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MONOGRAFA
INTEGRANTES:
DOCENTE:
HUACHO PER
2017
2
ndice
Contenido
1. INTRODUCCION ________________________________________________________ 3
2. ELECTROLISIS Y LEYES DE FARADAY _________________________________________ 4
3. MECANISMO DE LA CONDUCCION ELECTROLITICA _____________________________ 7
3.1. Medida de la conductancia electroltica ________________________________ 10
3.2. El efecto de la concentracin y la temperatura en la conductancia equivalente _ 15
3.3. La migracin independiente de iones __________________________________ 19
3.4. Algunas aplicaciones de las medidas de conductividad ____________________ 20
3
1. INTRODUCCION
El descubrimiento de las pilas elctricas por Volta fue el punto de partida del
estudio sistemtico de la electrolisis. Nicholson y Charlisle mostraron que el agua se
descompona por medio de la corriente en oxigeno e hidrogeno; el oxgeno se
desprenda en el polo positivo y el hidrogeno en el negativo. Las disoluciones de
varias sales se descomponan de esta manera, y en 1807 Davy logro obtener potasio
metlico y sodio a partir de sus hidrxidos fundidos respectivamente.
Desde 1813, Faraday llevo a cabo un estudio sistemtico extensivo de los aspectos
cuantitativos y cualitativos de la electrolisis y en 1833 y 1834 publico una serie de
trabajos que formaron la base de las bien conocidas leyes de la electrolisis. Estas
leyes pueden resumirse como siguen:
Las leyes de Faraday implican de que cada Ion est asociado con una cierta cantidad
de electricidad, y como el nmero de iones en un mol de cualquier sustancia
univalente es igual al nmero de Avogadro N=6.023 * 1023, por lo tanto es posible
calcular la carga asociada a un Ion.
96.494
De esta manera = 6,023 1023 = 1,062 1019 culombios (amperios segundo)
63.57
La cantidad de electricidad depositara 107.87gr de plata o gramos de cobre o
2
107.88
= 0.001118 -1
96.494
Y el Cu++ por
63.57
= 0.000326 -1
2 96.494
Equivalente
elemento electroqumico mg valencia
culombio-1
Plata 1.1180 1
Aluminio 0.0932 3
Oro 0.6812 3
Bismuto 0.722 3
Cadmio 0.5824 2
Cromo 0.1797 3
Cobre (divalente) 0.3294 2
Cobre (monovalente) 0.6588 1
Hidrogeno 0.01045 1
Oxigeno 0.0829 2
Cloro 0.3674 1
7
ABA+ + B-
Estos iones son libres en la disolucin y durante la electrolisis se mueven hacia los
electrodos cargados con signos opuestos. Arrhenius considero que exista equilibrio
entre los iones y las molculas no disociadas del soluto, dependiendo la proporcin de
molculas disociadas de la concentracin de la disolucin. Arrhenius propuso que
el grado de disociacin , que es la fraccin del electrolito total divido en iones
se aproxima a la unida a una disolucin infinita.
Arrhenius obtuvo una serie de valores del factor de Vant Hoff para una escala de
electrolitos compuesto de cidos, bases y sales. Uso dos maneras independientes de
calcular i , midiendo el descenso del punto de congelacin y comparando los valores
de la conductividad en una concentracin dada en una disolucin infinita. La tabla 2
muestra alguno de los resultados obtenidos.
(1) + = (1 + ) (1)
Como:
=
9
Por lo tanto
(1 + )
= = 1 +
1
= (2)
1
= 1 + ( 1) (3)
Tabla 2
kohlrausch, en sus extensos estudios , mostro que los conductores inicos se parecan a
los conductores metlicos porque obedecan a la ley de Ohm. En ambos casos, el calor
generado por los procesos de conduccin depende de la existencia del medio conductor.
Sin embargo, la conductancia inica aumenta con la temperatura mientras la
conductancia metlica disminuye con la temperatura. Por lo tanto, a temperatura
constante, tenemos
= (4)
11
= (5)
1
= Ohms-1cm-1 (6)
1
= Y = (7)
= 1
1
= =
1.000
=
1.000
=
Por lo tanto,
=
13
=2
D F
E
G
A/C
1000 a 50 siclos/seg.
FIG. 12.2
FIG 3
Negro de platino
1
K= . = .
Como el valor de k para una disolucin standard de CIK a una temperatura dada es
conocida y la resistencia R se mide, entonces el valor de l/A, que es la constante de
la clula, puede calcularse. Una vez calibrada la clula puede usarse para la medida
de la conductancia especifica de cualquier electrolito usando la ecuacin (11).
TABLA.3
CC. que
Conductancia Conductancia
Temperatura contiene un
Normalidad especifica equivalente
C equivalente g
k =k
TABLA 4
Se deduce de esta tabla que la conductancia equivalente aumenta en todos los casos
con la dilucin. Esto significa que la fuerza conductora de un equivalente gramo de
cualquier electrolito aumenta con la dilucin. Con electrolisis como el cido
clorhdrico y el cloruro de sodio, el aumento no es muy grande , pero en el caso del
18
110
100
90 NaCl
80
70
60
50
1
40 CuS4
2
30
20 3
10
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
FIG 4
Se observa en la figura 4 que es del todo imposible extrapolar la curva para obtener
TABLA 5
tienen conductancias inicas mucho mayores que las de otros iones. Segn la ley de
migracin de los iones independientes, la conductancia equivalente de un electrolito
de una dilucin infinita viene dada por la relacin.
=+ +
Tabla 6
1/2Ba++ 55 65 CH5COO- 35 41
1/2Ca++ 51 60
Recordemos que era imposible obtener el valor de para los cidos dbiles por
extrapolacin (ver pag.256), pero conociendo las correspondientes conductancias
inicas, es posible calcular ahora la conductancia equivalente de cualquier electrolito
en dilucin infinita. Por ejemplo, el valor de del acido actico a 180C viene dado
por.
( )3 = 1 + +
( )3 = 35 + 314 = 349 1 2
1.000
= + +
Donde S es la solubilidad de la sustancia en equivalentes gramo por litro y k es la
conductancia especifica de la disolucin saturada.
Ejemplo
+=54.3 = 65,5
Por lo tanto,
1.000
= 54,3 + 65,5 = (2,97 1,67) 106
Por lo que,
1,30 103
=
119,8
= 1,08105
1,30103 143,5
=
100 119,810
22
= 1,55104
100
Respuesta: la solubilidad del cloruro de plata en agua a 180C es de 1,08x10-5
equivalentes gramo por litro o 1,55x10-4 gramos por 100 cc. Este mtodo es
muy til para muchas sales, pero en ciertas disoluciones los clculos no son
dignos de crdito debido a inexactitudes de la naturaleza de los iones
formados.
= ..(18)
+ +
Estas ecuaciones se aplican a los electrolitos compuestos por dos iones que cada uno
posee el mismo nmero de carga. Como consecuencia de la diferencia en las
velocidades iones
Reaccin andica
+ +
Reaccin catdica
+ +
+
+ =
+
=
3 (2 1 )
+ =
3
Hay que medicinar que la suma de los nmeros de transporte es la unidad, ya que de
las ecuaciones (12.17) y (12.18) tenemos
+
+ + = + = 1 .. (19)
+ + + +
24
3 (21 )
3 =1( )
3
Tabla 7
Tabla 8