DETERMINACIN DE LA AGRESIVIDAD DEL AGUA DEL EMBALSE

J.A.ALZATE EN FUNCIN DE LOS NDICES DE SATURACIN DE LANGELIER

Y LA FUERZA INICA.

*Icela D. Barcel Quintal, Hugo E. Sols C.,

Carmen Gonzlez Corts, Julisa Garca A.

Universidad Autnoma Metropolitana-Azcapotzalco

Area de Qumica, Depto. de Ciencias Bsicas
Av. San Pablo No, 180, Col. Reynosa Tamaulipas, Azcapotzalco,
C.P. 02200, Mxico D.F. Tel (5) 7244560, FAX: (5) 7235940

Ignacio Allende A., Juan A. Garca Aragn.

Centro Interamericano de Recursos del Agua

Facultad de Ingeniera, UAEM.
Cerro de Coatepec, C.U. Toluca, Estado de Mxico,
C.P. 50130. Tel. (72) 965550, FAX: (5) 965551

RESUMEN

Se presenta la caracterizacin de la agresividad del agua en diferentes zonas previamente

establecidas y a diferentes profundidades de la presa Jos Antonio Alzate en el Estado de
Mxico, con el objeto de establecer la influencia del CO2 disuelto con los cationes y aniones
antropognicos y geognicos presentes en el embalse. Mediante el criterio del pH de saturacin
de Langelier, se determinaron los ndices de saturacin. El pH en todas las zonas y en cada
columna de agua no fue mayor de 8, lo que indica que las especies predominantes son el HCO3- y
el CO2. Se encontraron zonas de agua agresiva y otras de naturaleza incrustante. Las relaciones
de concentracin de CO32-, CO2 y HCO3- en el equilibrio y basados en la solubilidad terica del
CaCO3 a diferentes temperaturas, estn ntimamente relacionadas con la salinidad del agua, la
cual no slo se debe al calcio sino a los diferentes iones positivos y negativos disueltos. Se obtuvo
en forma ms cuantitativa la agresividad del agua en las diferentes zonas a travs del clculo de la
fuerza inica y la influencia de las concentraciones de los diferentes cationes y aniones presentes.

INTRODUCCION

La presa Jos Antonio Alzate es un embalse situado en el curso del ro Lerma, unos 30
kilmetros aguas abajo del puente de la carretera Toluca-Mxico, sus objetivos consisten en: el
control de inundaciones y el de irrigacin principalmente (Presas de Mxico, 1993; SRH,1978);
pero debido a la industralizacin de las ciudades de Lerma y Toluca, se han generado desechos
industriales (Sec. de Ecologa, 1993; OMS, 1983), asimismo existen tambin descargas de origen
domstico. Actualmente la presa Alzate, est altamente contaminada por las descargas de aguas
residuales industriales y municipales. En este trabajo se presenta una caracterizacin del agua de
este embalse desde el punto de vista del empleo de los ndices de saturacin (Miyamoto, 1986;
Largon, 1942; Feitler, 1975; Caldwell, 1953) y de la fuerza inica (Gonzlez, 1997) tomando en
cuenta otros iones (cationes y aniones) adems del calcio y de las especies carbonato (Largon,
1942). El objetivo del embalse en cuanto al control de las inundaciones se cumple, sin embargo,
la calidad del agua para riego est sujeta a crtica, principalmente en la temporada de mayo a
agosto debido a que el volumen decrece significativamente, esto trae como consecuencia un
aumento en la concentracin de contaminantes; para ello se realiz un estudio riguroso en la
medicin de cationes y aniones disueltos, medidas de pH, temperatura y otros parmetros.

PARTE EXPERIMENTAL

Medidas de campo y muestreo

Con el objeto de establecer el momento adecuado de la recoleccin de muestras de agua para el

anlisis de las mismas, se plane primero realizar mediciones fsicas como: temperatura, pH,
conductividad, oxgeno disuelto en diferentes sitios y alturas de columnas de agua, durante un da
de trabajo. Se seleccion el mes de marzo para el estudio de campo por facilidades tcnicas y en
funcin de los valores mximos de oxgeno disuelto en cada zona de las seis seleccionadas de la
presa se decidi el horario de recoleccin de las muestras para las diferentes determinaciones.
Una vez determinado el valor mximo de oxgeno disuelto (Barcel, et al, 1996; Sols, et al,
1997), se procedi al muestreo; para ello, se tomaron muestras a las alturas de 20 cm y fondo (el
cual fue variable en cada sitio) de las diferentes columnas de agua de los sitios por zona.

Tratamiento y Anlisis de las Muestras

Para cada anlisis se procedi de la siguiente manera:

Para la determinacin de alcalinidad, y para el anlisis de aniones despus de recolecctadas
las muestras, se mantuvieron a temperatura de 4C y luego en congelacin para su anlisis que
fu a las 24 horas de su recoleccin. Para los diferentes aniones se siguieron los indicados en
el Standard Methods. En las tablas 1 y 2 se indican los valores de alcalinidad y de aniones
determinados.
Para el anlisis de cationes, se les agreg cido ntrico ultrapuro para su conservacin,
adems de mantenerlas a temperatura baja. Las muestras fueron analizadas de la siguiente
manera: sin filtrar y atacadas, filtradas y atacadas, filtradas y sin atacar. Las muestras atacadas
se procesaron mediante digestin cida (HNO3/HF, suprapur) por microondas (en un equipo
CEM MDS-81D). Se analizaron los iones Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na y Zn por
espectrofotometra de absorcin atmica por flama (Spectra AA20Plus de Varian). Los iones
Cd y Pb se analizaron tambin por A.A, pero empleando horno de grafito (GTA 96Plus de
 Varian). Los datos empleados para el estudio fueron el de las muestras filtradas y atacadas, ya
que representan los iones disueltos. En la tabla 3 se concentran los resultados.

Tabla 1. Alcalinidad promedio del agua en cada zona de la presa

Zona altura pH Alcalinidad al Zona altura PH alcalinidad al
en HCO3 - (mol/l) en m. HCO3 - (mol/l)
m. 10 +3 10 +3
A 0.20 7.1 4.236 D 0.20 7.85 6.491
A 2.00 7.25 4.300 D 1.50 6.9 6.501
B 0.20 7.8 5.077 E 0.20 7.9 5.120
B 1.50 7.8 5.247 E 3.00 7.9 5.245
C 0.20 7.15 4.320 F 0.20 7.1 4.402
C 2.00 6.9 3.050 F 4.00 7.1 4.425

Tabla 2. Concentracin de aniones para muestras en columna de agua provenientes de la presa

Alzate.

ANIONES
Concentracin (mol/l x 10+3
Muestra Fosfatos Sulfatos Nitratos Nitritos Bicarbonatos Cloruros Sulfuros Cianuros Otros
A0.20 0.0645 0.3017 1.0217 M.L.D. 4.237 2.5292 0.40845 0.0008 0.0116
Af(2.0) 0.0663 0.2967 1.5886 M.L.D. 4.300 2.9892 0.37475 0.0007 0.0150
B0.20 0.0658 0.4601 0.4732 M.L.D. 6.077 3.6122 0.55700 0.0009 0.1290
Bf(1.5) 0.0659 0.3926 0.4040 M.L.D. 6.247 2.6581 0.38960 0.0009 0.0102
C0.20 0.0363 0.3773 0.7543 M.L.D. 4.320 4.4833 0.60670 0.0005 0.0238
C f(2.0) 0.0530 0.4309 0.5238 M.L.D. 3.050 4.2469 0.75240 0.0005 0.0236
D0.20 0.0343 0.1464 0.0398 M.L.C. 6.491 3.7058 0.60130 0.0011 0.0205
D f(1.5) 0.0531 0.0607 0.0537 M.L.C. 6.501 3.4318 0.48430 0.0015 0.0119
E0.20 0.0441 1.9603 0.6853 M.L.C. 5.120 4.0716 0.66890 0.0022 0.0294
Ef(3.0) 0.0558 1.2331 0.9664 M.L.C. 5.243 2.8641 0.29120 0.0001 0.0069
F0.20 0.031 0.3929 0.3856 M.L.D. 4.402 4.6704 0.62590 0.0018 0.0341
Ff(4.0) 0.0443 0.2470 0.2519 M.L.D. 4.425 4.5344 0.78560 0.0032 0.0311
M.L.D.: Menor al Lmite M.L.C. : Menor al lmite Xf : profundidad:fondo X0.20 : profundidad:0.20m
Detecteble Cuantificable

METODO DEL CALCULO DE LA AGRESIVIDAD DELAGUA

Como primer paso se emple el ndice de saturacin de Langelier (Miyamoto, 1986; Kemmer,
1979) para el estudio de la estabilidad del agua de la presa en diferentes zonas, para ello se
emplearon los valores mximos de oxgeno disuelto como indicativos de la mxima actividad
qumica y biolgica de este sistema acutico, as como los valores de: alcalinidad, concentracin
de aniones y cationes obtenidos. Para el cculo del pH de saturacin o de equilibrio, se consider
el criterio de electroneutralidad segn la ecuacin:

2[CO32-] + [HCO3-] +[ OH-] = 2 [Ca2+] + 2[Cat2+] +[ H+] - 2[An2-] -[ An-] (1)

 Tabla 3. Concentracin de cationes para muestras en columna de agua provenientes de la presa Alzate.

CATIONES
Concentracin (mol/l x 10+3)
Muestra Ca Cd Cu Fe K
A0.20 0.5724 0.000067 0.000625 0.00376 0.7898
Af(2.0) 0.4910 0.000051 0.000296 0.00166 1.1071
B0.20 0.7905 0.000010 0.000574 0.00105 1.3800
Bf(1.5) 0.8050 0.000006 0.000469 0.00593 1.3000
C0.20 0.5484 0.000007 0.000296 0.00274 1.3900
C f(2.0) 0.5060 0.000005 0.000294 0.00221 1.1822
D0.20 0.9070 0.000008 0.000198 0.01508 1.1151
D f(1.5) 0.8970 0.000005 0.000071 0.01234 1.2202
E0.20 0.7785 0.000013 0.000242 0.00877 1.5100
Ef(3.0) 0.5630 0.00004 0.000171 0.00865 1.1200
F0.20 0.5610 0.000006 0.000390 0.00259 1.2200
Ff(4.0) 0.5509 0.000004 0.000203 0.00284 1.1871

Muestra Mg Mn Na Pb Zn
A0.20 1.5630 0.005253 4.15 0.000199 0.002144
Af(2.0) 1.2769 0.004915 5.60 0.000018 0.001719
B0.20 1.6376 0.006054 5.76 0.000168 0.001552
Bf(1.5) 1.2291 0.005675 5.33 0.000058 0.000277
C0.20 1.6960 0.005100 5.53 0.000060 0.002087
C f(2.0) 1.4602 0.004055 4.93 0.000056 0.001947
D0.20 1.8900 0.003968 4.89 0.000030 0.001979
D f(1.5) 1.5960 0.003531 4.93 0.000028 0.001135
E0.20 2.8341 0.003364 6.27 0.000035 0.002203
Ef(3.0) 2.1282 0.003287 5.03 0.000026 0.001669
F0.20 1.7651 0.004096 5.50 0.000086 0.001606
Ff(4.0) 2.0250 0.005013 5.23 0.000064 0.000284

Langelier expresa la alcalinidad como la diferencia entre la suma de la concentracin de todos los
cationes, excepto el H+ y la suma de todos los aniones procedentes de cidos minerales, lo cual
corresponde a la definicin de alcalinidad (Largon, 1942; Feitler, 1975).

Tomando en cuenta las ecuaciones:

(2K21 / [H+]s)[HCO3-] +[HCO3-] +(K w1/[H+]s)=Alcalinidad+[H+]s (2)
y dividiendo trmino a trmino la ecuacin del producto de solubilidad del CaCO3 entre la
ecuacin de la segunda disociacin del cido carbnico se tiene:
[Ca2+][HCO3-] /[H+]s = Kps1 / K21 (3)
as: [HCO3-] = Kps1[H+]s / K21[Ca2+] (4)
sustituyendo en (1):
([H+]sK ps1/[Ca2+]K21)(2K21/[H+]s)+Kw1/[H+]s=Alcalinidad+ [H+]s (5)
Si se considera que:
[H+]s y Kw1 /[H+]s son pequeos en la relacin a la alcalinidad
2K21 / [H+]s es muy pequeo con respecto a la unidad, as:
[H+]s = K21/ Kps1[Ca2+] Alcalinidad (6)
si:
pHs = pK21 - pKps1 + p[Ca2+] + pAlcalinidad (7)
tomando actividades:
p[H+]s = pHs- (8)
1
pK2 = pK2 2 (9)
1
pKps = pKps - 4 (10)
donde = / (1+ ), tomando las limitaciones indicadas y considerando que: alcalinidad es
1/2 1/2

igual al contenido de bicarbonatos, el pH de saturacin se puede escribir:

p[H+]s = pK 21 -pK ps1- p[Ca2+] - p [Alcalinidad (11)
pHs- = pK2 - 2- pKps + 4 - log [Ca ] - log [HCO3 ]
2+ -
(12)
pHs = pK 2 - pKps - log [Ca ] - log [HCO3 ]+2.5
2+ -
(13)
considerando para pK2-pKps un valor de 2.09 a 20C:
pHs = 2.09 - log [Ca2+] - log [HCO3-] + 2.5 (14)

Langelier considera que el ndice de saturacin Is es igual a: pHreal-pHs

Si:
Is<0 el agua es agresiva
Is>0 el agua es incrustante
Is=0 el agua est en equilibrio
en la figura 1 se representan los valores de los ndices de saturacin o ndices de Langelier , para
cada zona y profundidad en funcin del pH real.
Figura 1. Indices de Langelier para cada zona y profundidad del agua de la presa.
0.2

-0.1

-0.4
Indice de Langelier

A20 Af
B20 Bf
-0.7
C20 Cf
D20 Df

-1 E20 Ef
F20 Ff

-1.3
6.9 7.1 7.15 7.3 7.8 7.9
pH

Tomando en cuenta que en el agua de la presa se encuentran presentes iones diferentes (a los
que se denominarn iones ajenos) al Ca2+ y al HCO3- (Allende, 1976) en concentraciones no
despreciables, se tomaron consideraciones que incluyen a estos iones, para pH>4.5, permite
despreciar al H+, as:
=1/2cizi2 (Glasstone, 1961; Maron 1996), al desarrollarla y tomando la ecuacin de
electroneutralidad, se tiene: cationes=aniones, se obtiene:
= 3[Ca2+] + 3[ Cat2+] +[ Cat+ ]+[ CO32- ]+[ An2-] (15)
si se representa como:
A= 3[ Cat2+] +[ Cat+ ]+ [ An2-] (16)
y procediendo con el manejo de las matemticas se tienen las ecuaciones:
= 3[Ca2+] + [ CO32- ] + A (17)
de la ecuacin (4):
= 3[Ca2+] + Kps1/[Ca2+]+ A (18)
despejando [Ca ], se tiene:
2+

[Ca2+] = {(-A) +[(-A)2-12K ps1 )1/2}/6, considerando que los iones ajenos no cambian
grandemente su concentracines y que Kps1 depende de , se puede proponer que:
[ CO32- ] = f()

En forma similar se pueden obtener las ecuaciones de todas las variables en funcin de la fuerza
inica (Allende, 1977; Kemmer, 1979). Para simplificar la escritura de las ecuaciones de las
distintas variables, los grupos de los iones ajenos, producto de las transformaciones matemticas,
se expresan:
A= 3[ Cat2+] +[ Cat+ ]+ [ An2-] (19)
C=12 [ Cat ] +5[ Cat ]-4[ An ]-3[ An ]
2+ + 2- -
(20)
D=4[ An ]-1/2 [ Cat ]+3/2[ An ]
2- 2+ -
(21)

Por tanto se tienen las siguientes ecuaciones:

[Ca2+] = {(-A) +[(-A)2-12K ps1 )1/2}/6 (22)
[ CO3 ] =1/2{ (-A) - [ (-A) - 12 Kps ) ]}
2- 2 1 1/2
(23)
[HCO3 ] = 1/3{C-2 + 4[ (-A) -12 Kps ] }
- 2 1 1/2
(24)
[H+ ] = K21[(-A) + ( -A)2 -12 Kps1 )1/2 ][C-2 + 4[ (-A)2 -12 (Kps1 )1/2] / 18 Kps1 (25)
[H2CO3 ] = K2 [(-A) + ( -A) -12 Kps ) ][C-2 + 4[ (-A) -12 (Kps ) ] / 54 K1 Kps1
1 2 1 1/2 2 1 1/2 1

(26)

Con estas ecuaciones ess posible calcular y dibujar la curva de equilibrio del agua de las
diferentes zonas de la presa, para cualquier sistemas de coordenadas. Debido a que el pH
siempre fue menor de 8.3, las ecuaciones se pueden simplificar, resultando:
[Ca2 ] = 1/3(-A) (27)
[ CO32- ] = 0 (28)
[HCO3 ] = 2/3(-D)
-
(29)
[H ]
+
= (2K 2 (-A)( -D) / 9K ps
1 1
(30)
[H2CO3 ] = 4K2 (-A)( -D) / 27K 1 Kps
1 2 1 1
(31)

Para calcular las agresividades, empleando el mtodo de fuerzas inicas (), se tendrn las
siguientes relaciones:
Agr = 1/3 (eq - real (32)
Agr=[Ca ]eq - [Ca ]real
2+ 2+
(33)
Agr = 1/2 {[HCO3- ]eq - [HCO3- ]real } (34)
el resultado de las tres ecuaciones debern ser aproximadamente iguales.
En la figura 2 se representan los valores de las agresividades obtenidas en las diferente zonas.

Figura 2. Distribucin de las agresividades del agua de la presa en cada zona, con respecto al pH
y en funcin de la fuerza inica.

1
ANALISIS DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES
A20 Af
0.8
B20 Bf
C20 Cf
0.6 D20 Df
agresividad

E20 Ef
F20 Ff
0.4

0.2

0
6.9 7.1 7.15 7.3 7.8 7.9
pH

En la figura 3, se indica en el mapa la distribucin de cada zona.

Considerando que el CO2 de equilibrio es la cantidad que tiene que estar presente en un cuerpo
de agua para mantener en solucin el bicarbonato que se encuentra presente, es decir: CaCO3 +
CO2 + H2O Ca(HCO3)2, si el CO2 libre es mayor que el CO2 de equilibrio: CO2(libre) -
CO2(en equilibrio) = CO2 (en exceso), se le puede representar como CO2 agresivo potencial y
una parte de l ser CO2 agresivo real. As, las aguas con estas caractersticas se les denomina
aguas agresivas. Si por lo contrario el CO2 se encuentra en defecto y se produce precipitacin,
las aguas con esta propiedad sern incrustantes. Las relaciones de concentracin de CO32-, CO2
y HCO3- en equilibrio y basados en la solubilidad terica del CaCO3 a diferentes temperaturas,
estn ntimamente relacionadas con la salinidad del agua, la cual se debe no slo al calcio, sino a
los diferentes iones positivos y negativos disueltos. En un agua que no est en equilibrio, las
concentraciones de Ca2+ y HCO3-, as como la fortaleza inica se encuentran en constante
cambio. Como no se puede predecir cuales sern los valores de esas concentraciones en el
estado de equilibrio, es imposible determinar por la ecuacin de Langelier el pH real. Por ello el
pH
 F

D C
E

Figura 3. Mapa de la presa J.A. Alzate y localizacin de los sitios de muestreo

de Langelier es un pH ficticio y su valor no permite juzgar sobre la determinacin cuantitativa de la

agresividad real.

Aplicando el modelo de la fuerza inica, es posible obtener los pH de saturacin reales y valores
cuantitativos de agresividad. En la figura 4 se observa que cuando los valores del ndice de
agresividad {(Agr = 1/3 (eq - real )}, es decir: 1/3(fuerza inica en equilibrio - fuerza inica real)}
son menores de 0,5 las aguas resultan aguas incrustantes, pero para valores mayores resultan
aguas agresivas, esto tambin se observa en la figura 4, ndice de saturacin vs. ndice de
agresividad, en el cual el cero de Langelier se relaciona con un valor alrededor de 0.5 en el ndice
de agresividad por fuerza inica.

0.3
Ef
Df
D20 Bf
B20 E20
0

-0.3
Indice de Langelier

Af
-0.6
A20
C20
-0.9 F20
Ff

-1.2
Cf

-1.5
0.2 0.35 0.5 0.65 0.8 0.95
Agresividad

Figura 4. Relacin entre el ndice de Langelier y el de agresividad en las diferentes zonas y profundidades.
 REFERENCIAS

Allende, A. V. (1976). Apuntes sobre qumica del agua. Editado en el I.S.P.J.A.E., Habana
Cuba; pp 284 - 289, 344-345.
Barcel, Q. I.; Garca, A.J.; Avila, P. P. Y Sols, C.H., (1996). La presa Jos Antonio Alzate
y el desarrollo del valle de Toluca. Memorias del
Caldwell, D.H.; Lawrence, W.B., (1953). Water Softening and conditioning problems. Ind.
Eng Chem., Vol.45, No. 3, p 535.
Comisin Nacional (1993). Presas de Mxico, Comisin Nacional del Agua. Gerencia de
Informacin y Participacin Ciudadana, Grupo Impergraf S.A. de C.V.
Feitler, H., (1975). The scale meter: new method for determining the critical pH of scaling.
Mater. Protection and Perf., Vol. 11 No 1, p 31.
Glasstone, S. (1961). Tratado de Qumicafsica. Edit Aguilar, Coleccin Ciencia y Tcnica,
4 edicin. P
Gonzlez, C.C. (1997). Caracterizacin de las aguas de la cuenca del ro Lerma a travs
de metodologas de especiacin metlica y la construccin de grficos de Tilmans,
Langelier y Mojmir Mach. Tsis de maestra UAM-I.
Kemmer, F.N.; Mc Callion, J. (1979). Manual del agua. Nalco Chemical Company. Edit.
McGraw Hill. P 4-16-4-17.
Largon, T.E.; Buswell, A.M., (1942).Calcium carbonate saturation index and alkalinity
interpretations. J. Am. Water Works Assn., Vol. 34, No11, p 1667.
Maron, S.; Prutton, C.F., (1996). Fundamentos de Fisicoqumica. Edit Limusa, Mxico,
22edicin., p 405-454.
Miyamoto, H.K.; Silver, M. D. (1986). A new appoach to the Langelier stability index..
Mat. Eng. Chem., p 89-92.
OMS (1983). Diagnstico ambiental de la zona industrial del Alto Lerma por medio de la
tcnica de evaluacin rpida de fuentes de contaminacin del aire, agua y suelo.
Organizacin Mundial de la Salud. Secretara de la Salud del Edo. de Mxico,
Secretara de Ecologa del Edo. de Mxico ( 1993). Diagnstico preliminar ambiental de la
presa Jos Antonio Alzate. Gobierno del Estado de Mxico, Secretara de Ecologa.
Direccin General de estudios y Proyectos Ecolgicos, Toluca, Edo. De Mxico.
Sols, C.H.; Barcel, Q.I.; Gozlez C.C., Avila, P.P.; Garca A.J.; Garca, G.A., (1997).
Variacin de parmetros fisicoqumicos en la presa J. A. Alzate. Resultados de dos
campaas de muestreo. Memorias del XI Congreso Nacional de la Federacin de
Ingeniera Sanitaria y Ciencias Ambientales, A.C.
SRH, (1978). Programa de monitoreo del ro Lerma. Secretara de Agricultura y Recursos
Hidralicos e Instituto de Ingeniera de la UNAM.