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Termodinmica Clsica
Estado de un sistema: Definido por sus variables de estado: parmetros macroscpicos. Pueden ser extensivos: aditivos, proporcionales a la cant. de
materia, ejs: volumen (V), energa (U), masa, o intensivos: indep. de la cant. de materia, definidos localmente, ejs. presin (P), temperatura (T),
densidad ().
Proceso reversible: Isocrico: V=cte (W=0). Isobrico: P=cte. Isotrmico: T=cte. Adiabtico: Q=0
Ley 0 de la T.D.: Si TA = TB y TB = TC TA = TC.
1er ppio. de la T.D.: U =QW con U energa interna, Q calor recibido y W trabajo realizado por el sistema (ej. W>0 en una expansin). U funcin
de estado del sistema, Q y W flujos. dU =Q W . Q y W diferenciales imperfectos (no son derivada de una funcin de estado, integral depende
del camino). Si el proceso es reversible, W =P dV . Si vara N: dU = T dS - P dV + dN, con potencial qumico = U / N |S,V .
T, V
indep.
Q =
( )
U
V T
+P dV +
U
T V
dT T, P
indep.
Q=
U
T P
+P
(
V
T P
dT + ) (
U
P T
+P
V
P T
dP )
V, P
indep.
Q=
U
P V
dP +
U
V P ( )
+ P dV
Capacidad trmica o calor especfico, dQ requerido para aumentar la temperatura del cuerpo en dT. C V = Q = U
T V T
V
CP =
Q
=
U
T P T P
+P
V
T P
Experiencia de Joule: Dos cmaras A y B en un contenedor adiabtico, A con gas ideal, B en vaco. Se abre la llave entre ellas, y
Joule observ que T no variaba Q=0. Como W=0 (V=0) dU=0 Para un gas ideal, U depende solo de T : U=U(T) A B
Relaciones para Gas Ideal: Cumple ec. de estado P V=n R T con n nro de moles, n R = N k. N nro de parts. Proceso isotrmico: P
V=cte. Adiabtico P V = cte con = CP/CV . Gas ideal:C P=C V + R.Monoatmico: C V = 32 n R , C P= 52 n R. Diatmico: C V = 52 n R , C P= 72 n R
3
S= 2 N k ln ( )+N k ln( ). Q=C
T
T0
V
V0 V dT + P dV .
2do ppio. de la termodinmica: Postulado de Clausius: proceso cuyo nico resultado sea el traspaso de calor de una Post. de Kelvin Post. de Clausius
T2
fuente fra a una ms caliente. Postulado de Kelvin: proceso cuyo nico resultado sea la extrac cin de calor de una T
Q
nica fuente y la produccin de una cantidad equivalente de trabajo. KelvinClausius. Si se viola Kelvin, puedo usar Q T >T
W
W para generar Q (ej. friccin) y entregarlo a un cuerpo con T2>T, con efecto neto paso Q de T a T2 se viola Clausius. 2 1
T1
Si se viola Clausius, puedo extraer Q1>Q de T2, generar W y entregar Q a T2. Efecto neto viola Kelvin.
Mquinas trmicas y ciclo de Carnot: Transformacin cclica. AB y CD proceso isotrmico, BC y DA adiabtico.
P A
En un ciclo dU=0 y W=Q2+Q1 (en este caso Q2>0 y Q1<0). Defino eficiencia = beneficio = W . Ninguna mquina que realiza Q2 T2 > T1
costo Q2
B
un ciclo entre dos T puede tener > eficiencia que una reversible. Todas las reversibles tienen misma eficiencia.
T2
Para un gas ideal: W AB =n R T 2 ln ( ) (isotrmica)
VB
VA
W BC =n cV (T 2 T 1) (adiabtica) Eficiencia: =
beneficio W
costo Q2
T
= =1 1
T2
D
Q1
C
T1
Q T Q T
Eficiencia mq.refrigeradora = 1 =1 1 . 1 = 1 . V
W T 2 Q2 T 2
Escala de Temperatura Kelvin: Utilizando eficiencia de mq. Carnot con gas ideal.
T0
Entropa: Sistema S realiza proceso cclico, recibe y entrega calor Qi de n fuentes a Ti. Probamos que T1 Qi0
Q0,1 Q0,n
... C
i
(desigualdad de Clausius). Agrego fuente T0 y n ciclos de Carnot reversibles Cn que entregan a cada fuente Ti el C1 C2 C3 n
T0 Q1 Qn
mismo Qi. Por eficiencia, Q0, i =Qi Q0 = Q0,i =T 0 1 Q i. El sistema {S, C1,, Cn} realiza un ciclo en contacto T1 T2 T3 Tn
Ti Ti
con ! fuente T0 Por Kelvin, W=Q0 (calor neto) 0 obtengo . Si S es reversible, invierto direccin y llego a Q1 Qn
A
igualdad. Si fuentes continuas, T1 Q0 . Defino entropa de un estado de equilibrio A: S ( A)=0 T1 Q con 0 estado S
de referencia. S es funcin de estado. Para proceso reversible defino dS = T1 Q.
B
Equilibrio y mxima entropa. Si en un ciclo AB reversible y BA irreversible, S ( B )S ( A)A T1 Q . En sistema cerrado S(B) S(A) (= en
dQ
proceso reversible): la entropa slo puede subir dS . Estado de equilibrio: de mxima entropa. T dS = dU + P dV
T
Formulacin Alternativa de la T.D.
Postulados: i) Estados de equilibrio son completamente caracterizados por parmetros extensivos: U, V, Ni. ii) Existe una funcin de los parm.
extensivos en estados de equilibrio denominada entropa, que cumple: los valores de los parm. extensivos en ausencia de restricciones internas son
aquellos que maximizan S. iii) S es aditiva en subsistemas, continua, diferenciable y monotnicamente creciente en U. iv) S es nula cuando S/U=0.
Formalismo: Por iii) puedo invertir S (U, V, N) y obtener U (S, V, N), la ecuacin fundamentaldel sistema: contiene toda la informacin necesaria. Es
homognea de grado 1: U (S, V,)=U (S, V). Ecs de estado son derivadas de la ec. fundamental ej. T = US
=T (S ,V , N )=T (s , v). Puedo obtener por
ej. U =U (T ,V , N ), pero contiene menos informacin que la ec. fundamental. Por homogeneidad ecuacin de Euler U =T S P V + i N i +... .
Diferenciando + 1er ppio obtengo relacin de Gibbs-Duhem: S dT X j dP j=0 (X parm. extensivos, P intensivos): rel.diferencial entre parm.
intensivos. En sist. de 1 componente S dT -V dP+ N d=0 =s dT +v dP
Potenciales Termodinmicos
Permiten utilizar variables mas naturales y fciles de medir: P, V, T. Son diferentes representaciones de la relacin fundamental utilizando
transformadas de Legendre: dan la misma informacin pero como ordenada al origen= f (pendiente) en vez de y=f(x). Ordenada al origen es el
potencial, y f/x=u la variable de f . Noto a la transformada f (u)=f [u].
Potencial Diferencial Indep Maxwell Por dif. exacto Transf. Ecuaciones T dS
U (Energa) U dU = T dS - P dV S, V
T
V S
=
P
S V
U
S V=T
U
V S
=P U (S,V) P
T ds=c v dT +T dv )
T v
H (Entalpa) H=U+PV dH = T dS + V dP S, P
T
=
V
H
=T
U
=V U [P]
F (Helmoltz) F=U-TS dF = - S dT - P dV T, V
P S S P
S
=
P
V T T V
S P
F
T V
=S
P S
F
V T
=P U [T]
T ds=cP dT T
v
T P
dP )
G (Gibbs) G = U + P V - T S dG = - S dT + V dP T, P
S
P T
=
V
T P
G
T P
=S
G
P T
=V U [T,P]
T ds=cP
T
v P
dvcv)T
P v
dP )
Si hay intercambio de materia, en todos los potenciales se debe agregar + dN ( potencial qumico)
Energa libre de Helmoltz: til para procesos a T cte equilibro en mnimo pot. Helmoltz. F refleja energa disponible para realizar W de un sistema
a T cte. dFT =P dV
S
2
2 F
cncava en U: S2
U V ,N
0
1 T
T 2 U
V ,N
=
1
2
T N cV
0 cV 0. Cond. similar en F para V:
V2 T
=
P
=
1
V T V T
0 T 0 C
A
T V 2 S 2
CV =
dQ
=
U
dT V T V
=T
S
=
T V ( T S) T C P=
dQ
=
U
dT P T
P
+P
V
=
H
T P T P
=T
S
=
T V 2
T P T S C P C V =
U
V T
+P
( )
V
T P
=T
c
T
P
P
v T
=
T V 2
T
Tercer principio:
Termodinmica Estadstica
Maxwell-Boltzman
Caso discreto: f niveles de energa posibles para 1 partcula. 1 ,, f energa de cada nivel, y g1 ,, gf degeneracin por nivel, cantidad de estados
de 1 partcula por nivel. Si no hay restricciones, cada estado equiprobable: si =cant. de estados posibles = s=1 f
g s P (1 estado) = 1/ y P (1 part.
c/E=i ) = gi / . Partculas son distinguibles pero indiscernibles. n1 ,, nf cantidad de partculas en cada nivel. (n1 ,, nf) cant. de distribuciones
ns
f f f gs
posibles con N parts. sujeto a N = n s, y E= n s s . Modelo libros y cajas =N ! . Uso mult. Lagrange en ln() + Stirling en eq.
s=1 s= 1 s=1 ns !
i
s s g s exp( s)
ni gi e
[ ]
f f
N
con = 1
i s
n i= A g i e , con A= P (i ) = = . = s n s = = ln gs e
f
s=1 g s e s N s gs e
s
s=1 s g s exp( s) s=1 kT
dN (q ... , p ...)
e dql dpl
Caso continuo: i +, , ni dN, gi dql dp l (l grados de libertad). P ( )= = = f ( ) d funcin densidad de prob. que
N e (q... , p ...) dql dp l
una part. tenga energa +d, con f ( )d =1., y = (q i ... , p i ...)
Teorema de equiparticin: Si puedo escribir E (q 1. .. ql , p1. .. pl ) como k ( p k )+E ' (q 1 ql , p 1, p l1 ) con k ( pk )=b p 2k (puede ser un p o un q) y E' indep.
- ( k + E ') - k
k e dl q d l p k e
{ }
dpk 1 1 1
de pk k =
e
- ( + E ' ) l
d qdl p
k
=
e
- k
dpk
= ln
[ p k
e
k
]
dp k . de var. x= 1/ 2 p k ek = - ln +ln[ exp(- b x 2) dx ] =
2 -
= k T.
2 2
Cada trmino cuadrtico del Hamiltoniano agrega kT a la energa promedio.
Distrubucin de velocidades de Maxwell: gas diluido (dist. inter-moleculares >> r molculas), se desprecia
T1
Nv
interaccin entre moleculas salvo choques elsticos, Fext parts. en MRU. ( p)= 21m p2= 12 mv2= 12 m (v 2x +v 2y +v2z) vm
vavg
3/2
f (v )d 3 v= m ( ) d 3 v (uso e m x/ 2 dx= 2 , = 1 ). Slo me interesa v esfricas e integro en
2
e m v /2
T2 >T1
2 m kT
3 /2
( 2 mk T ) v 2 e m v / 2 dv . v m = 2 k T (+ prob), v avg= 2 v m= 8 k T
2
v 2 sin dv d d f (v )dv=4
y : d 3 v=
Jacobiano
m m
v (m/s)
Presin de un gas ideal: Utilizamos distrib. de Maxwell.
Seccin eficaz () : rea de costado que ocupa la molcula al considerarla para un choque. = (2 r)2 , con r = radio de la molcula. n = n / V. En
kT kT
gas ideal, n = N P
V
= k T (ojo en este caso n no es nro de moles) = 2 P P= 2
1
Camino libre medio (): Distancia recorrida por la partcula antes de chocar. = . 1/ = nro. prom. de choques por un. de distancia. P0 (r) = e - r/
2 n
dr
= prob. que la partcula no choque en la distancia r f, de distribucin de camino libre= e - r/ dr/ (distrib de Poisson). r =0 r er / =.
v / = tiempo promedio entre choques. 1 / = frecuencia de choques.
densidad con v ( v , v + dv)
Vol. de seccion
3
N /V f ( v ) d
dA dt v cos 3
v 3
2 / 2
Ej. d N =
v = n f (v) d v v cos. Total de choques: sumo las vel con vz > 0 o (0, /2). n d cos sin d f (v)v 3 dv
dA dt 0 0 0
Dados 1 f , g1 f, N y E, encuentro n1 f de equilibrio: los que maximizan derivo ln sujeto a restricciones ( mult. de Lagrange asociado a E,
- Vf 0 V W0/e
choque elstico instantneo: fotn entrega E al e que obtiene el trabajo necesario para superar fuerzas atractivas de corte
el e- uso E=m c =T +me c y E =c p +me c (relatividad) Combinando queda: c ( p0 p1 )=T (T +m e c ) =c p +(me c ) T / c +2T m e= p . De
2 2 2 2 2 2 4 2 2 2 2 2 2 2 2 2
ac llegamos a
Scattering de Rutherford (1909) v'
(1909). Haz de partculas inciden sobre lmina de oro y se evala la trayectoria de las partculas. b'
+ze v
2 2
N: # parts. (entre ngulos y +d) M: Masa part. r R
N ()d=N t
8 (zZe
2 ) sin
4
M v sin (/ 2)
3
d : # ncleos / cm en la lmina
t: espesor de la lmina en cm
z, Z: carga de part. , ncleo
b: parmetro de impacto (cm.)
M b
+Ze
en el estado a tiempo t : A
Valores medios: Valor medio de A = * A dx= * A dp. Notar que es a mec. clsica: QM promedia sobre
Ecuacin de Schrdinger
Estacionaria (ESE): (
2 d 2
2 m d x2 )
+V ( x) ( x)= E (x) H = E Es una ecuacin de autovalores. son las autofunciones del operador H
con autovalor E.
2 2
Solucin de la E.S. Utilizo separacin de variables (x,t)= (x) T(t) que cumplen: i) Son estado estacionario ( (x ,t ) = (x) ii) Cada solucin tiene
i En t /
una energa definida con E=0. iii) La solucin general es una combinacin lineal de estas soluciones: ( x ,t )= c n n (x )e = c n n (x ,t ) .
n=1 n=1
d i
A *
Teorema de Ehrenfest: A= [ H , A]+
dependencia temporal del valor esperado de un operador. 2= ( * )=( * + ). Por
dt t t t t t
[ ( )]
*
i 2 i
E.S. =
t 2 m x2
V 2=
t
i
2m x
*
+
x x
d x
dt
= x 2=
t
i
2m
x *
x
*
+
x x
dx ( )
, B]
[ A
En general, A B Pincipio de Heisenberg.
2
a0 a 20 n 2 1
=
1
1
=
1
Valores medios ms usados: r= [3n 2l(l +1)] r 2= [5 n 2+13 l(l +1)]
2 2 r a0 n2 r 2 a 20 n 3( l+1/2)
Potenciales en 1D
2 2 J r J
Coef. de transmisin y reflexin: Si onda plana A e i k x + B e -i k x J ( x , t)=[
A
B ] x . Defino R= y T = t =1R , R=B2 /A2
m
m J i J i
J i (incidente) J r (reflejada)
2 2
n2 2 2
Pozo infinito
ancho a
2
n ( x)= sin
a
n
a
x , En =
( )
2 m a2
(pozo en-
tre 0 y a)
Pozo finito,
ancho 2 a
Solas pares cos ka=
2 m V 0 a2
k a, impares sin ka=
2 m V 0 a2
ka
{
a 1 ( x ): x <- a k = ( E +V 0 ) (>0 xq E>0 |E| < V0)
[ ]
2
-a x 2 d
II) 2 m 2 V 0 2( x )= E 2 ( x) 2
{
V ( x )= 0 :x>a
- V 0 :x<a -V0
E<0 ( x)= 2( x ):- ax a
3 ( x ): a< x
2
d
III) 2m
dx
2
( x )= E 3( x )
dx 2 3
2
=
2 m E
2
(+ si E>0, - si E<0)
d2 2 (x)= C cos(k x+ ) (osc. arm.) 5 cond. de contorno: i) 1 (-a) = 2 (-a)
I-III) 1,3 2 1,3=0
Caso 1 ( x)=A 1 e x +B 1 e x
2
dx
B1=A3=0 para que ii) d1 /dx (-a) = d2 /dx (-a) iii) 2 (a) = 3 (-a)
.
2
d 2
E<0 II) 2+k 2=0 iv) d2 /dx (a) = d3 /dx (a) v) Normalizacin de
3 ( x)=A 3 e x +B 3 e x
2
dx
1,3 L2
Uso ii/i y iv/iii: tg(k a+) = tg(k a-) a) n par: 2 (x)= C cos(k x) b) n impar: 2 (x)= C sen(k x) A1 sale de
Si y = k a-, tg y = tg (y+2) e a e a condicin de
B3 = A1, C= A 1 ( k a) B3 = -A1 , C= A 1 ( k a) .
= n /2 k sen k cos normalizacin
k tg(k a+2n /2) = k tg(k a) = tg(k a) >0 k tg(k a+(2m+1) /2)=-k ctg(k a) = tg(k a) <0
2 2
Energa: de iv/iii: = k tg(k a+) (=k tg(k a))2
cos ka= 2 ka sin ka= ka
2 mV0 a 2 m V 0 a2
d2 2 1 ( x)= A1 e i x + B 1 ei x Cada una combinacin de ondas
I-III) 1,3 21,3
+ =0
Caso 2
dx
2 ( x)= A2 e i k x + B 2 ei k x planas.
d 2
E >0 II) dx 2 2+k 2=0
3 ( x)= A3 e i x + B 3 ei x
2
Una ESE por zona: d2 Defino 2 ctes auxiliares:
Barrera Finita V(x)
I) 2m 2 ( x)=E 1 ( x )
dx 1
2m
{
Potencial: V0 1 ( x ): x <- a k =
2
( E +V 0 ) (>0 xq E>0 |E| < V0)
[ ]
2 2
[ ]
2
d2 1 m 2E d2 d2
V(x) = m x2 ES: + m 2 x 2 ( x )= E ( x) . Defino = x, K= 2 ( )=( 2 K) ( ) . 1ro) Asumo gde 2 2 con
2 m dx 2 2 d d
2 2 2 d2 d
solucin ( ) A e /2 +B e / 2. B= 0 para que converja. 2do) Postulo ( )=h( )e / 2, y reemplazo en Ec. Sch. : 2 h( )2 h( )+( K1) h( )=0 .
d d
3ro) Propongo h() serie de potencias: h ( )= j= 0 a j j , reemplazo y llego a relacin de recurrencia a j+2= (2j+1K ) a j . Solucin es x (t )= Re [e i
( j+1)( j+2)
t ], = k
m k =m 2
Forma cualitativa de las funciones de onda E
Simetra: si el potencial es simtrico, las funciones tienen T (E. cintica)
V(x) Zona
paridad definida: son pares e impares
clsicamente
Nodos. El nivel n de energa, tiene n-1 nodos (nodo: (x) = 0, V (E. potencial) prohibida
extremos no cuentan)
x
: A menor T, mayor (x) T+ T-
Amplitud. A menor T, mayor amplitud
Decaimiento. En zona clsicamente prohibida (C.P.), a Decaimineto
mayor n decae ms lentamente. Amp - Amp + expon. en
- + zona C.P.
Mecnica Cuntica en 3D
2
ESE en esfricas: 2 +V = E , con 2 = 12 r 2 + 1 sin + 1 2 . Planteo sep. de variables: (r , , )=R (r) Y ( , ), con R
2m r 2 sin r r ( r
r 2 sin 2 2 ) ( )
2 m r2
[ ]
2 2
y Y normalizadas x separado. Asumo pot. central V(r), multiplico por 2
RY
1 d r 2 dR 2m2r [V (r)E ]= 1 1 sin Y + 12 Y2 .
R dr dr Y sin ( )
sin ( )
radial angular
Uso cte de separacin l(l+1) con l: nro. cuntico orbital. (forma de cte. l(l+1) no pierde generalidad y facilita solucin).
Ecuacin angular armnicos esfricos
Multiplico por Y sin 2 , uso sep. variables Y ( , )= ( )( ), y divido por
1
[
sin
d
d
sin
d
d( )] +l (l +1)sin 2 =
1 d2
d2
. Uso cte. de
d2
=m2 m ()=e . Como requiero ()=ei m , m .
i m
separacin m2, con m: nro. cuntico magntico. Resuelvo :
d2
m l
m m m
Resuelvo : l ()= Dl P l (cos ) con P ml ( x )(1 x2 )m/2 ( ) d
dx
P l (x ) funciones de Legendre y P l ( x ) l
1
2 l!
d
dx ( )
( x 2 1) l polinomios de Legendre.
Solucin son los armnicos esfricos: Y ml ( , )=(- 1)m Dml ei m P ml (cos ) . Forman base ortonormal del espacio de funciones integrables de y .
Cumplen [Y ml ( ,)]*=(1)m Y -m
l ( ,) . Son au-est simultneos de los operadores
( L 2 , L z)
Ecuacin radial
h2 d 2 u
[ ] 2 l( l+1)
2
l(l +1)
de var. u(r )= R(r )r + V+ u=E u , igual a ESE estndar en u, pero con pot. efectivo centrfugo V eff =V + .
2 m dr 2 2 m r2 2 m r2
tomo hidrogenoide Veff ()
l=2
, r ) con R = m1 r1 +m2 r2 y r = r1 r 2
2 partculas, ncleo y e-. Paso a sistema CM y mov. relativo:( r1, r2)( R 0
m1 +m2
n=3
p2CM p2 m1 m 2 2 2 2 2 e
2
H= + +V ( masa reducida. H =
r ), con m= CM m +V ( r). Uso V (r )=Z en CGS con l=1 l=0
2M 2 m 1 +m 2 2m 2m r n=2
2
Z :cant. de p+. Analizo ec. radial de mov, relativo (angular ya est resuelta). Adimensionalizo: = r con a 0= 2
a0 me
2
d u l 2 Z
4 (l+1)
m e
radio de Bohr, = E con E 0= 2 unidad de energa atmica 2 2 u + u u=0 . Para que la solucin de u no diverja, tengo que pedir
2
E 2 o d
m Z 2 e4
n=k +l +1 con k , n: nro. cutico principal, y n= Z E n =
n1
. Por , n 0, 0 l n-1, y degeneracin de n= l =0 (2 l+1)=n 2.
n 2 n2 2
(
2
Solucin: R nl (r )=C n l e
n
2
( )l Ln l (r ) con C n l= 2Z
n a0 ) (nl1)!
2 n[(n+l) !]3
y L n l (r) polinomios de Laguerre. Queda: R( r)=CteeCterPolinom( r).
[ ]
2
L x=i sin +cot cos
( ) L y =i cos +cot sin
( ) 2y + L 2z = 2 1 sin + 12 2 L = L i L
L z=i L 2 = L 2x + L
sin ( ) sin x y [ Li , L j ]=i ijk L k
l (l+1) m2 m0 lml . Cuando m va de -l a l hay N pasos enteros N=l/2 l puede ser entero o semi-entero.
Au-ests de L: Planteo L l = l (l +1) l y obtengo misma ecuacin angular y azimutal l =Y l son los armnicos esfricos, pero en el
2 m 2 m m m
Represento 4 ( 0 1) 2 i x (1 0) ( i 0 ) ( 0 -1 )
S en base {,} con matrices: S 2= 3 2 1 0 , S = 1 , con i {x, y, z} y = 0 1 , = 0 - i , = 1 0 . i :matrices de Pauli.
i y z
S 2 ms
s
= 2 s(s+1) ms S ms
s y z s
= ms ms
s
Momento magntico
En mec. clsica, 1 partcula cargada girando en forma circular genera dipolo magntico proporcional a su impulso angular: = L. En QM suponemos
g B e
e gira alrededor del ncleo =
- L L, 2 para
con g: cte de Lande (1 para S ), y = magnetn de Bohr. Dipolo total = +
B T L S
2mc
B
T = ( L +2 S ).
= B 0 z , aparece torque = B con potencial (interaccin dipolo-campo) es A=
En presencia de un campo magntico B
B
B
B = H 0 +
H = H 0 [L z +2 S z ] B 0 H = H 0 + B ( L z +2 S z ) B 0 =[ E 0 + B B 0 (m +2 ms )] se rompe simetra y degeneracin.
E = E0+ E
2
Planteo E relativista y Taylor: E= m2 c4 + p 2 c2 =m c2 1+
p2
m2 c2 (
=mc 2 1 +
1 p2
1 p4
2 m2 c 2 8 m 4 c 4
2
+ =mc +
)p
1 p4
2 m 8 m3 c2
+ H c =
1 p4
8 m3 c 2
denominado H cintico)
Partculas Idnticas
2 2
( r 1, r 2, t) con H = 2 2 +V ( r r ). Asumo partculas idnticas y que no interactanV T ( r 1, r 2 )=V ( r 1 )+V ( r 2 ) (mismo V para c/u). Con este
2 m 1 1 2 m 2 2 T 1, 2
potencial au-est de la forma T (r 1, r2 )=( r1 )( r2 ) (noto T (1, 2)=(1) (2))
Si y son au-est posibles de una part., el au-est conjunto si part. 1 est en y 2 en es (1,2)= (1) (2). Si 1 en y 2 en :
(1,2)= (1) (2), con dens. de prob. * =* (1) * (2) (1) (2) y * =* (1)* (2) (1) (2) . Si parts son idnticas, prob. no debe
cambiar ante intercambio 12. Intercambiando en , pero y no son au-est. vlidos para representar parts. idnticas.
Bosones y fermiones: Comb. lineales S = 12 ( + ) y A= 12 ( ) (simtrica y anti-simtrica) si mantienen prob. ante intercambio, y S S
y A A (A cambia el estado, pero no la prob.). Bosones son parts. con estados simtricos (S), fermiones anti-simtricos (A). Por cuestiones QM
relativista, parts. con spin entero son bosones, con spin semi-entero fermiones.
Ppio. de exclusin de Pauli: 2 fermiones idnticos no pueden estar en el mismo estado: A= 12 ( )=0:
Matriz de Slater: Puedo escribir A como determinante y S como permanente (similar al det. pero todas sumas, notado con subindice +, vs. - para
(1) a (N )
det.) de la matriz de Slater: S , A= 2
1
(1) a (2)
(1) (2)
. Si son N parts: S , A= 1N !
(1) (N )
(det=0 si 2 columnas =)
Operador Permutacin: Defino P tal que P ( r 1, r 2)=( r 2, r 1 ). P 2 =1 si P = y P 2 =2 2=1 au-vals son 1, estado simtrico o anti-
simtrico. Si 2 parts. son idnticas, el H debe ser
Hay degeneracin de intercambio.
Para el caso de 2 partculas con spin: (1, 2)=(1,2) (1,2) con f. de onda espacial y spinor. Para electrones, (1, 2) debe ser anti-simtrica, que
{
(1)( 2)
se puede lograr A= A S A= S A. 3 funciones simtricas: S (1,2)= (1) ( 2) (, au-est de Sz con au-vals ), denominadas
1/ 2[(1) ( 2)+ ( 2) (1)]
triplete, y 1 antisimtrica A (1,2)= 12 [ (1) (2)+( 2) (1)] denominada singlete. Si el spin total =0, singlete,
Este resumen no es oficial, puede contener errores o pueden existir temas de la materia que no estn includos. Si tens sugerencias o encontrs
errores por favor escribime a alejandro.frenkel@yahoo.com. Realizado en LibreOffice.
Armnicos
Esfricos
Y 00=
4
1
Y 10=
3
4
cos Y 1 1=
3
8
sin ei Y 20 =
5
16
(3 cos2 1) Y 21=
15
8
cos sin ei Y 22=
15
32
sin 2 e2i
3/ 2 3/ 2 3/ 2 3 /2
100 =
1
( )
a 0
Z Z r / a 0
e 200 =
1 Z
( )(
4 2 a 0
2
a0
e
)
Z r Z r / 2 a0
210 =
1 Z
4 2 a 0 () Z r Z r/ 2 a0
a0
e cos 211=
1 Z
8 a0( ) Z r Z r / 2 a 0
a0
e sin ei
( ) ( )
3/ 2
Z r Z 2 r 2 Z r /3 a0 3/ 2 3/ 2
300 =
1Z
81 3 a 0
2718
a0
+ 2 e
a 0
310 = 2 Z
( )(
81 a 0
6
a0 a0
e
)
Z r Z r Z r /3 a0
cos 311=
1
( )(
Z
81 a 0
6
)
Z r Z r Z r / 3a0
a0 a0
e sin ei
Unidades y constantes: Presin: 1 Pascal= 1 N/m2. R: cte de gas= 8.314 J/(K mol). k = cte Boltzmann = 1.38x10-23 J/K.
Const. est. fina Radio de Bohr Cte Planck Vel luz Masas e- y p+ Carga electrn /eV Cte Boltzmann
e2 1 4 0 2 =1.0551034 J s
31
m me =9.10910 kg e =1.6021019 C J
= a = = =5.2921011 m c =2.99810 8 k B =1.381 1023
4 0 c 137 0 me e 2 me c 34
=1.05510 J s s m p=1.6731027 kg eV =1.60210 19 J K
Pendiente agregar
2 2
n2 2 2
Pozo infinito
ancho a
2
n ( x)= sin
a
n
a
x , En =
( )
2 m a2
(pozo en-
tre 0 y a)
Pozo finito,
ancho 2 a
Solas pares coska=
2 mV 0 a 2
k a , impares sin ka=
2 m V 0 a2
ka
Spin
S2 =2 s( s+1) s spin S2 = 34 2 0 l n-1.
S z = m s sm nmero de spin secundario S z = 12
-s ms s Llamo a autofunciones de Sz y : 1 /2= 1/ 2=
spin para el electrn es siempre . Representacin en vectores. Autofunciones vectores: Operadores S2 y Sz matrices.
( )
01 10 i 0 ( ) ( ) ( )
S2= 4 2 1 0 , S i= 12 i, con i {x, y, z} y x = 0 1 , y = 0 - i , z = 1 0 . i: matrices de Pauli
3
0 -1
Momentos angulares.
J suma de 2 momentos angulares, L y S. Pero J tambin momento angular cuantizado: | l - s| j l + s
Ondas planas
t frec. angular [rad/seg] (nu) frecuencia [1/seg]=[Hz] perodo [seg] 2 1 2 w velocidad de fase w= = /k
= = k =
x k # de onda angular [rad/m] # de onda [1/m] long. de onda [m] g velocidad de grupo g=d /dk
2 2 n 0 1 2 3 4 5
x n e a x dx:si n par = 2 f (x), si n impar = 0. f (n)= x n ea x dx =
1 1 3 1
0 f(n)
1
2
a
1
2a 4 a
3
2a
2 8 a
5
a
3
[ ( )
2 Y d 2 dR
2 m r 2 dr
r
dr
+ 2
R sin Y + R
r sin
2 Y
(
r 2 sin 2 2
V RY = E R Y ) ]
Schrodinger (1926): El estado de un sistema se define con una onda compleja, que evoluciona de acuerdo a una ecuacin diferencial.
Estado del sistema es una onda : n L2 (cuadrado integrables: dx <), que es un vector espacio de Hilbert: E.V. de dim. .
2
b
a (x ,t )2 dx es la probab. de encontrar la partcula entre a y b en t debe estar normalizada: ( x ,t )2 dx= * dx=1. Producto
*
interno del E.V.: f g= f (x) g( x)dx cumple f g= g f . Operadores son T.L sobre los vectores del E.V., son hermticos si cumplen
*
g = Q
f Q A+ . Au-val de ops. hermticos y se puede formar base ortonormal con sus au-vects (con Graham Schmidt si un au-val es
f g, A=
degenerado).
Resumen Fsica 4 Por A. Frenkel, 2013 CC - BY - NC UBA - FCEN - Pgina 7
en el espacio de coordenadas, en el espacio de impulsos. Schrdinger incorpor Heisenberg al pedir que y sean transformadas:
p
1 i x
i p x 1 1
dp ( p)= 1 ( x)e dx (en 3D ( x )= 3 /2 ( p )e d p .) Deduccin: ( x)=
i px / 3
( x)=
h -
( p)e
g (k)e i k x dk , y
2 -
h- h p
1 1
g(k )= (x)e i k x dx . Pido que g(k) = (p), factor de normalizacin. Uso p = k dk = dp/. ( x)= 2 g(k )e i p x/ dp. Normalizo:
2
i x p
i x ' p
1
2 = g(k )* g (k )dk = dk * (x)e dx ( x ' )e dx ' (revisar)
2 - - -
*
Producto interno del E.V.: f g= f (x) g( x)dx cumple f g= g f . Operadores son T.L sobre los vectores del E.V., son hermticos si
*
g = Q
cumplen f Q A+ . Au-val de ops. hermticos y se puede formar base ortonormal con sus au-vects (con Graham Schmidt si un
f g, A=
au-val es degenerado).
Si se mide el observable A de una partcula en estado , se obtiene un au-val del operador A. Si el espectro (conjunto de au-vals) de A es discreto, la
prob. de obtener an, asociado a la autofuncin (ortonormalizada) n es |cn|2, con cn / ( x ,t )= c n n (x ). A=cn2 qn . Valor esperado de un
* A
operador (a un dado tiempo t) A= dx.