, y puede ser usado como
disolvente de diversos componentes alimenticios.
Tiene baja viscosidad, alto coeficiente de difusin, gran penetrabilidad y
elevada velocidad de extraccin.
No es inflamable, txico ni corrosivo.
Es barato y fcilmente disponible Espinosa, 2001.
No deja residuos en el extracto, ya que se libera a la atmsfera como un
gas a la presin y temperatura ambiente, durante el proceso de descarga.
En las plantas industriales en donde el consumo de CO 2 es elevado, se
puede controlar la operacin reciclando este solvente.
El CO2 requerido para los procesos de extraccin supercrtica est
presente en el sistema ambiental, obtenido como producto de procesos
de fermentacin o de las industrias. Por lo tanto, su uso como solvente no
causa ningn incremento en la cantidad de CO2 presente en la atmsfera
terrestre, ni contribuye con el efecto invernadero.
Una de las limitaciones que tiene el CO2 es que es muy poco polar, por lo que
puede resultar menos efectivo para extraer compuestos polares. Para eliminar
este inconveniente, cuando se requiere, se introducen los llamados
cosolventes, esto es, compuestos de mayor polaridad que aadidos en una
proporcin muy pequea, producen cambios apreciables en la solubilidad y
selectividad del CO2 supercrtico [Cifuentes y colab., 2004].
16
Regin
supercrtica
Lnea de fusin
o
Presin
(bar)
Lnea de
ebullicin
Lnea de sublimacin
17
2.8.- Condiciones de la Materia Prima.
Extraccin, refinado y fraccionamiento de aceites comestibles,
grasas y ceras. La extraccin se refiere a la separacin de algunos
solutos presentes en materiales naturales slidos, tales como semillas,
frutos o cscaras de ctricos. El trmino refinado se aplica a la
separacin de determinados compuestos, generalmente perjudiciales,
como carotenoides, fosfolpidos y cidos grasos libres, que favorecen la
oxidacin y como consecuencia el enranciamiento de aceites, en tanto
que el fraccionamiento permite separar selectivamente triglicridos de
cadena corta e insaturados de aceites vegetales y animales, y
determinados compuestos presentes en productos naturales,
generalmente de alto valor, como vitaminas, aromas y cidos grasos
poliinsaturados, entre otros.
Extraccin de alcaloides de matrices vegetales. Tal como la
descafeinizacin de caf y t.
Extraccin de aromas, especias, aceites esenciales y extraccin de
terpenos de aceites ctricos.
18
Separacin de compuestos valiosos. Carotenos (colorantes naturales
obtenidos a partir de aceite de palma y de zanahoria), tocoferoles
(antioxidantes naturales extrados de aceites vegetales), lecitina
(emulsionante natural de grasas, obtenida de aceites vegetales y
animales).
Purificacin de materiales. Produccin de extractos libres de
pesticidas: ginseng, aceites vegetales y aceites de pescado. De-
alcoholizacin de vinos y cervezas. Tratamiento de productos
naturales para eliminacin de solventes orgnicos residuales
provenientes de una extraccin previa con solventes lquidos.
Obtencin de productos de bajo tenor graso y bajo colesterol.
Produccin de nutracuticos. Se denomina nutracuticos a aquellos
extractos que tienen aplicaciones nutritivas y medicinales, como
vitaminas y antioxidantes. Es una de las aplicaciones de rpido
crecimiento en el mundo.
Aplicaciones farmacuticas. Los fluidos supercrticos pueden ser
usados para micronizar (reducir a polvo fino) drogas, encapsular
drogas en matrices polimricas, fraccionar mezclas de protenas y
esterilizar organismos bacterianos.
Cromatografa supercrtica. Esta tcnica permite separar compuestos
de alto peso molecular y trmicamente lbiles (poco estables) que no
pueden ser separados por cromatografa gaseosa. Los
cromatgrafos supercrticos utilizan dixido de carbono como fase
mvil, modificada generalmente con 1 a 5% de solventes orgnicos
polares, y cuentan con caractersticas adicionales tales como presin
y densidad programadas, lo que permite un mejor control de la
solubilidad.
B) Otras aplicaciones
Extraccin de alcoholes de agua.
Destruccin de residuos peligrosos en unidades de oxidacin con
agua supercrtica.
Extraccin de solventes orgnicos.
Tratamiento de materiales: purificacin y expansin de polmeros en
medios supercrticos.
Fluidos supercrticos como medios de reaccin.
Diseo de partculas Espinosa, 2001.
Extraccin de celulosa y glucosa.
Eliminacin de la nicotina del tabaco.
Extraccin de metales, utilizando un agente quelante.
Eliminacin de solventes orgnicos en pinturas y recubrimientos.
Extraccin compuestos txicos y contaminantes.
19
Extraccin de aceites esenciales para la industria farmacutica,
cosmtica, de perfumes y aromaterapia.
Regeneracin de catalizadores.
20
3. METODOLOGA
Determinar la humedad (X), composicin y otras caractersticas bsicas
de la materia prima.
Fijar una presion de trabajo (1800psig) y una cantidad de materia prima
en base seca. En estas condiciones, se variar la temperatura en un
rango de 45-60 C con intervalos de 5 C para recolectar el extracto,
(resultando un total de 4 pruebas) esto a fin de determinar el efecto de la
misma sobre el rendimiento y la composicin del extracto obtenido.
Con la temperatura que corresponde al mximo rendimiento, se realizar
un barrido de presion entre 1300-2200 psig con intervalos de 100 psig
para recolectar el extracto (resultando un total de 9 pruebas),
manteniendo la cantidad de materia prima fija, a fin de determinar el
efecto de la presion sobre el rendimiento y la composicin del extracto.
Con la temperatura y la presin que corresponden al mximo
rendimiento, se realizar un barrido en los tiempos de extraccin del
equipo en un rango de 30 a 150 minutos con intervalos de 30 minutos
para recolectar el extracto (resultando un total de 5 pruebas), a fin de
determinar su efecto sobre el rendimiento y la composicin del extracto
obtenido.
Se determinar:
Los componentes y composicin del extracto aplicando la tcnica
de cromatografa de gases, espectrometra de masa,
espectroscopia infrarroja y/o resonancia magntica.
Algunas propiedades fsicas de inters tales como: densidad (d),
gravedad especfica (s.g),e ndice de refraccin (IR).
El rendimiento en base seca RS (masa de extracto recolectado /
masa de materia prima cargada).
Algunas caractersticas tales como: color, consistencia, lucidez,
solubilidad en agua, aroma; las cuales se determinan por medio de
pruebas organolpticas.
21
4. DESCRIPCIN DEL EQUIPO
Presurizacin-Alimentacin. En la seccin de alimentacin se encuentra
una bombona de dixido de carbono (B-01), en estado lquido, a una
presin de 900 psi (61,2 atm) y a 25C aproximadamente. Esta bombona
posee una vlvula de aguja (V-01), que permite la alimentacin del CO2
lquido al sistema mediante una tubera de acero inoxidable 316 de .
En la seccin de presurizacin se encuentra un recipiente presurizador
(RP-01), o autoclave de forma cilndrica, con una capacidad de 2 litros,
hecho de acero inoxidable 316 que aguanta presiones de hasta 4500 psi
(306,2 atm). Este recipiente o autoclave est rodeado por una
resistencia de calentamiento elctrica de 4,5 Kw que posee un regulador
e indicador de temperatura (TI-01). El recipiente RP-01, posee en el tope
un manmetro tipo Bourdon (PI-01), donde se puede leer la presin
dentro del mismo. Para la comunicacin de la seccin de alimentacin a
la de presurizacin se tiene una vlvula de aguja (V-02) y una vlvula
check ubicada antes de la entrada del recipiente de presurizacin RP-
01. En la lnea de salida del recipiente presurizador (RP-01) se
encuentra instalada una vlvula (V-03), que permite el paso del CO2 al
equipo de extraccin, as como una vlvula de alivio (V-04) con el fin de
mantener en el recipiente una presin adecuada para la seguridad del
sistema.
22
mediante una vlvula de alivio (V-06) y con un regulador de temperatura
(TR-01). El regulador (TR-01), ubicado a un lado del equipo, permite la
realizacin de pruebas a temperaturas determinadas. Bajo el reactor se
encuentra una plancha de calentamiento para regular la temperatura de
operacin del mismo.
23
5. DIAGRAMA DEL EQUIPO
24
6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
25
4) Esperar a que se estabilice la presin del recipiente de alimentacin V-
01. La presin del RP-01 debe ser igual a la de la B-01. Para verificarlo
se utiliza el PI-01. En el caso de requerirse que el sistema opere por
encima de las condiciones de almacenamiento del dixido de carbono
en la B-01, se debe cargar previo al paso 3 el hielo seco al recipiente.
5) Acoplar el TI-01 a la resistencia de calentamiento. Encender el restato
para comenzar el calentamiento en el RP-01.
6) Esperar a que se estabilice la presin en el sistema, segn sea el
requerimiento de la experiencia a realizar y luego alimentar el solvente al
reactor a travs de la manipulacin de la vlvula V-03 y V-05.
7) Verificar la presin en la seccin de extraccin-separacin utilizando
para ello el PI-02. Esta es la presin a la cual se realizar el proceso de
extraccin.
8) Encender la plancha de calentamiento para fijar la temperatura a la cual
se operar el sistema durante el proceso de extraccin. Esta
temperatura se registra utilizando el termmetro TR-01.
9) Cerrar las vlvulas V-03 y V-05 y dejar cargado el dixido de carbono en
el reactor por el tiempo de extraccin determinado en la experiencia.
Colocar en un beaker con hielo normal (agua congelada), los
recipientes donde se recolectar el extracto.
Colocar la tubera de 1/16 de pulgada dentro del tubo recolector de
manera que no toque el fondo del baln de recoleccin y sellar el
espacio sobrante con un tapn de corcho o con un punto de silicona
de manera de evitar la prdida de CO2 con extracto al ambiente.
Sujetar el recipiente a la tubera con ayuda de una pinza.
26
6) Tapar los recipientes para tomar muestras y refrigerar inmediatamente.
7) Cerrar la vlvula V-07.
8) Apagar el bao trmico.
Para realizar una nueva extraccin con la misma carga de materia prima se
deben repetir los pasos que a continuacin se indican:
27
Es importante recalcar que cuando los niveles de flujo de CO2 son rpidos,
pueden generarse cargas electrostticas, las cuales pueden provocar una
explosin en presencia de fuego o de alguna sustancia inflamable, por lo que
se debe tener regulado el flujo de descarga del gas.
28
7. LISTA DE SIMBOLOS Y ABREVIATURAS
29
8. MODELO DE CLCULO
mi mf
h * 100
mi
Donde:
h: humedad de la materia prima, (%)
mi: masa inicial de la materia prima (antes del secado), (g)
mf: masa final de la materia prima (despus del secado), (g)
mff mii
Ab * 100
mff
Donde:
Ab: cantidad de agua absorbida por la materia prima en un determinado
tiempo, (%)
mff: masa final de la materia prima (despus de la absorcin de agua), (g)
mii: masa inicial de la materia prima (antes de la absorcin de agua), (g)
Mmp
RS
Mextrac
Donde:
RS: rendimiento en base seca, g/g
Mmp: masa de materia prima cargada, (g)
%p / p RS * 100
30
Donde:
%p/p: rendimiento porcentual en peso (base seca), (%)
Mp LL Mp V
d
Vp
Donde:
d: densidad del extracto, (g/ml)
MpLL: masa del picnmetro lleno, (g)
MpV: masa del picnmetro vaco, (g)
31
9. TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES
32
M extrac (g)
Observaciones
33
10. RESULTADOS
90
80
Rendimiento en base seca, RS (%)
70
60
50
40
30
20
10
Presin, P (psig)
34
Influencia de la Temperatura en el Rendimiento a una Presin Fija
100
90
80
60
50
40
30
20
10
Temperatura, T (C)
90
80
Rendimiento en base seca, RS (%)
70
60
50
40
30
20
10
35
BIBLIOGRAFA
36