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OBJETIVOS

Objetivo general

Determinar el calor de reaccin en disolucin para una neutralizacin acido-base en un


vaso dewar.

Objetivos especficos

Plantear los balances de energa entre las condiciones finales e iniciales para la
neutralizacin en solucin.

Preparar soluciones de cidos y bases y realizar su titulacin correspondiente.

Determinar del vaso dewar utilizando agua.

Realizar un seguimiento de la temperatura final e inicial en los procesos de neutralizacin


y calentamiento en el calormetro.

Comparar los valores calculados por la Ley de Hess o con los reportados en la literatura.

Calcular el calor de solucin de una solucin de H2SO4 aproximadamente 1M

Calcular el Cp de una solucin de H2SO4 y Na2SO4

2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Preparacion de la solucion de NaOH 1M(normalizar con biftalato)


Preparacion de la solucion de H2SO4 1M(titular con el NaOH ya normalizado)

Capacidad calorifica del calorimetro

Adicionar 800 ml de agua.


Encender el agitador.
Ajustar voltage (5V) y amperaje (1A).
Calentar durante 5 minutos, tomando la temperatura,el voltaje y la corriente cada 30
segundos.

Determinacion Calor de solucion del H2SO4

Calcular la cantidad necesaria de acido para hacer una solucion que eleve
aproximadamente 1 C la temperatura del vaso.
Agregar acido con una pipeta
Ajustar voltage (5V) y amperaje (1A).
Calentar durante 5 minutos, tomando la temperatura,el voltaje y la corriente cada 30
segundos.

Determinacion del calor de reaccion en solucion


Adicionar el H2SO4 al calorimetro, y posteriormente el NaOH. Los dos volumenes
adicionados deben ser iguales y su suma debe ser mayor a 800 ml, con el fin de que la
solucion haga contacto con el termometro.
Tomar la temperatura final despues de agregar el NaOH.
Ajustar voltage (5V) y amperaje (1A).
Calentar durante 5 minutos, tomando la temperatura,el voltaje y la corriente cada 30
segundos.
Medir pH de la solucion.

Determinacion Cp de la solucion de neutralizacion

Ajustar temperatura
Encender el agitador.
Ajustar voltage (5V) y amperaje (1A).
Calentar durante 5 minutos, tomando la temperatura,el voltaje y la corriente cada 30
segundos.

3. FUNDAMENTO TERICO

En las distintas prcticas que se pueden llegar a realizar en un laboratorio de qumica, es posible
experimentar que al mezclar dos lquidos como el cido sulfrico y el agua, formando una solucin, sta
se calienta un poco. Por qu ocurre esto?

Cuando se mezclan dos lquidos distintos, se rompen los enlaces entre las molculas vecinas y quizs
entre los tomos de los materiales de alimentacin, formndose nuevos enlaces con las molculas o los
iones vecinos en la solucin producida. Si se requiere menos energa para romper los enlaces en el
material de alimentacin de la que se libera cuando se forman los enlaces con la solucin, se produce
una liberacin neta de energa, a menos que esta energa se transfiera de la solucin hacia los
alrededores como calor, la temperatura de la solucin aumentara.

Cuando la temperatura de la solucin aumenta se dice que es una reaccin exotrmica, en la cual los
productos de la reaccin contienen menos energa que los reactivos y en consecuencia, H es negativo.
El caso contrario, es una reaccin endotrmica, en donde los productos tienen ms energa que los
reactivos, por lo tanto H es positivo. El calor desprendido o absorbido bajo ciertas condiciones (25 C y 1
atmsfera), en una reaccin qumica es conocido como calor de reaccin normal.

Una definicin importante, es el calor o entalpa de reaccin, el cual es el cambio energtico que tiene
lugar durante cualquier reaccin qumica a presin constante; se manifiesta fsicamente ya sea liberando
o absorbiendo calor del ambiente. El calor de reaccin es considerado una propiedad inherente a cada
reaccin; por ende, surge la necesidad de obtener dicho valor as como de la importancia del mtodo de
clculo.

En la prctica a trabajar, se calcular el calor de neutralizacin con un vaso Denwar, el cual es un


recipiente aislado trmicamente que cuenta con un termmetro, un agitador y un dispositivo de
calentamiento elctrico que utiliza el efecto Joule para producir calor debido al choque de electrones a
travs del conductor:

Q=IVt (1)
En donde:

I es la intensidad medida en Amperios.


V el voltaje medido en voltios.

En general, la entalpa de una solucin que contiene r moles de H2O/mol de soluto para los estados de
referencia del soluto y del solvente puro a 25C y 1atm es:

^ ^ S ( r ) (2)
H= H

El calor estndar de formacin de la solucin es el cambio de entalpa asociado con la formacin de una
solucin a partir de los elementos en forma de soluto y solvente a 25C. Si una solucin contiene n moles
de solvente por mol de soluto, entonces:

( ^ ^ f )soluto + ^

H f ) solucin =( H H S ( n ) (3)

En una reaccin de neutralizacin ocurre lo siguiente:

Acido + Base Sal+ Agua


Si se aplica la primera Ley al sistema se tiene que:

H=Q(4)
Si se conoce el cambio de temperatura, es posible calcular el calor de reaccin y asumiendo que el vaso
Denwar es completamente adiabtico, se tiene que:

Qsistema= H solucion + Qcalorimetro + H reacion=0

Qreaccion=[ H solucion +Q calorimetro ] (5)

Se puede asumir que los calores especficos son constantes debido a que el incremento de la
temperatura no es muy elevado y de esta manera es posible hacer la simplificacin a:

Qsolucion =m solucionC Psolucion T (6)

QCalorimetro=mcalorimetroC Pcalorimetro T (7)

En la ecuacin 7, se puede observar que no se conoce Q del calormetro, y para hallar su magnitud se
define la constante del calormetro K que corresponde a: mcalorimetroC Pcalorimetro T .

El valor de K se calcula calentando 700ml de agua en el vaso Dewar y realizando un balance de energa
se tiene que:

Q=K T +mH OC P H O T (8)


2 2

En esta ecuacin, se conoce la masa de agua, su capacidad calorfica y el calor se calcula mediante la
ecuacin (1) que corresponde al efecto Joule.

Con la ley de Hess, es posible calcular el calor de neutralizacin, siguiendo una trayectoria en la cual la
reaccin neta de neutralizacin es equivalente con la reaccin del agua, se asume para esta suposicin
que dadas las bajas concentraciones que se estn manejando no se forman cristales de sulfato de sodio
y los iones simplemente quedan en solucin.

La ecuacin estequiometria para el clculo es:


2Na+(aq) + 2OH-(aq) + 2H+(aq) + SO42-(aq) H2O (l) + 2Na+(aq) + SO42-(aq)

Se puede observar que los iones de Na y SO4 se cancelan a ambos lados de l ecuacin
estequiomtrica quedando la entalpia de reaccin para la formacin de agua de la siguiente formula:

0 0 0 0
H r = i H = | i| H Productos | i| H Reactivos
i i i

4. TABLAS DE DATOS

Calculo constante del calorimetro

Tabla 1. Datos para el calentamiento del equipo con agua

K calormetro
T(C) t(s) V I (A )
20.8 0 5.6 1.31
20.8 15 5.6 1.31
20.8 30 5.6 1.31
20.8 45 5.6 1.31
20.9 60 5.6 1.31
20.9 75 5.6 1.31
20.9 90 5.6 1.31
21 105 5.6 1.31
21 120 5.6 1.31
21 135 5.6 1.31
21 150 5.6 1.31
21.1 165 5.6 1.31
21.1 180 5.6 1.31
21.1 195 5.6 1.31
21.2 210 5.6 1.31
21.2 225 5.6 1.31
21.2 240 5.6 1.31
21.3 255 5.6 1.31
21.3 270 5.6 1.31
21.3 285 5.6 1.31
21.3 300 5.6 1.31
21.4 315 5.6 1.31
21.4 330 5.6 1.31
21.4 345 5.6 1.31
21.5 360 5.6 1.31
21.5 375 5.6 1.31
21.5 390 5.6 1.31
21.5 405 5.6 1.31
21.6 420 5.6 1.31
21.6 435 5.6 1.31
21.6 450 5.6 1.31
21.7 465 5.6 1.31
21.7 480 5.6 1.31
21.7 495 5.6 1.31
21.7 510 5.6 1.31
21.8 525 se detuvo el flujo de
corriente
21.8 540 se detuvo el flujo de
corriente
21.8 555 se detuvo el flujo de
corriente
21.8 570 se detuvo el flujo de
corriente
21.9 585 se detuvo el flujo de
corriente
21.9 600 se detuvo el flujo de
corriente
21.9 615 se detuvo el flujo de
corriente
21.9 630 se detuvo el flujo de
corriente
21.9 645 se detuvo el flujo de
corriente
21.9 660 se detuvo el flujo de
corriente

Calculo calor de solucion

Tabla 2. Datos obtenidos para disolucin de H2SO4

Calor de disolucin
T(C) t(s)
22.6 0
22.8 15
23 30
23.2 45
23.3 60
23.4 75
23.5 90
23.7 105
23.7 120
23.7 135
23.8 150
23.8 165
23.8 180
23.8 195
23.9 210
23.9 225
23.9 240
23.9 255
23.9 270

Calculo Cp de solucion

Tabla 3. Datos de calentamiento del equipo con solucin de H2SO4

Cp solucin con acido


T(C) t(s) V I (A )
24.3 0 5.2 1.22
24.3 15 5.2 1.22
24.3 30 5.2 1.22
24.3 45 5.2 1.22
24.4 60 5.2 1.22
24.4 75 5.2 1.22
24.4 90 5.2 1.22
24.4 105 5.2 1.22
24.5 120 5.2 1.22
24.5 135 5.2 1.22
24.6 150 5.2 1.22
24.6 165 5.2 1.22
24.6 180 5.2 1.22
24.6 195 5.2 1.22
24.6 210 5.2 1.22
se detuvo el flujo de
24.7 225 corriente
se detuvo el flujo de
24.7 240 corriente
se detuvo el flujo de
24.7 255 corriente
se detuvo el flujo de
24.8 270 corriente
se detuvo el flujo de
24.8 285 corriente
se detuvo el flujo de
24.8 300 corriente
se detuvo el flujo de
24.8 315 corriente
se detuvo el flujo de
24.9 330 corriente
se detuvo el flujo de
24.9 345 corriente
se detuvo el flujo de
24.9 360 corriente
se detuvo el flujo de
25 375 corriente
se detuvo el flujo de
25 390 corriente
se detuvo el flujo de
25 405 corriente
25.1 420 se detuvo el flujo de
corriente
se detuvo el flujo de
25.1 435 corriente
se detuvo el flujo de
25.1 450 corriente
se detuvo el flujo de
25.1 465 corriente
se detuvo el flujo de
25.1 480 corriente
se detuvo el flujo de
25.1 495 corriente
se detuvo el flujo de
25.1 510 corriente

Calculo calor de reaccion

Tabla 4. Datos obtenidos de la reaccin de produccin de Na2SO4

Calor de Reaccin
T(C) t(s)
25 0
25.5 15
26.6 30
27.6 45
28.3 60
28.8 75
29.1 90
29.4 105
29.5 120
29.6 135
29.7 150
29.8 165
29.8 180
29.9 195
29.9 210
29.9 225
29.9 240
30 255
30 270
30 285
30 300
30 315

Calculo de Cp de solucion de reaccion

Tabla 5. Datos obtenidos del calentamiento del equipo con sln Na2SO4
Cp solucin neutralizacin
T(C) t(s) V I (A )
30.1 0 5.2 1.22
30.1 15 5.2 1.22
30.1 30 5.2 1.22
30.1 45 5.2 1.22
30.1 60 5.2 1.22
30.1 75 5.2 1.22
30.2 90 5.2 1.22
30.2 105 5.2 1.22
30.2 120 5.2 1.22
30.2 135 5.2 1.22
30.2 150 5.2 1.22
30.3 165 5.2 1.22
30.3 180 5.2 1.22
30.3 195 5.2 1.22
30.3 210 5.2 1.22
30.3 225 5.2 1.22
30.3 240 5.2 1.22
30.4 255 5.2 1.22
30.4 270 5.2 1.22
30.4 285 5.2 1.22
30.4 300 5.2 1.22
30.5 315 5.2 1.22
30.5 330 5.2 1.22
se detuvo el flujo de
30.5 345 corriente
se detuvo el flujo de
30.5 360 corriente
se detuvo el flujo de
30.5 375 corriente
se detuvo el flujo de
30.5 390 corriente
se detuvo el flujo de
30.5 405 corriente
se detuvo el flujo de
30.5 420 corriente
se detuvo el flujo de
30.5 435 corriente

5. MUESTRA DE CLCULO

El calor generado en el vaso Dewar puede ser calculado mediante la ecuacin de Joule teniendo en cuenta el
voltaje y la corriente aplicada en un intervalo de tiempo determinado

Q=IV t

Q=( 5.6 V ) ( 1,31 A )( 510 s )=3741.36 J


Calculo constante del equipo

Con el calor transferido en la operacin de agitado es posible plantear un balance de energa que involucre el
equipo y la cantidad de agua agregada, para as poder despejar la constante del calormetro

Q=K ( T ) +magua Cpagua ( T )

La constante K est dada por la expresin, donde todos los trminos son conocidos:

Qmagua Cpagua ( T )
K=
T

kg4182 J
3741.36 J (0,7985 ( ( 273.15+21,9 ) (273.15+ 20,8 ) ) K )
kg . K J kJ
K= =61.64 =0.06164
(273.15+21,9)(273.15+ 20,8) K K K

Este valor corresponde a la constante del calormetro que se usar en clculos posteriores.

Determinacin del Cp de la solucin de H2SO4

Como clculos previos a la cuantificacin del calor de reaccin se realiz una disolucin de cido sulfrico
concentrado en el agua previamente cargada al vaso Dewar, por esta razn y para clculos posteriores,
tambin se hall el Cp de dicha solucin, aplicando el mismo principio que para la constante del calormetro,
al tener el calor transferido mediante la ecuacin de Joule, la masa de cido y el cambio de temperatura
proporcionado por el equipo:

V I t( K Calormetro T )
C p Solucin =
mSolucin 2 T

J
C p Solucin =
(
( 5.2V 1.22 A 210 s ) 61.64
K
((25.1+273.15)(24.3+273.15))K )
( 0,7985+ 0.0185)kg ((25.1+273.15)(24.3+273.15)) K
J kJ
C p Solucin =1962.85 =1.9629
kg K kg K

Determinacin Calor de Solucin

Luego del calentamiento del agua para el clculo de K se procedi al clculo del calor de solucin proveniente
del proceso de mezclado de 10 mL de cido sulfrico concentrado en dicha agua

Debido a que todos los reactivos estaban a diferente temperatura se procede a trazar una ruta hipottica
donde el calor de solucin se da a 25C y la solucin producida por ese mezclado se lleva a la temperatura 2
final.

Cal+ H 2 O(Ti)+ Acido(T 1) Solucion acido(T 2)

T 1 T 2

Hsln

Cal+ H 2 O+ Acido (25 C ) Solucion acido(25 C)

Hsln+ k Ti+ ( mAguaCp Agua Ti ) + ( mAcidoCp AcidoT 1 ) + ( mSolucionCp Solucion T 2 ) =0

J J J
Hsln= 61.64( K )(
2.4 K 0,7985 kg4182
kg K )(
2.4 K 0,0185 kg1424
kg K
5 K 0.817 kg196 )(
Hsln=6462.24 J =6.462 kJ

Determinacin del Cp de la solucin de H2SO4

Antes de poder calcular el calor de reaccin, es necesario conocer el calor especfico de la solucin de sal
que se forma, el cual hace parte del balance de energa posterior.

De igual forma que para la constante del calormetro se realiza el balance de masa esta vez despejando el Cp
de la solucin.

V I t ( K Calormetro T )
C p Solucin 2 =
mSolucin 2 T

J
C p Solucin =
( 5.2V 1.22 A 210 s ) 61.64
K (
((30.1+273.15)(30.5+273.15)) K )
(0,7985+0.0185+0.01510) kg ((30.1+ 273.15)(30.5+273.15)) K
J kJ
C p Solucin =2513.68 =2.513
kg K kg K

Determinacin Calor de Reaccin

El calor de reaccin es entonces el calor absorbido por el calormetro y el determinado por el aumento de la
temperatura de la solucin en la neutralizacin. Al igual que para el calor de solucin y debido a que el calor
de reaccin encontrado en la literatura solo se encuentra a condiciones estndar, se traza una nueva ruta de
clculo donde se llevan los reactivos a dicha temperatura (Calormetro y solucin acida empiezan a esa
temperatura), ocurre la reaccin y los productos se llevan a la temperatura final.

NaOH (T 1) Solucion NaSO 4(T 2)

T 1 T 2

Hrxn

NaOH +Cal+ H 2 O+ Acido (25 C )


Solucion NaSO 4 ( 25 C )+ Cal

Hrxn+ ( mSodaCp SodaT 1 ) + ( mSolucionCp Solucion T 2 ) =0

J J J
(
Hrxn= 0,01510 kg4177.8
kg K )(
5 K 0,8321 kg2513.68
kg K
5 K 61.64 5 K
K )( )
Hrxn=6462.24 J =6.462 kJ

6.RESULTADOS

Calculo constante del equipo

Tabla 6. Resultados del clculo de la constante del equipo

VH2O (mL) 800


H2O (g/mL) 0.998204
masa H2O (Kg) 0.7985632
Cp (J/Kg.K) 4182
T 1.1
Q (J) 3741.36
K (J/K) 61.6450612
K (KJ/K) 0.06164506

Calculo Cp de solucin

Tabla 7. Resultados obtenidos de clculo para Cp de la disolucin del acido

Masa H2O (Kg) 0.7985


Volumen Acido (mL) 10
Acido (g/mL) 1.85
Masa Acido (Kg) 0.0185
Masa solucin (Kg) 0.817
T 0.8
Q (J) 1332.24
K(KJ/K) 0.06164506
K(J/K) 61.6450612
Cpagua [2](J/kg.K) 4182
Cpacido (J/kg.K) 1424.2336
Cpsolucion (J/kg.K) 1962.85794

Calculo calor de solucin

Tabla 8. Resultados obtenidos del clculo del calor de solucin del acido

T1 a 25C
K.T 147.948147
CpAcido[3].T 7121.168
CpH2O 10036.8
25C a T2
K.T -67.8095674
Cpsolucion.T -2159.14374
Calor de Solucin
Hsolucion (J) -6462.24455

Calculo Cp de solucin Na2SO4

Tabla 9. Resultados obtenidos para el clculo del Cp del Na2SO4

Masa Sln (Kg) 0.817


mL NaOH 160
moles NaOH 0.37755102
Masa NaOH (kg) 0.01510204
Masa total (Kg) 0.83210204
T 0.4
Q (J) 2093.52
K (KJ/K) 0.06164506
K(J/K) 61.6450612
Cpsolucion (J/kg.K) 2513.68089

Calculo calor de reaccin

Tabla 10. Resultados obtenidos del clculo de calor de reaccin del Na2SO4

T1 a 25C
KT 0
CpsolucionT 0
CpNaOH 20889.3263
25C a T2
K.T 308.225306
CpNaCl[3].T 12568.4045
Calor de Reaccin
0.1885
HR (J/mol) -57116.2882
HR (KJ/mol) -57.1162882

7. ANALISIS DE DATOS

Para el anlisis principal del calor de reaccin de neutralizacin es necesario tener un valor terico
con el cual calcular el dato experimental, esto se realiza mediante la ecuacin que propone la ley
de Hess donde el calor de reaccin a condiciones estndar es la diferencia de las entalpias de
formacin estndar entre productos y reactivos teniendo en cuenta el estado de la sustancia.

Tabla 11. Ley de Hess para la reaccin a 25C. [1]

Compuesto Estado Hf (kJ/mol) Coef. Esteq.


H2SO4 ac -907,51 -1
NaOH ac -469,4 -2
Na2SO4 ac -1384,5 1
H2 O l -285,84 2
Hr (kJ/mol) -109,87

Calor de reaccin Valor


Hr (kJ/mol) Experimental -57.116
Hr (kJ/mol) Terico -109.87
Error 48.01%

Como puede verse el calor es exotrmico y es notable en el laboratorio, aun as la diferencia es


muy marcada y esto puede explicarse mediante el hecho de que luego de la neutralizacin la
solucin de Na2SO4 reporto un pH de aproximadamente 2.8, lo cual indica un exceso de cido, por
lo que pudo deberse a que la solucin de NaOH no fue bien preparada y por esta razn no se dio
una reaccin neta de neutralizacin y por lo tanto el valor reportado difiere del terico.

De igual forma el calor de reaccin que se calcula con la ley de Hess hace referencia a condiciones
ideales de 25C y una atmosfera, mientras que el experimento, a pesar de que se realiz con
temperatura inicial de 25C para la solucin acida, su temperatura se elev bastante alejndose del
valor estndar que se usa en el clculo terico.

8. CONCLUSIONES

El valor de calor de reaccin para el Na 2SO4 experimental fue de -56.116 KJ/mol mientras
que el terico fue de -109.87 KJ/mol con un error porcentual de 48%, debido prcticamente
a un exceso de cido en la neutralizacin.
Se encontr que el calor de solucin de 10 mL de H 2SO4 en 800 mL de H2O fue -6462.24 J
El calormetro posee una constante de 61.64 J/K, el Cp de la solucin acida es 1962.85
J/Kg.K y de la solucin de Na2SO4 fue 2513.68 J/Kg.K
Es necesario usar fenolftalena en el vaso Dewar al momento de realizar la reaccin para
tener un parmetro visual acerca de la neutralizacin llevada a cabo en el equipo

9. REFERENCIAS

[1 ] Felder, Principios de los procesos qumicos. 3 Edicin. Apndice B1.

[2] Smith, J.M, Van Ness, H.C. Introduccion a la Termodinamica en Ingenieria Quimica.
Septima Edicion.2007

[3] Perry, R.H. Manual del Ingeniero Quimico. Tomo I. Capitulo 2.

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