Misturas de cidos ou de Bases

1 cido forte e cido fraco

Vamos considerar a mistura de c1 V moles de cido forte com c2 V moles
de cido fraco.
Como o cido forte totalmente ionizado, e que a base conjuguada
dele indiferente, podemos simplesmente considerar c1 V como a con-
centrao inicial de H+

H2 O *
) H+ + OH (agua e forte)
ini. n c1 V 0
equ. nx c1 V + x + y x

HA *
) H+ + A (fraco)
ini. c2 V c1 V 0
equ. c2 V y c1 V + x + y y

Em meio cido podemos desprezar x na frente de c1 V + y

Para o cido fraco podemos desprezar y na frente de c2 V
Teremos ento a equao:

(c1 + y/V )(y/V )

Ka =
c2
ou ainda

y 2 + c 1 V y Ka c 2 V 2 = 0
que admite como unica soluo positiva:
p
y = 1/2(c1 V + (c1 V )2 + 4Ka c2 V 2 )

e teremos

pH = log (c1 + y/V )

Podemos comparar esse calculo com a situao onde teria s um dos
cidos em soluo:

1
 pH = f(pc_1)
c_2 = 0.001 M, pKa = 4
7

Exato
6 Acido forte so
Acido fraco so

4
pH

0
0 1 2 3 4 5 6 7
-Log(c_1)

Podemos perceber que na maioria dos casos tudo se passa como se

tivesse um cido s em soluo: aquele que daria o menor pH. O erro
maximo cometido com essa hipotese de 0.2 unidade de pH.

2
2 Dois cidos fracos
H2 O *
) H+ + OH (agua)
ini. n 0 0
equ. nx z+x+y x

HA *
) H+ + A (fraco 1)
ini. c1 V 0 0
equ. c1 V y z+x+y y

HB *
) H+ + B (fraco 2)
ini. c2 V 0 0
equ. c2 V z z+x+y z

Vamos ter 3 equaes com 3 incognitas: tem uma soluo mas pode
ser complicada para um humano acha-la. Para um computador a tarefa
facil.

3
 pH = f(pc_1)
c_2 = 0.01M, pKa_1 = 3, pKa_2 = 5
5

Exato
Acido fraco 1 so
Acido fraco 2 so
4
pH

1
0 1 2 3 4 5 6 7
-log(c_1)

De novo podemos perceber que tudo se passa como se tivesse um

cido s na soluo: aquele que daria o menor pH. O erro maximo cometido
com essa hipotese de 0.15 unidades de pH.

3 Dois cidos fortes

Como todos os cidos fortes so igualmente fortes, se somam as duas
concentraes antes de calcular o pH:

pH = log (c1 + c2 )

4
4 Uma base forte e uma base fraca
Por analogia com os acidos, tudo se passa como se tivesse uma base s
em soluo: aquela que daria o maior pH.

5 Duas bases fracas

Tudo se passa como se tivesse uma base s em soluo: aquela que
daria o maior pH.

6 Duas bases fortes

Como todas as bases fortes so igualmente fortes, se somam as duas
concentraes antes de calcular o pH.