Informe N4

Informe Trabajo Prctico N 4

Calorimetra y termoqumica
Comisin: L12
Cajn: 34
Integrantes: Filizzola, Mario Daniel; Canal Pena, Mauro Ariel

Objetivos:

Estudiar procesos qumicos termodinmicos.

Calibrar el material a utilizar:

o Hallar la constante del calormetro.

o Calibrar los termmetros.

Determinar el calor de fusin del hielo.

Comprobar la ley de Hess.

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A. Determinacin de la constante del calormetro

1. Esquema del ciclo termoqumico empleado

H=H 1 + H 2
Ck + H 2 O (m (l )+ H 2 O (m ( l) Ck + H 2 O (m + m (l)
(T 1 ) 3, T 1) 6 , T2 ) (T f ) 3 6
, Tf)

H 1=Cpm3(T f T 1 )
H 2=Cpm6(T f T 2 )+C k(T f T 1 )
Ck + H 2 O (m ( l )+ H 2 O (m (l)
(T 1 ) 3, T f ) 6, T 2)

2. Expresin matemtica para calcular la constante del calormetro.

m3C p( T f T 1 ) +C k( T f T 1 ) +m6C p( T f T 2 )=0

Resultados experimentales

Determinacin Determinacin Determinacin

1 2 3
Masa de agua en el calormetro, m3/g
98,43 0,02 98,21 0,02 97,83 0,02
Masa de agua agregada, m6/g
97,67 0,02 97,51 0,02 98,17 0,02
Temperatura del agua en el calormetro, T 1/C
46,4 0,1 44,7 0,1 42,8 0,1
Temperatura del agua agregada, T2/C
25,0 0,1 25,0 0,1 25,0 0,1
Temperatura final del sistema, Tf/C
36,6 0,1 35,8 0,1 34,7 0,1
-1
Constante del calormetro, Ck/JC
71,88 0,06 84,17 0,06 82,56 0,07
Tabla I.

3. Comentarios y conclusiones

La determinacin de la constante del calormetro es importante, pues ella engloba todas las
variaciones de temperatura debidas al instrumento en s (calores perdidos por apertura y cierre del
calormetro, calor intercambiado con las paredes del calormetro y con los termmetros, etc). De
modo que esta constante permite realizar clculos ms exactos.

Por falta de tiempo, se realizaron solamente 3 determinaciones, de las cuales se obtuvo un

promedio: la constante de ese calormetro. Esto, aunque desde el punto de vista estadstico es
insuficiente (ya que se necesitan 30 determinaciones para que una muestra sea representativa), es
vlido para los fines eminentemente prcticos del curso.

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B. Determinacin del calor de fusin del hielo

1. Esquema del ciclo termoqumico empleado

Ck + H 2 O (mi , T 1 ) (l)+H 2 O (mh , T 1 ) ( s ) Ck + H 2 O (m , T (l )+ H 2 O ( m (l )

(T f ) i f1 ) h, T f )
(T 1 )

H fH Omh
2
H =C K T +m i Cp H 2 O T + mh Cp H 2 O T
2

Ck + H 2 O (m , T ) ( l )+ H 2 O (m (l)
(T 1 ) i 1 h, T1 )

2. Expresin matemtica para calcular el calor de fusin del hielo

C K T mi CpH 2 O Tmh CpH 2 O T

H f =
H 2O mh

3. Resultados experimentales

Determinacin Determinaci
1 n
2
Constante del calormetro, Ck/JC-1 79,54 0,64 79,54 0,64
Masa de agua inicial, mi/g 177,02 0,02 176,31 0,02
Masa de agua final, mf/g 206,90 0,03 205,05 0,04
Masa de hielo, mh/g 29,88 0,01 28,74 0,02
T=Tf-T1(C, interpolacin en grfico adjunto) -12 0,2 -11,2 0,2
Hf,hielo/kJ mol-1 5,687 0,001 5,463 0,001
Hf,hielo/kJ mol-1 (tablas)1 6,008 6,008
Tabla 2.

4. Comentarios y conclusiones
Se coloc en el calormetro una masa de agua a 50C y se midi la temperatura cada 30 segundos
hasta su estabilizacin. Se agreg al sistema una masa de agua slida y se volvi a medir la
temperatura cada 30 segundos hasta su estabilizacin. El procedimiento se realiz dos veces.
A partir de los datos de temperatura y masa y de la constante del calormetro, se pudo calcular la H
de fusin del hielo.
Al agregar el hielo, la temperatura del sistema descendi hasta estabilizarse cuando toda la masa de
hielo pas de estado slido a lquido. Esto comprueba que el proceso de fusin de hielo absorbe
calor del sistema.
Cuantitativamente, la Hf de ambas determinaciones fue de 5,68 kJ/mol y 5,46 kJ/mol
respectivamente, con un valor promedio de 5,57 kJ/mol. Estos valores son muy cercanos al
obtenido de tablas para Hf H2O a 0C (6,008 kJ/mol). Esto confirma que el proceso de fusin del
hielo a 0C es endotrmico, pues las H son positivas.

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C. Verificacin de la ley de Hess

1. Disolucin de NaOH(S) en agua: Proceso 1

+ (aq ) ( aq)
NaOH ( s )+ H 2 O (l )Q1 Na +OH

I. Esquema del clico termoqumico empleado

H =H dis+ H 2
Ck + H 2 O( m Ck + H 2 O (m ( l )+ NaOH (m ( aq )
) (l )+ NaOH ( m )( s )
,T ) , Tf )
3
, T1 4
, T1 (T f ) 3 f 4
(T 1 )

H dismNaOH
H 2=Cpm6( T f T 2 )+C k(T f T 1 )

Ck + H 2 O (m , T 1) (l )+ NaOH( m , T1) ( aq )
(T 1 ) 3 4

II. Expresin matemtica que permite calcular Q1

Qcedido + Qabsorbido =0
Qcedido + mdisCdisT +C kT =0

2. Disolucin de NaOH(S) en HCl (aq): Proceso 2

+
( aq ) ( aq ) + (aq ) ( aq)
NaOH ( s ) + H +Cl Q 2 H 2 O (l ) + Na
+Cl

I. Esquema del ciclo termoqumico empleado

H=H dis( NaOH )+H neutr +H 3
Ck + HCl( m , T 1) ( ac )+ NaOH (m , T1 ) ( s) Ck + H 2 O (m , Tf) ( l )+ NaCl(m , Tf) ( ac )
(T 1 ) 3 4 (T f ) 3 4

H DismNaOH
Ck + HCl( m , T 1) ( ac )+ NaOH (m , T1 ) ( ac )
(T 1 ) 3 4
H 3=mHClC H OT +Ck T
2

H Neutrm NaOH
Ck + H 2 O(m , T 1) (l )+ NaCl( m , T1 ) ( ac )
(T 1 ) 3 4

II. Expresin matemtica que permite calcular Q2

Qcedido +Qabsorbido =0
Qcedido +mdisNaOHC disT +mdisHClc disT +C kT =0

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3. Neutralizacin de NaOH (aq): Proceso 3

+ +
( aq ) ( aq ) ( aq ) ( aq ) + (aq) ( aq)
Na +OH +H +Cl Q3 H 2 O (l ) + Na
+Cl

I. Esquema del ciclo termoqumico empleado

H=H neutr +H 2
Ck + HCl( m , T 1) ( ac )+ NaOH (m , T1 ) ( ac ) Ck + H 2 O (m , Tf) ( ac )+ NaCl (m , Tf) ( ac )
(T 1 ) 3 6 (T f ) 3 6

H Neutrm NaOH
H 2m NaCl
Ck + H 2 O (m , T ) (ac )+NaCl(m , T ) (ac )
(T 1 ) 3 1 6 1

II. Expresin matemtica que permite calcular Q3

Qcedido +Qabsorbido =0
Qcedido +mdisCdisT +C kT =0

4. Resultados experimentales

Proceso 1 Proceso 2 Proceso 3

-1
Constante del calormetro, Ck/JC 79,54 0,64 79,54 0,64 79,54 0,64
Masa de NaOH, /g 2,09 0,01 2,05 0,01 --------------
Volumen de solucin cida/cm3 ---------------- 197,30 0,02 99,10 0,02
Volumen de solucin bsica/cm3 ---------------- --------------- 98,68 0,02
Volumen de H2O/cm3 194,55 0,02 --------------- --------------
TI (C, interpolacin en grfico adjunto) -0,4 0,2 -2,8 0,2 -0,4 0,2
Moles de NaOH 5,23x10-2 0,01 5,13x10-2 0,01 4,93x10-2 0,01
Qi/KJ 0,365 0,001 2,573 0,001 0,362 0,001
Hi/kjmol-1 -6,891 0,011 -51,472 0,021 -7,255 0,021
Tabla 3.

5. Comentarios y conclusiones:

No pudo comprobarse la ley de Hess.

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D. Apndice
A.
A. Constante del calormetro

Determinacin 1 Determinacin 2 Determinacin 3

Vaso1 + 100ml agua:190,75g (m1) Vaso1 + 100ml agua:193,24g (m1) Vaso1 + 100ml agua:192,60g
(m1)
Vaso1: 92,32g(m2) Vaso1:95,03g (m2) Vaso1:94,77g (m2)
Agua1: 98,43g(m3= m1- m2) Agua1:98,21g (m3= m1- m2) Agua1:97,83g (m3= m1- m2)
Vaso2 + 100ml agua:192,86g (m4) Vaso2 + 100ml agua:190,47g (m4) Vaso2 + 100ml agua:190,66g
(m4)
Vaso2: 95,19g(m5) Vaso2:92,96g (m5) Vaso2:92,49g (m5)
Agua2:97,67g (m6= m4- m5) Agua2:97,51g (m6= m4- m5) Agua2:98,17g (m6= m4- m5)
Temperatura ambiente: 25C (T2) Temperatura ambiente: 25C Temperatura ambiente: 25C
(T2) (T2)
Temperatura final: 36,6C (Tf) Temperatura final: 35,8C (Tf) Temperatura final:34,7C (Tf)
T1: 46,4 C por interpolacin T1: 44,7 C por interpolacin T1:42,8C por interpolacin
Tiempo(s) Temperatura Tiempo(s) Temperatura Tiempo(s) Temperatura
(C) (C) (C)
0 47,5 0 46,5 0 44,5
30 47,3 30 46,2 30 44,5
60 47,1 60 46 60 44,5
90 47 90 45,8 90 44,4
120 46,8 120 45,6 120 44,3
150 46,6 150 45,5 150 44,2
180 46,5 180 45,3 180 44,1
210 46,3 210 45,2 210 44
240 46,2 240 45 240 43,9
270 46,1 270 44,9 270 43,8
300 46 300 44,7 300 43,7
330 46,4 330 36 330 43,65
360 36,7 360 35,8 360 43,6
390 36,6 390 35,8 390 43,6
420 36,6 420 35,8 420 43,5
450 36,6 450 35,8 450 43,4
480 36,6 480 - 480 43,4
510 36,6 510 - 510 43,35
540 36,6 540 - 540 43,3
570 36,6 570 - 570 43,2
600 - 600 - 600 43,1
630 - 630 - 630 42,8
660 - 660 - 660 35
690 - 690 - 690 34,8
720 - 720 - 720 34,7
750 - 750 - 750 34,7
780 - 780 - 780 34,7
810 - 810 - 810 34,7
840 - 840 - 840 34,7
Tabla 4.

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f(x) =
Determinacin 1
37
Masa 3
Linear (Masa
3)
Masa 6
Temperatura (C)

f(x) = - 0x + 36.74 Linear (Masa

6)

36
0 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660
Tiempo (s)

Grfico 1.

Determinacin 2
49

Masa 3
47

f(x) = - 0.01x + 46.37 Linear (Masa

3)
Temperatura (C)
45

Masa 6
43

Linear (Masa
6)
41
39
37

f(x) = - 0x + 36.32
0 60 120 180 240 300 360 420 480
35

Tiempo (s)

Grfico 2.

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Determinacin 3
45
44 f(x) = - 0x + 44.3 Masa 3
43
Linear (Masa
42 3)
Temperatura (C)

41 Masa 6
40 Linear (Masa
39 6)
38
37
36
35
34 f(x) = - 0x + 35.58
0 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 720 780 840
Tiempo (s)

Grfico 3.

Clculo de la constante del calormetro:

m3C p( T f T 1 ) +C k( T f T 1 ) +m6C p( T f T 2 )=0

m3C p(T f T 1 ) +Ck( T f T 1 ) +m6C p( T f T 2 )=0

98,43 g4,184 J /g C(36 ,6 C46,4 C ) +C k( 36,6 C46,4 C )+97,67g4,184 J/ gC( 36,6 C25,0 C )=0
4035 ,94J +C k9, 80C +4740,35J=0
704,41J +C k9,80C=0
704 ,41J
C k1 = =71,88J / C
9,80 C
m3C p( T f T 1 ) +Ck( T f T 1 ) +m6C p( T f T 2 )=0
98 ,21 g4,184 J /g C( 35,8 C44 ,7 C )+C k( 35,8C44,7 C )+97,51g4,184J /g C( 35,8 C25,0C )=0
3657 ,10J +C k8,90C +4406 ,20 J=0
749 ,10 J+C k8, 90 C=0
749,10J
C k2= =84,17J /C
8,90 C

m3C p( T f T 1 ) +Ck( T f T 1 ) +m6C p( T f T 2 )=0

97 ,83 g4, 184 J/ gC( 34 ,7 C42,8C ) +C k( 34 ,7 C42, 8C )+98 ,17 g4, 184 J/ gC( 34, 7 C25,0 C ) =0
3315 ,50 J +C k8, 10 C+3984 ,21 J=0
668,71 J+C k8,10 C=0
668 ,71J
C k3 = =82, 56 J/ C
8,10 C
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El valor de la constante se obtuvo promediando los tres valores de las determinaciones.

(Ck1+Ck2+Ck3)/3 = (71,88J/C+84,17J/C+82,56J/C)/3 = 79,54J/C

Clculo de interpolacin para T1:

Determinacin 1 Determinacin 2 Determinacin 3

y=0,0033 x+47,534 y=0, 0057 x+46 , 375 y=0,0024 x+44 ,302

y=0,0033330+47,534 y=0,0024630+44 ,302
y=0, 0057300+46 , 375
y=46 ,4 y=42,8
Incertezas: y=44 , 7

Las incertezas de masas (m3,m6) corresponden a la incerteza de la balanza= 0,02 (se contempl el
vaso con agua y el vaso slo).
Incerteza de la temperatura= 0,1C (por menor divisin del termmetro).
La incerteza del calormetro (Ck) = 0,64 (se contempl m3, m6 y 3T).

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B.

B. Calor de fusin del hielo

Determinacin 1 Determinacin 2

Vaso + 180ml agua: 271,67g (m1)
Vaso : 94,65g (m2)
Aguai: 177,02g (mi= m1- m2)
Hielo: 29,88g (m3)
Aguaf: 206,9g (mf= mi+ m3)
Vaso + 180ml agua: 271,23g (m1)
Vaso : 94,92g (m2)
Aguai: 176,31g (mi= m1- m2)
Hielo + vaso: 123,75g (m3)
Vaso: 95,01g (m4)
Hielo: 28,74g (m5= m3- m4)
Aguaf: 205,05g (mf= mi+ m5)

Tiempo (s) Temperatura (C) Tiempo (s) Temperatura (C)

0 42,6 0 43,3
30 42,6 30 43,3
60 42,6 60 43,2
90 42,4 90 43,0
120 42,3 120 43,0
150 42,3 150 42,9
180 42,2 180 42,8
210 42,1 210 42,7
240 42,1 240 42,7
270 42,0 270 42,6
300 42,0 300 42,6
330 41,9 330 42,6
360 41,9 360 42,5
390 41,8 390 42,5
420 41,8 420 42,5
450 41,8 450 42,3
480 41,8 480 31,2
510 41,6 510 31,1
540 29,7 540 31,1
570 29,6 570 31,1
600 29,6 600 31,1
630 29,6 - -
660 29,6 - -
Tabla 5.

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Determinacin 1
45.0
43.0
Masa inicial
41.0 f(x) = - 0x + 42.58
Linear (Masa
39.0 inicial)
Masa hielo
Temperatura (C)

37.0
Linear (Masa
35.0 hielo)
33.0
31.0
29.0 f(x) = - 0x + 30
27.0
25.0
0 70 140 210 280 350 420 490 560 630
Tiempo (s)

Grfico 4.

Determinacin 2
45.0
Masa inicial
43.0
f(x) = - 0x + 43.25
41.0 Linear (Masa inicial)
39.0 Masa hielo
Temperatura (C)

37.0 Linear (Masa hielo)

35.0
33.0
31.0
f(x) = - 0x + 31.62
29.0
27.0
25.0
0 70 140 210 280 350 420 490 560 630
Tiempo (s)

Grfico 5.

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Clculo de interpolacin para T:

Determinacin 1 Determinacin 2

y=0,0019x+42,582 y=0,0021 x+43 ,248

y=0,0019510+42,582 y=0,0021450+43,248
y=41,6 y=42,3
Clculo de T:
Determinacin 1 Determinacin 2

T=T f T 1 T=T f T 1
T=29,6 C41,6C T=31,1 C42,3C
T=12C T=11,2C
Clculo del calor de fusin:

C K T mi CpH 2 O Tm h CpH 2 O T
H f =
H 2O mh
Determinacin 1
79,54( J / C )(12C )177 ,024,184J /(kmol)(12C)29,884, 184J /( kmol)(12C)
H f =
H 2O 29,88 g
H f =315,71J /g
H 2O

(315,71J/g) . (1kJ/1000J) . (18g/1mol) = 5,68 KJ/mol

Determinacin 2
79 ,54( J / C )(11,2C )176 ,314,184 J /(kmol )(11,2 C )28,744,184J /(kmol)(11,2 C )
H f =
H O 28 ,74 g
2

H f =303 ,34 J/ g
HO
(303,34J/g) . (1kJ/1000J) . (18g/1mol) =5,46 KJ/mol
2

Incertezas:

Las incertezas de masas (mi1, mi2) corresponden a la incerteza de la balanza= 0,02 (se contempl
el vaso con agua y el vaso slo).
Las incertezas de masas (mf1) corresponden a la incerteza de la balanza= 0,03 (se contempl el
vaso con agua, el vaso slo y la masa de hielo).
Las incertezas de masas (mf2) corresponden a la incerteza de la balanza= 0,04 (se contempl el
vaso con agua, el vaso slo, el hielo con el vaso y el hielo slo).
Las incertezas de masas (mh1) corresponden a la incerteza de la balanza= 0,01 (se contempl la
masa de hielo tarando la balanza.
Las incertezas de masas (mh2) corresponden a la incerteza de la balanza= 0,02 (se contempl el
hielo con el vaso y el hielo slo)
Incerteza del temperatura= 0,2C. (se contempl Tf y T1).

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Incerteza de Hf,hielo = 0,001 (por propagacin de error).

C.

C. Verificacin de la ley de Hess

Proceso 1 Proceso 2 Proceso 3

Vaso + 200ml HCl: 290,06g

Vaso + 200 ml agua: 289,21g (m1) (m1) Vaso + 100 ml HCl: 191,88g (m1)
Vaso: 94,66g (m2) Vaso: 92,76g (m2) Vaso: 92,78g (m2)
Agua=: 194,55g (m3= m1- m2) HCl: 197,3g (m3= m1- m2) HCl: 99,1g (m3= m1- m2)
masa de NaOH: 2,09g (m4) masa de NaOH: 2,05g (m4) Vaso + 100 ml NaOH: 193,93g (m4)
(m6=m3+m4) Vaso: 95,24g (m5)
NaOH: 98,69g (m6= m4- m5)

Tiempo(s) Temperatura(C) Tiempo(s) Temperatura(C) Tiempo(s) Temperatura(C)

0 25 0 25,8 0 24,9 (HCl)
30 25 30 25,8 30 24,9
60 25 60 25,8 60 24,9
90 27,9 90 33,8 90 28,4
120 27,9 120 33,6 120 28,2 (NaOH)
150 27,7 150 33 150 28,1
180 27,5 180 31,8 180 28,05
210 27,5 210 31,1 210 28
- - 240 31,1 240 28
- - 270 31,05 270 28
- - 300 31 300 28
- - 330 31 - -
Tabla 6

f(x) =
Proceso 1
12

10

8
Temperatura (C)

Agua
Linear (Agua)
6
NaOH (s)
Linear (NaOH (s))
4

0
60 90 f(x) = 120 150 180 210 240
Tiempo (s)

Grfico 6.

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 Informe N4

f(x) =
Proceso 2
12

10

8
Temperatura (C)

HCl (ac)
6
Linear (HCl (ac))
4
NaOH (s)

2 Linear (NaOH (s))

0
60 90 f(x) =120 150 180 210 240 270 300 330 360
Tiempo (s)

Grfico 7.

f(x) =
Proceso 3
12

10

8
Temperatura (C)

HCl (ac)
6
Linear (HCl (ac))
4 NaOH (ac)
Linear (NaOH (ac))
2

0
60 90 f(x) = 120 150 180 210 240 270 300 330
Tiempo (s)

Grfico 8.

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 Informe N4

Clculo de interpolacin para T1:

Proceso 1 Proceso 2 Proceso 3

y=0,0047 x+28,42 y=0,0149x+35,175 y=0,001 x+28,263

y=0,004790+28,42 y=0,014990+35 ,175 y=0,00190+28,263
y=27 ,99 y=33,8 y=28,4
Clculo de T:
Proceso 1 Proceso 2 Proceso 3

T=T f T 1 T=T f T 1 T=T f T 1

T=27 ,5 C27,9C T=31 C33,8 C T=28 C28,4 C
T=0,4 C T=2,8 C T=0,4 C
Clculo de moles de NaOH:
Proceso 1 Proceso 2 Proceso 3

98 ,69 ml0,5 mol

2, 09 g 2, 05 g moles NaOH =
moles NaOH = moles NaOH = 1000 ml
40 g/mol 40 g /mol
moles NaOH =4, 93 x 102 mol
moles NaOH =5, 23 x102 mol moles NaOH =5, 13 x 102 mol
Volumen de solucin cida
Proceso 2 Proceso 3
m
=
v
197,3 g 99 ,1 g m
v= v= v=
1g/cm3 1 g /cm3
v=197,3 cm3 v =99 ,1 cm
3
Volumen de solucin bsica
Proceso 3

98,68 g
v=
1g/cm3
3
Volumen dev=98,68
H2O cm
Proceso 1

194 ,55g
v=
1 g/cm3
3
v=194 ,55cm

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 Informe N4

Calor de disolucin de NaOH en agua:

Qcedido +Qabsorbido =0
Qcedido +mdisCdisT+C kT =0
Qcedido =196 , 64 g4, 184 J /(gC )(0,4 C )79 ,54 J /C(0,4 C )
Qcedido =360 , 91 J
40 gNaOH 0,36 kJ
H = =6, 89 kJ/mol
1 molNaOH 2, 09 g
Calor de neutralizacin de NaOH con HCl:
Qcedido +Qabsorbido =0
Qcedido +mdisNaOHC disT +mdisHClc disT +C kT=0
Qcedido =mdisNaOHC disTmdisHClc disTC kT
Qcedido =197 ,78 g4, 184 J /( g C )(0,4 C )79 , 54 J/ C(0,4 C )
Qcedido =362 , 82 J

0, 36 kJ
H = =7,2 kJ /mol
0, 05 mol

Calor de disolucin de NaOH en HCl:

Qcedido +Qabsorbido =0
Qcedido +mdisCdisT+C kT =0
Qcedido =mdisCdisTC kT
Qcedido =199 ,95 g4, 184 J /( g C )(2,8 C )79 , 54 J /C(2,8 C )
Qcedido =2565 , 16 J

2, 57 kJ
H = =51 , 4 kJ /mol
0, 05 mol

Incertezas:

Las incertezas de masas y moles de NaOH corresponden a la incerteza de la balanza= 0,01.

Las incertezas de volumen = 0,02
Las incertezas de Q = 0,001 (por propagacin de error).
Las incertezas de H= 0,011, 0,021 0,021, respectivamente. (por propagacin de error).

1
Departamento de Qumica Inorgnica, Analtica y Qumica Fsica. Ms informacin sobre la
materia. Tablas. Propiedades de agua. Disponible online en:
http://materias.qi.fcen.uba.ar/mod/resource/view.php?id=384

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Informe N4

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