Avaliação Das Propriedades Fisicas de Pelotas Auto-Redutoras para Reciclagem de Residuos de Zinco Variando o Tipo de Redutor No Processo Waelz

IVN MAURICIO DAZA PRADA
AVALIAO DAS PROPRIEDADES FSICAS DE PELOTAS AUTO-REDUTORAS

PARA RECICLAGEM DE RESIDUOS DE ZINCO VARIANDO O TIPO DE
REDUTOR NO PROCESSO WAELZ
SO PAULO
2016
IVN MAURICIO DAZA PRADA
AVALIAO DAS PROPRIEDADES FSICAS DE PELOTAS AUTO-REDUTORAS

PARA RECICLAGEM DE RESIDUOS DE ZINCO VARIANDO O TIPO DE
REDUTOR NO PROCESSO WAELZ
Trabalho de formatura apresentado Escola

Politcnica da Universidade de So Paulo.
rea de concentrao:
Engenharia Metalrgica.
Orientador:
Prof. Dr. Guilherme F. B. Lenz e Silva
SO PAULO
2016
Para os meus pais,
pelo seu esforo e por acreditar sempre em mim;
e para a minha av,
que est cuidando de mim do cu.
AGRADECIMENTOS
A Deus, pelo que sou, pelo que tenho e pelo que quero ser.
Ao meu orientador, o Professor Dr. Guilherme F.B. Lenz e Silva por me deixar fazer
parte de sua equipe de pesquisa, pela sua dedicao, pelo seu tempo e ajuda.
Engenheira de Materiais e amiga Leidy Hernandez, pela sua ajuda e apoio em

todo o processo, pela sua disposio em manter o bom time que fomos, e por ter
sempre um sorriso para me mostrar.
Dr. Gisele Amaral, pela sua amabilidade no laboratrio e sua ajuda nas correes
do portugus do livro.
Universidade de So Paulo e a Universidad Industrial de Santander pela

possibilidade de intercmbio estudantil.
Aos meus amigos, minha famlia brasileira.
s pessoas que contriburam para a realizao deste trabalho.
A minha tia Aleyda Daza e o Dr. Mario Mantilla pela sua ajuda e apojo em todos os
meus projetos de vida.
Aos meus pais, Mauricio Daza e Claudia Prada, pelo seu amor infinito.
Ao Jhoan Tarazona, por existir.

SUMARIO
Lista de figuras ......................................................................................... I

Lista de tabelas ........................................................................................ VIII
Lista de anexos......................................................................................... IX
Resumo ...XII
Abstract XIV
1 INTRODUO ................................................................................................. 1
2 REVISO BIBLIOGRAFICA ............................................................................. 3
2.1 POEIRA DE ACIARIA ELTRICA (PAE) ................................................... 3

2.1.1 Composio Qumica .......................................................................... 4
2.1.2 Caractersticas fsicas .......................................................................... 7
2.2 PROCESSO WAELZ.................................................................................. 7

2.2.1 Tecnologia do processo ....................................................................... 8
2.3 PROCESSO DE AUTO-REDUO ......................................................... 10

2.3.1 Comportamento a verde das pelotas auto-redutoras......................... 11
2.3.1.1 Princpio de Aglomerao ........................................................... 12

2.3.1.2 Cal hidratada como aglomerante ................................................ 15
2.3.2 Reduo do xido de ferro ................................................................ 15
2.3.2.1 Hematita ...................................................................................... 18

2.3.2.2 Magnetita .................................................................................... 19
2.3.2.3 Wustita ........................................................................................ 19
2.3.3 O fenmeno de inchamento .............................................................. 20
3 MATERIAIS E MTODOS ............................................................................. 23
3.1 CARACTERIZAO DAS MATERIAS-PRIMAS ...................................... 23

3.2 PELOTIZAO ........................................................................................ 25
3.3 ENSAIO DA RESISTNCIA COMPRESSO ....................................... 29
3.4 ENSAIO DE QUEDA ................................................................................ 30
3.5 ENSAIO DE AUTO-REDUO ................................................................ 32
3.6 ENSAIOS APS REDUO ................................................................... 34
3.6.1 Ensaio da resistncia compresso ................................................. 34
3.6.2 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) ....................................... 34
3.6.3 Difrao de raios X (DRX) ................................................................. 35
4 APRESENTAO E DISCUSSO DOS RESULTADOOS............................ 36
4.1 CARACTERIZAO DAS MATERIAS-PRIMAS ...................................... 36

4.1.1 Poeira de aciaria eltrica (PAE) ......................................................... 36
4.1.1.1 Umidade e material voltil ........................................................... 36

4.1.1.2 Difrao de raios X ...................................................................... 36
4.1.1.3 Anlise qumica (FRX) ................................................................ 37
4.1.1.4 Anlise granulomtrica ................................................................ 38
4.1.1.5 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) ................................ 39
4.1.1.6 Anlise por disperso de energia (EDS) ..................................... 40
4.1.2 Carvo vegetal e Coque de petrleo ................................................. 40
4.1.2.1 Umidade, material voltil, cinzas e carbono fixo ......................... 40

4.1.2.3 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) e anlise por disperso
de energia (EDS) do Carvo vegetal .......................................................... 43
4.1.2.4 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) e anlise por disperso
de energia (EDS) Coque de petrleo.......................................................... 44
4.1.3 Ca(OH)2 - Hidrxido de Clcio ........................................................... 45

4.2 PELOTIZAO ........................................................................................ 45
4.3 RESISTNCIA A COMPRESSO A VERDE ........................................... 49
4.4 ENSAIO DE QUEDA ................................................................................ 50
4.5 ENSAIO DE AUTO-REDUO ................................................................ 52
4.5.1 Reduo 450C ................................................................................. 52
4.5.1.1 Pelotas com carvo vegetal ........................................................ 53

4.5.1.2 Pelotas com coque de petrleo ................................................... 54
4.5.2 Reduo 650C ................................................................................. 56

4.5.3 Reduo 800C ................................................................................. 60

4.5.4 Reduo 1050C ............................................................................... 63

4.5.5 Reduo 1150C ............................................................................... 67

4.5.6 Perda de Massa................................................................................. 71
4.5.7 Variao de Volume .......................................................................... 75
4.5.8 Resistncia aps a reduo .............................................................. 76
4.5.9 Material voltil .................................................................................... 77
5 CONCLUSES .............................................................................................. 80
6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ............................................................... 89

I
LISTA DE FIGURAS
Figura 1. Fatores para a formao da Poeira de Aciaria Eltrica (PAE). (2) (4) ...... 3
Figura 2. Zonas do trabalho do forno Waelz. (10). .................................................. 8
Figura 3. Magnitude da fora de unio dos diferentes mecanismos
atuantes em funo do tamanho da partcula (16). ............................. 14
Figura 4. Diagrama de equilbrio ferro-oxignio (20). ............................................ 16
Figura 5. Diagrama de Ellingham para as reaes de formao
dos xidos de ferro e zinco. .................................................................. 17
Figura 6. Micrografias obtidas por MEV (eltrons secundrios)
da presena duma estrutura de filamentos de uma pelota
auto-redutora submetida ao processo de reduo. .............................. 22
Figura 7. Adio e mistura das matrias-primas para pelotizao manual. .......... 27
Figura 8. Lote de pelotas auto-redutoras com carvo vegetal
e coque de petrleo para ensaio de resistncia compresso. ........... 29
Figura 9. Mquina para o ensaio de resistncia compresso KRATOS. ............ 29
Figura 10. Pelotas auto-redutoras de trs dimetros diferentes
para o ensaio de queda. ....................................................................... 31
Figura 11. Forno vertical tubular para os ensaios de reduo
das pelotas auto-redutoras. .................................................................. 33
Figura 12. Anlise de difrao de raios X da Poeira de aciaria eltrica. ............... 37
Figura 13. Anlise granulomtrica por meio de laser da Poeira
de aciaria eltrica (PAE). (a) porcentagem de frequncia.
(b) porcentagem de frequncia acumulada. ......................................... 39
Figura 14. Micrografia obtida por microscopia eletrnica de
varredura da poeira de aciaria eltrica.
a) Eltrons secundrios. b) Eltrons secundrios. ............................... 39
Figura 15. Anlise por disperso de energia da poeira de aciaria eltrica. ........... 40
II
Figura 16. Anlise granulomtrica por meio de laser do carvo vegetal.

(a) porcentagem de frequncia. (b) porcentagem de frequncia
acumulada. ........................................................................................... 42
Figura 17. Anlise granulomtrica por meio de laser do coque
de petrleo. (a) porcentagem de frequncia.
Figura 18. Micrografia obtida por microscopia eletrnica de
varredura do carvo vegetal. a) eltrons secundrios.
b) eltrons secundrios. ....................................................................... 43
Figura 19. Resultado da anlise qumica semi-quantitativa obtida por
espectrometria de energia dispersada do carvo vegetal. ................... 43
Figura 20. Micrografia obtida por microscopia eletrnica de varredura
do coque de petrleo. a) eltrons secundrios.
b) eltrons secundrios. ....................................................................... 44
espectrometria de energia dispersada do coque de petrleo. .............. 44
Figura 22. Anlise granulomtrica por meio de laser do hidrxido
de clcio. (a) porcentagem de frequncia.
Figura 23. Pelotizao da PAE com carvo vegetal como redutor........................ 46
Figura 24. Pelotizao da PAE com coque de petrleo como redutor. ................. 46
da pelota de PAE empregando carvo vegetal como agente
redutor. a) eltrons secundrios. b) eltrons retro espalhados. ........... 47
da pelota de PAE empregando coque de petrleo como
agente redutor. a) eltrons secundrios.
b) eltrons retro espalhados. ................................................................ 47
espectrometria de energia dispersada da pelota de PAE
empregando carvo vegetal como agente redutor. .............................. 48
III
Figura 28. Resultado da anlise qumica semi-quantitativa obtida

por espectrometria de energia dispersada da pelota de PAE
empregando coque de petrleo como agente redutor. ......................... 48
Figura 29. Aumento da Resistncia mxima das pelotas de PAE
com carvo vegetal e coque de petrleo ao longo dos dias. ................ 50
Figura 30. Variao da altura mnima de quebra das pelotas com
carvo vegetal nos diferentes dimetros ao longo dos dias. ................ 51
Figura 31. Variao da altura mnima de quebra das pelotas com
coque de petrleo nos diferentes dimetros ao longo dos dias. ........... 52
Figura 32. Difrao de raios X da pelota reduzida na temperatura de 450C. ...... 53
da pelota de PAE empregando carvo vegetal como
agente redutor, aps tratamento trmico a 450C.
a) eltrons retro espalhados. b) eltrons retro espalhados. ................ 54
empregando carvo vegetal como agente redutor, aps
tratamento trmico a 450C. ................................................................. 54
a) eltrons retro espalhados. b) eltrons retro espalhados. ................. 55
empregando coque de petrleo como agente redutor,
aps tratamento trmico a 450C. ........................................................ 55
Figura 37. Difrao de raios X da pelota reduzida na temperatura de 650C. ...... 56
a) eltrons retro espalhados. b) eltrons secundrios. ......................... 57
IV

empregando carvo vegetal como agente redutor,
empregando carvo vegetal como agente redutor, aps tratamento
trmico a 650C evidenciando a existncia do oxido de chumbo. ........ 58
a) eltrons secundrios. b) eltrons secundrios. ................................ 59
Figura 43. Difrao de raios X da pelota reduzida na temperatura de 800C. ..... 60
V

Figura 48. Difrao de raios X da pelota reduzida na temperatura de 1050C. ... 64
da pelota de PAE empregando carvo vegetal como agente
redutor, aps tratamento trmico a 1050C. Evidenciando
o incio da fuso. a) eltrons retro espalhados.
b) eltrons retro espalhados. ............................................................... 65
aps tratamento trmico a 1050C. ...................................................... 65
agente redutor, aps tratamento trmico a 1050C,
evidenciando o incio da fuso e a cristalizao.
Figura 52. Resultado da anlise qumica semi-quantitativa obtida
por espectrometria de energia dispersada da pelota de
PAE empregando coque de petrleo como agente redutor,
Figura 53. Difrao de raios X da pelota reduzida na temperatura de 1150C. .... 67
agente redutor, aps tratamento trmico a 1150C,
evidenciando a fuso (inicial) do material.
aps tratamento trmico a 1150C. a) EDS pontual
VI
no gro indicado pela seta verde. b) EDS pontual no

gro indicado pela seta vermelha. ........................................................ 69
Figura 58. Perda de massa das pelotas com carvo vegetal e coque
de petrleo aps o processo de reduo nas diferentes
temperaturas de trabalho. .................................................................... 72
Figura 59. Porcentagens de perda de massa das pelotas de PAE
com carvo vegetal e coque de petrleo de acordo ao
aumento da temperatura de reduo. .................................................. 73
Figura 60. Variao morfolgica macroscpica da pelota com carvo
vegetal como redutor. Sem reduo (a verde) e aumentando a
temperatura de reduo (450, 650, 800, 1050, 1150C). ..................... 74
Figura 61. Variao morfolgica macroscpica da pelota com coque
de petrleo como redutor. Sem reduo (a verde) e aumentando a
temperatura de reduo (450, 650, 800, 1050, 1150C). ..................... 75
Figura 62. Variao do volume das pelotas de PAE com carvo
vegetal e coque de petrleo de acordo ao aumento da
temperatura de reduo. ...................................................................... 75
Figura 63. Variao da Resistncia mxima das pelotas de PAE
com carvo vegetal e coque de petrleo aps a reduo
segundo cada uma das temperaturas de ensaio. ................................. 77
Figura 64. Material condensado (cristalizado) aps a reduo das
pelotas de PAE com carvo vegetal e coque de petrleo
em: a) arame do ensaio. b) cadinho refratrio. .................................... 78
VII
Figura 65. Microscopia eletrnica de varredura do material voltil

aps o processo de reduo das pelotas de PAE com
carvo vegetal e coque de petrleo..................................................... 78
Figura 66..Resultado da anlise qumica semi-quantitativa obtida por
espectrometria de energia dispersada do material voltil aps o
processo de reduo das pelotas de PAE com carvo vegetal e coque
de petrleo. .......................................................................................... 79
VIII
LISTA DE TABELAS
Tabela 1. Composies de PAE gerada em aciarias eltricas de

ao carbono e ao inoxidvel. (5) ........................................................... 5
Tabela 2. Principais fases encontradas na PAE por diferentes autores. ............... 6
Tabela 3. Valores mnimos da resistncia compresso de pelotas
auto-redutoras (13). .............................................................................. 11
Tabela 4. Dados das quantidades de PAE para os clculos
estequiomtricos do carbono necessrio para a reduo dos xidos. . 26
Tabela 5. Quantidade estequiomtrico dos carves utilizada na pelotizao. ..... 26
Tabela 6. Dosagem das matrias-primas para o processo de pelotizao. ......... 27
Tabela 7. Lotes de pelotas de acordo ao tipo de redutor e ensaio. ...................... 28
Tabela 8. Distribuio das pelotas redutoras para o ensaio
de resistncia a compresso ao longo do tempo. ................................ 30
Tabela 9. Distribuio das pelotas auto-redutoras para o ensaio de
queda ao longo do tempo. .................................................................... 31
Tabela 10. Distribuio das temperaturas de reduo das
pelotas auto-redutoras.......................................................................... 34
Tabela 11. Porcentagens de umidade e material voltil da amostra de PAE. ...... 36
Tabela 12. Composio qumica da Poeira de Aciaria eltrica (PAE). ................. 38
Tabela 13. Porcentagens de umidade, material voltil, cinzas e
carbono fixo do carvo vegetal e coque de petrleo. ........................... 41
IX
ANEXOS
Anexo 1. Resultados dos elementos da anlise qumica

semi-quantitativa obtida por espectrometria de
energia dispersada da PAE. Figura 15. ................................................ 81
Anexo 2. Resultado dos elementos da anlise qumica
semi-quantitativa obtida por espectrometria de energia
dispersada do carvo vegetal. Figura 19. ............................................. 81
Anexo 3. Resultado da anlise qumica semi-quantitativa
obtida por espectrometria de energia dispersada
do carvo vegetal. Figura 21. .............................................................. 81
dispersada da pelota de PAE empregando carvo vegetal
como agente redutor. Figura 27. .......................................................... 82
Anexo 5. Resultado da anlise qumica semi-quantitativa obtida
empregando carvo vegetal como agente redutor. Figura 28. ............. 82
dispersada da pelota de PAE empregando carvo vegetal
como agente redutor, aps tratamento trmico a 450C. Figura 34. ... 83
aps tratamento trmico a 450C. Figura 36. ...................................... 83
por espectrometria de energia dispersada da pelota
de PAE empregando carvo vegetal como agente redutor,
aps tratamento trmico a 650C. Figura 39. ....................................... 84
X
Anexo 9. Resultado dos elementos da anlise qumica semi-quantitativa

obtida por espectrometria de energia dispersada da pelota
aps tratamento trmico a 650C evidenciando a
existncia do oxido de chumbo. Figura 40. .......................................... 84
de PAE empregando coque de petrleo como agente redutor,
obtida por espectrometria de energia dispersada da pelota de
PAE empregando carvo vegetal como agente redutor, aps
tratamento trmico a 800C. Figura 45. ................................................ 85
PAE empregando coque de petrleo como agente redutor,
Anexo 13. Resultado da anlise qumica semi-quantitativa obtida por
aps tratamento trmico a 1050C. Figura 50. ..................................... 86
aps tratamento trmico a 1150C no gro indicado
pela seta verde. Figura 55(a). .............................................................. 87
XI

PAE empregando carvo vegetal como agente redutor,
aps tratamento trmico a 1150C no gro indicado
pela seta vermelha. Figura 55(b). ......................................................... 88
espectrometria de energia dispersada do material voltil
aps o processo de reduo das pelotas de PAE com
carvo vegetal e coque de petrleo...................................................... 88
XII
RESUMO
Com o passo dos dias e as mudanas da indstria na atualidade, pode-se observar

o aumento da produo de ao no mundo, principalmente a produo de ao em
fornos a arco eltrico. H tambm o aumento da produo de aos revestidos
(galvanizados) com maior resistncia corroso e seu uso tem gerado sucatas
contendo zinco que so posteriormente recicladas, aproximadamente entre 10 at
20 quilogramas/tonelada de ao produzido. A poeira de aciaria eltrica conhecida
como PAE considerado um resduo altamente toxico e perigoso em pases
desarrolhados e subdesarrolhados pela presena de ferro, zinco, chumbo,
magnsio e clcio na forma de xidos principalmente.
O processo Waelz, o processo pirometalrgico mais usado para a recuperao de

zinco desde aproximadamente h 30 anos, neste processo utilizado um forno
rotativo onde o zinco e recuperado atravs dos volteis aps dadas as reaes de
reduo dentro dele.
Neste trabalho estudou-se as variveis da aglomerao, pelotizao e reduo da

poeira de aciaria eltrica visando as condies necessrias para garantir a
recuperao do zinco dos volteis do processo Waelz; tendo em conta os cmbios
fsico-qumicos das pelotas auto-redutoras a partir de fatores termodinmicos e
cinticos numa srie de dez experimentos, feitos com variao do tipo de redutor
(carvo vegetal e coque de petrleo) e mantendo constante como sistema
aglomerante o hidrxido de clcio e o melao, os dois nas mesmas propores;
alm da variao da temperatura de reduo entre 450 C at 1150C.
O comportamento mecnico das pelotas foi testado atravs da resistncia

compresso a verde com tempo de cura de 1 at 14 dias e a resistncia
compresso das pelotas aps feita a reduo, o ensaio de queda a verde com o
mesmo tempo de cura e com variao de trs tamanhos do dimetro diferentes
avaliando o intervalo da altura medida ao longo dos dias; o processo de reduo e
XIII
avaliado atravs da perda de massa em cada temperatura de reduo em funo

do tempo, alm da variao volumtrica da pelota durante o aumento da
temperatura de reduo.
Foi feita a caracterizao das matrias primas e a anlise dos resultados dos
ensaios com microscopia eletrnica de varredura (MEV), difrao de raios X (DRX),
Fluorescncia de raios X (FRX), anlise granulomtrica com laser. Encontrando-se
mudanas nas resistncias com a variao do carvo, mudanas na velocidade de
reduo, na sua morfologia e sua resistncia com o aumento da temperatura, alm
disso a recuperao de material voltil cristalizado com contedo de zinco.
XIV
ABSTRACT
With the pass of the days and the industry changes, can be observed the increase
in steel production in the world, mainly the production of steel in electric arc furnaces,
principally of coated steel with zinc content for prevention of corrosion, which has
increased the production of galvanized scrap and amount of electric arc furnace
dust. Today, around of 10 to 20 kg/ton of zinc dust from dusting collecting has been
produced on electric arc furnaces. The electric arc furnace dust known as EAFD is
considered a highly toxic and dangerous residue in many countries for the presence
of iron, zinc, lead, magnesium and calcium mostly in oxides form.
The Waelz process is a pyrometallurgical process most commonly used for the
recovery of zinc from approximately 30 years ago, this process is used a rotary kiln
where zinc is recovered by volatile given after reduction reactions within it.
In this work was studied the variables of agglomeration, pelletizing and reduction of
electric arc furnace dust evaluating the conditions necessary to ensure the recovery
of zinc from volatile Waelz process; taking into account the physicochemical
exchange of self-reducing pellets from thermodynamic and kinetic factors in ten
experiments with variation of the type reducer (charcoal and petroleum coke) and
keeping constant as binder system the hydroxide calcium and molasses, both in the
same proportions; as well as reduced temperature range between 450 C to 1150C.
The mechanical behavior of the pellets was tested by strength compression without
reduction with curing time of 1 to 14 days and the compressive strength of the pellets
after making the reduction, the green drop test with the same curing time and with
the variation of three different diameters evaluating a minimum height drop across
days; the reduction process and evaluated by weight loss at each temperature
reduction as a function of time, beyond the volumetric variation of the pellet during
the increase of temperature reduction.
the characterization of raw materials and the analysis of test results with scanning
electron microscopy (SEM), X-ray diffraction (XRD), X-ray fluorescence (XRF),
XV
particle size analysis with laser was made. Finding the best resistance with the
variation in the coal, exchange in the reduction process by increasing the
temperature and recovering volatile zinc content.
1
1 INTRODUO
A produo de ao nas aciarias eltricas, principalmente de aos revestidos

(galvanizados) que apresentam maior resistncia corroso, gera uma poeira de
aciaria eltrica, tambm conhecida como PAE, considerado um resduo altamente
toxico pela presena de ferro, zinco, chumbo, magnsio e clcio, em diferentes
estruturas mineralgicas. Existem diferentes processos para o tratamento e a
recuperao dos elementos qumicos presentes na PAE, tanto via rota
hidrometalrgica como via pirometalrgica; sendo o processo Waelz o mais utilizado
para o tratamento da PAE na forma de pelotas auto-redutoras aglomeradas e o
aproveitamento do zinco na forma de xidos sem a necessidade gerar escoria
lquida. O processo Waelz um processo com muitos anos de aplicao, e tem
usado para a reciclagem de poeira de aciaria eltrica em diversos pases no mundo.
Estima-se que dos 7,5 milhes de toneladas de poeira de aciaria eltrica gerada
atualmente no mundo, apenas 45% so reciclados.
No processo Waelz existem duas etapas muito importantes, a pelotizao das

matrias primas e o processo da reduo para a recuperao do zinco. Antes do
processo de pelotizao, a caracterizao da poeira de aciaria eltrica tem grande
relevncia, pela sua variada composio qumica e as quantidades de xidos
presentes; alm da caracterizao das matrias primas da etapa de pelotizao
como os carves, que trabalham como agentes redutores dos xidos, e os
aglomerantes, responsveis da formao da pelota e de gerar resistncia e dureza
nela.
O objetivo deste trabalho a avaliao das propriedades mecnicas com o

ensaio de resistncia compresso e o ensaio de queda das pelotas auto-redutoras
a frio quando so aglomeradas com hidrxido de clcio e melao (4% para cada
um), variando o tipo de redutor: carvo vegetal ou coque de petrleo, e os dias de
cura representativos do tempo do manuseio, transporte e manipulao das pelotas
antes do processo de reduo. Alm da avaliao das propriedades mecnicas com
2
o ensaio de resistncia compresso das pelotas aps o processo de reduo nas

diferentes temperaturas testadas.
Os processos de reduo so estudados em cinco temperaturas diferentes

(450, 650, 800, 1050 e 1150C) tendo a conta fatores como a perda de massa e a
variao volumtrica das pelotas com o aumento da temperatura, alm dos
diferentes aspectos das mudanas de tipo morfolgico; e visando sempre a
formao de volteis com contedo de zinco, objetivo do processo Waelz.
3
2 REVISO BIBLIOGRAFICA
2.1 POEIRA DE ACIARIA ELTRICA (PAE)
O processo de fabricao de ao na indstria de aciaria eltrica e a sucata

utilizada tem fortemente influncia na formao de poeira que considerada
altamente txica pelo conselho nacional de ambiente (1). A quantidade de PAE ou
poeira de aciaria eltrica gerada por tonelada de ao est situada na faixa de 15-20
kg, e equivale a cerca de 1 ou 2% da carga metlica (1) (2).
A PAE composta por xidos de elemento como zinco, ferro, chumbo, cdmio,
entre outros, que so emitidos atmosfera. A formao da PAE geralmente dada
pela volatizao dos metais, vaporizao do ferro abaixo do arco; expanso de
bolhas de monxido de carbono (2) (3). Na figura 1 mostra-se os processos para a
formao da PAE.
Figura 1. Fatores para a formao da Poeira de Aciaria Eltrica (PAE). (2) (4)
4
Grillo (4) demostra que os mecanismos de formao das poeiras como observa-
se na figura 1 so: volatizao (1 e 2), a ruptura da bolha de CO (2 e 3), o contato
com a atmosfera oxidante (4) e o arrastre de material adicionado no forno (5).
2.1.1 Composio Qumica
A PAE no tem uma composio qumica definida, porque ela depende da

carga metlica, do tipo do ao produzido no forno eltrico, da sucata utilizada e dos
aditivos que fazem parte do processo (4) (3).
A poeira de aciaria eltrica geralmente presenta os elementos em diferentes

fases e formas estruturais; por exemplo o ferro pode-se encontrar na forma de
magnetita (Fe3O4), wustita (FeO) ou ferro metlico e o zinco na forma de zincita
(ZnO) ou franklinita (ZnFe2O4); sendo magnetita, franklinita (ferrita de zinco) e
zincita as principais fases na PAE (5). Mantovani (6) afirma que quando a PAE tem
mais que 15% de zinco, o metal comea-se a apresentar na forma de ZnO, alm
disso afirma que o chumbo presente est na forma de PbO, o Mn em espinlios e o
cdmio possui uma distribuio no muito bem estabelecida.
As poeiras geradas em aciarias de ao inoxidvel so mais ricas em nquel e

cromo, devido presena destes elementos no ao. Por outro lado, as poeiras
geradas em aciarias de ao carbono possuem uma porcentagem maior de ferro,
zinco e chumbo (7) (6) (4).
A tabela 1 apresenta duas composies qumicas de PAE provenientes de

fornos de aciaria eltrica, mas com diferente produo de ao; uma de um ao
carbono e outra de ao inoxidvel.
5
Tabela 1. Composies de PAE gerada em aciarias eltricas de ao carbono e ao inoxidvel. (5)
Ao Carbono Ao Inoxidvel
Elementos
(%) (%)
Fe 24,9 46,9 22,2 35,9
Zn 11,12 26,9 1,77 6,22
Pb 1,09 3,81 0,23 0,78
Cd 0,03 0,15 0,006 1,79
Cr 0,06 0,58 2,01 10,1
Ni 0,01 0,12 0,15 3,34
Mo < 0,02 0,08 0,37 1,46
Mn 2,46 4,60 2,36 4,59
Mg 0,77 2,93 1,70 4,74
Cu 0,06 2,32 0,09 1,26
Ca 1,85 10,0 1,76 6,93
Si 1,35 2,49 1,36 4,83
Cl 0,51 2,36 0,47 1,17
F 0,01 0,88 1,36 4,83
K 0,06 1,12 0,80 5,07
Na 0,29 2,31 0,47 4,60
A tabela 2 apresenta as fases dadas pela anlise qumica da PAE, realizada

por vrios autores.
Nos casos do Telles (5) e Grillo (4) (8), as porcentagens de ferro total (FeT)
equivalem ao ferro como wustita, hematita e magnetita; e de zinco total (ZnT) podem
estar presentes em zincita e franklinita.
6
Tabela 2. Principais fases encontradas na PAE por diferentes autores.
Quantidade (%) Quantidade Quantidade (%)

Composio Mantovani (6) (%) Grillo (4) (8)
1998 Telles (5) 2011 - 2014
2010
FeT - 58,3 36,19
ZnT - 14,2 -
Fe2O3 70,2 - 44,88

Fe - - 0,4
SiO2 3,02 4,18 6,57
Al2O3 0,8 0,68 1,5
CaO 8,4 4,7 5,70

CuO - 0,23 -
MgO 1,2 1,52 1,84
MnO 3,2 2,05 2,12
Cr2O3 0,6 0,20 0,27

ZnO 4,4 - 10,83
PbO 0,6 1,18 1,04
CdO > 0,1 - -
Na2O 1,7 - 2,25

K2O 1,3 1,34 1,34
S 0,2 - -
C 2,9 - -
Cl - 1,43 2,93
SO3 - 0,90 1,45
P2O5 - 0,68 -
7
2.1.2 Caractersticas fsicas
Normalmente as caractersticas fsicas so de grande importncia para a

caracterizao dos materiais particulados. A distribuio granulomtrica e a
morfologia so usadas para determinar a facilidade de aglomerao, alm de visar
o seu transporte para sua posterior politizao. Outras caractersticas primordiais
destes materiais so a densidade e a umidade (4).
A partir dos resultados dos diferentes autores, pode-se determinar um tipo de

granulometria media. Segundo Mantovani (6) as partculas em sua maioria so
menores que 10 m com densidade entre 3,50 e 4,74 g/cm3 e umidade entre 0,1 e
0,3% para sistemas de captao a seco. Enquanto junca (7) notou no seu trabalho
que 50% das partculas so menores do que 8,7 m. E por fim, Telles (5) encontrou
que a umidade varia entre 0,1 e 0,3%. E de acordo com Grillo (4) a morfologia
predominante da poeira do forno eltrico a arco so partculas esfricas.
2.2 PROCESSO WAELZ
So diversos os processos que existem para o tratamento da poeira de aciaria

eltrica, e usualmente so classificados em dois tipos, hidrometalrgico e
pirometalrgico. Atualmente a tecnologia predominante para a recuperao do
zinco contido na PAE o processo Waelz (9)
Neste processo a PAE misturada com carvo e fundentes sendo introduzida

em fornos rotativos; a carga dentro do forno gira segundo a inclinao do mesmo,
por isso o nome Waelz que significa rolar (6). As reaes dentro do forno geram a
volatizao do zinco e o chumbo, que recuperado na forma de oxido Waelz e
depois extrado por processos piro ou hidrometalrgicos (10) (11).
8
2.2.1 Tecnologia do processo
O forno pode ser divido em 4 partes segundo a direo do avano da carga e

pode-se observar na figura 2.
Figura 2. Zonas do trabalho do forno Waelz. (10).
A 1 zona, dedicado secagem e pr-aquecimento da carga, na qual a

temperatura chega at cerca de 600 C. j na 2 zona, o incio da combusto do
carvo onde a temperatura est abaixo dos 1100 C, suficiente para a reduo de
teor de ferro e chumbo dos xidos metlicos (equao 1-4) (10).
() + () () + () ( 1)
() + () () + () ( 2)
9
() + () + () ( 3)
() + () () + () ( 4)
Com temperaturas de fuso aproximadas:
Fe3O4 = 1.527C
FeO = 1.377C
Fe = 1.535C
PbO = 880C
Pb = 327C
A 3 zona onde apresenta-se o aquecimento da carga com uma temperatura

acima de 1000 C, proporcionando a reduo e vaporizao do zinco (equao 5).
() + () () + () ( 5)
Com temperaturas de fuso aproximadas:
Zn = 419C
ZnO = 1.975C
Y temperatura de vaporizao aproximada:
Zn = 907C
E finalmente a 4 zona dedicada combusto do carvo residual e para

fornecer energia adicional ao queimador de oxi-combustvel ou gs; alm da
reoxidao da parte de ferro anteriormente reduzida (equaes 6-9) (10).
10
( 6)
() + () ()

( 7)
() + () ()

( 8)
() + () (/)

( 9)
(/) + () (/)

A variao da energia livre e a constante de equilbrio pode ser determinada a

partir de dados termodinmicos para variaes do tipo: () + () () +
2() . Segundo Mantovani (6) o Fe3O4 dever ser reduzido a FeO acima de 650
C e o FeO a Fe acima de 700 C. alm disso a reduo carbotrmica do ZnO
representa um caso especial, porque o ZnO reduzido acima de 920 C pelo
carbono numa atmosfera com contedo aproximado de 50% de Zn (g) e 50% de CO
(g) (6).
2.3 PROCESSO DE AUTO-REDUO
A reduo da pelota auto-redutora de PAE dado pela presena do redutor,

neste caso o carvo vegetal e o coque de petrleo, onde o carbono contido neles
reage com os xidos presentes na PAE, apresentando vantagens cinticas e
termodinmicas importantes, devido granulometria fina, contato ntimo entres as
partculas e a gerao interna de gases redutores.
11
2.3.1 Comportamento a verde das pelotas auto-redutoras
As pelotas auto-redutoras recebem este nome por apresentarem carbono em a

sua composio, os carbonos esto presentes na forma de carvo vegetal, carvo
mineral ou coque de petrleo, e so responsveis por reduzir os xidos metlicos
da PAE presentes na pelota. Alm disso, a pelota tem caratersticas auto-fundentes
pela presena dos aglomerantes em quantidades necessrias.
A pelotizao pode ser analisada a partir das duas classes de pelotas, as

endurecidas em temperaturas elevadas e as pelotas endurecidas por mudanas
fsico-qumicas do aglomerante a temperatura ambiente, o seja, seu comportamento
ao verde de aglomerao a frio (a verde) (12).
Os atributos fsicos das pelotas auto-redutoras so avaliados com o ensaio da

resistncia compresso; segundo o estudo de Takano (13) de aglomerantes
quando aglomeram ao frio, existem pelotas de tipo convencional entre 6,3 at 12mm
de dimetro com aumento da resistncia compresso desde sua etapa inicial a
verde, ainda com umidade; na sua etapa de secagem, ao longo dos dias de cura;
at a etapa final de queima. Na tabela 3, pode-se observar os valores mnimos da
resistncia compresso das pelotas nas diferentes etapas avaliadas.
Tabela 3. Valores mnimos da resistncia compresso de pelotas auto-redutoras (13).
Resistncia Compresso (mnima)

Etapa lbf/pelota Kg/pelota N/pelota
A verde/ com umidade 2-2.5 0,9-1.1 9-11
Pelota Secas 2.2 -2.5 22-25
Queimadas 150 1500
Quando as pelotas so aglomeradas a frio, o comportamento do aglomerante

de grande importncia, devido possibilidade determinar as condies do meio de
manufatura, como o transporte e toda a sequncia at o processo de auto-reduo
12
no forno rotativo. Os aglomerantes podem ser de tipo orgnico o inorgnico, por

exemplo o cimento, vrios tipos de cal, ou aglomerantes a base de sulfato de ferro
ou de magnsio, etc. Cada um deles possui as caractersticas necessrias em
diferentes aplicaes de aglomerao (6).
As pelotas endurecem por meio de processos que envolvem mudanas fsico-

qumicas entre os seus constituintes na presena de umidade suficiente para que
as reaes de hidratao possam ser desenvolvidas. A rea de superfcie dos
constituintes principais de grande importncia no processo, quanto mais alta maior
ser o contato entre eles, o que contribui nas reaes para o endurecimento.
Segundo Ruzichova (14) existem dois tipos de mecanismos que levam

formao dos compostos necessrios para aumentar a resistncia das pelotas que
so aglomeradas a frio:
a) Formao de carbonatos;
b) Formao ou hidratao de silicatos que j existem.
O primeiro dos casos devido mistura de hidrxido de clcio ou hidrxido de

magnsio com os constituintes presentes e posterior umedecimento da mistura.
Aps a pelotizao as amostras so secas e endurecidas pela ao do CO2. A
saturao da soluo pela presena e formao contnua de Ca(OH)2 provoca a
sua precipitao sobre as partculas dos constituintes aglomerando-as firmemente.
O segundo caso est dividido em duas rotas, uma delas baseada no efeito
aglomerante da cal e a slica, seguido da hidratao dos silicatos pela aplicao de
vapor de gua. A segunda baseia-se no cimento Portland, pela sua mistura de
clinquer modo, onde a aglomerao dada em virtude dos silicatos e aluminatos
que sofrem hidratao.
2.3.1.1 Princpio de Aglomerao
Os principais atributos esperados nos agentes aglomerantes so:

13
No deve adicionar elementos nocivos para o processamento posterior

de reduo e o produto final;
Deve ser eficiente com baixa quantidade, de menos de 1%;
Deve ter facilidade de misturar com boa disperso;
Deve ter Boa pelotizao;
A fora a verde com umidade deve estar ao redor de 1 kgf/pelota;
A resistncia a seco deve estar ao redor de 2,5 kgf/pelota;
A resistncia aps da queima deve estar ao redor de 150 kgf/pelota;
Durante o aquecimento aps 500C deve aumentar e manter a fora
durante o processo de reduo (13).
No processo de aglomerao esto presentes diversas foras atuando na

formao da pelota. As foras que aglomeram podem estar divididas em dois
grupos:
a) Foras naturais;
b) Foras mecnicas.
Mas cada tipo de fora tem uma subdiviso, onde as foras naturais podem
estar dividas em:
Foras magnticas;
Foras de Van der Waals;
Foras eletrostticas;
Entrelaamento entre as partculas, relacionado com as suas formas;
Foras de tenso superficial e foras capilares pela presena do liquido
de ao intergranular.
E as foras mecnicas podem estar divididas em:
Foras pelo rolamento no aparato pelotizador;

Foras pela compactao no pelotamento (15).
14
Na figura 3, pode-se observar a magnitude dos mecanismos de unio dos

aglomerantes em funo ao tamanho da partcula aglomerada, os mecanismos e
as foras so classificadas em cinco magnitudes diferentes:
(A) Foras de Van der Waals, magnticas e eletrostticas (Foras fracas).

(B) Foras capilares.
(C) Foras de adeso / coeso da fase lquida em componentes polares como
a gua; a fase coloidal com gua ou a disperso de micropartculas (fase
viscosa), conferindo foras de aglomerado a verde com umidade.
(D) Foras de bloqueio mecnico, necessrias para a ligao mais forte.
(E) Pontes slidas, formadas por difuso e solidificao da pelcula da fase da
escria, que conferem resistncia para aglomerados formados por
sinterizao ou por cristalizao de materiais dissolvidos (16).
Figura 3. Magnitude da fora de unio dos diferentes mecanismos atuantes em

funo do tamanho da partcula (16).
Alm das foas e mecnicas, a aglomerao das pelotas tambm depende de

outros fatores tais como a distribuio granulomtrica, a morfologia das partculas,
a rea de superfcie, o grau de molhamento e o tipo de aglomerante usado (17) (6).
15
2.3.1.2 Cal hidratada como aglomerante
A cal hidratada obtida a partir da calcinao do calcrio (CaCO3), equao 10.

Seguida da extino (Hidratao) da cal virgem (CaO) equao 11.
() () + () (10)
() + () ()() (11)
A ao da cal hidrulica, dada atravs de duas reaes distintas, a reao de

carbonatao e a reao hidrulica ou tambm conhecida como reao de
hidratao (18).
A carbonatao resulta da reao do hidrxido de clcio com o CO2 do ar,

equao 12. Trata-se de uma reao bastante lenta pela baixa concentrao de
CO2 no ar (cerca de 0,04%) e pelo fato de que o carbonato formado na superfcie
dificulta a difuso de CO2 e, por tanto, a continuidade da reao.
()() + () () + (/) (12)
A segunda reao da cal, reao de hidratao, precedida da reao entre a cal,

a slica (silicatos), e a alumina (aluminatos) atravs de reaes relativamente
complexas (19).
2.3.2 Reduo do xido de ferro
Estudos tm sido voltados aos mecanismos de reduo dos xidos de ferro

por meio de redutores slidos, como o carvo vegetal, carvo mineral, coque de
petrleo, grafite, etc., onde ocorrem transferncia de massa e reaes qumicas
16
entre eles, e a via de ocorrncia por intermedirios gasosos, que so os produtos

das reaes que vo ocorrendo paralelamente (12) (15).
Na figura 4 do sistema Fe-O pode-se observar as fases FexOy em seis fases

condensadas. Estas fases so o ferro metlico (subdivido em ferro-alfa, ferro-gama
e ferro-delta), wustita, magnetita, hematita, ferro liquido e oxido de ferro liquido.
Figura 4. Diagrama de equilbrio ferro-oxignio (20).
De acordo com Bessires e Heizmann (20) a reduo de xido de ferro pode

ocorrer de dois maneiras diferentes:
Uma cadeia de reaes simples:
() () () ()
17
As reaes acontecem por etapas e em temperaturas maiores do que 570C,

segundo a figura 5, do diagrama Ellingham da variao da energia livre de Gibbs
em funo da temperatura, as etapas de ocorrncia e suas respectivas energias
livres de formao so (12):
Figura 5. Diagrama de Ellingham para as reaes de formao dos xidos de ferro e zinco.
18
Indicada pela linha vermelha:
(13)
() + () () + ()

= . , (/ )
Indicada pela linha amarela:
() + () () + () (14)
= , (/ )
Indicada pela linha verde:
() + () () + () (15)
= + , (/ )
Combinaes de reaes simples e duplas:
() () ()
() () ()
2.3.2.1 Hematita
Com composio qumica Fe2O3 possui duas estruturas cristalinas, e . A

hematita- uma estrutura cristalina rombodrica onde os ons O-2 obedecem a um
arranjo hexagonal e 2/3 dos interstcios octadricos esto ocupados por ons Fe 3+ ;
e a hematita- obtida pela oxidao de Fe3O4 em temperaturas menores do que
400 C. Para temperaturas menores do que 700C a reduo da hematita ocorre
19
por duas etapas: de Fe2O3 a Fe3O4 e de Fe3O4 a Fe metlico, e enquanto em

temperaturas maiores do que 900C as duas etapas ocorrem simultaneamente (21).
Para temperaturas de reduo menores do que 600C a magnetita formada da

hematita est na forma de ripas e atuam como locais para o crescimento de poros
na sua estrutura, concluindo que a reduo da hematita mais rpida quando h
formao de poros. Alm disso numa faixa entre 400 a 700C so encontrados
poros esfricos e para temperaturas entre 700 e 900C os poros so alongados (22)
(23) (7).
2.3.2.2 Magnetita
Com composio qumica Fe3O4, a magnetita apresenta uma estrutura cristalina

conhecida como espinel inverso, com uma estrutura cubica de face centrada (CFC)
aos ons de oxignio; possui 8 stios tetradricos ocupados por Fe3+ e 16 stios
octadricos por ons Fe2+ e Fe3+; sua formula qumica pode ser escrita como
Y(XY)O4, onde Y o Fe3+ e o X o Fe2+. A reduo de magnetita para Wustita em
temperaturas menores do que 800C controlada por reao qumica, e para
temperaturas acima de 800C o mecanismo controlador uma mistura entre reao
qumica e difuso gasosa (24).
2.3.2.3 Wustita
Com composio qumica FeO; a wustita apresenta uma estrutura cristalina

do tipo cubica de face centrada (CFC), com o on de ferro arranjado nos interstcios
octadricos entre os ons de oxignio. A reduo de Wustita para ferro a mais
lenta durante o processo de reduo, devida mudana pela transformao
alotrpica que ocorre na reduo de FeO para ferro (7).
Alm da cintica e da termodinmica, h outros parmetros de grande

importncia e tem efeito algum sobre a velocidade de reduo dos xidos presentes
20
nas pelotas auto-redutoras. Um dos mais importantes o efeito da temperatura, e

segundo Mouro (15) o aumento da temperatura de reduo favorece a velocidade
global do processo.
O tipo de redutor usado no processo tambm tem uma repercusso na

velocidade de reduo, Fruehan (25) concluiu que quanto mais alta a reatividade do
redutor, na seguinte ordem decrescente: carvo vegetal, carvo mineral, coque de
petrleo e grafite, maior a velocidade de reduo. Indicando a importncia da fonte
de carbono na determinao da velocidade geral, pois sabe-se que o carvo vegetal
mais reativo ao CO2 que o coque de petrleo.
2.3.3 O fenmeno de inchamento
A pelota auto-redutora precisa sofrer aquecimento at temperaturas onde se

inicia o processo de reduo dos xidos para passar por uma srie de
transformaes e perda de componentes eliminados na forma de produtos gasosos.
Todas as matrias primas possuem, em maior ou menor quantidade, substancias
que passam para fase gasosa quando submetidas ao aquecimento.
Pode-se destacar a eliminao de umidade absorvida, a eliminao de gua de

composio, e a eliminao de material voltil do redutor. Das mais importantes
est a gua de hidratao, resultado da cura das pelotas antes da reduo, onde
so formadas fases hidratadas que vo preencher os vazios dos capilares; estas
reaes podem conter uma grande quantidade de molculas de gua, numa
estrutura compacta. Ento parte da gua de umidade passa a ser gua de
composio (quimicamente ligada) e no eliminada na secagem anterior ao
processo de reduo. Alm disso, o aquecimento no somente gera os
componentes gasosos, como tambm favorece as mudanas estruturais e
microestruturais, como a formao de fases no sistema ligante e tambm aquelas
que so prprias do processo (12).
21
O redutor (carvo vegetal, carvo mineral, coque de petrleo) tambm contm

material voltil e pode variar desde valores da ordem de 1,5% at 2,5%, cuja
volatilizao mas intensa ocorre na faixa de 800 at 900C.
O aglomerante (hidrxido de clcio, cimento Portland, etc.) responsvel das

propriedades mecnicas da pelota, gera produtos gasosos pela decomposio dos
hidrxidos e dos carbonatos em temperaturas da ordem de 600 at 900
respectivamente. Alm disso a gua de hidratao se descompe em temperaturas
que vo desde 550 at 800C (19).
Um dos fatores que est relacionado ao inchamento durante a reduo, so os

xidos de ferro, que possuem diferentes arranjos cristalinos:
A hematita- possui uma estrutura cristalina rombodrica, e a hematita-

um espinlio inverso, ressaltando que uma fase obtida pela
oxidao da magnetita em temperaturas menores do que 400C.
A magnetita apresenta uma estrutura cbica de face centrada (CFC)
aos ons de oxignio.
A Wustita tem um reticulado CFC similar do que a magnetita,
apresentando estabilidade acima de 570C (4).
Ento, na reduo de hematita at magnetita h uma mudana estrutural. Por

isso o arranjo na estrutura est associado com o aumento de volume aparente,
sendo considerado como inchamento normal. E o inchamento anormal est
associado etapa de transformao da wustita at ferro, onde se apresenta a
formao de filamentos aciculares de ferro, resultado da atividade do ferro e a
supersaturao de wustita na rede (6), o fenmeno da formao de filamentos pode
ser observado na figura 6, do trabalho da tese de doutorado de Mantovani (6).
22
Figura 6. Micrografias obtidas por MEV (eltrons secundrios) da presena duma estrutura de
filamentos de uma pelota auto-redutora submetida ao processo de reduo (6).
23
3 MATERIAIS E MTODOS
Neste estudo foram utilizadas as seguintes matrias-primas para a produo

das pelotas auto-redutoras:
Poeira de aciaria eltrica (PAE)

Carvo vegetal
Coque de petrleo
Hidrxido de clcio (Ca(OH)2)
Melao de cana de acar
A principal matria-prima do trabalho a poeira de aciaria eltrica e foi cedida

pela empresa VOTORANTIM; todas as amostras de PAE foram peneiradas
inicialmente para desaglomerar os graus com peneiras com malha 65, 80, 100, 150
e 270 da srie Taylor. Procedeu-se da mesma maneira para os carves vegetal e
de petrleo onde aproveitou-se para deixar os dois carves em condiciones
granulomtricas similares.
3.1 CARACTERIZAO DAS MATERIAS-PRIMAS
Tendo as matrias-primas prontas e nas condies desejadas, partiu-se para

a etapa de caracterizao fsica e qumica delas. Foram empregadas diferentes
tcnicas de caracterizao, so elas:
a) PAE (poeira de aciaria eltrica)

Difrao de raios X (DRX);
Anlise qumica com fluorescncia de raios X (FRX);
Anlise granulomtrica (Laser);
Microscopia eletrnica de varredura (MEV);
Anlise por disperso de energia (EDS);
Umidade e material voltil.
b) Carvo vegetal e coque de petrleo
24
Anlise granulomtrica (Laser);

Microscopia eletrnica de varredura (MEV);
Anlise por Disperso de energia (EDS);
Umidade, material voltil, cinzas e carbono fixo.
c) Ca(OH)2 (hidrxido de clcio)

Anlise granulomtrica (Laser).
A tcnica de difrao de raios X foi utilizada para os trs componentes

principais das amostras de poeira de aciaria eltrica neste trabalho. O ensaio foi
feito pelo equipamento de DRX do departamento de engenharia metalrgica da
EPUSP.
Fluorescncia de raios X foi empregada para a anlise qumica da PAE. Este
equipamento pertence ao Laboratrio de Caracterizao Tecnolgica (LCT) do
departamento de engenharia de minas da EPUSP.
Foi empregada a Microscopia eletrnica de varredura e a disperso de energia
para a anlise morfolgica e estrutural das partculas e a composio em pontos
especficos das amostras da PAE e dos carves testados em Microscpio Eletrnico
de Varredura Cambridge Stereoscan 440, com detector de eltrons secundrios
(ETD) e eltrons retro espalhados (vCD). O equipamento pertence ao departamento
de engenharia metalrgica da EPUSP.
As anlises granulomtricas foram realizadas para todos os componentes dos
ensaios, no Centro de Pesquisas e Desenvolvimento em Construo Civil
(CPqDCC) do departamento de engenharia Civil da EPUSP. Foi empregado um
granulmetro a laser HELOS, analisador de tamanho de partcula que tem como
base o espalhamento de luz causado pelas partculas que atravessam um feixe de
raio laser.
Os testes para a determinao de cinzas dos carves foram feitos de acordo
norma ASTM D3174-11 Standard Test Method for Ash in the Analysis Sample of
Coal and Coke from Coal.
25
Os testes para a determinao de umidade da PAE e dos carves foram feitos

de acordo norma ASTM D3173-11 Standard Test Method for Moisture in the
Analysis Sample of Coal and Coke.
Os testes para a determinao de material voltil da PAE e dos carves foram
feitos de acordo norma ASTM D3175-11 Standard Test Method for Volatile Matter
in the Analysis Sample of Coal and Coke.
3.2 PELOTIZAO
Determinou-se dois tipos de amostras neste trabalho:
PAE + CARVO VEGETAL + Ca(OH)2 e MELAO
PAE + COQUE DE PETRLEO + Ca(OH)2 e MELAO
Calculou-se o contedo estequiomtrico do agente redutor dos xidos, para o

clculo, os principais xidos ZnO, PbO, FeO e CuO foram considerados (detectados
pela tcnica de FRX).
Reaes:
+ +
+ +
+ +
+ +
Calculou-se para 100 gramas de PAE, e segundo as reaes com as

porcentagens dos xidos na PAE se tem na tabela 4 as quantidades de carbono
estequiomtrico necessrio para reduzir cada um dos xidos:
26
Tabela 4. Dados das quantidades de PAE para os clculos estequiomtricos do carbono necessrio
para a reduo dos xidos.
Quantidade
Massa Molar Porcentagem
xido Quantidade (g) de carbono
(g/mol) na PAE (%)
(g)
FeO 71,8 35,376 35,4 5,91
ZnO 81,4 20,423 20,4 3,01
PbO 223,2 1,548 1,5 0,08
CuO 79,5 0,244 0,2 0,04
Total 9,04
Os valores obtidos para os redutores calculado com as porcentagens do

carbono fixo em cada uma das fontes de carbono foram:
Tabela 5. Quantidade estequiomtrico dos carves utilizada na pelotizao.
Carbono terico % Carbono Carbono real

Fonte de Carbono
(g) fixo (g)
Carvo vegetal 9,04 69,00 13,1
Coque de Petrleo 9,04 74,38 12,1
O contedo do aglomerante na pelotizao foi determinado pelas

porcentagens tipicamente usadas pela VOTORANTIM, para o melao e o hidrxido
de clcio correspondendo uma porcentagem de 4% da quantidade de PAE para
cada um deles.
Aps preparadas as quantidades necessrias dos componentes, a PAE e os

carves foram levados ao forno por um dia a uma temperatura de 140 C para
eliminar a umidade; alm disso os componentes foram pesados novamente antes
de mistur-los.
Para a elaborao dos diferentes lotes e para 100 gramas de PAE, foi pesado
cada um dos componentes com as seguintes porcentagens:
27
Tabela 6. Dosagem das matrias-primas para o processo de pelotizao.
Fonte de
Experimento PAE Aglomerante
carbono
Carvo vegetal
1 78,9% Ca(OH)2 (4%) + melao (4%)
(13,1%)
Coque de
2 79,9 petrleo Ca(OH)2 (4%) + melao (4%)
(12,1%)
Figura 7. Adio e mistura das matrias-primas para pelotizao manual.
Para a elaborao do lote de pelotas de carvo vegetal e coque de petrleo

com a mistura total dos componentes, procedeu-se da seguinte maneira: para uma
quantidade de 100g de PAE, mistura-se 13,1 e 12,1 g de carvo vegetal e coque de
petrleo respectivamente, 4 g de melao e 4 g de hidrxido de clcio. Os
componentes foram misturados a seco como mostrado na figura 7, e a gua foi
adicionada de maneira homognea como liquido de ao intergranular at
conseguir uma consistncia tima para a pelotizao.
28
As pelotas foram produzidas manualmente com dimetro mdio de 10mm;

alm disso foram feitas pelotas de 7,5mm e 15mm de dimetro para o ensaio de
queda. As distribuies dos lotes so mostradas na tabela 7.
Tabela 7. Lotes de pelotas de acordo ao tipo de redutor e ensaio.
Fonte de Dimetro Desvio

Lote Ensaio N pelotas
Carbono (mm) padro
1 Compresso 10,0 0,15 20
2 7,5 0,32 20
3 Vegetal Queda 10,0 0,21 20
4 15,0 0,55 20
5 Reduo 10,0 0,43 25
6 Compresso 10,0 0,24 20
7 7,5 0,30 20
8 Petrleo Queda 10,0 0,15 20
9 15,0 0,75 20
10 Reduo 10,0 0,41 25
Para cada lote tiveram-se condies ambientais similares, alm das mesmas
porcentagens das matrias-primas e os mesmos tempos de mistura. Os lotes de
ensaio de compresso para os dois carves foram feitos no mesmo dia e assim
procedeu-se da mesma maneira para os lotes dos ensaios de queda e reduo; na
figura 8 pode-se observar o lote para o ensaio de resistncia compresso.
29
Figura 8. Lote de pelotas auto-redutoras com carvo vegetal e coque de petrleo para ensaio de
resistncia compresso.
3.3 ENSAIO DA RESISTNCIA COMPRESSO
Aps a pelotizao foram feitos os ensaios de resistncia compresso a

verde das pelotas auto-redutoras de PAE. Para o ensaio utilizou-se a mquina de
ensaios KRATOS srie 1129032 do Departamento de Engenharia Metalrgica e de
Materiais da EPUSP como mostrada na figura 9.
Figura 9. Mquina para o ensaio de resistncia compresso KRATOS.

30
No ensaio foi adotado o seguinte procedimento:
1) Foram selecionadas 5 pelotas de cada lote, isentas de defeitos visveis.

2) A KRATOS foi configurada segundo os requerimentos para o ensaio, como
dimetro, rea transversal, velocidade de descida, etc.
3) A pelota foi posicionada de maneira correta e depois era aplicada a carga.
4) Os dados foram lidos em Newtons (N) para a construo de um grfico
tenso-deformao.
Os ensaios de resistncia compresso a verde foram realizados de tempos em

tempos at 14 dias, para avaliar a variao da resistncia das pelotas redutoras ao
longo do tempo. Mostra-se na tabela 8 o modo de distribuio das pelotas no ensaio.
Tabela 8. Distribuio das pelotas redutoras para o ensaio de resistncia a compresso ao longo do
tempo.
N Pelotas
Lote Carvo 1 dia 3 dias 7 dias 14 dias
1 Vegetal 5 5 5 5
6 Petrleo 5 5 5 5
Aps todos os ensaios de compresso nos diferentes dias, foram calculadas

as mdias e os desvios dos resultados obtidos para cada tipo de carvo em cada
um dos dias.
3.4 ENSAIO DE QUEDA
Aps os ensaios de resistncia compresso foram feitos os ensaios de

queda para as pelotas auto-redutoras. Os testes foram realizados com trs
dimetros diferentes conforme observado na figura 10.
31
Figura 10. Pelotas auto-redutoras de trs dimetros diferentes para o ensaio de queda.
1) Foram selecionadas 5 pelotas de cada lote, isentas de defeitos visveis.

2) Foram determinadas cinco alturas diferentes para o ensaio: 0,35m; 0,50m;
1,0m; 1,5m e 2,0m
3) A pelota foi posicionada de maneira correta e deixava-se cair das respetivas
alturas.
4) Os dados coletados foram a perda de massa alm da observao visual de
quebra ou trinca das amostras nas diferentes alturas.
Os ensaios de queda foram feitos nos diferentes dimetros e nas diferentes

alturas, verde, variando o tempo de 1 a 14 dias para avaliar a formao de trincas,
a quebra e a perda de massa ao longo do tempo. Na tabela 9 mostra-se a
distribuio das pelotas no ensaio de queda.
Tabela 9. Distribuio das pelotas auto-redutoras para o ensaio de queda ao longo do tempo.
N Pelotas
Lote Carvo 1 dia 3 dias 7 dias 14 dias
2 5 5 5 5
3 Vegetal 5 5 5 5
4 5 5 5 5
32
7 5 5 5 5
8 Petrleo 5 5 5 5
9 5 5 5 5
Total 30 30 30 30
As alturas dos ensaios de queda foram medidas com preciso com paqumetro
digital a laser Bosch GLM 50 Professional, aps todos os ensaios de queda nos
diferentes dias. Foram calculadas as medias e os desvios dos resultados obtidos
para cada tipo de carvo em cada um dos dias.
3.5 ENSAIO DE AUTO-REDUO
Para a realizao da reduo das pelotas auto-redutoras, foram levadas ao

forno tipo mufla durante 24 horas antes do processo a uma temperatura de 140 C,
para a eliminao da umidade, para o ensaio utilizou-se um forno tubular vertical
com resistncia, montado em um suporte de ao e com um sistema de trilhos e
cabos de ao, de maneira que possvel desloca-lo e fazer o ensaio verticalmente.
Na figura 11 pode-se observar o forno.
1) O forno foi aquecido gradualmente at a temperatura do (aferida por um

termopar).
2) Na balana foram pendurados o arame inoxidvel com o cadinho refratrio
mantendo a estabilidade da balana, e em seguida realizado a tara.
3) Com ajuda de um manmetro o forno foi mantido uma atmosfera de
nitrognio de 0,20 atm.
4) As pelotas auto-redutoras foram pesadas antes e aps o processo, para o
clculo da perda de massa, alm da medida do dimetro antes e aps o
processo para o clculo da perda de volume.
33
5) O forno tem uma zona meia de temperatura, onde presenta a temperatura

ideal do processo; aps a adio da amostra no cadinho o forno foi deslocado
at a zona de temperatura ideal dando incio ao processo de reduo.
6) A perda de massa ao longo do tempo foi observada na balana e a reduo
foi considerada finalizada quando a massa da pelota era constante aps um
longo perodo de tempo.
7) Aps feita a reduo a amostra foi mantida na cmara de resfriamento por
20 minutos a uma atmosfera de nitrognio de 0,40 atm.
Figura 11. Forno vertical tubular para os ensaios de reduo das pelotas auto-redutoras.
34
Todos os ensaios de reduo foram realizados pelo mesmo procedimento;

aps o processo, as pelotas reduzidas foram pesadas e o dimetro medido
novamente para anlises posteriores. Na tabela 10 pode-se observar a distribuio
das pelotas e as temperaturas de reduo dos ensaios.
Tabela 10. Distribuio das temperaturas de reduo das pelotas auto-redutoras.
Pelotas
Fonte de
Lote 450 C 650 C 800 C 1050 C 1150 C
carbono
5 Vegetal 5 5 5 5 5
10 Petrleo 5 5 5 5 5
3.6 ENSAIOS APS REDUO
3.6.1 Ensaio da resistncia compresso
Aps a reduo foram feitos os ensaios de resistncia compresso para as

pelotas reduzidas de PAE. Para o ensaio utilizou-se a mquina de ensaios KRATOS
e o procedimento foi o mesmo do que o processo da resistncia compresso a
verde.
Os ensaios de resistncia compresso aps reduo foram realizados para

todas as amostras reduzidas diferentes temperaturas, para avaliar a variao da
resistncia das pelotas redutoras com o aumento da temperatura.
3.6.2 Microscopia eletrnica de varredura (MEV)
Aps a reduo foi feita a microscopia eletrnica de varredura das pelotas

reduzidas de PAE. O MEV foi realizado para todas as amostras reduzidas
diferentes temperaturas, para avaliar a variao da microestrutura das pelotas
35
redutoras com o aumento da temperatura, alm do fazer o EDS para cada uma das
amostras.
3.6.3 Difrao de raios X (DRX)
Aps reduo das pelotas foram submetidas ensaio de difrao de raios X

para todas as temperaturas estudadas, visando avaliar as fases presentes aps
reduo, e assim determinar os componentes que vo-se reduzindo em cada
temperatura.
36
4 APRESENTAO E DISCUSSO DOS RESULTADOOS
4.1 CARACTERIZAO DAS MATERIAS-PRIMAS
4.1.1 Poeira de aciaria eltrica (PAE)
4.1.1.1 Umidade e material voltil
As porcentagens de umidade e material voltil so mostradas na tabela 11. Os

resultados no foram calculados diretamente do seu sistema de coleta, e os valores
das porcentagens podem variar de acordo ao manuseio da PAE ou umidade relativa
do ambiente.
Tabela 11. Porcentagens de umidade e material voltil da amostra de PAE.
Amostra % Umidade % Material Voltil
PAE 1,16 0,1 11,24 1,20
4.1.1.2 Difrao de raios X
Na figura 12, pode-se observar o DRX da poeira de aciaria eltrica. Nota-se os

picos caractersticos e a fases principais presentes na PAE, o xido de ferro se
apresenta em forma de hematita (Fe2O3), mas segundo o espectro tambm pode
estar presente na forma de magnetita (Fe 3O4), e possivelmente encontra-se em
menor quantidade. Percebe-se tambm a predominncia da zincita, onde
provavelmente boa parte do zinco esteja concentrado, alm disso o zinco tambm
est presente na forma de franklinita (ZnFe2O4), tambm conhecida como ferrita de
zinco, e o chumbo na forma de litargrio (PbO). Alm de fases como o periclasio
(MgO) e a cal (CaO).
37
Figura 12. Anlise de difrao de raios X da Poeira de aciaria eltrica.
4.1.1.3 Anlise qumica (FRX)
Segundo os dados da tabela 12. Os componentes com maior proporo

presentes na amostra de PAE foi o oxido de ferro, em torno de 35. O segundo
componente foi o xido de zinco ao redor de 20%, que dependente da composio
da carga de sucata galvanizada utilizada. O silcio se apresentou como SiO2 com
teor ao redor de 6% e o clcio como CaO ao redor de 12% sendo porcentagens
variantes da basicidade da poeira de aciaria eltrica e pelota em geral.
38
Tabela 12. Composio qumica da Poeira de Aciaria eltrica (PAE).
Elemento ou Composto Porcentagem (%)

FeO 35,376
ZnO 20,423
PF 14,5
CaO 12,395
SiO2 5,754
Cl 2,451
MnO 1,818
PbO 1,548
K2O 1,516
MgO 1,297
SO3 0,927
Al2O3 0,723
Cr2O3 0,296
CuO 0,244
Br 0,206
P2O5 0,204
TiO2 0,126
SnO2 0,067
BaO 0,051
SrO 0,047
NiO 0,026
Rb2O 0,0005
Total 100 %
4.1.1.4 Anlise granulomtrica
A distribuio granulomtrica da amostra de poeira de aciaria eltrica

mostrada na figura 13. Pode-se observar que o tamanho das partculas de PAE
encontram-se na faixa de 0,12 m at 50 m aproximadamente, com D50 em 2,9
m da grfica de frequncia acumulada, alm disso na figura 14 pode-se notar que
as partculas esto ligadas ou unidas umas com outras, devido ao grau de
hidratao da PAE, e pelo fato de que so partculas to pequenas, pode influenciar
a anlise granulomtrica, porque essas aglomeraes podem ser analisadas como
uma partcula.
39
a b
. .
Figura 13. Anlise granulomtrica por meio de laser da Poeira de aciaria eltrica (PAE). (a)
porcentagem de frequncia. (b) porcentagem de frequncia acumulada.
4.1.1.5 Microscopia eletrnica de varredura (MEV)
Como mostrado na figura 14 e tambm em trabalhos anteriores (4) (6), pode-se

observar a morfologia caracterstica da poeira de aciaria eltrica.
a b
. .
Figura 14. Micrografia obtida por microscopia eletrnica de varredura da poeira de aciaria eltrica.
a) Eltrons secundrios. b) Eltrons secundrios.
40
Nota-se que tanto em (a) como em (b) uma predominncia morfolgica de tipo
esfrica, o que facilita a aglomerao das partculas de PAE e com os aditivos para
a formao das pelotas auto-redutoras. Alm disso pode-se reafirmar a
granulometria uniforme das pequenas partculas de PAE.
4.1.1.6 Anlise por disperso de energia (EDS)
No EDS mostrado na figura 15, que foi efetuado na zona vermelha para
conhecer os elementos presentes nas partculas de PAE, a regio est composta
principalmente por ferro, zinco e oxignio, os quais so os elementos de formao
dos xidos de maior relevncia nas anlises anteriores.
Figura 15. Anlise por disperso de energia da poeira de aciaria eltrica. Anexo 1.
4.1.2 Carvo vegetal e Coque de petrleo
4.1.2.1 Umidade, material voltil, cinzas e carbono fixo
Os dados das porcentagens de umidade, material voltil, cinzas e carbono fixo

dos carves do ensaio, carvo vegetal e coque de petrleo, so apresentados na
tabela 12. Nota-se a diferena na porcentagem de umidade dos carves: o carvo
vegetal ao redor de 5% e o coque de petrleo ao redor do 1,20%. Essa diferena
41
de porcentagem pode explicar a compactao das pelotas e a resistncia que

apresentaram aps a secagem.
As porcentagens de material voltil so relativamente altas para os dos carves,

o carvo vegetal ao redor de 30% e o coque de petrleo ao redor de 11%. Estes
dados esto fortemente relacionados ao grau de reatividade dos carves e a rapidez
do processo de reduo, sabendo que o carvo vegetal o mais reativo.
Os dados de cinzas representam a qualidade e o poder calorifico dos carves,

o carvo vegetal apresenta um valor ao redor do 1% e o coque de petrleo ao redor
do 14%, pode-se determinar que o poder calorifico do coque na combusto menor
do que o carvo vegetal o qual apresenta melhor qualidades.
As porcentagens de carbono fixo foram, em torno de 69% para o carvo vegetal

e 74% para o coque de petrleo. Estes teores foram utilizados nos clculos
seguintes.
Tabela 13. Porcentagens de umidade, material voltil, cinzas e carbono fixo do carvo vegetal e coque
de petrleo.
% Material % Carbono
Amostra % Umidade % Cinzas
Voltil Fixo
Carvo vegetal 5,09 0,1 30,23 1,00 0,77 0,26 69,00 0,52
Coque de petrleo 1,20 0,1 11,25 0,24 14,37 0,17 74,38 0,05
Nas figuras 16 e 17 se apresentam os grficos de anlise granulomtrica, do

carvo vegetal e do coque de petrleo respetivamente. O carvo vegetal tem
partculas distribudas homogeneamente na faixa de 0,1 m at 310 m, com D50
em 13,2 m. O coque de petrleo tem partculas na faixa de 0,3 m, com aumento
de frequncia at as partculas de 30 m as quais apresentam a maior frequncia,
e depois com diminuio de frequncia at 310 m. Com D50 em 13,2 m.
42
a b
. .
Figura 16. Anlise granulomtrica por meio de laser do carvo vegetal. (a) porcentagem de frequncia.
(b) porcentagem de frequncia acumulada.
a b
. .
Figura 17. Anlise granulomtrica por meio de laser do coque de petrleo. (a) porcentagem de
frequncia. (b) porcentagem de frequncia acumulada.
Pode-se notar que o tamanho das partculas dos dois carves se encontra numa
faixa similar e apresentam o mesmo D50, mas o carvo vegetal apresenta uma maior
quantidade de partculas finas do que o coque de petrleo.
43
4.1.2.3 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) e anlise por disperso de

energia (EDS) do Carvo vegetal
O MEV do carvo vegetal mostrado na figura 18. Pode-se ver a forma acicular
das partculas, sua estrutura porosa e a uniformidade do tamanho das partculas.
Alm disso nota-se que no EDS da figura 19, feito nas regies vermelhas, que o
elemento principal presente no carvo vegetal o carbono.
a b
. .
Figura 18. Micrografia obtida por microscopia eletrnica de varredura do carvo vegetal. a) eltrons
secundrios. b) eltrons secundrios.
Figura 19. Resultado da anlise qumica semi-quantitativa obtida por espectrometria de energia
dispersada do carvo vegetal. Anexo 2.
44
4.1.2.4 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) e anlise por disperso de

energia (EDS) Coque de petrleo
No MEV mostrado na figura 20; pode-se observar a morfologia dos gros

acicular e amorfa, tambm se nota o tamanho das partculas muito similares nos
dois carves. O EDS da figura 21 mostra os elementos presentes no carvo vegetal,
observa-se carbono, alm do enxofre (S) caracterstico do coque de petrleo.
a b
. .
Figura 20. Micrografia obtida por microscopia eletrnica de varredura do coque de petrleo. a) eltrons
secundrios. b) eltrons secundrios.
dispersada do coque de petrleo. Anexo 3.
45
4.1.3 Ca(OH)2 - Hidrxido de Clcio
a b
. .
Figura 22. Anlise granulomtrica por meio de laser do hidrxido de clcio. (a) porcentagem de
frequncia. (b) porcentagem de frequncia acumulada.
A anlise granulomtrica do hidrxido de clcio mostrada na figura 22. Pode-

se observar que o tamanho de partcula est na faixa de 0,2 m at 125 m, a
distribuio heterognea, os tamanhos com maior frequncia so 0,5 m com
1,8% e 30 m com 1,7% de frequncia. Pode-se ressaltar que as matrias primas
do processo se encontram numa faixa de tamanho de gro similar.
4.2 PELOTIZAO
Os dimetros das pelotas de poeira de aciaria eltrica com carvo vegetal e

coque de petrleo como redutores no foram exatos em todas as direes como
observado na figura 23 e figura 24, respectivamente, devido a forma de
processamento manual, mas as medidas para os clculos foram tomadas da mdia
de dez dimetros diferentes da mesma pelota. Alm de isso pode-se observar a
superfcie no uniforme da pelota aps a secagem.
46
Figura 23. Pelotizao da PAE com carvo vegetal como redutor.
Figura 24. Pelotizao da PAE com coque de petrleo como redutor.
Como pode ser visto na figura 25 e na figura 26, para carvo vegetal e coque
de petrleo respectivamente, o MEV da pelota de poeira de aciaria eltrica aps a
secagem e antes do processo de reduo. (a) pode-se observar as zonas da mistura
das matrias-primas e as pequenas zonas brancas que representam as
aglomeraes das partculas de PAE. (b) correspondem ao aumento de uma zona
de aglomerao de PAE; estas zonas podem ser explicadas pela quantidade da
PAE comparadas s quantidades dos carves, o hidrxido de clcio e o melao.
Alm disso, o tamanho e a forma esfrica das partculas de PAE tambm
influenciam na morfologia.
47
a b
. .
Figura 25. Micrografia obtida por microscopia eletrnica de varredura da pelota de PAE empregando
carvo vegetal como agente redutor. a) eltrons secundrios. b) eltrons retro espalhados.
a b
. .
coque de petrleo como agente redutor. a) eltrons secundrios. b) eltrons retro espalhados.
48
Na figura 27 e na figura 28, para carvo vegetal e coque de petrleo

respectivamente, nos EDS da zona de aglomerao de PAE, nota-se que os
elementos presentes so elementos prprios da poeira de aciaria eltrica como
ferro, zinco, chumbo, etc., alm disso so os mesmos elementos presentes na figura
12 da anlise por disperso de energia da poeira de aciaria eltrica.
dispersada da pelota de PAE empregando carvo vegetal como agente redutor. Anexo 4.
dispersada da pelota de PAE empregando coque de petrleo como agente redutor. Anexo 5.
49
Pode-se dizer que as pelotas auto-redutoras tanto com carvo vegetal como com
coque de petrleo atuando como redutores, apresentam zonas de aglomerao de
PAE, na qual os carves e o aglomerante no esto presentes.
4.3 RESISTNCIA A COMPRESSO A VERDE
No processo de cura das pelotas auto-redutoras sempre se deseja ter uma

resistncia a verde elevada, pois assim minimizada a formao de finos durante
o manuseio e transporte das pelotas antes da reduo. Na figura 29 pode-se
observar a mudana da resistncia das pelotas auto-redutoras ao longo dos 14 dias
de cura. A linha vermelha representa a resistncia da pelota com coque de petrleo
e a linha azul representa a resistncia da pelota com o carvo vegetal.
Como pode ser visto nos dois casos, as pelotas apresentam um aumento da
resistncia at o dia 14, de aproximadamente de 30% da resistncia inicial.
evidente que as pelotas com carvo vegetal apresentam uma resistncia
compresso maior do que as pelotas com coque de petrleo ao longo dos 14 dias
com uma faixa de diferena de aproximadamente de 4 Newtons. O aumento da
resistncia das pelotas com carvo vegetal e coque de petrleo pode ser explicado
porque o contedo de hidrxido de clcio que est atuando como aglomerante
precipita sobre as partculas da matria-prima endurecendo as pelotas pela ao do
CO2, alm da aglomerao da cal e a slica pela formao de silicatos de clcio
hidratados.
Deve ser mencionado que os resultados obtidos do ensaio de resistncia

compresso das pelotas ao longo dos 14 dias de cura so muito bons, quando
necessrio carrega-las at o forno rotativo do processo Waelz.
50
Resistncia Mxima (N) suportada pelas pelotas de 10 mm

de diametro ao longo dos dias
40
38
36
34
Fora Max (N)
32
30
28
26
24
22
20
1 3 7 14
Tempo (dias)
Carvao Vegetal Carvao petroleo
Figura 29. Aumento da Resistncia mxima das pelotas de PAE com carvo vegetal e coque de
petrleo ao longo dos dias.
4.4 ENSAIO DE QUEDA
Na figura 30 pode-se observar a variao da altura mnima de queda para a

quebra das pelotas de PAE com carvo vegetal em diferentes dimetros ao longo
dos 14 dias de cura. No primeiro dia a altura mnima de queda a mesma para os
trs dimetros, porm ao longo dos dias a resistncia das pelotas aumentada,
conforme explicado anteriormente nos resultados do ensaio de compresso a
verde, portanto com o aumento da resistncia, a altura mnima de quebra para as
pelotas de 7,5 mm de dimetro tambm aumenta; a altura mnima de quebra para
as pelotas de 10 mm de dimetro permanece constante at o dia 14; mas para as
pelotas de 15 mm de dimetro a altura mnima de quebra diminui com o aumento
da resistncia. Esta diferena deve-se quantidade de massa que possui cada
pelota, de acordo ao dimetro e rea da superfcie que est em contato com o
cho no momento do impacto.
51
Baseado nos resultados, o dimetro ideal para as pelotas auto-redutoras com

carvo vegetal 7,5 mm pelo aumento da resistncia na altura de queda ao longo
dos dias antes do processo de reduo. Assim as pelotas podem ser manipuladas
fora e no interior no forno antes da reduo sem quebrar.
Altura minima de quebra (m) dos diferentes dimetros

das pelotas auto-redutoras (mm) com carvo vegetal
ao longo dos dias.
2,5
2 2
Altura de Queda (m)
2
1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
1,5 1 Dia
1 1 1
1 3 Dias
0,5 7 Dias
0,5
14 Dias
0
7,5 mm 10 mm 15 mm
Dimetro das pelotas (mm)
Figura 30. Variao da altura mnima de quebra das pelotas com carvo vegetal nos diferentes
dimetros ao longo dos dias.
Na figura 31 pode-se observar a variao da altura mnima de queda para a

quebra das pelotas de PAE com coque de petrleo em diferentes dimetros ao
longo dos 14 dias de cura. Com o aumento da resistncia nas pelotas de 7,5 mm
de dimetro tambm aumenta a altura mnima de quebra como ocorre nas pelotas
com carvo vegetal, nas pelotas de 10 mm e 15 mm de dimetro a altura mnima
de quebra constante ao longo dos 14 dias, mas so baixos comparados com as
alturas mnimas de quebra das pelotas com os mesmos dimetros com carvo
vegetal. sabido que as pelotas de carvo vegetal adquirem mais resistncia do
que as pelotas com coque de petrleo, no entanto, os resultados obtidos
independentemente do tipo de redutor, apontam para as pelotas de 7,5 mm como
as ideais para o processo de manipulao.
52
Altura minima de quebra (m) dos diferentes dimetros

das pelotas auto-redutoras (mm) com coque de
petrleo ao lomgo dos dias.
2,5
2 2
Altura de Queda (m)
2
1,5 1,5
1,5 1 Dia
1 1 1 1 1 1 1 1
1 3 Dias
7 Dias
0,5
14 Dias
0
7,5 mm 10 mm 15 mm
Figura 31. Variao da altura mnima de quebra das pelotas com coque de petrleo nos diferentes
dimetros ao longo dos dias.
4.5 ENSAIO DE AUTO-REDUO
4.5.1 Reduo 450C
Segundo a figura 32 no DRX da pelota reduzida numa temperatura de 450 C e

fazendo a comparao com o DRX da poeira de aciaria eltrica da figura 9; pode-
se notar as mudanas estruturais que ocorreram com o aumento da temperatura
at 450 C e com os contedos dos carves e o hidrxido de clcio.
Como pode ser visto a magnetita inicial se manteve na sua estrutura original,
mas em 450C a hematita transformou-se em magnetita completamente, devido
reduo Fe2O3 - Fe2O4 ocorrer em temperaturas inferiores 700C (21). O zinco
encontra-se na forma de zincita (ZnO), franklinita (ZnFe2O4) e na forma de
Smithsonita (ZnCO3), resultado da formao de carbonetos no processo de
53
endurecimento pela adio de hidrxido de clcio. Alm disso a presena de fases

menores como periclsio (MgO), a cal (CaO) e o quartzo (SiO2).
Figura 32. Difrao de raios X da pelota reduzida na temperatura de 450C.
4.5.1.1 Pelotas com carvo vegetal
Na figura 33 pode-se observar o MEV da pelota de PAE com carvo vegetal

aps a reduo na temperatura de 450C onde as partculas esfricas de PAE ainda
esto presentes formando parte da estrutura da pelota no estado de aglomerao.
E de acordo com a figura 34, do EDS das regies vermelhas, os elementos na pelota
continuam sendo o ferro, zinco, oxignio e o clcio em maior proporo.
54
a b
. .
carvo vegetal como agente redutor, aps tratamento trmico a 450C. a) eltrons retro espalhados.
b) eltrons retro espalhados.
dispersada da pelota de PAE empregando carvo vegetal como agente redutor, aps tratamento
trmico a 450C. Anexo 6.
4.5.1.2 Pelotas com coque de petrleo
Como na pelota com carvo vegetal, na figura 35 pode-se observar o MEV da

pelota de PAE com coque de petrleo aps a reduo na temperatura de 450C
onde as partculas esfricas de PAE ainda esto presentes formando parte da
estrutura da pelota no estado de aglomerao. E de acordo com a figura 36, do EDS
55
das regies vermelhas, os elementos na pelota continuam sendo o ferro, zinco,

oxignio, chumbo e o clcio em maior proporo. As mudanas na morfologia e a
microestrutura da pelota tanto com carvo vegetal como com coque de petrleo no
so relativamente altas devido s baixas temperaturas de reduo.
a b
. .
coque de petrleo como agente redutor, aps tratamento trmico a 450C. a) eltrons retro
espalhados. b) eltrons retro espalhados.
dispersada da pelota de PAE empregando coque de petrleo como agente redutor, aps tratamento
56
4.5.2 Reduo 650C
Segundo a figura 37 no DRX da pelota reduzida numa temperatura de 650 C;

pode-se notar as mudanas estruturais a partir da temperatura de 450C, pois os
xidos de ferro na forma de magnetita esto, em parte, se transformando em
wustita, pois o incio da reduo Fe2O4 - FeO pode ser notada em temperaturas
inferiores 800C (24). O zinco est presente na forma franklinita (ZnFe2O4) e com
maior contedo na forma de Smithsonita (ZnCO3), resultado da formao de
carbonetos no processo de endurecimento pelas adies de hidrxido de clcio;
nesta temperatura pode-se estimar que o chumbo se encontra na forma de litargrio
(PbO), alm de fases como periclsio (MgO), a cal (CaO) e o quartzo (SiO2) em
menores propores.

57

aps a reduo na temperatura de 650C; as partculas de PAE esto se tornando
amorfas perdendo sua forma esfrica original, e de acordo com a figura 39, da
anlise por disperso de energia das regies vermelhas, os elementos na pelota
continuam sendo o Ferro, Zinco, oxignio, e o clcio em maior proporo. Alm
disso de grande importncia a apario de partculas dispersas diferenciadas pelo
seu brilho com o detector vCD; no EDS pontual da figura 40 pode-se identificar que
as partculas brilhantes representam o chumbo como componente principal.
a b
. .
carvo vegetal como agente redutor, aps tratamento trmico a 650C. a) eltrons retro espalhados. b)
eltrons secundrios.
58
trmico a 650C evidenciando a existncia do oxido de chumbo. Anexo 9.
Na figura 41 pode-se observar o MEV da pelota de PAE com coque de petrleo

aps a reduo na temperatura de 650C; as partculas de PAE esto se tornando
mais amorfas e ligando-se umas s outras. De acordo com a figura 42, do EDS das
regies vermelhas, os elementos na pelota continuam sendo o Ferro, Zinco,
oxignio, e o clcio em maior proporo. Tambm pode-se observar apario de
partculas dispersas brilhantes que correspondem ao chumbo.
59
a b
. .
coque de petrleo como agente redutor, aps tratamento trmico a 650C. a) eltrons secundrios. b)
eltrons secundrios.
60
4.5.3 Reduo 800C
Na figura 43 se apesenta o DRX da pelota reduzida numa temperatura de 800 C.
Pode-se notar as mudanas em comparao com os resultados da temperatura

de 650C, visto que o zinco est presente na forma franklinita (ZnFe 2O4), zincita
(ZnO) e ainda de Zn metlico pela reduo da Smithsonita a franklinita. Por outro
lado, xido de ferro ainda se encontra na forma de magnetita. Nesta temperatura
tambm pde-se encontrar a presena de periclsio (MgO), a cal (CaO) e o quartzo
(SiO2) em menores quantidades.
61
Na figura 44 pode-se observar o MEV da pelota de PAE com carvo vegetal aps a
reduo na temperatura de 800C; as partculas de PAE encontram-se ligadas umas
s outras, com o aumento da densidade de partculas de chumbo na estrutura das
pelotas. As partculas de oxido de chumbo esto ativadas energeticamente devido
ao ponto de fuso do litargrio estar prximo de 800C. A figura 45, do EDS das
regies vermelhas, mostra que os elementos na pelota continuam sendo o ferro,
zinco, oxignio, e o clcio em maior proporo.
a b
. .
carvo vegetal como agente redutor, aps tratamento trmico a 800C. a) eltrons retro espalhados. b)
eltrons retro espalhados.
62

aps a reduo na temperatura de 800C.
a b
. .
63
As partculas de PAE esto se deformando e se ligando na forma de camadas

entre elas, alm da presena de partculas de chumbo em todas as zonas das
pelotas. De acordo com a figura 47, do EDS da regio vermelha, os elementos na
pelota continuam sendo o ferro, zinco, oxignio, e o clcio em maior proporo.
4.5.4 Reduo 1050C
Na figura 48 se apresenta o DRX da pelota reduzida numa temperatura de 1050 C.

A mudana da estrutura pde ser mais uma vez observada em com os resultados
da reduo em temperatura menor (800C). Neste caso, no h presena de zinco,
pois em temperaturas menores do que 1050C o zinco na forma franklinita
(ZnFe2O4) sofre reduo para zincita (ZnO) (6), porm em 1050C o oxido de zinco
volatilizado. Os xidos de ferro encontram-se na forma de magnetita, pela
reoxidao que existe na atmosfera oxidante nessa temperatura, e parte de ferro
encontra-se como ferro metlico. Nesta temperatura encontra-se o periclsio
(MgO), a cal (CaO) e o quartzo (SiO2).
64
Na figura 49 pode-se observar o MEV da pelota de PAE com carvo vegetal aps a
reduo na temperatura de 1050C; a estrutura encontra-se num estado do incio
da fuso do material da pelota, pelo aspecto amorfo que apresentam as partculas.
Pode-se notar a ausncia das partculas de chumbo na estrutura das pelotas, devido
temperatura de fuso do xido de chumbo. A figura 50, do EDS da regio
vermelha, mostram que os elementos em maior proporo na pelota so o ferro,
oxignio, e o clcio em maior proporo.
65
a b
. .
carvo vegetal como agente redutor, aps tratamento trmico a 1050C. Evidenciando o incio da fuso.
a) eltrons retro espalhados. b) eltrons retro espalhados.
66

aps a reduo na temperatura de 1050C; a estrutura encontra-se num estado do
incio da fuso e cristalizao do material da pelota, pelo aspecto amorfo que
apresentam as partculas: com formatos maiores e mais alargados do que as
partculas nas amostras com carvo vegetal; nota-se a ausncia das partculas de
chumbo na estrutura das pelotas, devido a temperatura de trabalho ser superior
de fuso do oxido de chumbo. A figura 52, do EDS da regio vermelha, o ferro,
oxignio, e o clcio esto presentes em maior proporo.
a b
. .
coque de petrleo como agente redutor, aps tratamento trmico a 1050C, evidenciando o incio da
fuso e a cristalizao. a) eltrons retro espalhados. b) eltrons retro espalhados.
67
4.5.5 Reduo 1150C

68
Na figura 53 se apresenta o DRX da pelota reduzida numa temperatura de 1150 C.

Pode-se notar as mudanas de fase a partir dos resultados da temperatura de
1050C. Os xidos de ferro encontram-se na forma de magnetita e wustita pela
reoxidao do ferro metlico, reduzido anteriormente na atmosfera oxidante nessa
temperatura, e a maioria do ferro encontra-se como ferro metlico. Nesta
temperatura tambm pode-se apreciar a presena de fases secundarias como
periclsio (MgO), a cristobalite (SiO2) e o quartzo (SiO2).

aps a reduo na temperatura de 1050C; a estrutura encontra-se num alto estado
do incio da fuso do material, pelo aspecto amorfo que apresentam as partculas e
o aumento do tamanho das partculas, neste caso, maiores do que as da reduo
de 1050C, sem ter sido detectado o ferro filamentar, produto da reduo FeO Fe
que ocasionam o inchamento catastrfico (15). A figura 55, apresenta os EDS
pontoais nos gros cinzas e nos gros pretos da zona de fuso, (a) os elementos
no gro cinza indicado pela seta verde so o oxignio, a slica e o clcio em maior
proporo; e (b) os elementos no gro preto indicado pela seta vermelha so o
oxignio e o ferro em maior proporo.
69
a b
. .
carvo vegetal como agente redutor, aps tratamento trmico a 1150C, evidenciando a fuso (inicial)
do material. a) eltrons retro espalhados. b) eltrons retro espalhados.
a
.
b
.
trmico a 1150C. a) EDS pontual no gro indicado pela seta verde. Anexo 15. b) EDS pontual no gro
indicado pela seta vermelha. Anexo 16.
70

aps a reduo na temperatura de 1150C; a estrutura encontra-se num estado da
cristalizao do material da pelota, pelo aspecto amorfo que apresentam as
partculas que aumentaram o seu tamanho mais do que as partculas da reduo
de 1050C, mas diferem do carvo vegetal porque os gros apresentam bordas
aciculares. A figura 57, do EDS da regio vermelha, mostram que os elementos na
pelota agora so o ferro, oxignio, e o clcio.
a b
. .
71
4.5.6 Perda de Massa
As curvas de perda de massa em funo do tempo, representam o processo de

reduo em cada uma das temperaturas de ensaio, demostrando a diferena na
variao do redutor e na variao de temperatura. Na figura 58 so apresentadas
as curvas da perda de massa na reduo das pelotas com carvo vegetal e coque
de petrleo nas diferentes temperaturas de reduo utilizadas no presente estudo.
As curvas de reduo das pelotas com carvo vegetal esto representadas com
linhas solidas para todas a temperaturas de reduo, e as pelotas com coque de
petrleo com linhas em traos para todas as temperaturas de reduo. As
temperaturas nos dos tipos de pelotas, esto representadas por cores. As linhas
roxas so para 450C, as amarelas para 650C, as verdes para 800C, as vermelhas
para 1050C e as azuis para 1150C.
72
Perda de massa (g) ao longo do tempo (s) das pelotas auto-

redutoras nas diferentes temperaturas de reduo (C).
1,00
0,90
0,80
massa (g)
0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0 1000 2000 3000 4000 5000
Tempo (s)
450C CV 650C CV 800C CV 1050C CV 1150C CV

450C CP 650C CP 800C CP 1050C CP 1150C CP
Figura 58. Perda de massa das pelotas com carvo vegetal e coque de petrleo aps o processo de
reduo nas diferentes temperaturas de trabalho.
Como pode ser visto na figura 58, com o aumento da temperatura de reduo
para os dois tipos de pelotas aumenta a velocidade de reduo e a perda de massa,
a pendente de reduo com base ao tempo est mais inclinada para as
temperaturas entre 1050 e 1150C, o seja, com o aumento da temperatura a
reduo ocorre em um intervalo de tempo menor e a estabilizao da perda de
massa mais rpida.
O grfico da figura 58 indica que o carvo vegetal reduz mais do que o coque
de petrleo, devido sua maior reatividade, porm apresenta um limite de perda de
massa. Este efeito verificado nas temperaturas de 1050 e 1150C, pois
73
independente da velocidade de reduo, as duas curvas tendem a reduzir

quantidades similares.
Perda de massa (%) com o aumento da temperatura de

reduo (C)
60,0
Perda de Massa (%)
50,0
40,0
30,0
20,0
10,0
0,0
450 650 800 1050 1150
Temperatura (C)
Carvo Vegetal Carvo de petrleo
Figura 59. Porcentagens de perda de massa das pelotas de PAE com carvo vegetal e coque de
petrleo de acordo ao aumento da temperatura de reduo.
As perdas de massa para cada uma das temperaturas de reduo so

representadas com as porcentagens de perda baseadas nas iniciais, antes da
reduo das pelotas com carvo vegetal e coque de petrleo. A figura 59 apresenta
as porcentagens em funo da temperatura.
As perdas de massa desde 450 at 800C, so principalmente atribudas

volatizao de gua e componentes orgnicos do melao; as perdas mais
importantes so a gua de hidratao, resultado da cura das pelotas antes da
reduo, onde so formadas fases hidratadas que vo preencher os vazios dos
capilares; estas reaes podem conter uma quantidade grande de molculas de
gua, numa estrutura compacta, assim parte dgua de umidade passa a ser gua
de composio (quimicamente ligada) e no eliminada na secagem anterior ao
processo de reduo (12), e aps a reduo responsveis da porosidade da
74
superfcie das pelotas, o que representa uma caracterstica fsica nessas

temperaturas de reduo.
Por outro lado, as perdas de massa de 800 at 1050C so as perdas mais

significativas e as de maior interesse neste trabalho. Estas perdas esto
principalmente relacionadas perda de componentes gasosos, como a volatilizao
do oxido de chumbo e oxido de zinco, alm da decomposio dos hidrxidos
gerados pela presena do aglomerante. E as perdas de massa na faixa de 1050
at 1150C so similares, pois nessas temperaturas existem mais mudanas
estruturais do que perdas significativas nos componentes da PAE, visto que as
perdas foram realizadas em temperaturas baixas do que elas.
As pelotas apresentaram variaes na sua morfologia: com o aumento da

temperatura foram tornando-se mais escuras, apresentando maior porosidade e
maior nmero de trincas na superfcie, alm da variao do seu volume. Nas figuras
60 e 61 pode-se observar a evoluo e as mudanas das pelotas de PAE com
carvo vegetal e coque de petrleo respectivamente, variando de estrutura a verde
at tratamento em 1150C.
Figura 60. Variao morfolgica macroscpica da pelota com carvo vegetal como redutor. Sem
reduo (a verde) e aumentando a temperatura de reduo (450, 650, 800, 1050, 1150C).
75
Figura 61. Variao morfolgica macroscpica da pelota com coque de petrleo como redutor. Sem
reduo (a verde) e aumentando a temperatura de reduo (450, 650, 800, 1050, 1150C).
4.5.7 Variao de Volume
Variao do volume (%) das pelotas em cada

temperatura de reduo (C)
20
10
Variao do Volume (%)
0
-10 24 450 650 800 1050 1150
-20
-30
-40
-50
-60
-70
Temperatura (C)
Carvo Vegetal Carvo de Petrleo
Figura 62. Variao do volume das pelotas de PAE com carvo vegetal e coque de petrleo de acordo
ao aumento da temperatura de reduo.
As mudanas volumtricas so apresentadas na figura 62, um aumento do

volume ocorre principalmente na temperatura de tratamento (450 C) devido
expulso dos compostos gasosos que se encontram no interior da pelota e as
mudanas microestruturais do xido de ferro na forma de hematita por magnetita,
caracterizados por apresentar arranjos estruturais diferentes gerando um aumento
do volume considerado como inchamento normal da pelota auto-redutora (22).
76
Na faixa de 450 at 800C ocorre uma diminuio pequena do volume, devido

s mudanas microestruturais, ou seja, de uma parte da magnetita transformada
em wustita, da decomposio dos hidrxidos do aglomerante e o incio da perda de
oxido de chumbo. Na faixa desde 800 at 1150C ocorre diminuio significativa do
volume, pela reduo da magnetita e wustita para ferro metlico, com arranjos
estruturais diferentes e pela sinterizao do ferro reduzido presente na forma de
camadas. As pelotas com coque de petrleo apresentam menor diminuio do
volume nesta faixa do que as que tem carvo vegetal, porque as pelotas com coque
de petrleo apresentam pequenas formaes de ferro filamentar produto da
reduo FeO Fe que ocasionam o incio do inchamento catastrfico (15) e as
pelotas com carvo vegetal a reduo foi Fe3O4 Fe.
Os materiais volteis dos redutores se desprendem intensamente na faixa de

800 at 900C (16). E finalmente um dos fatores mais importantes nesta faixa a
volatilizao da zincita, deixando a pelota livre do contedo de zinco.
4.5.8 Resistncia aps a reduo
De acordo com o grfico da figura 63, da variao da resistncia mxima das

pelotas aps a reduo, pode-se observar a diminuio da resistncia na faixa de
400 at 800C devido apario de trincas na superfcie da pelota atuando como
concentradores de tenses ocasionando a fragilidade das pelotas, e pela
decomposio dos hidrxidos e dos carbonatos em temperaturas da ordem de 600
at 900 respectivamente (19). Na faixa de 800 at 1150C a fora mxima
suportada pelas aumentam at os seus valores iniciais devido formao das
camadas de ferro no seu estado de sinterizao, embora a densidade de trincas na
superfcie seja maior, a estrutura da pelota est mais compacta; alm pela presena
do contedo de oxido de clcio.
77
Fora Mxima (N) suportada pelas pelotas com o

aumento da temperatura de reduo (C).
120,0
100,0
Carga (N)
80,0
60,0
40,0
20,0
0,0
450 650 800 1050 1150
Temperatura (C)
Carvao Vegetal Carvao de Petrleo
Figura 63. Variao da Resistncia mxima das pelotas de PAE com carvo vegetal e coque de
petrleo aps a reduo segundo cada uma das temperaturas de ensaio.
4.5.9 Material voltil
Aps o processo de reduo nas temperaturas de 1050 e 1150C o arame

utilizado para pendurar o cadinho e o cadinho apresentavam partculas de materiais
volteis em forma de lama e na forma de filamentos respectivamente. Na figura 64
pode-se observar os volteis (a) no arame e (b) no cadinho. Segundo o MEV da
figura 65 e o EDS da figura 66 do material voltil se apresenta uma partcula
hexagonal correspondente ao zinco que cristaliza hexagonal compacto. Alm do
contedo do oxignio pode-se afirmar a sada dos contedos de zinco da pelota e
o fato que os volteis contm o zinco na forma de zincita.
78
Figura 64. Material condensado (cristalizado) aps a reduo das pelotas de PAE com carvo vegetal e
coque de petrleo em: a) arame do ensaio. b) cadinho refratrio.
Figura 65. Microscopia eletrnica de varredura do material voltil aps o processo de reduo das
pelotas de PAE com carvo vegetal e coque de petrleo.
79
dispersada do material voltil aps o processo de reduo das pelotas de PAE com carvo vegetal e
coque de petrleo. Anexo 18.
80
5 CONCLUSES
Aps a etapa de caracterizao da poeira de aciaria eltrica, podem-se

ressaltar aspectos de grande importncia: A partculas de maior
predominncia da PAE esto na forma esfrica e com alto grau de
aglomerao, alm da sua composio qumica complexa com ferro, zinco,
chumbo como os principais elementos de constituio.
Os melhores resultados nas propriedades mecnicas da compresso a verde

das pelotas auto-redutoras ao longo dos dias de cura, podem-se obter com
carvo vegetal, obtendo valores acima de 38 Newtons at o dia 14,
demostrando a importncia da variao do tipo de agente redutor. Por outra
parte os melhores resultados da resistncia compresso aps reduo
foram notados em temperaturas elevadas de reduo como 1050 e 1150C.
Um possvel dimetro ideal das pelotas auto-redutoras nas etapas prprias

da sua manipulao, como o manuseio e transporte durante os dias de cura
antes da reduo, 7,5 mm, pelo o seu comportamento ao impacto nos
ensaios de queda ao longo dos dias de cura.
O melhor agente redutor foi o carvo vegetal e a temperatura de reduo

tima 1050C, pois as pelotas apresentam uma elevada velocidade de
reduo nestas condies, e as porcentagens de perda de massa foram
similares s perdas na temperatura de 1150C sem a necessidade de
aumentar a temperatura. Por outra parte, nesta temperatura, os volteis
resultantes do processo de reduo contm o zinco deixando a pelota livre
do seu contedo, objetivo do processo Waelz para o aproveitamento dele.
81
6 ANEXOS
Anexo 1. Resultados dos elementos da anlise qumica semi-quantitativa obtida por espectrometria de
energia dispersada da PAE. Figura 15.
Anexo 2. Resultado dos elementos da anlise qumica semi-quantitativa obtida por espectrometria de
energia dispersada do carvo vegetal. Figura 19.
Anexo 3. Resultado da anlise qumica semi-quantitativa obtida por espectrometria de energia

dispersada do carvo vegetal. Figura 21.
82
energia dispersada da pelota de PAE empregando carvo vegetal como agente redutor. Figura 27.

dispersada da pelota de PAE empregando carvo vegetal como agente redutor. Figura 28.
83
energia dispersada da pelota de PAE empregando carvo vegetal como agente redutor, aps tratamento
trmico a 450C. Figura 34.

84

dispersada da pelota de PAE empregando carvo vegetal como agente redutor, aps tratamento trmico
a 650C. Figura 39.
trmico a 650C evidenciando a existncia do oxido de chumbo. Figura 40.
85
energia dispersada da pelota de PAE empregando coque de petrleo como agente redutor, aps
tratamento trmico a 650C. Figura 42.
86
energia dispersada da pelota de PAE empregando coque de petrleo como agente redutor, aps
tratamento trmico a 800C. Figura 47.
dispersada da pelota de PAE empregando carvo vegetal como agente redutor, aps tratamento trmico
a 1050C. Figura 50.
87
trmico a 1150C no gro indicado pela seta verde. Figura 55(a).
88
trmico a 1150C no gro indicado pela seta vermelha. Figura 55(b).
dispersada do material voltil aps o processo de reduo das pelotas de PAE com carvo vegetal e
coque de petrleo.
89
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Avaliação Das Propriedades Fisicas de Pelotas Auto-Redutoras para Reciclagem de Residuos de Zinco Variando o Tipo de Redutor No Processo Waelz

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Avaliação Das Propriedades Fisicas de Pelotas Auto-Redutoras para Reciclagem de Residuos de Zinco Variando o Tipo de Redutor No Processo Waelz

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IVN MAURICIO DAZA PRADA

AVALIAO DAS PROPRIEDADES FSICAS DE PELOTAS AUTO-REDUTORAS

AVALIAO DAS PROPRIEDADES FSICAS DE PELOTAS AUTO-REDUTORAS

Trabalho de formatura apresentado Escola

Engenheira de Materiais e amiga Leidy Hernandez, pela sua ajuda e apoio em

Universidade de So Paulo e a Universidad Industrial de Santander pela

Aos meus amigos, minha famlia brasileira.

s pessoas que contriburam para a realizao deste trabalho.

Ao Jhoan Tarazona, por existir.

Lista de figuras ......................................................................................... I

2 REVISO BIBLIOGRAFICA ............................................................................. 3

2.1 POEIRA DE ACIARIA ELTRICA (PAE) ................................................... 3

2.1.2 Caractersticas fsicas .......................................................................... 7

2.2 PROCESSO WAELZ.................................................................................. 7

2.3 PROCESSO DE AUTO-REDUO ......................................................... 10

2.3.1.1 Princpio de Aglomerao ........................................................... 12

2.3.2.1 Hematita ...................................................................................... 18

3 MATERIAIS E MTODOS ............................................................................. 23

3.1 CARACTERIZAO DAS MATERIAS-PRIMAS ...................................... 23

3.6.2 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) ....................................... 34

3.6.3 Difrao de raios X (DRX) ................................................................. 35

4 APRESENTAO E DISCUSSO DOS RESULTADOOS............................ 36

4.1 CARACTERIZAO DAS MATERIAS-PRIMAS ...................................... 36

4.1.1.1 Umidade e material voltil ........................................................... 36

4.1.2.1 Umidade, material voltil, cinzas e carbono fixo ......................... 40

4.1.3.1 Anlise granulomtrica ................................................................ 45

4.5.1.1 Pelotas com carvo vegetal ........................................................ 53

4.5.2.1 Pelotas com carvo vegetal ........................................................ 57

4.5.3.1 Pelotas com carvo vegetal ........................................................ 61

4.5.4.1 Pelotas com carvo vegetal ........................................................ 64

4.5.5.1 Pelotas com carvo vegetal ........................................................ 68

4.5.7 Variao de Volume .......................................................................... 75

4.5.8 Resistncia aps a reduo .............................................................. 76

4.5.9 Material voltil .................................................................................... 77

6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ............................................................... 89

Figura 16. Anlise granulomtrica por meio de laser do carvo vegetal.

Figura 28. Resultado da anlise qumica semi-quantitativa obtida

Figura 39. Resultado da anlise qumica semi-quantitativa obtida por

empregando coque de petrleo como agente redutor,

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