Universidad Nacional de Colombia

Sede Bogot
Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental
Laboratorio de Operaciones de Separacin, Reaccin y Control
Subrupo A
Laura Camila Casas Mateus 02244946
Lina Marcela Gonzlez Cardozo 02245047
Luisa Fernanda Lpez Gonzlez 02244915
Sebastin Camilo Salazar Bautista 02244700

PRCTICA ESPECIAL: ESTERIFICACIN DE ACEITE DE FUSEL

INFORME FINAL

RESUMEN

El aceite de fusel, subproducto del proceso de produccin de etanol carburante, es considerado

actualmente como un desecho, pues su uso directo es bastante limitado. En medio de la necesidad de
encontrar alternativas de uso rentables para este subproducto, se propuso esterificarlo con cido actico
en un equipo de destilacin reactiva semicontinua disponible en el Laboratorio de Ingeniera Qumica de la
Universidad Nacional de Colombia, sede Bogot.

En una primera etapa se desarroll una caracterizacin del aceite de fusel a utilizar, consistente en
determinar a escala laboratorio la curva de destilacin del mismo segn la norma ASTM D-86. Los resultados
no reflejaron el comportamiento esperado siguiendo la norma, por lo cual se realiz una destilacin simple
que se acerc en mayor medida a las expectativas. Posteriormente se destil una muestra de 9 L del aceite
de fusel en el equipo asignado, con el fin de obtener la fraccin de bajo punto de ebullicin, adecuada para
la esterificacin. Dado que no fue posible obtener suficiente cantidad de destilado para dicha etapa, debido
a mltiples fallas de funcionamiento del equipo, y a la probable presencia de un azetropo no considerado
previamente, se decidi esterificar con cido actico el alcohol isoamlico obtenido a partir de aceite de
fusel por el subgrupo B en la torre de destilacin extractiva. La reaccin se llev a cabo a 100 C en presencia
de la resina Amberlyst 70 como empaque de catalizador en la columna de destilacin. El anlisis por
cromatografa de los productos revela que en el proceso efectivamente se produjo acetato de isoamilo, pero
que la conversin de reactivos no fue completa.

Se concluy que el equipo asignado no se ajusta completamente a procesos en los que se requiere alta
temperatura, y que es necesario ajustar detalles de su diseo. Del mismo modo, se recomienda realizar un
estudio ms profundo del proceso de destilacin del aceite de fusel, que analice la composicin del mismo
y la probable presencia de azetropos que puedan estancar el proceso.

Palabras clave: Aceite de fusel, destilacin, esterificacin, destilacin reactiva, anlisis cromatogrfico

ABSTRACT

Fusel oil is a byproduct of the fuel ethanol process, and it is nowadays considered to be an industrial waste
because of its limited applications. Since it is necessary to find alternatives to make this byproduct
profitable, it was proposed to esterify it with acetic acid in a semi-continuous reactive distillation equipment,
available in the Chemical Engineering Laboratories of the National University of Colombia, Campus Bogota.
First of all, the determination of the distillation curve of the fusel oil, according to the ASTM D-86 standard,
was carried out. The results did not reflect the expected behavior, thus a simple distillation was made and
the results were closer to the expectations. Afterwards, a sample of 9 L of fusel oil was distilled in the
assigned equipment in order to obtain the low boiling point fraction, which is the most suitable for the
esterification reaction. Since it was not possible to obtain enough distillate, due to multiple failures in the
equipment and the likely presence of azeotropes not considered previously, it was decided to esterify the
isoamyl alcohol obtained from fusel oil by team B in the extractive distillation column. The reaction was
carried out at 100 C with Amberlyst 70 as packing of the catalyst bed in the distillation column. The gas
chromatography analysis revealed that isoamyl acetate is indeed produced, however the conversion of the
reactants is not complete.

It was concluded that the assigned unit is not suitable for high temperature processes, and it is necessary to
make some design adjustments. It is also recommended, to develop a deeper analysis of the distillation
process, regarding the composition of the fusel oil and the possible presence of azeotropes that might hold
back the process.

Key words: Fusel oil, distillation, esterification, reactive distillation, chromatography analysis.

OBJETIVOS CUMPLIDOS

1. General:

Esterificar con cido actico y bajo la accin cataltica de resina Amberlyst 70, alcohol isoamlico obtenido
por destilacin extractiva de una muestra de aceite de fusel provista por el Ingenio Providencia, en un
equipo de reaccin-destilacin reactiva disponible en el Laboratorio de Ingeniera Qumica de la Universidad
Nacional de Colombia.

2. Especficos:

Estructurar un manual de operacin del equipo a utilizar, ya que se trata de un equipo relativamente
nuevo y no se cuenta con documentacin gua acerca de su funcionamiento.
Determinar la curva de caracterizacin del aceite de fusel disponible en el LIQ, proveniente del
Ingenio Providencia, segn la norma ASTM D-86.
Destilar el aceite de fusel crudo, para obtener y caracterizar la fraccin de bajo punto de ebullicin.
Llevar a cabo la esterificacin con cido actico del alcohol isoamlico obtenido por el subgrupo B
por destilacin extractiva de aceite de fusel, y caracterizar los productos obtenidos.
Evaluar el desempeo del equipo disponible para la produccin de steres de aceite de fusel.

CONTEXTO

El proceso de obtencin de etanol por fermentacin de azcares es un proceso supremamente complejo,

pues implica la produccin, en una proporcin mucho menor, de una gran variedad de compuestos qumicos
adicionales al etanol, como alcoholes de mayor peso molecular, sales y cidos inorgnicos, aceites
esenciales, gases como dixido de carbono, entre otros. De estos, la mezcla que consiste principalmente en
alcoholes de cadenas de 2 a 5 carbonos se conoce como aceite de fusel.
El aceite de fusel crudo es un lquido viscoso de color rojizo oscuro y un olor bastante desagradable, razn
por la cual, su uso directo como solvente es muy limitado. Por el contrario, es muy comn su uso como
combustible en diversas plantas de procesamiento. Del mismo modo, este aceite es a veces mezclado con
etanol anhidro y vendido como combustible, puesto que no tiene un efecto nocivo en los motores; sin
embargo, es necesario retirarlo en el proceso de produccin. Tambin encuentra aplicacin en la
desnaturalizacin de alcoholes, o en la remocin de espuma de las melazas en la fabricacin de azcar.

El rango de aplicaciones de los steres de aceite de fusel es, por el contrario, bastante amplio. Los steres
orgnicos e inorgnicos de este producto pueden ser aprovechados industrialmente como solventes,
solventes de extraccin, agentes saborizantes, medicinales o plastificantes. Como ejemplo de un ster
inorgnico se encuentra el fosfato de triisoamilo (TAP por sus siglas en ingls), el cual se ha utilizado con
xito en la extraccin de iones de titanio (IV) de soluciones acuosas (Kkk & Ceylan, 1998). En cuanto a los
steres orgnicos, los que ms resaltan son los steres del alcohol isoamlico, el alcohol ms representativo
del aceite de fusel. El acetato de isoamilo en particular tiene utilidad en numerosos productos: cementos y
pegamentos, coberturas de papel, lacas y pinturas, acabados en cuero, saborizantes, perfumes, esmaltes
para uas, madera plstica, encolado y acabado de textiles, compuestos para impresin y pelculas
fotogrficas, entre otros. As mismo, se usa en la extraccin de penicilina, como un olor de advertencia,
como solvente para la nitrocelulosa y como solvente para fsforo en lmparas fluorescentes (Osorio Viana,
2014). Por su parte, la principal ventaja de esterificar todos los alcoholes del aceite de fusel, y
especficamente obtener acetato de fusel, es poder usar esta mezcla como solvente para thinner.

Se estima que por cada 1.000 litros que se producen de etanol, se obtienen entre 1 y 10 litros de aceite de
fusel, dependiendo de las caractersticas de la fermentacin (AIChE, 2013). Tomando un valor promedio de
este rango (5,5%), y considerando que la produccin de alcohol anhidro en Colombia para el 2012 fue de
274 millones de litros, la produccin de aceite de fusel para ese ao fue de aproximadamente 1500.000
litros (Osorio Viana, 2014). Este volumen equivaldra a una cantidad de 700.000 kg de alcohol isoamlico,
suponiendo una densidad del aceite de 0,80 kg/L, y una fraccin de alcohol isoamlico en el aceite del 60%.

Haciendo nfasis en el caso del acetato de isoamilo, se estima que para el 2008 el pas import alrededor
de 147.000 kg de este producto, el cual tuvo un valor de compraventa de 2,2 USD/kg, valor que al contrastar
con el de steres de alcoholes de 2 o 3 carbonos como el acetato de etilo (1,1 USD/kg) o el acetato de butilo
(1,8 USD/kg), refleja la importancia del mismo en el mercado (HERMES UNAL, 2009). Muy seguramente esta
demanda de importacin habr aumentado para el 2012, y si se hubiera aprovechado completamente la
cantidad de alcohol isoamlico proveniente del aceite de fusel, se hubiera podido suplir sin problemas la
demanda de importacin, puesto que habran sido 480.000 kg de acetato de isoamilo los obtenidos por la
produccin de aceite de fusel.

CONCEPTOS PRELIMINARES

Generalidades del aceite de fusel

El aceite de fusel es una mezcla de alcoholes de cadena de 2 a 5 carbonos. A continuacin se presentan los
alcoholes que pueden estar presentes en l, con algunas de sus propiedades:
 Tabla 1. Alcoholes que pueden presentarse en el aceite de fusel y sus propiedades (Webb & Ingraham, 1963)

Punto de ebullicin Densidad a ndice de refraccin

Alcohol
normal (C) 20 C (g/mL) a 20 C
Etlico 78,4 0,7983 1,3614
Isoproplico 82,6 0,7851 1,3775
n-Proplico 97-98 0,8035 1,3840
Sec-Butlico 98-100 4,8109 1,3995
Isobutlico 107,9 0,8020 1,3959
n-Butlico 117,7 0,8096 1,3970
Isoamlico 131,1 0,8059 1,4048
n-Amlico 138,5 0,8154 1,4088
n-Hexlico 155-159 0,8225 -

Estos alcoholes forman azetropos con agua. A continuacin se muestran los puntos de burbuja y la
composicin de dichos azetropos:

Tabla 2. Azetropos agua-alcoholes presentes en el aceite de fusel (Webb & Ingraham, 1963)
Azetropo
Alcohol
PB (C) Wt.% Agua
Etlico 78,2 4,00
Isoproplico 80,3 12,60
n-Proplico 87,0 28,30
Sec-Butlico 87,5 27,30
Isobutlico 89,8 33,00
n-Butlico 92,7 42,50
Isoamlico 95,2 49,60
n-Hexlico 97,8 75,00

La obtencin del aceite de fusel es bastante peculiar. Los alcoholes presentes en l tienen la propiedad de
ser ms voltiles que el etanol en soluciones acuosas diluidas, pero tambin son menos voltiles que el
etanol en soluciones concentradas, como se puede deducir segn los valores de la tabla 2. Por esta razn,
los alcoholes del aceite de fusel tienden a concentrarse en secciones intermedias del equipo de rectificacin
de etanol, y as suelen removerse como corriente lateral en un punto de la torre donde la concentracin de
etanol es aproximadamente 40 47% en volumen. La mezcla obtenida se enfra, y posteriormente es
enviada a una columna de extraccin donde se pone en contacto a contracorriente con agua fra para
remover el etanol remanente. La corriente acuosa pesada que contiene el etanol extrado se separa y se
retorna a la seccin inferior del equipo de rectificacin de etanol. Por su parte, la corriente superior de la
columna se decanta, y el aceite de fusel se obtiene listo para ser almacenado (NPCS Board of
Consultants&Engineers, 2000).

La composicin del aceite de fusel vara de acuerdo con la materia prima utilizada para la fermentacin.
Siendo la caa de azcar la materia prima ms importante en Colombia para la produccin de alcohol
carburante, se sabe que el aceite de fusel proveniente de esta se compone principalmente de alcohol
isoamlico, etanol, agua, y pequeas cantidades de n-butanol, isobutanol y otros alcoholes, cidos, y steres
(AIChE, 2013). En el caso colombiano, se tienen datos del aceite de fusel del Ingenio Risaralda, los cuales
son:
 Tabla 3. Composicin en base seca del aceite de fusel proveniente del ingenio Risaralda (Osorio Viana, 2014)
Alcohol Wt.%
Etlico 4,03
Isoproplico 1,92
n-Proplico 2,79
Isobutlico 17,77
n-Butlico 2,06
Isoamlico 71,44

Esta composicin vara significativamente, de la que se reporta para el aceite de fusel proveniente de otras
fuentes como el maiz, la papa, entre otros.

Destilacin del aceite de fusel

El aceite de fusel consiste bsicamente en dos fracciones:

Bajo punto de ebullicin (LBF): Tiene un punto de burbuja menor a 132 C. La composicin de esta
fraccin puede determinarse con precisin por cromatografa. Esta puede observarse en la tabla 4:

Tabla 4. Composicin tpica de la fraccin LBF del aceite de fusel en base libre de agua (Patidar & Mahajani, 2012)
Alcohol Wt.%
Etlico 12,4
n-Proplico 3,5
Isobutlico 9,5
Isoamlico 74,6

Alto punto de ebullicin (HBF): Tiene un punto de burbuja mayor a 132 C. Esta fraccin tiene una
amplia variedad de compuestos, que dificulta una caracterizacin exacta de su composicin. Esta
fraccin contiene por lo general:

o Compuestos cidos, especialmente cidos orgnicos, como caprlico, pelargnico, cprico,

lurico, y sus steres de etilo.
o Compuestos bsicos, principalmente pirazinas de tri y tetrametilo.
o Compuestos neutros, como alcoholes de alto punto de ebullicin y terpenos.
o Un residuo no voltil, que contiene hidrocarburos de alto peso molecular.

Para efectos de esta prctica, slo se busc obtener la fraccin de bajo punto de ebullicin del aceite, lo
cual se debera lograr fcilmente en una sola etapa. Sin embargo aqu se detallan un poco los aspectos
termodinmicos a tener en cuenta para una destilacin ms compleja del aceite de fusel.

Para la destilacin del aceite de fusel es necesario considerar los equilibrios de fase lquido-vapor y lquido
lquido. Ferreria, Meirelles y Batista reportan estos equilibrios con base en simulaciones realizadas en el
software Aspen Plus. Utilizan para esto un modelo NRTL para el clculo del coeficiente de actividad, y una
ecuacin virial asociada con la ecuacin de Hayden-OConnell para el clculo del coeficiente de fugacidad
de la fase vapor, cuyos resultados se ajustan muy bien al ser comparados con datos experimentales.
Considerando que el componente con mayor fraccin msica es el alcohol isoamlico, a continuacin se
presenta el diagrama T-x-y para el equilibrio lquido-vapor del sistema agua-alcohol isoamlico.
 Figura 1. Diagrama T-x-y para el sistema agua (1) alcohol isoamlico (2) a 1 atm (Ferreira, Meirelles, & Batista, 2013)

En cuanto al equilibrio lquido-lquido, Ferreira et. al. encuentran que 5 mezclas binarias presentan
miscibilidad limitada a temperatura ambiente: agua + alcohol amlico activo, agua + alcohol isoamlico, agua
+ isobutanol, agua + butanol, y agua + pentanol. Partiendo de datos experimentales, concluyen que el
modelo que mejor describe los parmetros termodinmicos para este equilibrio es el modelo de UNIQUAC.
A continuacin se observa el diagrama ternario para el sistema agua-etanol-alcohol isoamlico:

Figura 2. Diagrama ternario para agua+etanol+alcohol isoamlico a 1 atm (Ferreira, Meirelles, & Batista, 2013)
Esterificacin del aceite de fusel

La esterificacin de la fraccin de bajo punto de ebullicin puede representarse por un conjunto de

ecuaciones simultneas (tomando como base la composicin presentada en la tabla 4):

2 5 + 2 5 + 2 (1)

3 7 + 3 7 + 2 (2)

4 9 + 4 9 + 2 (3)

5 11 + 5 11 + 2 (4)

Donde es un cido carboxlico, en este caso, el cido actico. son sus steres.
Estas reacciones son lentas y el tiempo para alcanzar el equilibrio es muy largo bajo condiciones leves, por
lo tanto, es necesario usar un catalizador para incrementar la velocidad de reaccin. Ms adelante se har
nfasis en el proceso de destilacin reactiva de estos alcoholes con cido actico.

Existen muchos tipos de catalizadores disponibles para esta esterificacin, incluyendo catalizadores
biolgicos, siendo las lipasas las ms representativas. En esta prctica se utiliz la resina Amberlyst 70.

Caractersticas del catalizador

La resina amberlyst 70 es un catalizador heterogneo polimrico macroporoso diseado para el uso en

operaciones con requerimientos de altas temperaturas. Entre sus usos ms frecuentes se encuentran la
hidratacin de olefina, procesos de esterificacin y alquilacin aromtica.

Entre sus principales atributos se encuentra: alta actividad y selectividad cataltica, larga vida til, resistencia
trmica, mecnica y osmtica superior, gran estabilidad, aplicable para procesos acuosos y no acuosos, buen
desempeo para esteres de alto peso molecular.

Este catalizador puede operar a mximo 190C segn el suministrado por Dow Chemical.

Fundamentos de la destilacin reactiva

La destilacin reactiva es un proceso en el cul ocurre una reaccin qumica durante la separacin de
productos por medio de la destilacin. A pesar de ser un proceso tan complejo, tiene como ventaja que slo
es necesario un equipo para llevar a cabo dos operaciones, reduciendo significativamente los costos fijos.
Con este proceso, tambin se elimina la necesidad de recircular los reactivos no convertidos nuevamente al
reactor desde el sistema de separacin, disminuyendo tambin costos de operacin.

Una caracterstica de este proceso, es que puede mejorar el grado de conversin de reactivos y la
selectividad hacia los productos de inters. Esta tecnologa es usada generalmente en reacciones que se ven
limitadas por el equilibrio qumico, como la esterificacin, alquilacin, reaccin de hidrlisis de steres,
entre otras (Posada Duque, 2008).
En general, la destilacin reactiva requiere una menor cantidad de catalizador para un mismo grado de
conversin, menores tiempos de residencia en comparacin con los procesos tradicionales, conversin casi
del 100% y aumento en la selectividad, lo que lo hace un proceso bastante rentable a nivel industrial.

En cuanto a los fundamentos bsicos de la destilacin reactiva (Fogler H. , 2008), si se considera la reaccin
elemental
+ + (5),

en la que A y B se cargan de modo batch en una relacin equimolar y D se evapora continuamente, el balance
sobre la especie A, es:

0 0 + = (6)

= 0 (1 ) (7)

Reemplazando la ecuacin 7 en la 6, se obtiene:

0 = (8)

Si se realiza un balance para la especia D, cuyo flujo de evaporacin es FD despus de formarse, se obtiene:

0 + = (9)

Que al integrar, se tiene:

= 0 (10)
0

[ ] = [ ] [ ]

Para la reaccin elemental dada, se tiene que:

= ( )

0 (1 )
=

0 (1 )
=

0
=


0 0
=

Al reemplazar todas las ecuaciones, se obtiene:

 2 1
0 [(1 )2 ( 0 )]
0
= (11)

Ahora es necesario encontrar una relacin entre el volumen y la conversin o el tiempo, para poder resolver
la Ecuacin 11. Si se hace un balance de masa general de todas las especies, se obtiene:

()
0 ( ) + 0 =

Donde MWD es el peso molecular de D. En el caso de un sistema de densidad constante:

( )
= = (12)

Ahora se deben resolver simultneamente las ecuaciones 8, 11 y 12.

Para especificar el flujo de evaporacin de D FD, se tienen dos casos principales:

Caso 1: Evaporacin inmediata

En este caso se puede obtener una solucin analtica. Si no hay acumulacin de D en la fase lquida:

= = = 0 (13)

Al combinar las ecuaciones 12 y 13, se obtiene:

= 0

Que al integrar:

= 0 (1 + ) (14)

Donde:
( )0
= 0 =

Si se combinan las ecuaciones 11 y 14, se obtiene:

(1 )2
= 0 [ ] (14)
1 +

Que al integrar, queda como:

1 (1 + ) 1
= [ ln ] (15)
0 1 1

Caso 2: Se burbujea gas inerte por el reactor

Cuando se burbujea un gas inerte a travs del reactor, se hace la suposicin de un equilibrio vapor-lquido
y de que las fracciones molares en el gas y en el lquido estn relacionadas por la ley de Raoult

()
() = = (16)
0 + + + 0

Donde PVD es la presin de vapor de D. Ahora se fija, bien sea la velocidad de evaporacin, estableciendo el
flujo de calor suministrado o la cantidad de gas inerte que se burbujea. Suponiendo que de los productos
solo D se evapora, la velocidad del flujo molar total que se evapora, ser la de D y la del inerte:

= + = +

=
1

La velocidad del flujo molar con que D sale del lquido, es:

= ( ) (17)
1

Y ahora se debe acoplar la ecuacin 17 a todos los balances de moles y resolver el sistema de ecuaciones
diferenciales.

A continuacin, se observa un esquema ideal de destilacin reactiva continua:

Figura 3. Columna de destilacin reactiva ideal (Luyben & Yu, 2008)

Las principales variables de diseo en un proceso de destilacin reactiva son las siguientes: presin de la
columna, carga de catalizador, nmero de etapas reactivas, nmero de etapas en las secciones de
rectificacin y de depuracin, ubicacin de las corrientes de alimentacin, relacin de reflujo, y la cantidad
de energa suministrada al rehervidor. El efecto de cada uno de estos parmetros de la destilacin reactiva
puede describirse de la siguiente forma (Luyben & Yu, 2008):

Carga de catalizador: Generalmente, a mayor carga de catalizador, es ms sencillo alcanzar la conversin

deseada, siendo necesaria una menor relacin de reflujo y una menor carga para el rehervidor, lo cual se
traduce en un menor consumo energtico.

Nmero de etapas reactivas: A diferencia de la destilacin convencional, en la destilacin reactiva no

siempre es favorable aumentar el nmero de etapas en la columna. La relacin existente entre la relacin
de reflujo o la carga para el rehervidor y el nmero de etapas reactivas, presenta un mnimo ptimo. Es claro
que cuando no hay un nmero suficiente de etapas reactivas, el consumo de reactivos no es alto, por lo cual
se requiere mayor vapor proveniente del rehervidor y mayor reflujo proveniente del condensador para
evitar que los reactivos abandonen la columna. Algo similar sucede cuando el nmero de etapas reactivas
es mayor al necesario. Tomando como ejemplo la nomenclatura de la figura 3, en este caso la concentracin
del reactivo A en el extremo inferior de la columna (donde es alimentado) se hace mayor, ya que el reactivo
B (alimentado en el extremo opuesto de la columna) ya ha reaccionado antes de alcanzar la parte inferior
de la columna, y as A se queda sin reaccionar. Lo mismo sucede con B en el extremo superior de la columna.
Estas altas concentraciones requieren mayor relacin de reflujo y mayor carga en el rehervidor para
mantener los reactivos dentro de la columna. Este fenmeno es uno de los aspectos ms intrigantes de la
destilacin reactiva, puesto que se rompe el esquema de que agregar ms etapas a la columna produce un
diseo ms econmico en cuanto a costos de operacin.

Presin: En la destilacin convencional, la presin de la columna se selecciona de modo que sea lo ms baja
posible y que se pueda utilizar agua de enfriamiento en el condensador. La presin tambin se elige para
mantener una temperatura determinada en fondos, que sea inferior a un mximo permisible. En este
sentido, la presin afecta nicamente el equilibrio lquido-vapor en la destilacin convencional. En la
destilacin reactiva, la presin afecta tanto el equilibrio lquido-vapor como la cintica de reaccin. Por esto,
la presin ptima no puede corresponder a la mnima requerida para usar agua de enfriamiento en el
condensador. Si se elige una presin alta, se da un aumento en la temperatura, que puede afectar el
equilibrio qumico de la reaccin si se trata de una exotrmica. Por su parte, si se elige una presin baja,
disminuye la temperatura, con lo cual se requerira una mayor cantidad de catalizador un mayor nmero de
etapas; si estas ltimas variables se encuentran fijas, sera necesaria una mayor carga en el rehervidor, o
una mayor relacin de reflujo con el fin de mantener los reactivos dentro de la columna. Como conclusin,
existe una presin ptima a la cual se minimiza el consumo energtico del proceso.

DESCRIPCIN DEL EQUIPO DISPONIBLE

Para la primera etapa de caracterizacin, se dispuso de los siguientes equipos:

 Figura 4. Partes del equipo destinado al ensayo de la norma ASTM D-86

Figura 5. Equipo de destilacin simple

En cuanto al equipo principal, este consiste en un reactor acoplado a una torre de destilacin reactiva. El
anexo A contiene una descripcin detallada del mismo as como de su funcionamiento. Ahora se mencionan
las caractersticas principales del equipo:

Reactor: El dimetro interno del reactor es de 19,4 cm y el externo es de 21,5 cm. La longitud estimada del
mismo es de 30,0 cm. El reactor cuenta con una chaqueta de aislamiento que lo cubre en gran medida, y
tiene un espesor de 4,6 cm. Cuenta con 7 boquillas, las cuales cumplen las siguientes funciones:

- 1: Permite introducir la resistencia elctrica de calentamiento, cuya potencia es de 400 W.

- 2: Permite introducir el agitador.
- 3: Permite introducir un sensor de temperatura, acoplado a un indicador.
- 4: Permite introducir una conexin a un barmetro diferencial.
- 5: Permite la entrada de carga al reactor, y otras funciones, como la toma de muestras o la
introduccin de sensores.
- 6: Permite el flujo de vapor del reactor a la columna de destilacin.
- 7: Permite el reflujo de lquido de la columna de destilacin al reactor.

Columna de destilacin: Se encuentra empacada con resina Amberlyst 70 y tambin cuenta con una
chaqueta de aislamiento. El dimetro externo de la columna es de 6,4 cm, y el espesor de la chaqueta de
aislamiento es de 3,0 cm. La longitud de la columna es de 86,0 cm, de los cuales 14,0 corresponden a la
seccin de despojamiento, 8,0 cm a la seccin de enriquecimiento, y los 64,0 restantes a la seccin reactiva.
 [3]
[4]

[12]

[5] [6]

[7] [8]

[9] [10] [2]

TI [1]

[13]

TC

[11]

Figura 6. Equipo de destilacin reactiva Laboratorio de Ingeniera Qumica

EQUIPOS ADICIONALES

Los anlisis cromatogrficos se realizaron en 2 equipos:

- Equipo Shimadzu GC-2010, el cual est equipado con una columna capilar BP-20 forte de 30 m de
longitud x 0,53 mm de dimetro interno x 0,5 m de espesor de fase estacionaria, y un detector de
ionizacin a la llama (FID).
- No se cuenta con informacin exacta acerca del segundo cromatgrafo utilizado.

Para el sistema de control, se us un controlador de temperatura Serie 935 de Watlow. Este controlador
cuenta con un temporizador de conteo regresivo para aplicaciones industriales, comerciales, o cientficas.
Tiene indicacin digital y entrada individual de sensor de temperatura para un termopar o RTD y doble salida
de control. Las salidas pueden operar en combinaciones de calor o fro, y alarma o temporizador. Detalles
del uso y la sintonizacin de este controlador se encuentran en el anexo C.

Figura 7. Controlador de temperatura WATLOW Serie 935

PLANEACIN GENERAL Y PROCEDIMIENTO

Se propone estructurar la prctica especial de la siguiente forma:

Etapa 1: Familiarizacin con el equipo y caracterizacin del aceite de fusel

Debido que no existe una gua de operacin de este equipo, se desarroll una prctica de familiarizacin
con el equipo, llevando a cabo una operacin muy sencilla como lo es la destilacin de etanol. Esto, con el
fin de tener mayor propiedad a la hora de manejar el equipo con los compuestos reales de inters. Como
producto de esta prctica se estructur un manual de operacin, el cual se observa en el anexo A, y de forma
general en la figura 8.

Paralelo a esta actividad de familiarizacin, se realiz la caracterizacin de una pequea muestra de aceite
de fusel. Esta caracterizacin consisti principalmente en realizar una curva de destilacin siguiendo la
norma ASTM D-86, cuyo procedimiento se describe en el siguiente diagrama de flujo:
 Colocar el termometro
Tomar (100.000.08)ml
provisto de un tapon
de la muestra problema y
perforadocon corcho o
colocarlo en el baln de
silicona dentro del cuello
destilacin
del baln.
Ajustar el balon en la
Levantar el soporte del
posicion vertical y el tubo
balon hasta que el fondo
de vapor queda
del balon descanse sobre
extendido dentro del
este
tubo del condensador

Aplicar calentamiento al
balon de modo que el Colocar el cilindro
intervalo de t entre la Tapar el cilindro con una graduado, ytilizado para
Registrar la temperatura
aplicacion de pieza de aislante medir la carga, al final
calentamiento inicial y el del tubo condensador
P.E. sea de 5 a 15 min

Continuar regulacion del

calentamiento para que
Registrar el punto inicial la V promedio de cond.
de ebullicion est entre 4-5 ml/min,
desde 5% recobrado
hasta 5ml de residuo
En el intervalo entre el
si se observa un punto de
punto inicial y el punto
descomposicion
final de ebullicion
suspenda el
observe y registre los
calentamiento
datos

Figura 8. Diagrama de flujo de proceso norma ASTM D-86

Ya que este procedimiento no arroj resultados satisfactorios, se opt por realizar una destilacin simple
cuyo procedimiento se muestra en la figura 7:

Tomar Colocar el
Armar un sistema de (200.000.08)ml de termometro provisto
destilain simple con la muestra problema de un tapon corcho o
calentador elctrico y colocarlo en el silicona dentro del
baln de destilacin cuello del baln.

Colocar la probeta
Comprobar graduada, para
Registrar la
conexiones, permitir medir la carga, al
temperatura
que el agua fluya final del
condensador

En el intervalo entre
el punto inicial y el
Activar el sistema de Registrar el punto
punto final de
calentamiento inicial de ebullicion
ebullicion observe y
registre los datos
Figura 9. Diagrama de flujo de proceso de destilacin simple
Etapa 2: Destilacin del aceite de fusel

Debido a que la fraccin del aceite de fusel que se puede esterificar es la de bajo punto de ebullicin, se
busc obtener esta fraccin por destilacin simple, la cual se llev a cabo en el mismo equipo destinado
para la esterificacin. El procedimiento seguido se describe detalladamente en el anexo A y de forma general
en la figura 8.

Etapa 3: Esterificacin del alcohol isoamlico con cido actico

En un principio se deseaba esterificar la fraccin de bajo punto de ebullicin del aceite de fusel obtenida en
la destilacin. Sin embargo, dado que no fue posible obtener suficiente cantidad de esta fraccin para la
reaccin, se decidi esterificar tambin con cido actico el alcohol isoamlico obtenido por el subgrupo B a
partir de destilacin extractiva de aceite de fusel. La esterificacin se llev a cabo con la resina que se
encontraba empacada en la columna: Amberlyst 70, a aproximadamente 100C, con cantidades equimolares
de cido actico:alcohol isoamlico y a presin atmosfrica. El procedimiento se describe detalladamente
en el anexo A. Sin embargo, tambin se elabor un diagrama de flujo general para la primera parte de la
etapa 1, y las etapas 2 y 3:

Protocolo de Estabilizacin del Equipo estable Muestreo

operacin equipo

Verificar que la Encender la Mientras se logra el Tomar muestras de

vlvula 11 este resistencia para set point en la cada corte de
completamente comenzar a temperatura destilacin
Abrir las vlvulas 4 y
cerrada suministrar energa deseado, y la alcanzado
6 para poner el
al sistema columna de equipo en reflujo
destilacin se llena total
con la dos fases de
la mezcla se pondr
Cargar el equipo en Cerrar vlvulas 4 y 6
componentes de la recirculacin total y dar paso abriendo
mezcla reactiva* las vlvulas 5 y 7 (o
con ayuda de un 8 dependiendo el
embudo De estar acoplado el caso)
controlador de Una vez el equipo
temperatura, Verificar que las este estable abrir la
encenderlo y fijar el vlvulas 1, 13, 5, 7, vlvula 1 para
Para el arranque del set point (105C) 8, 9, 10 estn permitir la
equipo, Verificar completamente recirculacin del
que la vlvula 2 este cerradas liquido en la Tomar las muestras
abierta para
columna del corte abriendo
permitir el paso de
las vlvulas 9 o 10
vapor a la columna

En un principio
vlvulas 6 y 4
estarn tambin
Verificar el flujo cerradas mientras
Encender el constante de agua se evidencia flujo de Una vez alcance un
agitador a un valor de enfriamiento por destilado constante corte de destilacin Caracterizacin de
entre las 200 a 400 medio de la vlvula y a una buena tasa esperar 15 minutos las muestras
rpm 12 en el acumulador en reflujo total

Figura 10. Diagrama general del procedimiento para la operacin del equipo asignado
*En una primera instancia de reconocimiento se realiz la destilacin de etanol, posteriormente la
destilacin de fusel y finalmente la reaccin de esterificacin de alcohol isoamlico con cido actico glacial
en cantidades estequiometricas, lo cual equivale a 3 L de cido actico y 6 L de alcohol isoamlico

Etapa 4: Caracterizacin de las muestras obtenidas

Se caracteriz por cromatografa tanto la fraccin de bajo punto de ebullicin obtenida por destilacin,
como la mezcla de productos resultante posterior a la reaccin de esterificacin. No fue posible caracterizar
el aceite de fusel crudo, debido a la compleja composicin del mismo, para la cual los equipos de
cromatografa no son adecuados.

La caracterizacin de las muestras obtenidas en la etapa 3 se llev a cabo en el equipo Shimadzu GC-2010,
mientras que la caracterizacin de las obtenidas en la etapa 4 se llev a cabo en el segundo cromatgrafo
del cual no se tiene la referencia.

Previo a la caracterizacin por cromatografa, fue necesario filtrar las muestras obtenidas al vaco, con el fin
de eliminar los slidos presentes en ellas, resultantes de suciedad del equipo y de los recipientes de
recoleccin. El procedimiento de la cromatografa como tal se muestra en el siguiente diagrama de flujo:

Caracterizacin por Muestras Muestras Pasar las muestras

cromatografa HPLC destilacin fusel esterificacin por la cadena HPLC

Preparacin de las El reporte de reas

Pesar 0,06005g de Pesar 0,06005g de
muestras arrojado por el
Dioxano (estndar) acetonitrilo
aparato convertirlo
(estndar)
en reporte de
cantidades por
medio de una hoja
Pesar en una electronica
balanza analtica (necesaria previa
con sensibilidad calibracin del
menor a 0,1mg el equipo con
contenido a analizar Pesar 0,1005g de
Pesar 0,1005g de soluciones
por cromatografa el muestra a analizar
muestra a analizar estandar)
cual ira en viales de
muestreo y debern
pesar 1005mg

Preparar los viales

de muestreo Pesar0,805g de Pesar0,605g de Reportar resultados
adicionando el THF (solvente) THF (solvente)
agente estndar, la
muestra de inters,
y el solvente;
importante que sea
en dicho orden.

Figura 11. Diagrama general del procedimiento para la caracterizacin de muestras por cromatografa
REPORTE DE DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS

Etapa 1: Familiarizacin con el equipo y caracterizacin del aceite de fusel

La familiarizacin con el equipo requiri de una sesin, desarrollada el da 13 de mayo. En esta sesin se
llev a cabo destilacin de etanol.

Volumen etanol cargado: 5,8 L

Los datos registrados se muestran en la tabla 5:

Tabla 5. Registro de temperaturas del equipo a lo largo del tiempo de operacin

t T1 (C) T2 (C) T3 (C) T4 (C)

00:01:40 20 21 20 20
00:05:30 20 26 20 20
00:11:00 22 35 20 20
00:15:30 26 41 20 20
00:21:20 29 50 20 20
00:25:32 30 53 20 20
00:33:45 34 56 20 20
00:39:34 52 54 20 20
00:47:05 58 61 20 20
00:52:50 64 66 22 22
00:58:30 68 70 22 22
01:03:20 74 71 22 22
01:10:00 72 75 24 22
01:16:00* 72 75 24 22
01:21:40 72 75 70 22
01:26:30 72 75 70 22
01:32:10 72 75 71 22
01:38:30 72 75 71 24
01:46:00 72 76 72 20
01:52:00** - - - -
01:53:50 74 76 72 22
01:59:20 74 76 72 22
02:06:00 74 76 72 24
02:20:30 73 76 71 23
* Se observa por primera vez gotas en la cima de la torre
** Tiempo en el que el tanque acumulador se llena completamente y pasa a reflujo

Donde: T1: Temperatura de la mezcla reaccionante registrada en el indicador de temperatura

T2: Temperatura de la mezcla reaccionante registrada en el controlador
T3: Temperatura de cima de la torre
T4: Temperatura de salida del tanque acumulador
Se tiene que en los primeros 30 minutos aproximadamente, la temperatura registrada por el sensor del
reactor fue significativamente diferente la registrada por el controlador, por lo cual se identific la necesidad
de agitar el sistema de reaccin as no se estuviera llevando a cabo reaccin alguna. Esto, con el fin de
favorecer homogeneidad en la mezcla y mayor precisin en la medicin de temperaturas por parte de los
dos sensores acoplados al reactor.

Del mismo modo, los datos registrados permiten calcular una velocidad de calentamiento aproximada de
0,9 C/min. En este sentido, para acelerar el calentamiento se decidi llevar a cabo la sintonizacin del
controlador, cuyo procedimiento se describe en el anexo C, y sobre la cual se elabor el respectivo informe
de laboratorio.

Por su parte, la determinacin de la curva caracterstica del aceite de fusel como parte de su caracterizacin
requiri de 3 sesiones, desarrolladas los das 13 de mayo, 27 de mayo y 18 de junio. El trabajo de las dos
primeras sesiones no arroj resultados satisfactorios, debido posiblemente a fallas en el equipo de
medicin; por esta razn, se repiti una tercera vez con una metodologa diferente, y los resultados
obtenidos fueron mucho ms adecuados con respecto a lo esperado:

Tabla 6. Destilacin aceite de fusel 1 Tabla 7. Destilacin acetie de fusel 2 98 15

ASTM D-86 ASTM D-86 99 16
100 17
T (C) V (mL) T (C) V (mL)
100 18
19 0 19,5 0 101 19
127 1era gota 116 102 20
94 10,0 104 103 21
110 15,0 112 10 104 22
117 17,0 120 15 106 23
128 19,0 126 20 107 24
122 20,0 135 30,2 109 25
136 22,0 140 40,1 110 26
138 24,0 143 50,2 112 27
141 25,0 147 60 114 28
143 27,0 148 70,5 116 29
145 28,5 150 80 119 30
152 35,2 155 90 120 31
158 46,0 156 95 121 32
162 54,8 122 33
166 64,8 Tabla 8. Destilacin simple aceite de
122 35
170 73,0 fusel
123 36
174 81,5 123 46
T (C) V (mL)
181 89,0 124 47
182 90,5 23 0
92 1era gota 124 115
185 92,0 125 120
187 92,3 92 3
93 5 125 150
190 94,0 126 160
191 95,0 93 7
94 8 126 175
191 95,2 127 180
94 9
94 10 128 185
95 11 132 188
96 12 136 190
96 13 138 191
97 14 140 192
 250

200

Temperatura (C)
150

100

50

0
0 20 40 60 80 100
Volumen (mL)

Figura 12. Destilacin aceite de fusel 1 ASTM D-86

160

150
Temperatura (C)

140

130

120

110

100
0 20 40 60 80 100 120
Volumen (mL)

Figura 13. Destilacin aceite de fusel 2 ASTM D-86

139

129
Temperatura (C)

119

109

99

89
0 50 100 150 200
Volumen (mL)

Figura 14. Destilacin aceite de fusel

Etapa 2: Destilacin del aceite de fusel

Esta etapa requiri de 3 sesiones, cada una los das 20 y 23 de mayo, y 02 de junio. En la sesin del da 20
de mayo hubo orden de desalojo en la universidad, por lo cual no fue posible tomar datos completos.

En la sesin del 23 de mayo se presentaron mltiples dificultades con el equipo en cuanto a fugas constantes
y molestas para la operacin. Sin embargo, se obtuvieron 2 cortes de destilado: se pudo identificar que el
segundo se obtuvo en el rango de 88 a 89 C, y se separ en dos fases. Imgenes de ambos cortes se
observan a continuacin:

Figura 15. 1er corte de destilado obtenido en la sesin de Figura 16. 2 corte de destilado obtenido en la sesin de
destilacin del 23 de mayo destilacin del 23 de mayo

Es importante mencionar, que a pesar de que el set-point se estableci en 110 C en esta sesin, la
temperatura nunca super los 90 C. El equipo se mantuvo en operacin por 4 horas aproximadamente.

En la sesin del 02 de junio se pudo corregir la mayora de las fallas presentadas en el equipo, por lo que fue
ms sencillo identificar los cortes de la destilacin: el primero, se obtuvo en un rango de temperaturas de
88 a 90 C, y el segundo se obtuvo en un rango de 93 a 95 C. Ambos cortes presentaron fases inmiscibles,
como se observa en las siguientes fotografas:

Figura 17. Corte destilado de 88 90 C de la sesin del 02 Figura 18. Corte destilado de 93 95 C de la sesin del 02
de junio de junio
En esta sesin se decidi trabajar sin controlador, y an as la temperatura mxima alcanzada fue de 95 C.
En esta misma sesin, se evidenci la incapacidad del empaque plstico del reactor para resistir altas
temperaturas, pues se fundi en la pared de vidrio del reactor. El equipo se mantuvo en operacin por 4
horas aproximadamente.

En este punto, es importante calcular el calor suministrado por la resistencia elctrica durante el tiempo de
operacin: Al tomar los datos de la resistencia, se determin que la potencia es de 400 W. En un tiempo de
4 horas (que fue por lo general el tiempo en el que el equipo se mantuvo en operacin), el calor disipado
vendra a ser de 5760 kJ.

Por su parte, tambin debe calcularse el calor requerido por la mezcla para ir de temperatura ambiente a
95 C: simplificando bastante el clculo, es decir, suponiendo valores de densidad y de calor especfico de la
mezcla constantes con la temperatura, correspondientes a los promedios ponderados de los valores de los
componentes individuales, se tendra que dicho calor necesario es de aproximadamente 10300 kJ.

Etapa 3: Esterificacin de alcohol isoamlico con cido actico

En un principio se decidi trabajar la reaccin a 80 85 C, debido a los problemas de resistencia a altas

temperaturas presentadas por el equipo. Se inici calentamiento sin controlador, y al acercarse a la
temperatura objetivo se encendi el mismo.

Las cantidades de reactivos utilizadas fueron las correspondientes a la relacin estequiomtrica,

equivalentes a 3 y 6 L de cido actico y alcohol isoamlico respectivamente. A medida que se oper el
sistema se fue aumentando gradualmente el set point para favorecer la cintica de la reaccin, y se vigil
continuamente que el equipo no sufriera daos como consecuencia del aumento de temperatura.

Transcurrido un tiempo de 2 horas y 20 minutos se observ la primera gota de destilado, a una temperatura
de 98 C en el reactor, y de 77 C en la cima de la torre. El equipo estuvo en funcionamiento durante 4 horas
aproximadamente, y durante este tiempo fue posible obtener 3 cortes de destilado, dejando estabilizar el
equipo 15 minutos a reflujo total entre cada uno de ellos. Las temperaturas a las cuales se recogi cada
corte fueron 77, 82 y 87 C. A excepcin del primer corte, se present inmiscibilidad de fases, como se
observa en las siguientes fotografas:

Figura 19. 1er corte de destilado del Figura 20. 2o corte de destilado del Figura 21. 3er corte de destilado del
proceso de esterificacin proceso de esterificacin proceso de esterificacin
En cuanto a la muestra remanente en los fondos de la destilacin, es decir, en el reactor, esta se destil con
el fin de analizarla tambin por cromatografa.

Figura 22. Destilado de los fondos remanentes del proceso de esterificacin

Etapa 4: Caracterizacin de las muestras obtenidas

Esta etapa se dividi en dos partes:

- Parte 1: Preparacin y caracterizacin de muestras de la etapa 2 (destilacin del aceite de fusel en

la sesin del 02 de junio).
- Parte 2: Preparacin y caracterizacin de muestras de la etapa 3 (esterificacin de alcohol isoamlico
con cido actico).

Los datos de la preparacin de las muestras para ser insertadas en el cromatgrafo se registran en las tablas
9 a 12:

Tabla 9. Identificacin de las muestras de la destilacin del 02 de junio

Denominacin
Descripcin muestra
muestra
F1 Destilacin - Corte 88 - 90 C - Fase liviana
F2 Destilacin - Corte 88 - 90 C - Fase pesada
F3 Destilacin - Corte 93 - 95 C - Fase liviana
F4 Destilacin - Corte 93 - 95 C - Fase pesada

Tabla 10. Preparacin de los viales de las muestras de la destilacin del 02 de junio

Masa estndar Masa Masa solvente - Masa total

Muestra
- Dioxano (g) muestra (g) THF (g) (g)
F1 0,0604 0,1011 0,8405 1,0020
F2 0,0605 0,0995 0,8349 0,9949
F3 0,0602 0,0992 0,8395 0,9989
F4 0,0603 0,0998 0,8393 0,9994
 Tabla 11. Identificacin de las muestras de la esterificacin

Denominacin
Descripcin muestra
muestra
DR1L Esterificacin - 1er Corte - Fase liviana
DR1P Esterificacin - 1er Corte - Fase pesada
DR2L Esterificacin - 2o Corte - Fase liviana
DR2P Esterificacin - 2o Corte - Fase pesada
DR3L Esterificacin - 3er Corte - Fase liviana
DR3P Esterificacin - 3er Corte - Fase pesada
DRDF Esterificacin - Destilado de fondos

Tabla 12. Preparacin de los viales de las muestras de la esterificacin

Masa estndar
Masa muestra Masa solvente
Muestra - Acetonitrilo Masa total (g)
(g) - THF (g)
(g)
DR1L 0,0600 0,1040 0,6395 0,8035
DR1P 0,0605 0,1002 0,6398 0,8005
DR2L 0,0605 0,1002 0,6389 0,7996
DR2P 0,0604 0,1068 0,6410 0,8082
DR3L 0,0605 0,1000 0,6392 0,7997
DR3P 0,0601 0,1024 0,6395 0,8020
DRDF 0,0601 0,1002 0,6393 0,7996

Por su parte, los resultados arrojados por el anlisis cromatogrfico se encuentran registrados en las tablas
13, 14 y 15:

Tabla 13. Resultados del anlisis cromatogrfico para las muestras de la destilacin del 02 de junio

Masa A. % A.
Muestra Masa EtOH % EtOH Total (mg)
Isoamlico Isoamlico
F1 77,00 76,16 7,16 7,08 83,24
F2 2,69 2,71 6,87 6,91 9,62
F3 83,98 84,66 2,58 2,60 87,26
F4 2,68 2,68 2,58 2,58 5,26

Las curvas de calibracin elaboradas para la cuantificacin del etanol y del alcohol isoamlico son las
siguientes:

= 1,450886 1,617147 0,02 (18)

2 = 0,9999070

= 2,007952 1,704463 0,03 (19)

2 = 0,9999222
Los detalles del procedimiento de calibracin se detallan en el anexo B.

Tabla 14. Resultados del anlisis cromatogrfico para las muestras de la esterificacin Parte a

Muestra A.Isoamilico Ace.Isoamilo Agua cido actico Total (mg)

DR1L 17,036 22,469 16,384 0,000 55,889

DR1P 1,617 0,000 78,000 0,000 79,617
DR2L 25,399 24,752 14,741 14,037 78,929
DR2P 2,092 0,000 79,998 12,370 94,460
DR3L 22,169 30,641 11,881 10,199 74,890
DR3P 1,412 0,000 80,080 9,162 90,654
DRDF 28,380 27,596 13,834 27,353 97,163

Tabla 15. Resultados del anlisis cromatogrfico para las muestras de la esterificacin Parte b

% A. % Acetato de % cido
Muestra % Agua Total
Isoamlico isoamilo actico
DR1L 16,38 21,60 15,75 0,00 53,74
DR1P 1,61 0,00 77,84 0,00 79,46
DR2L 25,35 24,70 14,71 14,01 78,77
DR2P 1,96 0,00 74,90 11,58 88,45
DR3L 22,17 30,64 11,88 10,20 74,89
DR3P 1,38 0,00 78,20 8,95 88,53
DRDF 28,32 27,54 13,81 27,30 96,97

ANLISIS DE RESULTADOS

Etapa 1: Familiarizacin con el equipo y caracterizacin del aceite de fusel

La primera sesin de familiarizacin del equipo, en la cual se destil etanol, se desarroll sin ningn
inconveniente. Los problemas se presentaron en prcticas posteriores:

- En la sesin del 23 de mayo, la temperatura nunca logr superar los 90 C, y se presentaron fugas
alarmantes, y a pesar de que se tomaron diferentes medidas para contenerlas o evitarlas, no fue
posible y se decidi parar la operacin del equipo sin obtener resultados confiables.
- En la sesin del 27 de mayo se desarm el reactor completamente con el fin de indagar por la causa
de las fugas. Se encontr que uno de los sellos plsticos que unan la tapa con el reactor estaba roto,
y era necesario remendarlo antes de iniciar una nueva operacin. As mismo, parte del empaque de
caucho puesto entre la tapa y el reactor se fundi sobre las paredes de vidrio. Se fabric uno nuevo
con un material ms grueso.
- En la sesin del 02 de junio se cambi el sistema de sellado del equipo: se acoplaron platinas de
aluminio de 2 pulgadas de dimetro y 1 milmetro de espesor a los tornillos de los sellos plsticos,
para ejercer presin superior e inferior y minimizar de este modo posibles fugas. Al iniciar operacin
 todo pareca indicar una solucin total de las fallas presentadas por el equipo. Sin embargo, al
aumentar la temperatura a 90 C y mantenerla en este valor por ms de una hora, se evidenci que
uno de los sellos plsticos se estaba fundiendo sobre la seccin de la pared de vidrio ms cercana a
la resistencia.

Con todo esto, es evidente que se requieren urgentemente ajustes de diseo para poder utilizar este equipo
en procesos donde se requiera superar una temperatura de 80 C. De otro modo, se continuarn
presentando daos en las partes plsticas del equipo, y nunca va ser posible evitar totalmente fugas en el
reactor, lo cual puede representar un peligro cuando se manejen sustancias altamente txicas, corrosivas,
o inflamables.

En cuanto a la caracterizacin del aceite de fusel: la curva de destilacin del fusel se realiza para hallar la
volatilidad, debido a que esta propiedad afecta la tasa de evaporacin, y el objetivo de la esterificacin del
fusel es obtener la mezcla de acetatos que se emplea como un solvente, siendo la volatilidad un factor
determinante en la calidad, rendimiento y seguridad, desde el punto de vista de incendio y explosin como
de intoxicacin. El punto de ebullicin adems ofrece informacin sobre la composicin, las propiedades y
el comportamiento durante el almacenamiento y uso.

La curva de destilacin hallada a partir de la norma ASTM D 86 es un mtodo simple que permite caracterizar
destilados livianos y solventes hidrocarbonados. Sin embargo, se presentaron dificultades al momento de
efectuar el procedimiento debido a que con el equipo disponible en el Laboratorio de Combustibles no fue
posible llegar a las condiciones requeridas a las cuales se debe operar el equipo. De esta forma la figura 12
muestra la temperatura de ebullicin de corte en 164C aproximadamente. Esta prueba se efectu con una
potencia de 90 W. Posteriormente se realiz la segunda destilacin de aceite de fusel segn la ASTM D86
(figura 13) a 70 W, y en esta curva se presentan 3 cortes, donde las temperaturas de ebullicin de los mismos
son 136C, 142C y 148C. Debido a que ninguna de estas curvas present el comportamiento esperado se
decidi realizar nuevamente esta curva de destilacin. Esta vez se cambi el equipo, realizando nicamente
una destilacin simple, comprendiendo la destilacin segn la norma ASTM D86 como una destilacin
simple discontinua (King J., 1980). As, se obtuvo la curva de destilacin del aceite de fusel (figura 14), donde
la temperatura de ebullicin del corte se present a 124C.

Etapa 2: Destilacin del aceite de fusel

El principal inconveniente presentado al desarrollar esta etapa de la prctica fue la insuficiencia del equipo
para soportar altas temperaturas, lo cual no permiti un tiempo mayor de operacin para obtener suficiente
cantidad de destilado adecuada para esterificar. Sin embargo, una inquietud muy importante que surgi
durante todas las sesiones de trabajo, fue el por qu la temperatura nunca super cierto valor de
temperatura, si se sabe que la temperatura mxima previa a la completa evaporacin que podra alcanzarse
en el sistema teniendo en cuenta los componentes del aceite de fusel, sera los 132 C, la temperatura de
ebullicin del alcohol isoamlico.

Una posible causa sera la incapacidad de la resistencia para llevar la mezcla a una temperatura superior, lo
cual se considera improbable. A pesar de que el valor calculado del calor disipado por la resistencia, gracias
al valor de su potencia, es significativamente menor al valor calculado del calor requerido por la mezcla para
aumentar su temperatura en el intervalo especificado, si estos valores fueran confiables, la mezcla ni
siquiera habra superado los 50 C. Se infiere que no hubo precisin a la hora de medir la corriente de la
resistencia: el instrumento de medida indic numerosas oscilaciones de gran magnitud antes de
estabilizarse. Por otra parte, el clculo del calor requerido por la mezcla reaccionante es muy aproximado.
Otra posible causa vendra a ser la presencia de un azetropo no considerado en anlisis previos, pues como
se sabe, existen mltiples posibilidades de formacin de azetropos entre los componentes del aceite de
fusel. Considerando los datos de la tabla 3, una primera suposicin sera la presencia del azetropo agua
alcohol isoamlico, teniendo en cuenta que este alcohol es el mayor componente de la mezcla, y que 95 C
es la temperatura de burbuja de dicho azetropo. Sin embargo, en los resultados del anlisis cromatogrfico
se observa que el porcentaje de alcohol isoamlico presente en la fase liviana del destilado aumenta. Valdra
la pena analizar con mayor profundidad cules son las posibilidades de formacin de azetropos, que
estancan el proceso de separacin en cierto punto.

Tambin sera interesante analizar cmo es el desempeo de la resina en la columna de destilacin, cuando
no cumple una funcin de catalizador, sino de empaque para la separacin. La resina se encuentra
distribuida en pequeos contenedores o bolsas metlicas, con lo cual se impide que las partculas sean
arrastradas por los flujos de la columna. Debido a que con esta organizacin la resina no representa un
empaque estructurado, probablemente no sea tan eficiente como otro tipo de empaques, teniendo el
mismo nmero de etapas tericas.

Etapa 3: Esterificacin de alcohol isoamlico con cido actico

Patidar y Mahajani (2012) presentan la influencia de diferentes parmetros en la esterificacin de alcohol

isoamlico con cido actico, a travs de destilacin reactiva en presencia de resina Amberlyst 15.

Figura 23. Esterificacin de alcohol isoamlico con cido actico. A) Efecto de la temperatura en la conversin de cido actico
(carca de catalizador 3% en peso, relacin molar 1:1). B) Efecto de la carga de catalizador en peso en la conversin de cido actico
(T=373K, relacin molar 1:1) c) Efecto de la relacin molar en la conversin del reactivo lmite (T=373 K, carga de catalizador 3% en
peso)

Se ve que la reaccin de esterificacin se favorece a temperaturas ms altas, a mayores cargas de

catalizador, y a relaciones molares diferentes a las estequiomtricas. En la prctica, la reaccin no pudo
llevarse a cabo a 110 C debido a las limitaciones del equipo, sin embargo, la variacin de resultados para
cada valor de temperatura parece no diferir significativamente. En cuanto a la carga de catalizador, no se
conoce con certeza la masa de resina empacada presente en la columna, y al tratarse de un catalizador
diferente, no sera muy adecuada la comparacin. Por ltimo, la relacin estequiomtrica de reactivos
escogida no fue la ms favorable, sin embargo, se llev a cabo considerando la disponibilidad de materias
primas disponibles en el laboratorio.

La reaccin de esterificacin fue llevada a cabo con la resina Amberlyst 70, cuyas caractersticas se presentan
en un apartado anterior a este informe. Sin embargo, en el informe de planeacin se haba estipulado el uso
de la resina Amberlyst 15.
En una primera aproximacin se podra decir que dicho cambio tendra un efecto ptimo bajo las
condiciones de la practica en su etapa de planeacin, ya que en un principio se esperaba alcanzar
temperaturas entre los 120 a 130C, lo cual habra sido un inconveniente para el catalizador Amberlyst 15,
pues segn su hoja de especificacin puede operar a un mximo de 120C.

Otra opcin viable habra sido hacer uso de la resina Amberlyst 35, la cual presenta alta estabilidad a altas
temperaturas. Sin embargo, segn el proveedor es recomendable usarlo principalmente cuando hay
presencia de aceites con cidos grasos libres.

En sntesis, las ventajas de usar Amberlyst 70 frente a Amberlyst 15 radican principalmente en la tolerancia
a mayores temperaturas (190C frente a los 120C de la 15), y en que la 70 presenta mejores rendimientos
para cadenas de acetatos largas. A pesar de esto, como se observ en las condiciones mximas alcanzadas
en el proceso experimental (T=100C), y considerando que las cadenas del acetato de isoamilo y del acetato
de etilo son elativamente cortas, parece viable la utilizacin de Amberlyst 15.

La resina Amberlyst 70 mostr que en cierta medida s cataliza la produccin de acetato de isoamilo. Sin
embargo, parece que las propiedades que el proveedor reporta para la 15 son ms adecuadas. Se
recomienda evaluar el impacto de la 15 en futuras prcticas de esterificacin de acetato de isoamilo.

Es importante mencionar, que no fue posible cumplir con uno de los objetivos planteados en el informe de
planeacin: la determinacin de la cintica del proceso. Esto, debido a que no se tomaron muestras de la
mezcla reaccionante a ciertos intervalos de tiempo, considerando las dificultades presentadas con el equipo,
y la reprogramacin de las sesiones de la prctica que no permitieron ms tiempo de experimentacin.

Etapa 4: Caracterizacin de las muestras obtenidas

Como resultado de los cortes, ya sea de destilacin o de esterificacin llevados a cabo en la parte
experimental, las soluciones obtenidas presentaron por lo general dos fases: una liviana de coloracin
amarillenta y una pesada de color transparente.

Se presenta entonces la cromatografa HPLC como herramienta de caracterizacin de los cortes obtenidos
en el proceso experimental. Los resultados se dividieron en dos: los primeros fueron aquellos que se
obtuvieron solamente de la etapa de destilacin de aceite fusel; los segundos pertenecen a la esterificacin
de esterificacin del alcohol isoamlico con cido actico glacial.

El principio de la cromatografa se basa en el tiempo el cual los componentes de la mezcla que se est
analizando tardan en pasar a travs de la columna cromatogrfica, siendo los menos afines a sta los
primeros en salir, y los ms afines los ltimos en salir. El resultado arrojado por el equipo es un diagrama xy
en el cual se representan las reas de los componentes que abandonan la columna en funcin del tiempo.
Dicha rea es reportada con respecto a un agente estndar (dioxano o acetonitrilo).

Sin embargo, para poder cuantificar dicha rea en una medida de peso, es necesario calibrar el equipo al
pasar soluciones de concentraciones conocidas de los componentes de inters que se presume estn
presentes y que se evalan en las soluciones problema.

Para las primeras muestras, se tienen las soluciones obtenidas de la destilacin de fusel en un rango de
temperaturas entre los 88-90C (sus respectivas fases liviana y pesada), y las obtenidas en el rango de 93-
95C (sus respectivas fases liviana y pesada). Se aprecian varios aspectos de suma importancia para los
objetivos de la prctica.

En primera instancia se aprecia la diferencia entre la fase liviana y la fase pesada, siendo la fase liviana,
amarillenta y rica en alcohol isoamlico, y la fase pesada, transparente y rica en agua. Se aprecia entonces
como el alcohol isoamlico y el agua son parcialmente inmiscibles, sin embargo el otro pico presente en los
cromatogramas perteneciente al alcohol etlico evidencia que ste es miscible en ambas fases y se reparte
de manera homognea en ambos medios.

Se demuestra gracias a los cromatogramas que el producto de la destilacin de fusel, al menos en los cortes
pertenecientes a los rangos de temperaturas entre 88 a 95C, solo tiene como componentes el alcohol
isoamlico, el alcohol etlico y el agua. Esto se puede asegurar por los picos observados en los
cromatogramas, ya que, aunque el agua no se muestra por la naturaleza del mtodo de anlisis, los nicos
otros picos que se aprecian son los pertenecientes a los dos alcoholes mencionados, ms el pico del
estndar.

Finalmente, se puede apreciar la tendencia del comportamiento de la destilacin, aumentando la cantidad

de alcohol isoamlico conforme aumenta la temperatura del corte; inversamente conservando la
proporcionalidad, disminuye la de alcohol etlico. As mismo, la proporcin correspondiente a agua en la
fase pesada tambin disminuye. Se infiere que sera posible obtener alcohol isoamlico puro en un punto
dado.

Los fondos remanentes en el caldern fueron destilados a escala laboratorio como medida preventiva para
no comprometer la columna cromatogrfica con las impurezas que este conllevaba.

Referente a los segundos cortes que se pasaron por el anlisis cromatografico, correspondientes a la sesin
de esterificacin, es importante destacar que existi una diferencia de tiempo de aproximadamente 20
minutos entre cada uno de los cortes. Esto indica que por un intervalo de tiempo entre las extracciones de
muestras, el equipo se puso en reflujo total, lo que permiti al condensado retornar al caldern. Esto explica
por qu en la muestra DRDF hay presencia de isoamilo en proporciones similares a las del tercer corte,
aunque en el caldern no hubo catalizador para llevar a cabo la reaccin a la misma tasa que en la columna.

Como ya se mencion (y se considera un aspecto a reforzar para el desarrollo de esta prctica a futuro), por
cuestiones de calibracin del equipo, nicamente se cuantificaron las cantidades correspondientes a agua,
alcohol isoamlico, acetato de isoamilo, y cido actico. Gracias a la informacin suministrada por el anlisis
de los cortes de la destilacin, se sabe que los componentes restantes corresponden principalmente al
alcohol etlico y al acetato de etilo. As, en la tabla correspondiente a los resultados de los cortes de la
esterificacin, se asume que la cantidad faltante para completar el 100% de la masa corresponde a estos
dos componentes ya mencionados.

De manera similar al apartado anterior, se puede evidenciar que la fase pesada corresponde principalmente
a la fase acuosa, y la fase liviana a la fase orgnica, constituida principalmente por alcohol isoamlico y
acetato de isoamilo, sumado con algo de cido actico como se aprecia en los resultados. No se cuenta con
la presencia de alcohol etlico y de acetato de etilo no cuantificable, ms se sabe bien, que el alcohol etlico
es miscible y se distribuye de manera homognea en ambas fases.
Observando la tendencia de los componentes conforme avanzan los cortes, es posible ver cmo existe una
tendencia en la que se concentra el acetato de isoamilo y el alcohol isoamlico, y de modo opuesto disminuye
la presencia de agua y de los componentes que seran el alcohol etlico y su acetato.

Con respecto al primer corte, y conforme se avanza hasta el tercero, se aprecia como el porcentaje de
alcohol etlico y su acetato desaparecen. Esto es ms visible en la ltima muestra correspondiente al
remanente en el caldern. Lo anterior sugiere dos escenarios: en el primero, la cantidad correspondiente a
estos dos componentes no es mucha, y al cabo de los primeros tres cortes (de 500 mL en promedio), ya casi
se han sacado del sistema la totalidad de stos; en el segundo, debido a la volatilidad de dichos
componentes, se pierden por evaporacin en las fugas generadas por la rotura del empaque y del sello del
reactor.

Por ltimo, con respecto al cido actico, el cromatograma del destilado de los fondos sugiere que este
componente est ms concentrado en el caldern. Adicionalmente, se aprecia que tiene un comportamiento
similar al alcohol etlico con respecto a la miscibilidad en las dos fases que se forman. Sin embargo, su
comportamiento es atpico y no presenta ninguna tendencia. Ya que en el primer corte no hay presencia de
este (caso ideal de la destilacin reactiva), y en el segundo y tercer corte hay una pequea cantidad que
tiende a disminuir, se tienen nuevamente dos posibilidades: el pico de este componente no fue reconocido
ni cuantificado por el programa del cromatgrafo; o, el componente fue arrastrado por las dems sustancias
en forma de vapor y se acumul conforme avanz el tiempo, ya que su temperatura de ebullicin es 118C
y el sistema solo alcanz los 100C.

CONCLUSIONES

Se logr estructurar un manual bsico de operacin del equipo de destilacin reactiva disponible en
el LIQ, pero se sugiere hacer ajustes al diseo, puesto que no resulta ser adecuado para procesos a
altas temperaturas.
La temperatura de ebullicin observada en la curva de destilacin de fusel a partir de un proceso de
destilacin simple fue de 124 C.
No fue posible obtener una cantidad suficiente de la fraccin de bajo punto de ebullicin del aceite
de fusel para esterificacin. Sin embargo, fue posible caracterizar dicha fraccin, rica en alcohol
isoamlico, alcohol etlico.
Se llev a cabo la esterificacin de alcohol isoamlico con cido actico en el equipo de destilacin
reactiva, bajo la accin de la resina Amberlyst 70 como catalizador empacado en la columna de
destilacin. Se obtuvo efectivamente acetato de isoamilo, pero en un tiempo de 4 horas no se
obtuvo conversin completa de los reactivos.

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