Licence de Mcanique

L3 : LA32-D
Fluides, Solides rels

Examen du 27 mai 2009

PARTIE SOLIDES

Dure : 1h30 (Calculatrice et documents non autoriss)

Elments de mtallurgie des armes blanches anciennes - sur la

cmentation du cuivre par larsenic
Les mtaux sont utiliss dans la fabrication des armes blanches depuis plus de 6 millnaires. Avant que les
progrs techniques permettent de fondre le fer (vers 1200 av. J.C.), le cuivre et ses alliages furent parmi les
mtaux les plus utiliss (cf. figure 1).

Figure 1: pe en bronze larsenic.

La mise en oeuvre de ces alliages non-ferreux relevait surtout du hasard et des traditions. Un
fragment prsum du Trait des mtaux perdu de Thophraste, rapporte les faits suivants :

" Le cuivre des Mossynques est dit-on, trs brillant et trs blanc. On ny mle pas dtain, mais
on met au feu avec lui une certaine terre indigne".

La technique trs employe de durcissement et de blanchiment du cuivre ainsi voque tait

une cmentation larsenic. En effet, de nombreuses armes de lpoque dite du Bronze
Ancien, dcouvertes en Europe Occidentale, en gypte, en Palestine, dans le Caucase et dans le
monde gen, contiennent des proportions significatives darsenic (1 9 %). Le bronze
larsenic a ainsi prcd, puis souvent concurrenc le bronze dit dtain, la cmentation se
faisant probablement par utilisation des minerais darsenic, orpiment As2S3 et ralgar As3S4.

On se propose donc dtudier dans ce problme les effets de larsenic sur la coulabilit et les
proprits mcaniques du cuivre.

Remarques :

On rappelle que les paramtres de maille peuvent tre mesurs par diffraction des rayons X et plus prcisment
partir de langle dit de Bragg qui vrifie la relation = 2 dhkl sin . (o : et dhkl dsignent respectivement la
longueur donde du faisceau de rayons X incident et la distance inter-rticulaire).

Diffrentes analyses ont permis dtablir que :

- le cuivre prsente une solubilit partielle de larsenic de lambiante sa temprature de fusion (1083C), la
solution solide correspondante tant note .

- larsenic fond 817C ; il ne possde aucune solution solide avec le cuivre.

- un compos dfini intermtallique CumAsn est stable de la temprature ambiante jusqu 1000C ; il prsente
une solubilit ngligeable du cuivre et de larsenic ; ce compos est not .

- il existe une deuxime compos dfini not ; il est de structure cristallographique cubique faces centres
avec, en moyenne, un atome de cuivre en substitution par maille.

- une phase de structure hexagonale compacte note nexiste qu haute temprature.

- on note les transformations suivantes :

500 C (13 at% As) <=> (10 at% As) + (28,5 at% As)

600C L(58 at% As) <=> + (28,5 at% As)

750C L(70 at% As) + As <=>

- temprature ambiante, la solubilit maximale de larsenic dans le cuivre est de 0,5 at% .

- le spectre obtenu par diffraction des rayons X du compos dfini est donn en Annexe 1.

- les masses molaires des atomes de larsenic et du cuivre sont notes respectivement : MAs et MCu. Le nombre
dAvogadro est not N.

1. Etablir la rgle de correspondance entre pourcentage atomique et pourcentage massique (et inversement) en
arsenic de toute phase binaire Cu-As.

2. Dessiner la maille du compos dfini et en dduire le pourcentage atomique en arsenic de cette phase.

3. Dterminer partir du spectre de diffraction donn en Annexe 1 la distance inter-rticulaire correspondant

chaque raie du spectre et en dduire le paramtre de maille (approximatif) de cette phase (un tableau des sinus
figure au dos).

4. Donner lexpression de la masse dune maille lmentaire du compos dfini , puis de la masse volumique
de cette phase.

5. Donner le nom des ractions 500, 600 et 750C.

6. Prciser les valeurs stchiomtriques m et n caractristiques du compos dfini .

7. Dduire des courbes dnergie libre donnes en Annexe 2 pour trois tempratures diffrentes, le diagramme
d'quilibre Cu-As (partiel) de 0 28,5 at% As.

8. Tracer le diagramme d'quilibre Cu-As de 0 100 at% darsenic et de 0 1100C (au format "paysage",
1cm=100C et 1cm=5%at). On admettra que toutes les frontires entre domaines sont des droites.

9. Dduire du diagramme dquilibre leffet de larsenic sur la "coulabilit" du cuivre. Tentez de dfinir ce
terme.

La cmentation larsenic consiste faire diffuser de larsenic haute temprature dans le cuivre. On considre
une cmentation la temprature de 600C dune pice suppose initialement compose de cuivre pur. A
lissue de ce traitement de diffusion, la teneur superficielle en arsenic peut atteint 9at%. La diffusion de
larsenic dans le cuivre est dicte par la loi de Fick :
"C "2C
=D 2
"t "x

!
D est le coefficient de diffusion de lespce diffusante et x reprsente distance linterface dans la matrice.

10. A partir de la relation ci-dessus et du changement de variable de Cauchy ( u = x ) et dun deuxime

2 Dt
changement de variable de la forme : v = "C /"u , montrer que la solution lquation diffrentielle est :
u #
2
C(x,t) = K 0 # exp("y )dy + K1. (on rappelle que 2
$ exp("y )dy = % /2 )
0 0

!
11. Expliciter K0 et K1 laide des conditions limites. En dduire lallure du profil de diffusion darsenic dans
le cuivre.
! !

Le traitement thermique isotherme de cmentation est gnralement suivi dune trempe puis dun traitement
thermique de vieillissement (ou revenu). La schma suivant donne un aperu du diagramme dquilibre au
voisinage de 9 at% dArsenic.

500C

10at% 20C

12. On considre le traitement thermique de trempe partir de la temprature de cmentation 600C de lalliage
9 at%As form en surface de la pice cmente. Dcrire le mode opratoire permettant de raliser ce
traitement de trempe et prciser la microstructure de lalliage obtenu aprs trempe.

13. Que se passe-t-il lors dun traitement thermique de revenu (chauffage, maintien en temprature et
refroidissement lent) de lalliage tremp ? (On envisagera deux tempratures de revenu diffrentes : 450 et
150C.)

Lannexe 3 contient un tableau contenant un relev de valeurs lors dun essai mcanique de traction ralis sur
une prouvette de cuivre larsenic ( l0= 65mm, section S0=10mm2).

14. Comment sont calcules les contraintes et dformations rationnelles indiques dans le tableau ?

15. Tracer le graphe contrainte-dformation et identifier, le module dYoung, les limite dlasticit et limite la
rupture.

16. On souhaite identifier une loi de Ldwig-Nada ( " = k#n ) partir des points exprimentaux. Comment
volue le logarithme de la contrainte en fonction du logarithme de la dformation daprs cette loi ?

17. En dduire une mthode graphique simple!pour calculer les deux paramtres de la loi de Ldwig-Nada
correspondant lcrouissage du matriau.
Annexe 1 : Diffractogramme RX de la phase . (=0,1789nm)
 Tableau de calcul des sinus

Angle () sinus Angle () sinus

0 0,000 30 0,500
1 0,017 31 0,515
2 0,035 32 0,530
3 0,052 33 0,545
4 0,070 34 0,559
5 0,087 35 0,574
6 0,105 36 0,588
7 0,122 37 0,602
8 0,139 38 0,616
9 0,156 39 0,629
10 0,174 40 0,643
11 0,191 41 0,656
12 0,208 42 0,669
13 0,225 43 0,682
14 0,242 44 0,695
15 0,259 45 0,707
16 0,276 46 0,719
17 0,292 47 0,731
18 0,309 48 0,743
19 0,326 49 0,755
20 0,342 50 0,766
21 0,358 51 0,777
22 0,375 52 0,788
23 0,391 53 0,799
24 0,407 54 0,809
25 0,423 55 0,819
26 0,438 56 0,829
27 0,454 57 0,839
28 0,469 58 0,848
29 0,485 59 0,857

On donne galement :

2 = 1,414
3 = 1,732
5 = 2,236
6 = 2,450
10 = 3,162

!
Annexe 2 : Diagrammes dnergie libre diffrentes tempratures ( rendre!)