Planta piloto didctica para produccin de cido polilctico
Didactic pilot plant for polylactic acid production
Fernando Gonzlez1
resumen
El Centro Nacional de Desarrollo Tecnolgico y Asistencia
Tcnica a la Industria (SENA ASTIN) desarroll una planta
piloto para estudiar la produccin de cido polilctico de alto
peso molecular, mediante la reaccin por apertura de anillo y
por policondensacin por fusin, partiendo de cido lctico.
Los pasos previos para la obtencin del polmero, por la va de
la polimerizacin por apertura de anillo son: destilacin azeo-
trpica para retirar el agua que viene junto con el cido lctico,
policondensacin para obtener cido polilctico de bajo peso
molecular, sublimacin inversa para obtener el lacturo y luego la
obtencin de cido polilctico de alto peso molecular. Por la va
de la polimerizacin por fusin, las etapas son: oligomerizacin
y polimerizacin usando un sistema cataltico, constituido por
SnCl22H2O y cido p-Toluensolfnico.
Palabras clave: biopolmeros, reaccin por apertura de anillo,
policondensacin por fusin, cido lctico.
Introduccin
El cido polilctico (PLA) es un polister aliftico termo-
plstico derivado de recursos renovables, biodegradable
(Cai et al., 2013), cuya demanda ha aumentado debido a
sus propiedades que lo hace muy apetecido para la elabo-
racin de empaques que tengan un bajo impacto ambiental
(Groot y Born, 2010). Otros usos importantes han sido en
hilos de sutura quirrgicos, la reconstruccin de tejidos y
los medicamentos de liberacin controlada (Pinzn et al.,
2006), ya que es un compuesto biocompatible.
Ante la necesidad de que los aprendices del Centro co-
nozcan los materiales que marcan tendencia en el sector
de los plsticos, SENA ASTIN ha venido realizando un
proyecto titulado Desarrollo de productos extruidos a
partir de biopolmero de cido lctico, dentro del cual
se dise y se construy una planta piloto didctica para
la sntesis de cido polilctico, con la que se pretende no
slo que los aprendices se familiaricen con la tecnologa
de produccin del polmero, sino tambin avanzar en la
investigacin alrededor del tema. El proyecto parti del
ISSN: 0120-9965Fecha de recepcin: 14-06-2016Aceptado para publicacin: 21-09-2016 Doi: 10.15446/agron.colomb.v34n1supl.58745
1
SENA ASTIN. Cali (Colombia). fergonsa22@gmail.com
ABSTRACT
The National Center of Technological Development and Tech-
nical Assistance to Industries (SENA ASTIN) has developed a
pilot plant to study the high-molecular weight polylactic acid
production by ring opening reaction and melt polycondesation,
starting from lactic acid. The previous steps for obtaining the
polymer by ring opening polymerization include: an azeotropic
distilation to remove water that comes with the lactic acid,
polycondensation to get low molecular weight polylactic acid,
reverse sublimation to obtain the lactide and finally, high-
molecular weight poylactic acid production. PLA by Melt poly-
condensation requires two steps: Oligomerization, to get low
molecular weight polylactic acid (OLLA); Polycondensation,
to get high molecular weight polylactic acid from OLLA and
SnCl22H2O and p-toluenesulfonic acid monohydrate (TSA).
Key words: biopolymers, ring opening polymerization, melt
polycondensation, lactic acid.
diseo conceptual, siguido del diseo bsico y el diseo
de detalle y por ltimo se hizo la construccin y puesta a
punto de la planta piloto, la cual cuenta con sistemas de
control de presin y temperatura operados desde un PLC
o desde un PC para tener un adecuado control del proceso
y facilitar la funcin didctica de la planta.
El compuesto usado como materia prima principal es el ci-
do lctico, el cual se obtiene principalmente por produccin
biotecnolgica. Del cido lctico existen los ismeros D, L,
el meso y el racmico (Groot y Born, 2010). Se pretende
trabajar con el ismero L ya que es el que genera un pol-
mero (PLLA) de mejores propiedades mecnicas y trmicas.
Dentro del proceso denominado polimerizacin por aper-
tura de anillo, los pasos para obtener cido polilctico a
partir de cido lctico son: policondensacin en el que se
obtiene un polmero de bajo peso molecular (pm entre
500-1.000 g mol-1), obtencin por apertura de anillo en el
que se obtiene un producto de mayor peso molecular de
2x104 a 6,8x105 g mol-1 (Hyon et al., 1997). Por lo anterior,
el cido polilctico de alto peso molecular es producido co-
mercialmente por este ltimo proceso (Ristic et al., 2011). El
Agronoma Colombiana 34(1Supl.), S220-S222, 2016
procedimiento descrito usa catalizadores de estao, ya que gradualmente para evitar la presencia de productos no
son los que mejores resultados han mostrado en cuanto a deseados, por tal razn el calentamiento se realiz me-
rendimiento y a baja toxicidad (Correa y Betancourt, 2010), diante mantas de calentamiento con agitacin a las que se
En la actualidad este proceso es el que ms se usa para la les acopl un sistema de control dirigido desde un PLC,
produccin industrial del PLA de alto peso molecular, en empleando sensores RTD. Para el control del vaco, se usa-
la figura 1 se esquematiza: ron vlvulas de control proporcional marca Burocco tipo
globo motorizada acopladas a sensores Pirani controladas
O igualmente desde el PLC.
HO OH HO O OH
O
O O n O Para el vaco requerido se utiliz una bomba marca Alcatel
cido lctico PLA de alto peso molecular
2005 C1 que puede generar una presin de vaco final de
Polimerizacin
7,5x10-3 torr, se acopl a un tanque acumulador de vaco
Condensacin
-H20 por apertura de acero inoxidable, cuyo funcionamiento se control
de anillo
desde el PLC.
O O
HO O
O
OH Despolimerizacin O La segunda etapa es la reaccin conocida como policonden-
n O
O O sacin en la que se obtiene cido polilctico de bajo peso
Oligmero de PLA O
Bajo peso molecular Lactida molecular mediante el calentamiento del cido lctico a
baja presin.
FIGURA 1. Esquema del proceso de obtencin del cido polilctico por
polimerizacin por apertura de anillo.
En la tercera etapa se produce el lacturo mediante la reac-
cin del cido polilctico de bajo peso molecular, obtenido
El proceso llamado policondensacin por fusin usa
en la etapa anterior usando cloruro de estao dihidratado
catalizador de estao con cido p-toluensulfnico, el
(SnCl2.2H2O) al 1%. El lacturo se recogi en un sublima-
proceso se lleva a cabo en dos etapas: oligomerizacin, en
dor de vidrio pyrex que se mantiene a 50C mediante una
el que se obtiene cido polilctico de bajo peso molecular
resistencia elctrica con su respectivo control de tempera-
(oligmero); polimerizacin, en el que se obtiene cido
tura. El lacturo recogido se recristaliz para purificacin,
polilctico de alto peso molecular usando SnCl2.2H2O y
disolvindolo en acetato de etilo en una relacin 1:1 (p/v),
cido p-Toluensolfnico, ste sistema cataltico favorece la
a una temperatura aproximada de 70C, posteriormente se
produccin de cido polilctico de alto peso molecular a
filtr la disolucin de los cristales obtenidos en una manta
diferencia del uso de catalizadores de estao que solamente
de calentamiento tipo embudo para mantener el calor.
favoreceran la produccin de lacturo (Moon et al., 2000).
El proceso se esquematiza en la figura 2:
En el recipiente receptor se forman los cristales de L-
Lacturo y en el papel de filtro de la manta se retiene agua,
CH3 CH3 CH3
Cat. rastros de cido lctico y meso-lacturo que no se requieren
HOCH C OH H OCH C OH H OCH C OH
150C 180C en las fases posteriores de sntesis. Este procedimiento se
O O O m
realiz cinco veces para purificar el lacturo.
cido Lctico (OLLA) (PLLA)
Oligmero (/=8)
El paso siguiente se realiz para eliminar cualquier traza
FIGURA 2. Esquema del proceso de obtencin del cido polilctico por de humedad de los cristales, para ello se realiz un proceso
policondesacin por fusin. de filtracin en vaco que permite hacer un presecado y
finalmente, el producto que qued en el filtro se introdujo
Materiales y mtodos al horno por 24 h, aproximadamente 40C y se almacen
en un desecador hasta ser usado en la polimerizacin final.
Polimerizacin por apertura de anillo
La primera etapa del proceso consiste en la separacin del La ltima etapa consiste en la produccin de cido po-
agua que trae el cido lctico usado como materia prima, lilctico de alto peso molecular mediante la reaccin de
para lo cual se hace una destilacin azeotrpica usando apertura de anillo del lacturo producido en la etapa anterior
Tolueno. En esta etapa como en las siguientes, es necesa- usando octoato de estao como catalizador en atmsfera
rio hacer los calentamientos y la disminucin de presin de nitrgeno.

Gonzlez: Planta piloto didctica para produccin de cido polilctico S221

 Policondensacin por fusin
Este proceso consta de dos etapas, la primera es llamada
oligomerizacin en la que se form cido polilctico de bajo
peso molecular (oligmero) con una longitud de cadena de
8 a 10 unidades de monmero, mediante aumento de tem-
peratura y disminucin de presin hasta valores del orden
de 150C y 30 torr. La segunda etapa es la polimerizacin
en la que se obtuvo el PLA de alto peso molecular (10.000
g mol-1 aproximadamente) a partir del oligmero obtenido
en la etapa anterior y la adicin de SnCl2.2H2O y cido
p-Toluensolfnico en relacin equimolar. En esta etapa
la temperatura y la presin alcanzaron valores del orden
de 180C y 10 torr. Una vez obtenido el polmero final, se
purific con acetona y agua y por ltimo se coloc en un
horno a 90C por 24 h para su posterior caracterizacin.
Caracterizacin
El peso molecular se determin por titulacin usando la
norma ASTM 1630-90. La espectroscopia Raman se hizo
con un equipo Thermo Scientific, Model: DXR smart
raman, Lser: 633 nm, Rejilla: 600 lneas/mm, Tamao
del spot: aprox 2,5 micrmetros, Potencia del lser: 5 mW.
Resultados y discusin
El cido polilctico obtenido se caracteriz por espectros-
copia Raman y el espectro obtenido fue el siguiente:
500
400
300
Intensidad [CPS]
200
100
0 Cai, Y., J. Lv y J. Feng. 2013. Spectral characterization of four kinds
-100
3500 3000 2500 2000 1500 1000
Longitud de onda [cm ]
-1
FIGURA 3. Espectro Raman de cido polilctico obtenido en proceso de
policondensacin. Muestra PLA policondesacin.
En la figura 3 se pueden observar los picos ms significati-
vos del PLA, de acuerdo a la literatura de alta intensidad en
2955 cm-1 (CH), 1.760 cm-1 (C = O), 1.452 cm-1 (CH3),
1.292 cm-1 (CH), y 873 cm-1 (C -C). Para este caso todos
se encuentran en el rango de los picos significativos del
polmero ptimo para este proyecto. Sin embargo, puede
S222
que los picos se corrieran de longitud de onda por conte-
ner compuestos amorfos. El estiramiento del grupo C=O
aparece en la banda 1760 cm-1, es una banda amplia. En
871 y 756 cm-1 aparecen dos bandas que pueden atribuirse
a las fases cristalina y amorfa del PLA, respectivamente.
El mayor valor de peso molecular obtenido hasta el mo-
mento por el mtodo de titulacin referenciado es de 5.853
g mol-1, y se obtuvo por el mtodo de policondensacin
por fusin.
Conclusiones
La planta piloto ha proporcionado a los aprendices involu-
crados con el proyecto conocimientos en temas tales como
control de procesos, destilacin, presin de vapor, cataliza-
dores, isomera ptica, polimerizacin, espectroscopia ra-
man, entre otros, fortaleciendo su aprendizaje en el SENA.
Hasta el momento el mtodo con el que se ha obtenido ma-
yor valor de peso molecular ha sido el de policondensacin
por fusin sin embargo, es necesario profundizar en la
sntesis ya que todava no se ha llegado a la meta planteada
de 10000 gr/mol.
Literatura citada
Correa, J. y J. Betancourt. 2010. Sntesis y caracterizacin de cido
poli (L-lctico) y su aplicacin en dispositivos de fijacin sea.
Trabajo de grado. Universidad del Valle, Cali.
Hyon, S., K. Jamshidi y Y. Ikada. 1997. Synthesis of polylactides
with different molecular weights. Biomaterials 16, 1503-1508.
Pinzn, J., J. Martnez, A. Espinosa, A. Prez y P. Narvez. 2006. Po-
limerizacin de cido (DL) lctico mediante policondensacin
por fusin directa. Estudio cintico de la etapa de oligomer-
izacin. Rev. Colomb. Quim. 35(2), 125-134.
Groot, W. y T. Born. 2010. Life cycle assessment of the manu-
facture of lactide and PLA biopolymers from sugarcane in
Thailand. Int. J. Life Cycle Assess. 15, 970-984. Doi: 10.1007/
s11367-010-0225-y
of biodegradable plastics: Poly (Lactic acid), poly (Butyl-
enes Adipate-Co-Tereftalato), Poly (Hydroxybutyrate-Co-
500 0 Hydroxyvalerate) and Poly (Butylenes Succinate) with FTIR
and Raman Spectroscopy. J. Polym. Environ. 21, 108-114. Doi:
10.1007/s10924-012-0534-2
Moon, S.I., C.W. Lee, M. Miyamoto y Y. Kimura. 2000. Melt poly-
condensation of L-lactic acid with Sn(II) catalysts activated
by various proton acids: A direct manufacturing route to
high molecular weight poly(L-lactic acid). J. Polym. Sci. Part
A: Polym. Chem. 38(9), 1673-1679. Doi: 10.1002/(SICI)1099-
0518(20000501)38:9<1673::AID-POLA33>3.0.CO;2-T
Ristic, I., L. Tanasic, L. Nikolic, S. Cakic, O. Ilic, R. Radicevic y J.
Budinski-Simendic. 2011. The properties of poly(L-lactide)
prepared by different synthesis procedure. J Polym. Environ.
19, 419-430. Doi: 10.1007/s10924-011-0297-1
Agron. Colomb. 34(1Supl.), 2016