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TEMA 7.- Estereoisomera. Isomera: constitucional y estereoisomera.

Isomera
ptica. Quiralidad y enantiomera. Configuraciones absoluta y relativa. Molculas con
dos o ms estereocentros: diastereoisomera y formas meso. Isomera geomtrica.

Cadena
I. Estructural o I. Constitucional Funcin
(diferente conectividad entre los enlaces)
Posicin

ISOMERIA
I. Conformacional
I. Espacial o Estereoisomera
(giro enlaces)
(igual ordenacin de enlaces) cis-trans
I. geomtrica
(diferente orientacin espacial) Z-E
I. Configuracional
(ruptura enlaces) Enantimeros
I. ptica Diastereoismeros

Isomera estructural o constitucional

Isomera de cadena u ordenacin. Presentan isomera de cadena u ordenacin


aquellos compuestos que tienen distribuidos los tomos de C de la molcula de forma
diferente.

Isomera de funcin. La presentan aquellos compuestos que tienen distinto grupo


funcional.

Isomera de posicin. La presentan aquellos compuestos que teniendo los mismos


grupos funcionales estn en posiciones diferentes.

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Estereoismeros son sustancias cuyas molculas tienen el mismo
nmero y tipo de tomos colocados en el mismo orden,
diferencindose nicamente en la disposicin espacial que ocupan.

Isomera conformacional

Isomera geomtrica

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Isomera ptica

Un ismero ptico es aquel que tiene la propiedad de hacer girar el plano de la luz
polarizada, hacia la derecha o hacia la izquierda.

Esta propiedad se mide en un aparato llamado polarmetro y se denomina actividad


ptica. Si el estereoismero hace girar la luz hacia la derecha se denomina
dextrgiro, y si lo hace girar hacia la izquierda se denomina levgiro.

Los ismeros pticos tienen, por lo menos, y normalmente, un carbono quiral.


Un carbono es quiral (o asimtrico, centro estereognico) cuando est unido a 4
sustituyentes distintos. Una molcula es quiral cuando no presenta ningn elemento
de simetra (plano, eje o centro de simetra).
Las molculas quirales presentan actividad ptica.

La quilaridad es una propiedad importante en la naturaleza ya


que la mayora de los compuestos biolgicos son quirales.

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POLARIMETRO
Instrumento que se utiliza para medir la rotacin de la luz polarizada
causada por los ismeros pticos .
El principio del polarmetro es muy simple, como puede comprobarse
a travs de la figuras siguientes:

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ENANTIMEROS

Los estereoismeros que son imgenes especulares no superponibles reciben el


nombre de enantimeros.
Los enantimeros slo se presentan en los compuestos cuyas molculas son
quirales.
Se define como molcula quiral aqulla que no puede superponerse a su
reflexin especular.
La palabra quiral proviene del griego cheir, que significa "mano".

ENANTIMEROS

COOH COOH

H CH3 H3C H
OH OH

cido lctico

Mezcla racmica: mezcla equimolar de enantimeros (50% R, 50% S). Uno de los
enantimeros de la mezcla gira el plano de polarizacin de la luz el mismo ngulo pero en
sentido contrario que el otro enantimero, de ello se deduce que la mezcla en igual proporcin
de ambos enantimeros no muestra rotacin ptica y es por tanto pticamente inactiva.

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Nomenclatura de enantimeros

El sistema ms aceptado para nombrar la configuracin de un centro


estereognico es la denominada convencin de Cahn, Ingold y Prelog, que
asigna una letra R o S a cada centro estereognico de una molcula quiral.
Las reglas que hay que seguir para asignar una configuracin R o S son las
siguientes:

1. Cada tomo unido al carbono estereognico recibe un nmero 1, 2, 3 4. El 1


se asigna al grupo de mayor prioridad y el 4 al de menor prioridad. La prioridad
se establece segn el nmero atmico: el tomo de mayor prioridad es el de
mayor nmero atmico.

2. Una vez asignado el orden de prioridad se mira el carbono estereognico


desde el lado opuesto al grupo de menor prioridad.

Si el orden de prioridades decreciente de los restantes grupos representa una


secuencia en el sentido de las agujas del reloj se asigna al estereocentro la
configuracin R (rectus, derecha).

Si la secuencia gira en el sentido opuesto a las agujas del reloj la configuracin


del estereocentro es S (sinister, izquierda).

1.- El orden de prioridad de los grupos unidos al carbono estereognico en base al nmero
atmico es, de mayor a menor, Cl > F > C > H. Por tanto, el orden de prioridad ser

Cl (1) , F (2) , C (3) y H (4)

2- Una vez asignado el orden de prioridad hay que mirar al compuesto quiral desde el lado
opuesto al que ocupa el ltimo grupo en prioridad, tal y como se indica en los siguientes
esquemas

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Proyeccin de Fischer
Proyectar consiste en dibujar en dos dimensiones (plano) una molcula. En la
proyeccin de Fischer la molcula se dibuja en forma de cruz con los
sustituyentes que van al fondo del plano en la vertical y los grupos que salen
hacia nosotros en la horizontal, el punto interseccin de ambas lneas representa
el carbono proyectado.

1. Se orienta la estructura de manera que el carbono del esterocentro quede contenido en el


plano del papel, dos de los sustituyentes se dirijan hacia el observador y los otros dos
sustituyentes se alejen del observador:

Para asignar la configuracin R o S en las proyecciones de Fischer se determina primero el


orden de prioridad segn la convencin Cahn-Ingold-Prelog.

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Compuestos con varios carbonos quirales:
Diastereoismeros y compuestos meso

Diastereoismeros

Estereoismeros que no son enantimeros.


Estereoismeros que no son imgenes especulares entre s.

Cuando un compuesto orgnico contiene dos o ms centros


estereognicos son posibles un mximo de 2n estereoismeros. A
continuacin, se indican las proyecciones de Fischer de los cuatro
posibles estereoismeros del 3-bromobutan-2-ol y las relaciones de
estereoisomera que se establecen entre ellos.

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Compuestos meso
Una forma meso es un compuesto que contiene dos o ms estereocentros y es
superponible con su imagen especular.
Los compuesto meso contienen un plano de simetra que divide la molcula en dos,
de tal forma que una mitad es la imagen especular de la otra.
Es una molcula aquiral debido a la presencia de un elemento de simetra (plano,
centro de inversin o eje ).

Compuestos meso

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Isomera geomtrica
cis/trans Z/E

Los alcanos de cadena abierta experimentan rotaciones en sus enlaces sencillos


carbono-carbono, por lo que son libres para adoptar cualquiera del infinito
nmero de conformaciones posibles.

Los alquenos tienen enlaces dobles rgidos que impiden la rotacin, pero
pueden dar lugar a ismeros cis y trans, que poseen diferentes orientaciones de
los grupos sustituyentes del doble enlace.

Un cicloalcano tiene dos caras diferentes. Si dos sustituyentes se orientan hacia


la misma cara tendrn una disposicin cis y si se orientan hacia caras opuestas,
ser trans. Estos ismeros geomtricos no se pueden convertir el uno en el otro
sin romper o modificar los enlaces.

Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad del mismo lado del
plano de referencia se le asigna la configuracin Z (del alemn zusammen). Cis:
(Si los grupos son iguales)

Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad de lados opuestos
del plano de referencia se le asigna la configuracin E (del alemn entgegen).
Trans: (Si los grupos son iguales)

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cis-dicloroeteno trans-dicloroeteno cis-2-buteno trans-2-buteno

ESTEREOQUMICA EN LAS REACCIONES QUMICAS

Partimos de un compuesto pticamente inactivo.


Br

h
Br2 *

Br Si no hay nada quiral en el medio


Br
de reaccin a partir de un
compuesto pticamente inactivo
Br CH 3
H
CH 2CH 3
se obtienen racmicos aunque
abajo se forme un centro quiral.
b Br2 arriba (S)-2-bromobutano
CH 3
H
CH2CH3
50%
CH 3 a
H CH 2CH 3
H
CH2CH 3
CH3 El carbono secundario que
CH 2CH3
H sufre la reaccin no es quiral,
CH 3
pero se le denomina proquiral
Br
porque al reaccionar da lugar
Br
a un centro quiral o
(R)-2-bromobutano estereognico
Br
50%

Radical plano y simtrico

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Partimos de un compuesto quiral pero no se afecta el centro quiral.

H C l , h H C l , h H
2 2
en C1 en C4
2 3
1 1 1
ClH C 3H C H C
2 Br 3 Br 3 Br
3 CH 2CH 3 CH CH
2 3
CH CH Cl
2 2 2 2
2R 2S 3S

Partimos de un compuesto quiral pero se afecta el centro quiral.

Cl
2

H Cl
CH2CH3
Cl , h H3C
Br
2 +
H3C CH3 H3C
Br Br Br
CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3
Cl
2S 5 0% 2S 5 0 % 2R

Cl
2
R a dica l plano y sim trico

Partimos de un compuesto quiral y se forma un nuevo centro quiral.

Cloracin en posicin 3 del (S)-2-bromobutano pticamente puro

Cl
Br Cl
S S Obtenemos pareja de
Cl
H 3C H
diastereoismeros
H C H3
Br
H
25%
C
H3 C C H3 Los estados de
Br H
H Ataque ms impedido transicin no tienen
C C
H3C Diastereoismeros la misma energa
H C H3 Br
C H3
C
H 3C H
H
Br H
C H3

Cl S R
H 3C
H Cl
Cl 75%

Ataque menos impedido

Radical intermedio plano


pero no simtrico

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RESOLUCIN DE RACEMATOS

Resolucin qumica

X +X mez cla racmica


R S

re activo pticamente puro Y


S

X Y +X Y
R S S S
separacin de diastereois meros

X Y X Y
R S S S

escisin

X + Y X + Y
R S S S
separar y rec uperar Y
S

X X Puro
R S

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