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1 .

EST U DO DOS SI ST EM A S DI SPERSOS

1 .1 . Di s p e r s e s

Uma disperso consiste num sistema no qual uma substncia (disperso)


encontra-se disseminada, na forma de pequenas partculas no interior de outra
(dispersante)
Dependendo do tamanho da partcula que constitui o disperso, a disperso
assume caractersticas diversas, sendo classificada em trs tipos : solues,
colides e suspenses.
A classificao acima feita de acordo com o dimetro mdio das
partculas dos disperso:

Tipo de disperso Tamanho da partcula dispersa


Soluo verdadeira entre 0 e 10-9 m (1 nanometro)
Colide entre 10-9 e 10-6 m (1 103 nanometro)
Suspenso acima de 10-6 m (acima de 103 nanometro)

Como caractersticas gerais dos trs tipos de disperses podemos


mencionar que:

a) solues verdadeiras ou solues:


- o disperso (soluto) constitudo de tomos, ons ou pequenas
molculas;
- pelas reduzidas dimenses do disperso (soluto), as solues
verdadeiras sempre sero sistemas homogneos, sendo que as
partculas no so visveis mesmo com equipamentos ticos de alta
resoluo e ampliao;
- no h sedimentao das partculas e no possvel a sua
separao por nenhum tipo de filtro;
Exemplos:
- sacarose em gua, NaCl em gua, etanol em gua, atmosfera
(isenta de poeira), etc.

b) colides:
- o disperso constitudo por aglomerados de tomos, molculas ou
ons ou, at mesmo, por macromolculas;
- as partculas do disperso so visualizveis em equipamentos ticos
(microscpios) de alta resoluo (ampliao);
- as partculas podem ser separadas por ultracentrifugao (elevado
nmero de RPM) ou por ultrafiltrao (filtros cujo dimetro do poro
bastante reduzido);
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Exemplos: leite, gelatina em gua, fumaas em geral, neblina, etc.

c) suspenses:
- o disperso constitudo de grandes aglomerados de tomos ou
molculas;
- as partculas do disperso so visveis em microscpio comum,
constituindo-se em sistemas heterogneos;
- as partculas do disperso sedimenta-se por ao da gravidade ou em
centrfugas comuns podendo, tambm, ser separadas por filtros
comuns de laboratrio;
Exemplos: poeira no ar.

1 .2 . Es t u d o d a s So l u e s v e r d a d e i r a s o u So l u e s

Dentre os sistemas dispersos, as solues verdadeiras ou simplesmente


solues so extremamente importantes no cotidiano do qumica, pois nas
atividades mais comuns de laboratrio (anlises, snteses, separaes,
formulao de produtos, etc) o qumico trabalha com solues que, em geral, so
aquosas.

1.2.1. Formao de Solues

Quando uma soluo formada ocorre uma disseminao espontnea de


uma substncia no interior de outra, originando um sistema mais entrpico
(desorganizado) que as substncias originais.

substncia A substncia B mistura A + B (soluo)

lllll OOOO l Ol Ol O lO l O

lllll OOOO Ol Ol O l Ol Ol

lllll OOOO lO lO lOl lO

parede de separao removendo a parede

A fora motriz para esse processo de mistura a tendncia espontnea


para um estado de maior desordem molecular (maior entropia).

Para que ocorra o processo da dissoluo necessrio que as partculas


do soluto e do solvente apresentem atraes entre si decorrentes de foras de
natureza eletrosttica.
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Em geral as foras atrativas dependem do tipo de soluto e solvente.

Assim quando dissolvemos


etanol (C2H5 OH) em gua, em
virtude da presena do grupo OH
na gua e no etanol a fora
atrativa entre essas molculas a
Ponte de Hidrognio ou Ligao
de Hidrognio.

Se a cadeia carbnica aumenta, diminui a polaridade da molcula do lcool


e, com isso, a sua solubilidade em gua, por concorrncia de foras Van Der
Waals dipolo induzido dipolo induzido.
- metanol, etanol e propanol altamente solveis em gua;
- butanol solubilidade 0,12 mols/100 g de gua;
- pentanol solubilidade 0,031 mols/100 g de gua.
Esse mesmo tipo de interao ir ocorrer naquelas molculas que
apresentam grupos hidroxila ou amina (O H ou N H), como o caso dos
lcoois de pequena cadeia carbnica, cidos carboxlicos, aminas e amidas. Nos
glicdios (glicose, frutose, sacarose,...) a presena dos diversos grupos hidroxila
ao longo da cadeia carbnica desses compostos tambm justifica a sua grande
solubilidade em gua. Com exceo dos cidos carboxlicos, nas demais
substncias ocorre apenas o processo de dissoluo, sem ionizao.

O fenmeno , portanto,
explicado pela hidratao sofrida
pelas extremidades polarizadas
da molcula.

A extremidade negativa da
molcula da gua (localizada no
tomo de oxignio) direciona-se
para a regio de densidade
positiva da molcula polar e as
extremidades de carga positiva
(localizadas nos tomos de
hidrognio) direcionam-se para a
regio de densidade negativa.
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Quando dissolvemos um cristal de NaCl em gua, alm do processo da


dissoluo ocorre a dissociao inica do soluto, sendo que os ons originados
apresentam-se, na soluo, engaiolados por molculas do solvente (hidratao
ou solvatao), unidos por foras atrativas do tipo on dipolo.
Os compostos inicos se dissolvem na gua quando as foras de atrao
entre os dipolos da H2O e os ons so maiores que as foras de atrao entre os
ons no cristal.

Nas bordas e
quinas do cristal as foras
atrativas entre os ons so
menos intensas,
favorecendo a interao
com as molculas do
solvente.
Conforme as
molculas de gua vo
retirando os ons do
cristal, novos ons so
expostos e o processo
continua, dissolvendo o
cristal inico. A camada de
molculas orientadas que
cercam um on ajuda a
neutralizar a carga do
mesmo e serve para
impedir os ons de carga
oposta a se atrarem,
formando uma espcie de
blindagem.

A orientao espacial das molculas de solvatao definida para um


determinado tipo de on.
Por exemplo:
- o on Na+ hidrata-se com seis molculas de gua, o mesmo
ocorrendo para o on Cl-;
- o on Al+3 hidrata-se com oito molculas de gua.

Nas solues de solutos apolares em solventes polares, como o caso de


gases (O2, CO2, etc...) justifica-se a solubilidade a partir de interaes de Van Der
Waals do tipo dipolo permanente dipolo induzido. Nesse caso temperatura e
presso so fatores que concorrem significativamente para explicar a sulubilidade
de um gs apolar na gua, o que, at certo ponto, contradiz a regra de
solubilidade de que semelhante dissolve semelhante.
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1.2.2. Classificao das Solues

As solues podem ser classificadas segundo os critrios:

a) quanto ao estado fsico:


- slidas: ligas metlicas (ao = Fe, C, Mn; lato = Cu e Zn; bronze = Cu e
Sn,..), medicamentos (comprimidos),...
- lquidas: bebidas no gaseificados, bebidas alcolicas, gua mineral sem
gs, soro fisiolgico,...
- gasosas: ar (isento de poeira), GLP (vazado),..

*** misturas gasosas sempre so homognas !!!

b) quanto natureza do soluto:


- moleculares: as partculas do soluto so molculas.
H2O
ex.: C12H22O11(slida) C12H22O11(aquosa)

- inicas: as partculas do soluto so ons.


H2O
ex.: NaCl (slido) Na+(aquoso) + Cl-(aquoso)

c) quanto ao Coeficiente de Solubilidade (C.S.):

*** O Coeficiente de Solubilidade representa a maior massa que pode ser


dissolvida em certa quantidade padro de um solvente, em determinada temperatura.

ex.: NaCl = 35,7 gramas/100 gramas de H2O 00C.

CaSO4 = 0,2 gramas/100 gramas de H2O 00 C.

AgNO3 = 122 gramas/100 gramas de H2O 00 C.

O Coeficiente de Solubilidade varia com a temperatura e, no caso de


substncias gasosas, varia com a presso. A influncia da temperatura sobre a
solubilidade varia de uma substncia para outra. As curvas de solubilidade so
obtidas experimentalmente.
No caso de um gs a solubilidade inversamente proporcional ao aumento da
temperatura, isto , diminui a solubilidade com o aumento da temperatura e
diretamente proporcional presso.
Por esse motivo os peixes, nos dias quentes de vero preferem permanecer
na sombra, sob as pedras e em locais mais profundos.

A influncia na presso evidenciada pela Lei de Henry:

C = k.P
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onde:
- C a concentrao de gs dissolvido;
- k uma constante de proporcionalidade;
- P a presso exercida sobre o sistema.

O grfico a seguir mostra, para solutos slidos, a influncia da temperatura na


solubilidade.

Para a maior
parte dos sais a
solubilidade aumenta
com o aumento da
temperatura, com
exceo do Ce2(SO4)3.
De todos os
sais representados no
diagrama ao lado o
NaCl aquele que a
variao de
temperatura exerce a
menor influncia na
solubilidade e o KNO2
e CaCl2 aqueles sais
cuja solubilidade
mais fortemente
influenciada pela
variao de

Quanto ao C. S. as solues podem ser:


- insaturadas: a quantidade de soluto dissolvido inferior ao C.S.
ex.: 3,0 gramas de NaCl/100 gramas de H2O 00C.
- saturadas: a quantidade de soluto dissolvido igual ao C. S.
ex.: 35,7 gramas de NaCl/100 gramas de H2O 00 C.
- super-saturadas: so solues obtidas por tcnicas especiais, nas quais a
quantidade de soluto dissolvido superior ao C. S.
No preparo de tais solues aquece-se a soluo na qual haja corpo de fundo
do soluto at uma temperatura na qual ocorra total dissoluo, resfriando-se, aps,
de forma gradativa, at alcanar a temperatura de referncia com o excesso de
soluto dissolvido.
Estas solues so muito instveis, podendo o excesso de soluto precipitar
(sedimentar) por agitao mecnica, choque brusco de temperatura ou adio de um
germen de cristalizao.
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1.2.3. Preparao de solues

Na atividade de laboratrio, seja em nvel acadmico ou na prpria


indstria, as substncias so utilizadas, de modo geral, na forma de solues.
Numa soluo, alm da proporo entre a quantidade de soluto e de
soluo (ou solvente), expressa na forma de uma concentrao , indispensvel
que se conheam caractersticas especficas de cada soluto, na preparao
adequada dessa soluo.
Dependendo da utilizao da soluo as mesmas devem ser consideradas
segundo duas caractersticas bsicas:
a) solues padro: usadas para fins analticos contendo uma quantidade
exatamente conhecida de um reagente qualquer, na unidade de volume.
Essa concentrao expressa com exatido (quatro decimais)

ex.: 0,1538 g/L (massa/volume)


0,8543 mol/L (nmero de mols/volume)

b) solues no padronizadas: usadas para fins no analticos sendo


sua concentrao aproximada. No requerida a mesma exatido, com
relao s solues padronizadas (um ou dois decimais)
ex.: 0,5 g/L (massa/volume)
1,0 mol/L (nmero de mols/volume)

O ttulo das solues padro deve ser conhecido com grande exatido. O
grau de exatido requerido maior do que o correspondente aos trabalhos
analticos mais comuns. Assim sendo desejvel que o ttulo das solues padro
possa ser determinado com um erro inferior a 0,1 %. Maiores detalhes sero
tratados nas disciplinas de Qumica Analtica Quantitativa.
A preparao de uma soluo padro requer, direta ou indiretamente, o uso
de um reagente quimicamente puro e com composio perfeitamente definida. Os
reagentes com semelhantes caractersticas so denominados, comumente,
padres primrios. So os seguintes os requisitos principais exigidos de um
padro primrio:
a) a substncia deve ser de fcil obteno, purificao, dessecao e
conservao;
b) no pode ser voltil;
c) as impurezas devem ser facilmente identificveis com ensaios
qualitativos de sensibilidade conhecida;
d) a substncia no deve ser higroscpica (absorver umidade do ambiente)
ou eflorescente;
e) deve ser bastante solvel.

O nmero de padres primrios relativamente limitado. So exemplos:


carbonato de clcio, tetraborato de sdio, cido benzico, cloreto de sdio (aps
dessecao a peso constante), nitrato de prata, tiocianato de potssio, cido
oxlico, oxalato de sdio e dicromato de potssio.
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Quando o reagente com que se tem de preparar a soluo um padro


primrio, recorre-se a tcnica direta que consiste na pesagem, em balana
analtica, da massa que se requer da substncia, dissoluo e diluio a um
volume conhecido em balo volumtrico aferido. No rtulo dever constar a
espcie qumica, seu ttulo, a data de praparao e seu preparador, conforme
modelo.
Embora o Sistema Internacional de unidades recomende para o volume a
unidade metro cbico utilizamos o volume expresso em litro (L).
As ilustraes a seguir indicam alguns dos equipamentos utilizados na
titulaes (bureta, pipeta volumtrica, erlenmeyer,...) a tcnica correta de leitura,
de transferncia de alquotas com a pipeta volumtrica e transferncia de soluo
para o balo volumtrico.

Leitura correta da bureta Transferncia de soluo

Transferncia de lquido para o balo Como rotular a soluo !

FACULDADE DE QUMICA PUCRS

HCl
M = 0, 2574 mol/ L
Linus Pauling 06/06/1966

Qumica Geral e Inorgnica II


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Quando o reagente no padro primrio (por exemplo, o cido clordrico,


os hidrxidos alcalinos e de amnio, o permanganato de potssio,...) a preparao
direta da soluo no possvel.
Recorre-se, ento, tcnica indireta, que consiste em preparar,
inicialmente, uma soluo com concentrao aproximada desejada e, depois,
padroniz-la, isto , determinar com exatido o sei ttulo em relao a um padro
primrio adequado ou com referncia a uma outra soluo padro.
Por exemplo, o cido clordrico no padro primrio e a sua soluo pode
padronizada atravs de um padro primrio, como o caso do carbonato de
sdio. A seguir esta soluo (j padronizada) pode ser usada para titular
hidrxidos alcalinos (como por exemplo o hidrxido de sdio).
Na padronizao devem ser obedecidas as seguintes condies:
a) preciso dispor de um padro primrio adequado ou soluo
padronizada;
b) o peso do padro primrio no pode ser demasiadamente pequeno, em
virtude do erro inerente ao aparelho de pesagem;
c) o volume de soluo gasto na padronizao no deve ser pequeno
demais, pois cada leitura na bureta est sujeita a um erro de 0,01 mL e
um erro de escoamento de 0,02 mL, podendo o erro total chegar a 0,04
mL e, portanto, para garantir uma exatido de 0,1% preciso que o
volume de soluo gasto na titulao no seja inferior a 40 mL.

*** Obs.: como o objetivo em nossa disciplina no esgotar o


assunto e sim mostrar caractersticas principais no prepa
ro de solues, eventualmente o critrio acima poder no
ser verificado !!!

1.2.4. Conservao das Solues Padro

Como j afirmamos anteriormente as solues no so conservadas em


bales volumtricos (so usados somente na preparao). As solues padro
devem ser conservadas de maneira a manter inalterado seu ttulo tanto quanto
possvel.
Algumas solues so altamente estveis e outras no.
Por exemplo, uma soluo 0,1 eqg/L de dicromato de potssio
indefinidamente estvel. As solues de cido clordrico, ntrico e hidrxido de
amnio, por serem estes solutos volteis, tem durao limitada. As solues de
hidrxidos alcalinos reagem com o CO2 presente no ar formando carbonatos.
Estes carbonatos solidificam no gargalo dos frascos de depsito e se os mesmos
tiverem tampas de vidro esmerilhado, a presena de carbonatos ir emperrar as
referidas tampas, sendo aconselhvel o uso de tampas com rolha de borracha ou
polietileno ou rosqueadas. Aconselha-se o frasco escuro para evitar a
decomposio fotoqumica, o que ocorre com facilidade em solues de perxido
de hidrognio e permanganato de potssio.
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1 .3 . Pr i n c i p a i s Ex p r e s s e s d e Co n c e n t r a o

A concentrao de uma soluo representa uma relao entre a


quantidade do soluto e, em geral, a quantidade de soluo sendo que essas
quantidades podem ser expressas em massa, nmero de mols, volume, nmero
de molculas, etc.
As principais formas de representar as concentraes so do tipo
massa/volume, massa/massa, volume/volume, nmero de mols/volume, nmero
de mols/massa e, assim, por diante.
Assim, quando analisamos a composio de uma gua mineral, a qual
expressa a quantidade de um constituinte, por exemplo
Carbonato de sdio = 127 mg / L
nos indica uma relao massa / volume.
J na composio do soro fisiolgico, usado para limpeza e conservao de
lentes de contato, a composio indica 0,9 % de NaCl. Isso significa uma relao
massa / massa onde h, para cada 100 gramas de soluo, 0,9 gramas do soluto
(NaCl) sendo o restante 99,1 gramas de solvente (gua). Nesse caso,
especificamente, como se trata de uma soluo muito diluda e aquosa o mesmo
valor percentual massa / massa tambm corresponde, aproximadamente, ao valor
da relao massa / volume, em virtude da massa especfica do solvente (gua) ser
unitrio (1,0 grama / mL).

1.3.1. Concentrao Comum ou Concentrao ( C )

Representa a razo entre a massa do soluto (em gramas) e o volume de


soluo final (em litros).

C=
m
1 ( Unidades: gramas/litro )
V
Aplicao
Que massa de bicarbonato de sdio h em 750 mL de uma soluo que
apresenta uma concentrao de 107 mg / L ?

1.3.2. Concentrao em Massa ou Ttulo em Massa ou Ttulo ( t )

Representa a razo entre a massa do soluto (gramas) e a massa da


soluo (gramas).

t m= m
m m +m
1 1
= ( no tem unidades = adimensional )
1 2

comum expressar o Ttulo em Massa sob a forma percentual. Assim


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t% = t . 100
Aplicao
Uma soluo aquosa de cido sulfrico apresenta Ttulo percentual 15
%. Que massa dessa substncia h em quilograma dessa soluo ?
Qual a massa de solvente presente ?

1.3.3. Relao entre C e t


Lembrando que:

C=
m t m= m
m m +m
1 1 1
e =
V 1 2

C / t = m1/ V
dividindo uma expresso pela outra resulta:
/ m1/m
C/t = m/ V = m (massa especfica)
que simplificando torna-se

.t
ou, ento
C =m
Usualmente expressa- se a massa especfica (ou densidade absoluta) em
grama / cm3 ou grama / mL e a Concentrao em grama / litro. Portanto para que
a expresso acima represente Concentrao a mesma dever ser multiplicada
pelo fator de converso 1000 mL / L, na forma

C =m . t . 1000 (mL/L)
e dessa forma a Concentrao ter como unidade resultante grama / litro.

1.3.4. Concentrao em Volume ou Ttulo em Volume (t v )

Representa a razo entre o volume de solvente e o volume de soluo.


Historicamente essa forma de concentrao tem sido expressa como o G L (graus
Gay-Lussac) utilizada para representar a percentagem volumtrica de etanol em

tv
bebidas alcolicas.
= V1 / V = V1 / V1 + V2 (adimensional)

Aplicao
Que volume de etanol h numa garrafa de 750 cm3 de Jack Daniels ?
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1.3.5. Concentrao em partes por milho (ppm)

Corresponde a uma forma de Concentrao Comum (gramas/litro) aplicada


para solues muito diludas, em geral aquosas, cujo significado equivale a 1
grama de soluto para cada 106 gramas de soluo.
Assim uma soluo, na qual a quantidade de soluto seja de 15 ppm
significa que h 15 gramas da substncia para cada 106 gramas de soluo.

Demonstre que: 1 ppm = 1 mg / litro !!!

1.3.6. Concentrao em frao molar ( x1 )

Corresponde a razo entre o nmero de mols de um componente qualquer


e o nmero de mols total da mistura.
Essa expresso de concentrao muito utilizada para misturas de gases
como, por exemplo, para definir a composio da atmosfera. Assim

X1 = n = n onde n1 = m
n +n +n
1 1 1
( X1 = adimensional )
1 2 3 n M 1

Aplicao
Uma soluo aquosa de NaOH tem frao molar 0,15 . Qual seu Ttulo
em massa ?

1.3.7. Concentrao em Quantidade de Matria ou em Molaridade ( M )

Corresponde razo entre o nmero de mols do soluto e o volume total da


soluo.

n m C m.t .1000
M = 1
= 1
= = ( Unidade: mol / L = molar = M)
V M .V1 M M 1

A expresso de concentrao expressa em molaridade a mais empregada


dentre todas as formas usadas na Qumica.

Aplicao
A soluo dos lquidos de baterias de automveis consiste de gua e
cido sulfrico em concentrao 3,95 mol / litro, aproximadamente.
Sabendo que numa bateria comum a quantidade de soluo de 800
mL, que massa desse cido estar ali contida ?
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1.3.8. Concentrao em Molalidade ( W ) W = weight = peso

Corresponde razo entre o nmero de mols do soluto e a massa, em


quiligramas, de solvente. Observe que a molalidade a nica expresso de
concentrao que relaciona a quantidade de soluto com a quantidade de solvente
e no de soluo.

W= n 1
= m 1
=
m .1000
1
( Unidades: mol/quilo ou molal)
m 2 M .m Mm

1 2 1 2

em quilo em quilo em grama

Na ltima expresso o valor numrico 1000 na realidade corresponde ao


fator de correo 1000 g / quilograma, quando a massa do solvente for dada em
grama.
A concentrao expressa em Molalidade comumente empregada no
estudo dos efeitos coligativos das solues.

Aplicao
Uma soluo de cido sulfrico apresenta ttulo em massa igual a 15 %.
Qual a sua Molalidade ?

Para solues aquosas diludas M = W .


J ust if ique !!!

1.3.9. Concentrao para espcies inicas

Como podemos determinar as concentraes molares dos ons Na+ e SO4-2


para uma soluo de concentrao 27,2 gramas / Litro desse sal ?

Idem para as concentraes dos ons H+ e SO4-2, numa soluo 0,75 mol / L
desse cido, supondo um grau de dissociao (a) igual a 85 % do cido ?
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1 .4 . Di l u i o e M i s t u r a s d e So l u e s

1) Diluio: diluir uma soluo consiste em adicionar solvente, sem modificar


a quantidade de soluto.

+ Vgua

Soluo inicial Soluo final


m1, V, C + Vgua m1, V , C

m1= C.V m1= C . V

Como a massa do soluto a mesma, conclui-se que:

C . V = C . V
De modo semelhante, pode ser demonstrado que:

M . V = M . V
t.m = t . m
Na Concentrao de uma soluo o solvente removido por evaporao,
mantendo constante a quantidade de soluto. As expresses so as mesmas da
Diluio. A diferena ocorre no volume final:

Diluio: V > V ; V = V + Vgua


 

Concentrao: V < V ; V = V - Vgua


 

2) Mistura (mesmo soluto): na mistura de solues do mesmo soluto no h


reao entre as solues misturas.
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(1) (2) (3)

Soluo 1 + Soluo 2 = Soluo final

m1, V , C m1 , V , C m1 , V , C

m1= C.V m1 = C .V m1 = C .V

A massa de soluto na soluo final a soma das massas nas solues 1 e 2,


portanto:

m1 + m1 = m1
  

logo:

C.V + C .V = C .V

De modo semelhante pode ser demonstrado que:

M . V + M . V = M . V
t . m + t . m = t . m

A relao anterior pode ser aplicada para uma mistura de qualquer nmero de
solues. Generalizando:

Cx . Vx = S C . V

M x . Vx = S M . V

tx . mx = S t . m
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3) Mistura (solutos diferentes): neste caso ocorre reao entre os


constituntes.

ex.: soluo de HCl misturada com soluo de NaOH.


Neste caso, para que a reao seja completa entre os solutos os volumes
misturados devem obedecer relao estequiomtrica corresponde reao.

HCl + NaOH NaCl + H2O


1 mol 1 mol 1 mol 1 mol

Portanto, no ponto final dessa reao:

ncido = nbase M a . Va = M b . Vb

ex.: soluo de H3PO4 misturada com soluo de NaOH.

H3PO4 + 3 NaOH Na3PO4 + 3 H2O


1 mol 3 mols 1 mol 3 mols

No ponto final dessa reao:

nbase = 3 ncido M b . Vb = 3 M a . Va

ex.: soluo de H2SO4 misturada com soluo de KOH.

H2SO4 + 2 KOH K2SO4 + 2 H2O


1 mol 2 mols 1 mol 2 mols

No ponto final dessa reao:

nbase = 2 ncido M b . Vb = 2 M a . Va

O principio acima descrito consiste de um mtodo volumtrico de


determinao da concentrao de bases atravs do volume gasto de cido, de
molaridade conhecida e vice-versa.

Este processo denominado Titulao ou Padronizao.

O ponto final das reaes de neutralizao pode ser visualizado atravs da


adio de indicadores cido-base (fenolftalena, tornassol, azul de bromo timol, ...)

Este principio no vlido somente para reaes cido-base, mas para


qualquer tipo de reao, desde que se conhea a equao qumica correspondente e
seu respectivo ajuste (coeficientes).
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A figura ao lado mostra como pode ser


determinada a concentrao de uma soluo
usando-se a sua reao com outra, de molaridade
conhecida.
Na bureta coloca-se a soluo de
concentrao conhecida, a qual adicionada a
uma alquota (poro) de soluo de concentrao
a determinar (em geral 25 mL).
No ponto final da reao o indicar muda de
colorao e pelo volume gasto na bureta podemos
estabelecer as quantidades , em mols, que
reagiram entre s, atravs das expresses acima
mencionadas.

1 .5 . Ex e r c c i o s

1.5.1. Propriedades dos lquidos.

1) Em funo das foras interativas moleculares como se pode explicar:


1.1. a elevada tenso superficial da gua.
1.2. a dilatao anormal (anmala) do gelo.

2) Como toda a criana, voc, provavelmente, j deve ter enchido um copo acima
da sua borda. Como se explica o fato do mesmo no transbordar?

3) A acetona (CH3COCH3) um lquido muito mais voltil do que a gua, fato


esse comprovado pelo seu ponto de ebulio ser bastante inferior (53,6o C).
Como esse fenmeno pode ser explicado ?

4) Porque a gua quente evapora mais rapidamente do que a gua fria ?

5) A miscibilidade (solubilidade) do etanol (CH3CH2OH) infinita, em gua. A


solubilidade decorrente de foras atrativas entre as molculas das
substncias envolvidas. Nesse caso qual o tipo de fora atrativa ?

6) Valendo-se de qualquer bibliografia de Qumica Geral, investigue a respeito do


diagrama de fases da gua pura bem como do significado do ponto triplo da
gua.
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7) A solubilidade de gases em lquidos no mostra o mesmo comportamento do


que a dos slidos. Varia diretamente com a presso (Lei de Henry) e
inversamente com a temperatura. Em funo disso explique porque os peixes
procuram os lugares mais profundos e sombrios durante as tardes de vero ?

8) O que ocasiona a descompressoem mergulhadores ?

1.5.2. Preparao de solues

1) Na preparao de uma soluo, quando que um soluto pode ser considerado


um padro primrio ?

2) Enumere algumas caractersticas de um padro secundrio, citando, pelo


menos, 5 exemplos de solutos que mostrem essas caractersticas ?

3) Porque as solues, mesmo as de padres secundrios, devem ser


preparadas em bales volumtricos e no em bequer graduado ?

4) Investigue a respeito de duas solues que devem ser obrigatoriamente


conservadas em frasco escuro, ao abrigo da luz, justificando tal procedimento
em cada caso.

5) Qual a diferena entre uma pipeta graduada e uma pipeta volumtrica,


ambas de mesma capacidade ?

1.5.3. Concentrao das solues

1) Procure estabelecer o significado para as expresses de concentrao


encontradas em algumas solues de nosso cotidiano:
Soro fisiolgico : NaCl a 0,9 %
gua oxigenada a 10 volumes
Graduao alcolica do conhaque 380 GL.

2) Sabendo-se que a solubilidade do NaCl, a 100o C de 39,0 g/100 g de gua e,


a 20o C de 36,0 g/100 g de gua, calcule qual a massa de gua necessria
para dissolver 780 g de NaCl 100o C e qual a massa de NaCl que
permanecer dissolvida quando essa soluo for resfriada at 20o C ?
Resposta: mgua = 2000 g ; mNaCl = 720,0 g

3) A frao molar do cido sulfrico 0,10, numa soluo aquosa. Qual a


Concentrao em massa (Ttulo) da mesma ?
Resposta: 37,6 %
19

4) O lcool hidratado usado como combustvel apresenta em mdia cerca de 3,7


% em massa de gua dissolvida no lcool. Qual o valor da frao molar do
soluto nessa soluo ?
Resposta: 0,089

5) O cido sulfrico para acumuladores (baterias) de automveis tem 32 % em


massa de cido; o resto gua. A massa especfica dessa soluo 1,2 g/mL.
Qual a Molaridade de cido sulfrico na soluo ?
Resposta: 4,0 mol/L

6) Formalina uma soluo para preservao usada em biologia. Ela contm 40


cm3 de formaldedo (H-CHO), massa especfica 0,82 g/cm3, por 100 gramas de
gua. Qual a Molalidade dessa soluo ?
Resposta: 10,93 mol/kg de gua

7) A graduao alcolica do whiskey bourbon (destilado de malte e milho),


produzido, principalmente, nos estados do Tenessee e Kentucky (USA),
corresponde ao dobro da porcentagem em volume de lcool (C2H5OH). Para
uma graduao 120 do whiskey bourbon, qual a molalidade do lcool etlico ?
(massa especfica do etanol = 0,80 g/mL)
Resposta: 26,08 mol/kg

8) Qual a massa de cloreto de clcio (CaCl2) que deve ser dissolvida em 400
gramas de gua para produzir uma soluo de ttulo 20% ?
Resposta: 100 g

9) O bactericida permanganato de potssio, KmnO4, pode ser usado em gua


dissolvido na proporo em massa de 1 : 40.000. Que volume de gua ser
necessrio dissolver 1 comprimido de 0,1 gramas de permanganato para
produzir a soluo acima ?
Resposta: 4 l de gua

10) Em mdia, as cervejas apresentam teor alcolico (etanol) de 4% (40 GL). Qual
o volume, em litros, de etanol, existente num tonel de 10.000 L de cerveja ?
Resposta: 400 mL

11) Uma soluo cuja densidade 1,15 g/mL foi preparada dissolvendo-se 160 g
de NaOH em 760 mL de gua. Determine a massa e o volume da soluo
obtida.
Respostas: m = 920 gramas ; V = 0,8 L

12) Segundo os padres modernos de controle ambiental, uma gua natural de


superfcie no pode conter mais de 0,78 mg de cromo por litro. Qual a
concentrao limite para o cromo em mol/L ?
Resposta: 1,5 . 10-5 mol/L
20

13) O rtulo de uma soluo de cido clordrico comercial indica HCl 37,4 % em
peso e massa especfica 1,18 g/mL. Qual a molaridade do HCl nessa soluo?
Resposta: 12 mol/L

14) Um mL de soluo 1,0 M de cido clordrico equivale a 20 gotas. Qual o


nmero de mols de HCl presentes em 1,0 gota ?
Resposta: 5,0 . 10-5 mol

15) Certa massa de sulfato frrico foi dissolvida para perfazer 1,0 litro de soluo.
O nmero total de partculas dispersas na soluo, considerando o soluto
totalmente dissociado, foi igual a 6,02 . 1022 (0,1 N0). Qual a Molaridade da
soluo em funo do Fe2(SO4)3 ?
Resposta: 2,0 . 10-2 mol/L
16) A soluo aquosa de cloreto de sdio, vendida no comrcio e usada como
colrio ou para limpar lentes de contato, apresenta Ttulo igual a 0,9 %. Qual a
massa de NaCl contida em 1,0 litro dessa soluo ?
Resposta: 9,0 gramas

17) Um analgsico em gotas deve ser ministrado em quantidade de 3 mg por


quilograma de massa corporal, no podendo, entretanto, exceder a 200 mg por
dose. Sabendo-se que cada gota contm cerca de 5 mg do analgsico,
quantas gotas devero ser ministradas a um paciente de 70 quilogramas ?
Resposta: 40 gotas

18) O rtulo de uma gua mineral distribuda para o consumo informa que ela
contm principalmente 696,35 mg de bicarbonato de sdio (NaHCO3), alm de
outros componentes. Qual a concentrao do bicarbonato de sdio, expressa
em mol/litro dessa gua mineral ?
Resposta: 0,008 mol/L

19) Uma soluo de Cr2(SO4)3, apresenta uma concentrao de 0,2 mol/L.


Supondo o sal totalmente dissociado, qual a molaridade em relao aos ons
presentes ?
Respostas: Cromo = 0,4 mol/L ; Sulfato = 0,6 mol/L

20) A gua potvel pode ter no mximo 1,0 ppm de chumbo. Qual a maior massa
de chumbo que pode existir em 0,50 L de gua potvel ?
Resposta: 5,0 . 10-4 gramas
21

1.5.4. Diluio e Misturas de Solues

* Diluio

1) A 50 gramas de uma soluo de cido sulfrico de 63% em massa so


adicionados 400 g de gua. Qual a porcentagem de cido na soluo diluda
obtida ?
Resposta: 7 %

2) Que volume de gua, em mL, deve ser adicionado a 80 mL de soluo aquosa


0,1 M de uria, para que a soluo resultante seja 0,08 M ?
Resposta: 20 mL

3) Que volume de cido sulfrico 20% em massa e densidade 1,139 g/mL


necessrio para preparar 50 mL de soluo a 5% em massa e densidade 1,032
g/mL ?
Resposta: 3,40 mL

4) Que volume de cido clordrico 0,25 mol/L poderemos obter pela diluio de 50
mL de HCl de massa especfica 1,185g/mL e que apresenta 36,5 de cido
clordrico, em massa ?
Resposta: 2,37 L

5) Foi adicionado certo volume de gua a 100 mL de soluo 1,0 M de NaOH, de


modo que a sua concentrao ficou reduzida a 1/5 do valor inicial. Qual o
volume de gua adicionado ?
Resposta: 400 mL

* Mistura de Solues

1) Misturando-se 280 mL de uma soluo 1/2 M de HCl com 200 mL de uma


segunda soluo do mesmo cido contendo 14,6 g de HCl puro num volume
de 500 mL, qual a Molaridade resultante ?
Resposta: 0,625 mol/L

2) Misturando-se 250 mL de cido fosfrico, com massa especfica 1,12 g/mL,


que contm 24,5% em massa de H3PO4, com 1/2 L de soluo 0,2 mol/L do
mesmo cido, qual a Molaridade resultante ?
Resposta: 1,06 mol/L

3) Uma soluo aquosa 2 M de NaCl, de volume 50 mL, foi misturada a 100 mL


de outra soluo do mesmo sal, de molaridade 0,5 M. Qual a molaridade da
mistura resultante ?
Resposta: 1,0 mol/L
22

4) Volumes iguais de duas solues aquosas de NaOH de molaridades iguais a


0,4 e 0,8 mol/L, respectivamente, foram misturados e deram origem a uma
nova soluo. Qual a molaridade e a concentrao em g/L dessa nova soluo
?
Respostas: 0,6 mol/L ; 24,0 g/L

5) Em um balo volumtrico de 1000 mL juntaram-se 250 mL de uma soluo 2,0


M de cido sulfrico com 300 mL de soluo 1,0 M do mesmo cido e
completou-se o volume at 1000 mL, com gua destilada. Qual a Molaridade
da soluo resultante ?
Resposta: 0,80 mol/L

1.5.5. Solues que Reagem entre si

1) Uma remessa de soda custica est sob suspeita de estar adulterada.


Dispondo de uma amostra de 0,5 gramas, foi preparada uma soluo aquosa
de 50 mL. Essa soluo foi titulada sendo consumidos 20 mL de uma soluo
0,25 M de cido sulfrico. Qual a percentagem de impurezas da amostra de
soda, considerando-se que o cido no reage com as impurezas.
Resposta: 20 %

2) Juntou-se 300 mL de soluo HCl 0,4 mol/L 200 mL de NaOH 0,8 mol/L. A
soluo resultante ser cida, bsica ou neutra ? (a) Qual a Molaridade em
relao ao reagente em excesso ? (b) Qual a Molaridade em relao ao sal
formado ?
Respostas: a soluo resultante ser bsica; (a) 0,08 mol/L ; (b) 0,24 mol/L

3) 100 mL de soluo de cido sulfrico 0,1 mol/L so adicionados a 500 mL de


NaOH 0,5 mol/L. Para que valor ficar reduzida a molaridade da soluo
bsica?

4) 30 mL de uma soluo de H2SO4 quando misturados com uma soluo de


BaCl2 produzem uma precipitado branco (sulfato de brio) que, lavado e seco
pesou 0,466 gramas. Qual a Molaridade da soluo cida ?
Resposta: 0,065 mol/L

5) Uma indstria adquiriu hidrxido de sdio como matria-prima para a


fabricao de sabo, a qual apresentava impurezas inertes ao HCl. Certa
amostra de 3,0 gramas da base foi completamente neutralizada por 20 mL de
HCl 3,0 mol/L. Determine (a) a percentagem de pureza da base e (b) a massa
de material necessrio para a preparao de 1,0 L de soluo 1,0 mol/L ?
Respostas: (a) 80 % ; (b) 50 g
23

*** Testes de nivelamento (no sero corrigidos ou comentados)

1 - O limite mximo de ingesto diria aceitvel (IDA) de cido fosfrico, usado


como aditivo em alimento, de 5 mg/kg de peso corporal. O volume de
refrigerante, em litros, contendo cido fosfrico na concentrao de 588 mg/L que
uma criana de 20 kg pode ingerir para atingir o limite mximo de IDA
A) 0,10
B) 0,17
C) 0,25
D) 0,50
E) 1,00

2 - Um laboratorista possui um frasco contendo 200 mL de uma soluo 0,4 M de


cido ntrico. Para prosseguir em sua anlise, ele necessita de uma soluo 0,1 M
do mesmo cido.
O volume de gua, em mililitros, que deve adicionar a sua soluo cida para
obter a soluo de concentrao desejada
A) 100 B) 400 C) 500
D) 600 E) 800

3 - Para neutralizar, exatamente, uma certa quantidade de um monocido, foram


gastos 4,0 g de NaOH quimicamente puro. O mesmo efeito seria obtido pelo
emprego de
A) 2,9 g de hidrxido de magnsio.
B) 4,0 g de hidrxido de potssio.
C) 5,8 g de cloreto de sdio.
D) 7,4 g de hidrxido de clcio.
E) 34,2 g de hidrxido de brio.

4 - Foi mergulhado 1,116 g de esponja de ferro (bombril) em 500 mL de uma


soluo 0,1 M de CuSO4. Pode-se afirmar que ao final do processo
A) praticamente todos os ons Cu++ foram consumidos, sobrando ainda ferro.
B) todo o ferro foi consumido, sobrando ons Cu++ em soluo.
C) todo o ferro foi oxidado a ons frrico e todos os ons Cu++ foram reduzidos a
Cu0.
D) a concentrao de ons cprico era igual de ons frrico. no sobrando mais
esponja de ferro.
E) nada pde ser observado, pois o on Cu++ no oxida o ferro.

5 - Para neutralizar uma soluo de cido ntrico, contendo 12,6 g do cido em


500 mL de soluo, o volume necessrio de soluo de hidrxido de sdio 1,0 M
A) 2 mL
B) 125 mL
C) 200 mL
D) 1250 mL
E) 2000 mL
24

6 - Misturam-se volumes iguais de duas solues A e B de NaOH, de


concentrao 1,0 mol/L e 2 mols/L, respectivamente, resultando uma soluo C.
Adicionando-se 200 mL de gua soluo C, obtm-se a soluo D.
Sobre essas solues pode-se afirmar que
A) C e D apresentam diferentes quantidades de soluto.
B) B e D tem concentraes iguais.
C) a concentrao de C 1,5 mols/L e a de D maior do que 1,5 mols/L.
D) a concentrao de C 1,5 mols/L e a de D menor que 1,5 mols/L.
E) A e B apresentam a mesma quantidade de soluto.

7 - Para preparar uma soluo de hidrxido de sdio 2 M, deve-se


A) diluir, aproximadamente, 33 mL de soluo de hidrxido de sdio 6 M com gua
e completar a 100 mL.
B) diluir, aproximadamente, 50 mL de soluo de hidrxido de sdio 3 M com gua
e completar a 100 mL.
C) dissolver 100 g de hidrxido de sdio puro em gua e completar a 1,0 litro.
D) dissolver 60 g de hidrxido de sdio puro em gua e completar a 250 mL.
E) dissolver 4 g de hidrxido de sdio puro em gua e completar a 100 mL.

8 - O vinagre uma soluo aquosa de cido actico. Qual a concentrao de


cido no vinagre se foram gastos 30 mL de uma soluo de NaOH 0,2 M para
titular 20 mL de vinagre?
A) 0,2 mols/L.
B) 0,3 mols/L.
C) 0,3 mols/mL.
D) 0,4 mols/mL.
E) 0,4 mols/L.

9 - Necessita-se preparar uma soluo 0,02 M de NaCl, partindo-se de 20 mL de


uma soluo 0,1 M do mesmo sal. O volume de gua, em mL, que deve ser
adicionado para obter-se a soluo com a concentrao desejada
A) 25 B) 40 C) 65 D) 80 E) 100

10 - Uma soluo aquosa de cido sulfrico, para ser utilizada em baterias de


chumbo de veculos automotivos, deve apresentar concentrao igual a 4,0 mol/L.
O volume total, em litros, de uma soluo adequada para se utilizar nestas
baterias, que pode ser obtido a partir de 500 mL de soluo de cido sulfrico de
concentrao 18 mol/L, igual a
A) 0,50 B) 2,00 C) 2,25 D) 4,50 E) 9,00

11 - 50 mL de uma soluo 0,2 M de NaOH seriam completamente neutralizados


com
A) 20 mL de H2SO4 0,1 M
B) 25 mL de H2SO4 0,2 M
C) 25 mL de HNO3 0,2 M
D) 25 mL de HCl 0,1 M
E) 50 mL de HCl 0,1 M
25

12 - O volume, em mililitros, de soluo de cido clordrico a 37% em massa de


densidade igual a 1,9 g/mL necessrio para preparar 10,0 litros de soluo 0,4
mol/L , aproximadamente
A) 50
B) 78
C) 146
D) 208
E) 2.000

13 - O suco gstrico produzido pelo estmago durante o processo da digesto


apresenta cido clordrico numa concentrao molar de 1,0 . l0-2 mol/L. Sabendo-
se que durante a digesto so produzidos cerca de 100 mL de suco gstrico, qual
a massa, expressa em gramas, de cido contido nesse volume ?
A) 73,0.
B) 36,5.
C) 3,65.
D) 0,0365.
E) 0,073.

14 - O soro caseiro recomendado para evitar a desidratao infantil consiste de


uma soluo aquosa de cloreto de sdio, 3,5 g/L, e de sacarose 11,0 g/L. A
concentrao, em mol/L, do cloreto de sdio nessa soluo e, aproximadamente
A) 0,03.
B) 0,04.
C) 0,06.
D) 0,10.
E) 0,15.

15 - Um aluno do curso de Qumica necessita preparar uma soluo 0,20 M em


NaOH para ser utilizada em uma reao de neutralizao. A forma correta de
preparao dessa soluo seria dissolver _______g de NaOH em ______ L de
soluo.
A) 2,0 0,50
B) 4,0 0,25
C) 4,0 0,50
D) 8,0 0,75
E) 8,0 1,50

16 - Foram adicionados 35,00 mL de gua destilada a 15,00 mL de uma soluo


0,50 M em KMnO4 . A molaridade desta nova soluo
A) 0,050.
B) 0,075.
C) 0,100.
D) 0,150.
E) 0,175.
26

17 - Um tcnico necessita preparar uma soluo aquosa de hipoclorito de sdio,


NaClO, 0,5 M, para o branqueamento de um tecido de algodo. No laboratrio
foram encontrados somente 10,0 gramas do soluto e, portanto, o volume, em
litros, de soluo obtida com a molaridade desejada de, aproximadamente,
A) 0,27.
B) 0,50.
C) 2,70.
D) 3,70.
E) 5,00.

18 - Necessita-se preparar uma soluo de fluoreto de sdio de concentrao


igual a 12,6 g/L, aproveitando 200 mL de uma soluo 0,9 M do mesmo sal. Para
isso deve se adicionar
A) 400 mL de gua.
B) 600 mL de gua.
C) 200 mL de gua.
D) 0,3 mols do sal.
E) 6,3 g do sal.

19 - Soluo salina normal uma soluo aquosa de cloreto de sdio, usada em


medicina porque a sua composio coincide com aquela dos fludos do
organismo. Sabendo-se que foi preparada pela dissoluo de 0,9 g do sal em 100
mL de soluo, podemos afirmar que a molaridade da soluo e,
aproximadamente,
A) 1,25.
B) 0,50.
C) 0,45.
D) 0,30.
E) 0,15.

20 - O Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA), atravs da resoluo no


20 de 18 de Junho de 1986, apresenta como limite para o cromo trivalente em
efluentes lquidos, 2 ppm, ou seja, 2 mg de Cr+3 por litro de efluente. A
concentrao aproximada, em mols/L, desse metal
A) 1,8 . 10-3.
B) 3,8 . 10-5.
C) 5,9 . 10-7.
D) 7,6 . 10-3.
E) 9,1 . 10-5.

21 - O soro fisiolgico uma soluo de cloreto de sdio a 0,9 %. A quantidade


aproximada, em mol(s) de cloreto de sdio consumidos por um paciente que
recebeu 1.500 mL de soro fisiolgico
A) 0,12.
B) 0,23.
C) 0,46.
D) 1,35.
27

E) 13,5.

22 - 50,00 mL de uma soluo 2,0 mols/L de MgCl2 so diludos a 1,0 litro. A


concentrao, em mol/L, de ons cloreto na nova soluo
A) 0,1.
B) 0,2.
C) 1,0.
D) 2,0.
E) 4,0.

23 - O cido sulfrico concentrado um lquido incolor, oleoso, muito corrosivo,


oxidante e desidratante. No almoxarifado de um laboatrio h disponvel o cido
sulfrico de densidade 1,8 g/mL, contendo 90% de H2SO4, em massa. A massa de
cido sulfrico presente em 100 mL desse cido concentrado
A) 1,62 g.
B) 32,4 g.
C) 162 g.
D) 324 g.
E) 1620 g.

24 - Uma soluo de cido ascrbico (vitamina C), de frmula C6H8O6, foi


preparada pela dissoluo de 17,6 g em gua suficiente para obter-se 2,0 litros de
soluo. correto afirmar que, nesta soluo,
A) a concentrao de 0,10 mol/L.
B) em 10 mL esto contidos 5 . 10-4 mols do cido.
C) para neutralizar 0,5 litros dessa soluo, seria necessrio 1,0 g de cloreto de
amnio.
D) adicionando mais 0,5 L de gua, a concentrao passaria para 0,4 molar.
E) evaporando-se parte do solvente, de forma que o volume fosse reduzido para
0,5 L, a concentrao ficaria igual a 0,02 molar.

25 - Um qumico preparou uma soluo contendo os seguintes sais, com suas


respectivas concentraes em mols/L: cloreto de potssio 0,10, cloreto de
magnsio 0,20 e cloreto de cromo III 0,05. A concentrao de ons cloreto, em
mol/L, nessa soluo
A) 0,35.
B) 045.
C) 0,55.
D) 0,65.
E) 0,75.

26 - A adio de 90 mL de gua destilada a 10 mL de uma soluo contendo KCl


e MgCl2 em concentraes iguais a 1,0 mol/L e 0,50 mol/L, respectivamente,
resulta numa mistura na qual
A) a concentrao de on cloreto 1,5 mol/L.
B) a concentrao do ction magnsio e a de nio cloreto so, respectivamente,
de 0,05 mol/l e 0,20 mol/L.
28

C) a concentrao de ction potssio e a de nio cloreto so iguais a 0,10 mol/L.


D) a concentrao de ction potssio e a de ction magnsio so,
respectivamente, de 0,90 mol/L e de 0,45 mol/L.
E) a concentrao de ction magnsio, a de nion cloreto e a de ction potssio
so iguais.

27 - Dissolveram-se 8 gramas de NaOH em uma quantidade de gua suficiente


para preparar 200 mL de soluo. Indique o volume de soluo assim preparada
que ser necessrio para neutralizar 50 mL de uma soluo de HNO3 0,1 mol/L.
A) 1 mL.
B) 5 mL.
C) 10 mL.
D) 25 mL.
E) 50 mL.

28 - Um aditivo para radiadores de automveis composto de uma soluo


aquosa de etilenoglicol. Sabendo que em um frasco de 500 mL dessa soluo
existem 5 mols de etilenoglicol (C2H6O2), a concentrao comum dessa soluo,
em g/L ,
A) 0,010.
B) 0,62.
C) 3,1.
D) 310.
E) 620.

29 - Em uma determinada amostra contendo cido palmtico gastou-se 4m,0 mL


de NaOH 0,250 mol/L para neutraliz-lo.
Dados: cido palmtico = CH3(CH2)14COOH
Massa molecular = 256,00 u
A quantidade, em gramas, de cido encontrada de
A) 0,13
B) 0,26
C) 1,28
D) 2,56
E) 6,40

30 - Solues de uria, (NH2)2CO, podem ser utilizadas como fertilizantes. Uma


soluo foi obtida pela mistura de 210 g de uria e 1000 g de gua. A densidade
da soluo final 1,05 g/mL. A concentrao da soluo em percentual de massa
de uria e em mol/L, respectivamente,

Percentagem em massa Concentrao em mol/L


A) 17,4% 3,04
B) 17,4% 3,50
C) 20,0% 3,33
D) 21,0% 3,04
E) 21,0% 3,50
29

2 . EFEI T OS COL I GA T I V OS
Os Efeitos ou Propriedades Coligativas so modificaes produzidas em
determinadas propriedades fsicas dos solventes quando neles dissolvemos solutos
no volteis.
Estas propriedades modificadas so: tenso ou presso de vapor, ponto de
ebulio, ponto de congelamento e presso osmtica.
Estas modificaes s dependem do nmero de partculas dissolvidas e no
de sua natureza, isto :
- um mol de molculas de glicose (C6H12O6) exerce o mesmo efeito que um
mol de ons cloreto (Cl-) ou um mol de ons sdio (Na+).

Estes efeitos so explicados pela intensificao das foras interativas


moleculares, que modificam as energias envolvidas nos processos de evaporao,
ebulio e congelamento das solues e, tambm, pela modificao da relao entre
o nmero de partculas do soluto e solvente, na interface de separao lquido-vapor.

1) Efeito Tonomtrico ou Tonometria: mede o abaixamento relativo da


presso de vapor do solvente, quando nele dissolvemos um soluto no-voltil.
A presso de vapor pode ser entendida como aquela exercida pelas molculas
do lquido em seu movimento espontnea e catico, contra a interface de separao
lquido-vapor.
30

A presso de vapor depende da temperatura e do tipo de solvente.

O quadro da pgina anterior mostra os valores das presses de vapor para


diferentes tipos de lquidos, na temperatura de 25oC, tomando-se como referncia a
presso atmosfrica normal.

No grfico seguinte observa-se a variao da presso de vapor de diferentes


lquidos, usados como solventes, em funo da temperatura.

Num grfico detalhado percebe-se como T influi na Pv da gua.


31

Como j foi dito, a adio do soluto:

a) acentua ou intensifica as foras atrativas moleculares

b) diminui a superfcie de evaporao do solvente, na interface

Num frasco fechado o lquido evapora at o momento em que ocorre um


estado de equilbrio entre as molculas que deixam a fase lquida para a de vapor e
as molculas da fase de vapor que se condensam no lquido.
Num frasco aberto tal equilbrio no ocorre mas a presena de molculas do
lquido na atmosfera determina a velocidade dessa evaporao.

Considerando que:
P0 = presso de vapor do solvente
P = presso de vapor da soluo ( < P0)

D P = abaixamento absoluto da presso de vapor

D P / P0 = abaixamento relativo da presso de vapor

o efeito tonomtrico ser:


32

D P / P0 = Kt . W
onde: Kt = constante tonomtrica (depende do solvente)
W = molalidade da soluo (mol/kg)

* Kt = M2 / 1000 (massa molar expressa em kg/mol)

2) Efeito Ebuliomtrico ou Ebuliometria: estuda o aumento na temperatura


de ebulio do solvente quando nele dissolve-se um soluto no voltil.
Considera-se:
t0 = temperatura de ebulio do solvente puro
t = temperatura de ebulio da soluo ( > t0)
D te = aumento da temperatura de ebulio

O efeito ebuliomtrico ser:

D te = Ke . W

onde: Ke = constante ebuliomtrica (depende do solvente)



numericamente corresponde diferena no ponto de ebulio
quando a Molalidade 1,0 mol/kg de solvente

* Ke = R Te2 / 1000 Le
onde
R = constante dos gases, Te = temperatura de ebulio do solvente
puro e Le = calor latente de evaporao do solvente.

3) Efeito Criomtrico ou Criometria: estuda a diminuio no ponto de


congelamento de um solvente quando nele dissolvemos um soluto no voltil.
Considerando que:
t0 = temperatura de congelamento do solvente puro
t = temperatura de congelamento da soluo ( < t0)
D tc = abaixamento no ponto de congelamento da soluo

O efeito criomtrico ser

D tc = Kc . W

onde: Kc = constante criomtrica (depende do solvente)



numericamente corresponde diferena no ponto de congelamento
da soluo quando a Molalidade 1,0 mol/kg de solvente
33

* Kc = R Tc2 / 1000 Lv

onde:
R = Te = temperatura de ebulio do solvente e Le = calor latente da
evaporao.

O diagrama de fases
ao lado mostra como a
adio de um soluto
afeta simultaneamente
a temperatura de
ebulio e a de
congelamento do
solvente, pela adio de
um soluto no voltil.

4) Efeito Osmomtrico ou Osmometria : estuda a presso osmtica de uma


soluo separada de outra (ou de um solvente) por uma membrana semi-
permevel (m.s.p.).
A Osmose consiste na migrao espontnea de solvente atravs da m.s.p.,
sempre que houver diferena de concentrao entre as solues, ocorrendo do meio
mais diludo (hipotnico) para o meio mais concentrado (hipertnico) at o momento
em que as duas concentraes se igualam.
A passagem de molculas do solvente pressionam a m.s.p. e para evitar
esta passagem deve-se aplicar uma presso igual e contrria, para evitar a osmose.

A figura ao lado mostra


que, para se estabelecer um
estado de equilbrio entre as
duas solues separadas pela
membrana semi-permevel
dever ocorrer migrao de
molculas do solvente, de mais
acentuado, da soluo diluda
para a concentrada.
Perceba-se que h
movimento de molculas do
solvente para ambos os lados,
num processo dinmico, at o
estabelecimento de um estado
de equilbrio (isotonia).
34

A passagem de solvente atravs da m.s.p. pode ser evidenciada na


representao abaixo.

Esta presso exercida numericamente igual Presso Osmtica (p), a qual


depende da concentrao e, tambm, da temperatura absoluta. A migrao de
solvente s se interrompe quando as duas solues se tornarem isotnicas.

A figura acima mostra como pode ser feita a medida experimental da presso
osmtica, numa cmara osmomtria.

A presso osmtica, em analogia presso dos gases, pode ser calculada


pela expresso:

equao dos gases ideais presso osmtica

P=
n RT p = M RT
V
onde: R = constante universal dos gases
T = temperatura absoluta
35

M = molaridade da soluo

pode ser usada a Molalidade (W) se a soluo for diluda

Para solutos inicos (cidos, bases e sais) os efeitos coligativos devero ser
corrigidos de um fator inico, chamado fator de Vant Hoff (i), o qual depende do


nmero de ons produzidos por molcula (q) e do grau de dissociao (a) da


substncia e que pode ser calculado pela expresso:

i = 1 + a(q - 1)

*** se o soluto molcular: a = 0 i = 1


se o soluto um sal : a = 1 i = q

Portanto, se o soluto for inico cada efeito coligativo deve ser multiplicado pelo
fator i resultando as seguintes expresses.

Tonometria DP / P0 = Kt . W . i Ebuliometria D te = Ke . W . i
Criometria D tc = Kc . W . i Osmometria p=M.R.T.i

Ex e r c c i o s
1) Relacionando com o fenmeno da osmose explique quais os efeitos sobre um
peixe de gua do mar se o colocarmos num aqurio de gua doce ?

2) Quando se adiciona acar a uma salada de frutas, aumenta o volume do


caldo . Explique o fenmeno ocorrido.

3) Porque em pases muito frios costume adicionar sal grosso sobre a neve
acumulada nas estradas ?

4) Pesquise sobre as aplicaes da osmose reversa .

5) Porque uma salada de alface murcha, aps algum tempo, se for temperada
com sal ?

6) Colocando-se duas amostras lquidas de igual volume para evaporao


espontnea, sendo a primeira de gua pura e a segunda de salmoura (gua e
cloreto de sdio), em qual das duas se observar maior reduo de volume,
por evaporao da gua ? Porque ?
36

7) Na preparao do charque, o gacho adiciona considervel quantidade de sal


grosso sobre a carne, com o intuito de conserv-la. Justifique porque esse
procedimento auxilia na conservao da carne.

8) A utilizao de calda para a conservao de frutas (compotas) vale-se do efeito


osmtico. Investigue como funciona esse princpio de conservao.
*** Sugesto: consulte um professor que atue na rea de Qumica Biolgica.

9) Considerando-se mesma temperatura, qual o sistema que apresenta maior


velocidade de evaporao: a gua do mar ou de um lago ? Porque ?

10) A superfcie do Oceano Antrtico freqentemente se apresenta lquida, apesar


de sua temperatura estar bem abaixo de 0o C. Como se explica esse fenmeno
?

11) Qual o abaixamento relativo da presso mxima de vapor de uma soluo que
apresenta 10-3 mol de um soluto no inico , por quilograma de gua ?
Resposta: 1,8 . 10-5

12) Qual a massa molar de um certo glicdio, sabendo que em certa temperatura a
dissoluo de 20,0 gramas do mesmo em 500 gramas de gua causa um
abaixamento relativo na presso mxima de vapor igual a 0,004 ?
Resposta: 180 g/mol

13) O sangue humano tem presso osmtica 7,8 atm 37o C. Qual a massa
aproximada de cloreto de sdio que deve ser dissolvida em gua, suficiente
para preparar 4 litros de soluo, para que seja isotnica com o sangue ?
Resposta: 36 gramas

14) Eventualmente s soluo 0,30 M de glicose utilizada como injeo


intravenosa, pois tem presso osmtica prxima do sangue. Mostre que a
mesma apresenta valor prximo ao referido no exerccio anterior, 37o C.

15) Dentre as solues abaixo, qual a que congela temperatura mais baixa ?
1,0 mol de glicose em 1000 g de gua;
1,0 mol de HCl em 1000 g de gua;
1,0 mol de cido actico em 1000 g de gua;
1,0 mol de cloreto de clcio em 1000 g de gua;
0,5 mol de cloreto ferroso em 1000 g de gua.
Resposta: 1,0 mol de cloreto de clcio em 1000 g de gua.

16) Considere cinco solues aquosas de concentrao 0,1 mol/L, das seguintes
substncias: glicose, NaCl, KCl, K2SO4 e ZnSO4. Qual a que apresenta o
menor ponto de congelamento ?
Resposta: K2SO4
37

17) Considere uma soluo contendo 17,1 g de sacarose (C12H22O11) em 180 g de


gua. Sabendo que a presso de vapor da gua pura, 20oC, 17,5 mm Hg,
qual a presso de vapor da soluo ?
Resposta: 17,4 mm Hg

18) Calcule o abaixamento relativo da presso mxima de vapor de uma soluo


0,01 mol/kg de CaCl2, cujo grau de dissociao aparente 0,80.
Resposta: 4,68 . 10-4

19) Um polmero de frmula geral (C2H4)n abaixou o ponto de congelamento do


benzeno em 0,36o C, quando 1,0 grama do mesmo foi dissolvido em 5,0
gramas de benzeno. A constante criomtrica do benzeno vale 5,04o C.mol-1.kg.
Determine o valor de n na frmula geral do polmero.
Resposta: 100

20) Uma soluo aquosa de cloreto de sdio, na qual se admite o sal totalmente
dissociado, ferve a uma temperatura de 101,3o C, ao nvel do mar. Qual o seu
ponto de congelamento ?
Resposta: - 4,65o C

21) Se uma soluo de um soluto no dissociado congela a 1,30o C, qual a sua


temperatura de ebulio ?
Resposta: 100,36o C

22) Isolou-se uma protena de uma amostra de soro sangneo. Uma disperso
coloidal de 685 mg da referida protena dissolvida em gua suficiente para
formar 10 mL tem uma presso osmtica de 0,28 atm a 7o C. Sendo a protena
um composto covalente tpico, no dissociado, qual a massa molecular,
aproximada, da protena ?
Resposta: 5,6 . 103 u

23) Verifique se existe isotonia entre uma soluo aquosa de NaCl 0,01 M e uma
soluo aquosa de sacarose (soluto no dissociado) 0,02 M, ambas na
temperatura de 20o C ?

24) Para que uma soluo aquosa de glicose tenha a mesma presso osmtica
que a soluo salina fisiolgica (NaCl 0,15 M), qual dever ser a concentrao,
em mol/L da soluo de glicose ?
Resposta: 0,30 M

25) Uma soluo de concentrao 30 g/L de um soluto no inico, de massa


molar 90 g/mol, isotnica com uma soluo de sulfato frrico que contm 20
g desse soluto em 600 ml de soluo. Qual o grau de dissociao aparente do
sulfato frrico ?
Resposta: 0,75 ou 75 %
38

*** Testes de nivelamento (no sero corrigidos ou comentados)

1 - Qual das solues aquosas abaixo apresenta a menor presso de vapor a 250
C?
A) CaCl2 0,02 mol/L
B) NaCl 0,02 mol/L
C) K2SO4 0,01 mol/L
D) KCl 0,01 mol/L
E) C12H22O11 0,03 mol/L

2 - O sangue humano tem uma presso osmtica de 7,8 atm a 370 C. A


concentrao, aproximada, expressa em molaridade de uma soluo de glicose
que seja isotnica com o sangue, sabendo que R = 0,082 atm.L/mol.K,
A) 0,1
B) 0,3
C) 1,0
D) 3,0
E) 5,0

3 - Um dos segredos descobertos pelos qumicos, no processo de mumificao,


a desidratao dos cadveres atravs da utilizao de solues salinas de alta
concentrao e viscosidade. A desidratao possvel e explicada pelo fenmeno
da
A) salinizao.
B) neutralizao.
C) osmose.
D) hidrlise.
E) umidificao.
4 - Considere o quadro abaixo.

soluto solvente Concentrao em mols/L


I MgBr2 H2O 1,5
II Al(NO3)3 H2O 1,0
III Ca(NO3)2 H2O 2,0
IV NaCl H2O 3,0
V CuCl2 H2O 2,5

As solues que apresentam, respectivamente, a maior temperatura de ebulio e


a maior temperatura de congelamento so
A) II e IV.
B) III e I.
C) III e IV.
D) V e I.
39

E) V e II.

5 - A seguir so arroladas algumas solues aquosas de solutos inicos ou


moleculares com suas respectivas concentraes em mol/L.
I - NaCl 0,20 mol/L
II - glicose 0,30 mol/L
III - Al(NO3)2 0,25 mol/L
IV - sacarose 0,50 mol/L
V - Ca(NO3)2 0,40 mol/L
A ordem crescente de ponto de congelamento das solues, admitindo-se
ionizao total dos compostos inicos, corresponde sequncia
A) I - III - II - V - IV.
B) II - IV - I - III - V.
C) IV - V - II - III - I.
D) V - IV - II - I - III.
E) V - III - IV - I - II.

6 - Analise as solues aquosas abaixo discriminada:


I - C12H22O11 0,040 mol/L
II - AgNO3 0,025 mol/L
III - Na2CO3 0,020 mol/L
IV - MgCl2 0,010 mol/L
Qual das afirmaes abaixo correta, considerando que as espcies inicas esto
100% ionizadas?

A) A presso de vapor da soluo III mais alta que a presso de vapor da


soluo IV.
B) O ponto de congelamento da soluo IV o mais alto de todas as solues
acima.
C) A presso osmtica da soluo II maior do que a presso osmtica da
soluo III.
D) A soluo I tem ponto de ebulio mais elevado do que o ponto de ebulio da
soluo II.
E) O ponto de ebulio da soluo I o mais baixo de todas as solues acima.

7 - Qual das seguintes solues aquosas apresenta maior ponto de ebulio ?


A) uria 2,0 molar.
B) glicose 1,5 molar.
C) NaCl 1,5 molar.
D) CH3COOH 1,0 molar.
E) sacarose 2,5 molar.

8 - Qual das substncias abaixo, quando em soluo aquosa de idnticos graus


de dissociao e concentrao, apresenta maior presso osmtica ?
A) K3PO4.
B) NaCl.
C) NH4Cl.
40

D) C6H12O6.
E) CaCl2.

9 - No quadro abaixo esto fornecidas as temperaturas de ebulio de solues


aquosas de mesma concentrao molar de nitrato de amnio, sulfeto de sdio e
glicose,

Soluo NH4NO3 Na2S C6H12O6


Temperatura. T1 T2 T3

A relao entre estas temperaturas


A) T1 > T2 > T3
B) T2 > T3 > T1
C) T3 > T1 > T2
D) T1 > T3 > T2
E) T2 > T1 > T3

010 - Duas solues, uma de glicose e outra de cloreto de sdio, sero isotnicas
quando tiverem a mesma
A) temperatura.
B) concentrao em mols por litro.
C) concentrao e a mesma temperatura.
D) concentrao e mesmo fator de VantHoff.
E) temperatura e mesmo nmero de partculas dissolvido.
41

3 . I N T RODU O T ERM ODI N M I CA

3 .1 . I n t r o d u o

A Termodinmica ocupa-se, basicamente, com as trocas de energia que


acompanham os processos qumicos e fsicos.
Historicamente ela se desenvolveu sem um conhecimento detalhado das
estrutura da matria, sendo esse um dos seus pontos fortes.
Nosso tratamento do assunto ser de maneira mais informal e
fenomenolgica, evitando o formalismo matemtico complexo.
A linguagem termodinmica no dispensa o uso e a interpretao correta
de certos termos como:
- sistema: qualquer poro isolada do universo, selecionada para
investigao de propriedades;
- meio externo ou ambiente: corresponde ao restante de universo,
excludo o sistema;
- variveis ou funes de estado: grandezas que caracterizam um
determinado estado (presso, temperatura, volume, nmero de mols, etc...);
- estado: conjunto de condies que caracterizam um sistema;
- processo: meio atravs do qual as variveis de um estado podem ser
alteradas (isotrmico, isobrico, isomtrico, adiabtico, etc...);
- mudana de estado: situao na qual alguma varivel de estado sofre
uma alterao (compresso, resfriamento,..);

As inter-relaes que se pode estabelecer entre as variveis de estado


chamamos de equao de estado. Por exemplo, para um gs ideal, as inter-
relaes entre as grandezas presso, volume, temperatura e massa gasosa esto
expressas na equao geral dos gases
PV=nRT
onde R uma constante.

A termodinmica fundamentada em poucos conceitos e princpios


simples:
a) conservao da energia;
b) aumento da entropia;
c) espontaneidade dos processos e equilbrio.

Na evoluo dos processos termodinmicos nada se cogita em relao


velocidade com a qual os mesmos ocorrem.
42

3 .2 . T e m p e r a t u r a , Ca l o r e T r a b a l h o

A temperatura uma propriedade ou grandeza que independe da massa


ou extenso do sistema e est relacionada com o grau de agitao (energia
cintica) molecular.
mv = 3RT
2

E =
C
2 2
Como escala adota-se a termodinmica ou absoluta (Kelvin) na qual

T (K) = T (oC) + 273,15

O Calor e o Trabalho (termelstico), por sua vez relacionam-se num


princpio fundamental conhecido como 1o Princpio ou 1a Lei da
Termodinmica.

Calor = quantidade de energia que se transmite de um corpo para outro,


devido unicamente diferena de temperatura entre ambos.
Portanto:
Qtrocado a DT
ou
Q = C . DT

onde C a capacidade calorfica do sistema.

Capacidade calorfica e a quantidade de calor que deve ser trocada por certa
massa do sistema, para proporcionar a variao de temperatura de 1 grau.

A capacidade calorfica pode ser determinada pelo produto da massa do


sistema e seu calor especfico. Por exemplo, considerando que o calor especfico
da gua seja 1,0 cal /g . o C ou 4,18 J / g . o C, a capacidade calorfica de 1
quilograma de gua ser

C = c . m = 1000 (g) . 4,18 J /g . o C = 4180 J / o C

o que significa que devem ser fornecido 4180 Joule de energia para que 1000
gramas de gua variem a sua temperatura em 1 grau. Se a massa considerada
for aquela correspondente a 1,0 mol ento a capacidade calorfica ser molar.
Assim, a capacidade calorfica molar da gua ser 18,0 cal / mol.grau ou 75,24
J/mol.grau.
Algebricamente considera-se o calor trocado como sendo positivo quando
o sistema recebe energia do meio externo e negativo quando o sistema perde
energia para o meio externo.
Q > 0 sistema recebe calor (T )
43

Q < 0 sistema perde calor (T )

Um processo no qual o sistema recebe calor do meio externo chama-se


Endotrmico e aquele em que o sistema perde calor para o meio externo chama-
se Exotrmico.

Trabalho = energia trocada como conseqncia de uma fora que atua


entre o sistema e o meio externo ou energia que se transmite por qualquer
outro modo que no seja a diferena de temperatura entre eles.

A maior parte das transformaes termodinmicas so aquelas nas quais o


trabalho provm de uma variao de volume do sistema ao qual denominamos de
termelsticas, sendo que as demais formas de trabalho (eltrico, magntico,
etc...) no so consideradas em tais transformaes.
Quando um gs expande num cilindro, temperatura constante, contra
uma presso (P) que se ope, a energia trocada com o meio externo produz o
trabalho de expanso, que pode ser calculado atravs de:

Wexpanso = F . d
mas
P = F / A
donde
F = P . A
e, portanto,
Wexpanso = P . A . d

DV
Logo
Wexpanso = P . D V

Para que seja realizado


trabalho necessrio ocorrer
variao de volume, como no
exemplo da figura ao lado, na
qual o gs contido no interior do
pisto sofre um deslocamento (d)
em relao posio inicial,
contra uma presso oposta
externa (atmosfrica), ocorrendo
uma variao de volume
ocupado pelo referido gs.
44

Quando um gs, contido no interior de um cilindro dotado com um mbolo


mvel (como na figura anterior), troca calor com o meio externo, a energia se
distribuir da seguinte forma:
- uma parcela ir provocar aumento na temperatura do gs (DT),
fazendo variar o grau de agitao das molculas ou Energia Interna
(D U), a qual corresponde ao somatrio de todas as formas de
energia associadas ao movimento das molculas;
- outra parcela ir provocar a expanso do gs, ou seja, ir realizar
um Trabalho ( W ).

A relao entre essas duas grandezas conduz 1a Lei ou 1o Princpio da


Termodinmica, isto ,

Qtrocado = D U + W

Como a variao da Energia Interna corresponde a calor trocado, a mesma


pode ser calculada pela expresso

DU = CDT
onde C a capacidade calorfica da substncia.

Aplicao
Um mol de CO2 expandido de um volume inicial de 5 para 15 litros,
contra uma presso externa de 2 atm, ocorrendo uma variao na
temperatura de 27 para 87o C. Sabendo que a capacidade calorfica do
CO2 96,5 J / mol . K, calcule a quantidade de calor trocada por esse gs
nessa transformao.

3 .3 . T e r m o q u m i c a

3.3.1. Introduo

A Termoqumica tem por objetivo o estudo das variaes de energia que


acompanham as reaes qumicas.
Esta energia, em geral, manifesta-se sob a forma de calor, embora a luz
(energia eletromagntica) tambm esteja presente em alguns processos
(combusto e fotossntese).
A energia envolvida nas reaes qumicas decorrente de um rearranjo das
ligaes qumicas quando reagentes transformam-se em produtos.
Esta energia armazenada, principalmente sob forma de ligaes,
denominamos de ENTALPIA (do grego, enthalpein = calor) e simbolizamos por H
(Heat = calor).
45

Numa reao qumica, portanto, ocorre uma variao de entalpia (DH), sendo
as reaes classificadas em dois tipos, segundo o calor liberado ou absorvido:

(H1) ...C2H6O + 3 O2 (H2) ...................................... C6H12O6 + 6 O2

(H2) .................................. 2 CO2 + 3 H2O (H1) ..6 CO2 + 6 H2O

( DH = H2 - H1 < 0 ) ( DH = H2 - H1 > 0 )
reao EXOTRMICA reao ENDOTRMICA

3.3.2. Medida de D H e unidades de energia

A variao da entalpia de uma reao qumica pode ser medida, para um


certo nmero de reaes, pelo calor liberado ou absorvido durante o processo. Esta
medida experimental (calorimtrica) feita utilizando-se Calormetros ou Bombas
Calorimtricas (para reaes de combusto), empregando-se a equao:

Q = m.c.Dt

O nmero de reaes cuja entalpia (calor de reao) pode ser determinada


diretamente em bombas calorimtricas e calormetros muito reduzido. A maior
parte das reaes tem a sua entalpia calculada, valendo-se das leis da
Termoqumica, principalmente a LEI DE HESS, como ser visto mais adiante.

A bomba calori
mtrica um equi
pamento prprio
para determinar a
energia (calor) das
reaes de
combusto e
algumas reaes de
formao.

A unidade mais comum a caloria (cal), que equivale a quantidade de


energia absorvida por uma grama de H2O, para que a temperatura varie de 1,00 C,
ou seu mltiplo quilocaloria (kcal)
46

1,0 kcal = 1.000 cal


1,0 cal = 4,18 Joules
1,0 kcal = 4,18.103 Joules

3.3.3. Equaes Termoqumicas

Uma equao termoqumica deve conter:


a) a equao qumica devidamente ajustada;

b) os estados fsicos de cada componente, sendo esta referncia importante


porque as mudanas de estado fsico envolvem variaes de energia (entalpia):
ex.: H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(g) (libera 57,8 kcal/mol)
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) (libera 68,3 kcal/mol)
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(s) (libera 70,0 kcal/mol)

c) os estados alotrpicos, quando for o caso:


ex.: C(grafite) + O2(g) CO2(g) (libera 94,05 kcal/mol)
C(diamante) + O2(g) CO2(g) (libera 94,51 kcal/mol)

d) as condies de medida da variao de entalpia:


- a variao de entalpia (DH) depende da temperatura e da presso
em que foi feita a medida. A maior parte das variaes de entalpia que constam em
tabelas foram medidas nas chamadas Condies Padro ou Standard (1 atm e
250C). A indicao de que uma entalpia foi medida em Condies Padro feita
atravs do expoente 0 junto ao valor da mesma:
ex.: H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) DH0 = - 68,31 kcal/mol
C(graf.) + O2(g) CO2(g) DH0 = - 94,05 kcal/mol
C(graf.) + 2 H2(g) CH4(g) DH0 = - 17,81 kcal/mol
1/2 N2(g) + 1/2 O2(g) NO(g) DH0 = + 11,0 kcal/mol

3.3.4. Entalpias de Reao

1) Entalpia de Formao (DH0f):


- corresponde ao calor envolvido na formao de 1,0 mol de
substncia a partir de seus elementos formadores (substncias simples).

ex.: C(graf.) + 2 H2(g) CH4(g) D H0 = - 17,81 kcal/mol


2 C(graf.) + 3 H2(g) + 1/2 O2(g) C2H6O(l) D H0 = - 66,70 kcal/mol
H2(g) + O2(g) H2O(l) D H0 = - 68,31 kcal/mol
N2(g) + O2(g) NO(g) D H0 = + 11,0 kcal/mol
C(graf.) + O2(g) CO2(g) D H0 = - 94,01 kcal/mol

Obs.: considera-se nula a Entalpia de Formao de substncias simples .


47

Algumas entalpias de formao podem ser medidas diretamente em bombas


calorimtricas enquanto outros somente so possveis atravs de determinaes
algbricas (clculo).
Outros exemplos no quadro a seguir.

SUBSTNCIA H0f (kcal/mol) SUBSTNCIA H0f (kcal/mol) SUBSTNCIA H0f (kcal/mol)


  

C(diamante) 0,453 CaCO3(arag.) - 288,45 NH3(g) - 11,02


CO(g) - 26,41 CaCO3(calc.) - 288,49 NO(g) + 21,57
CO2(g) - 94,05 CaO(s) - 151,90 NO2(g) + 7,93
C2H6(g) - 20,24 Ca(OH)2(s) - 235,80 N2O4(g) + 2,19
CCl4(g) - 24,61 H2O(g) - 57,79 NaCl(s) - 98,23
CHCl3(l) - 32,14 H2O(l) - 68,31 Na2O(s) - 99,40
C2H6O(l) - 66,37 H2O2(l) - 44,88 NaOH(g) - 101,99
CH3COOH(l) - 115,80 HCl(g) - 22,06 O3(g) + 34,10

2) Entalpia de Decomposio:

- corresponde ao inverso da Entalpia de Formao.

3) Entalpia de Combusto:

- corresponde ao calor envolvido na reao de um mol de substncia


combustvel com O2 puro. Se o combustvel for orgnico (C,H,O) a combusto
completa origina como produtos CO2(g) e H2O(l) (chama azul). Na combusto
incompleta ainda ocorre a formao de fuligem, carbono (chama amarela).

ex.: CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) D H0 = - 212,78 kcal/mol


C2H6O(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) D H0 = - 326,70 kcal/mol
C6H12O6(s) + 6 O2(g) 6 CO2(g) + 6 H2O(l) D H0 = - 670,00 kcal/mol

4) Entalpia de Neutralizao:

- corresponde ao calor envolvido na reao de formao de um mol de


gua a partir de um mol ons H+ com um mol de ons OH-, provenientes de um cido
e uma base, respectivamente, ambos em soluo aquosa e diluda.
Para cidos e bases fortes a reao que ocorre sempre a mesma e a sua
variao de entalpia constante:

H+(aq) + OH-(aq) H2O(l) D H0 = - 13,20 kcal/mol

Se o cido ou a base for fraco a variao de entalpia ser diferente do valor


acima, devido dissociao do cido ou da base devido ao deslocamento do
equilbrio ocorrido na neutralizao.
48

5) Entalpia de Dissoluo

- corresponde ao calor envolvido na dissoluo (por vezes


acompanhada de dissociao) de um mol de determinado soluto em quantidade tal
de solvente de modo que a adio do mesmo, aps determinada quantidade limite,
no envolva variao de energia.
H2O
HCl(g) HCl(aquoso)

O quadro abaixo mostra a variao de calor envolvida em relao


quantidade de solvente (gua) adicionado.

n1(H2O) / n2(HCl) 10 25 40 80 150


- DH (kcal/mol)
0
16,608 17,272 17,453 17,735 17,960

6) Entalpia de mudana de fase

Corresponde ao calor envolvido na mudana de estado fsico ou fase


cristalina.
Assim,

H2O(s) H2O(l) DH0273 = + 1,438 kcal/mol


H2O(l) H2O(g) DH0 = + 10,514 kcal/mol
C(grafite) C(damante) DH0 = + 0,451 kcal/mol
S(rmbico) S(monoclnico) DH0 = + 0,071 kcal/mol

7) Entalpia ou Energia de Ligao:

- corresponde a quantidade de calor absorvida na quebra de 1,0 mol


(6,02.1023) de determinada ligao, supondo todas as substncias no
estado gasoso, a 250C e 1,0 atm.
-
A quebra de ligaes sempre endotrmica, enquanto a formao de
ligaes sempre exotrmica.

ex.: H2(g) 2 H(g) D H = + 104,2 kcal/mol de molculas

O2(g) 2 O(g) D H = + 119,1 kcal/mol de molculas

Por vezes utiliza-se a metade desse valor como sendo a Entalpia de


Atomizao por mol de tomos formados.
Hidrognio: + 52,1 kcal/mol de tomos
Oxignio: + 59,5 kcal/mol de tomos
49

A tabela abaixo mostra algumas ligaes mais importantes e suas entalpias

LIGAO ENERGIA (kcal/mol) LIGAO ENERGIA(kcal/mol)


C-C 83,2 C-H 98,8
C=C 146,8 C-O 85,5
CC 200,6 C=O 178,0
H-H 104,2 O-H 110,6
O=O 119,1 H-F 135,0
Cl - Cl 57,9 H - Cl 103,1

Numa reao qumica, enquanto a energia absorvida na quebra de


ligaes, nos reagentes, a energia liberada nos produtos (formao de ligaes).
Assim:

Reagentes Produtos
DH1 > 0 DH2 < 0

D HRQ = DH1 + DH2

Exercicio: determinar a Entalpia de formao da gua (gasosa) atravs das


entalpias de ligao, da tabela acima e comparar com o valor informado
anteriormente.

3.3.5. Determinao da Entalpia e Lei de Hess.

A Entalpia de uma reao pode ser obtida de dois modos diferentes:


a) por medida calorimtrica experimental (aplicvel a um pequeno nmero de
reaes);
b) por clculos algbricos, aplicando-se a Lei de Hess.

A Lei de Hess, tambm chamada Lei da Soma dos Calores de Reao,


permite prever a Entalpia mesmo daquelas reaes de difcil execuo
experimental. Segundo Hess a Entalpia de uma reao no depende do modo
(caminho) como a mesma executada, mas somente do estado inicial (reagentes)
e do estado final (produtos).
Genericamente:

DH1
A + B L + M

DH4 DH2

C + D E + F
DH3
50

Segundo a Lei de Hess:

DH1 = DH2 + DH3 + DH4

ou, ainda:

DHREAO = DH(f)PRODUTOS - DH(f)REAGENTES

A Lei de Hess pode ser considerada como a Lei da Conservao da Energia


aplicada s reaes qumicas.

3.3.6. Entropia (DS)

A Entalpia a grandeza termodinmica relacionada com o calor envolvido


nas reaes qumicas.
A Entropia a grandeza termodinmica relacionada com o Grau de
Desordem Molecular dos sistemas.
No h processo termodinmico (fsico ou qumico) que ocorra sem variao
de Entalpia e de Entropia.

ex.: H2O(s) H2O(l) DS > 0


CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) DS > 0

3.3.7. Entropia Padro (DS0)

A Entropia Padro corresponde a variao de Entropia de uma substncia


pura desde o zero absoluto (Entropia nula) at a temperatura de 250C (298 K).
O quadro abaixo apresenta algumas Entropias Padro, em cal/mol.K:

Substncias Entropia Padro Substncias Entropia Padro


C(grafite) + 1,4 CO2(g) + 51,1
C (diamante) + 0,6 Al2O3(s) + 12,2
Al(s) + 6,8 CaO(s) + 9,9
Ca(s) + 9,9 CaCO3(s) + 22,2
Cl2(g) + 53,3 H2O(l) + 16,7
O2(g) + 49,0 H2O(g) + 45,1

3.3.8. Energia de Gibbs (DG0)

J. Willard Gibbs, props uma grandeza termodinmica, tambm denominada


Energia Livre, que, combinando a variao de Entalpia, de Entropia e a temperatura
absoluta na qual ocorre o processo, permite prever a espontaneidade ou no do
referido processo. Sua expresso analtica :
51

DG0 = DH0 - T DS0 (em condies padro)

Obs.:
- a maioria das reaes espontneas ocorre com liberao de Calor (DH<0);
- a maioria das reaes espontneas ocorre com aumento de desordem
molecular (DS>0).

A partir disto pode-se concluir que:

* se DG < 0 processo espontneo


* se DG > 0 processo no espontneo ou induzido (forado)
* se DG = 0 o sistema encontra-se em estado de equilbrio

Os assuntos Entropia, Entropia Padro e Energia de


Gibbs sero tratados com o devido
aprofundamento na disciplina de Fsico-Qumica
(Termodinmica).

3 .4 . Ex e r c c i o s

1) Uma amostra de 0,100 mol de propano, um dos constituintes do GLP, foi


colocada em uma bomba calorimtrica com excesso de O2 e inflamada,
segundo a equao: C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l) . A temperatura
inicial do calormetro era de 25o C e sua capacidade calorfica era 97 kJ/o C. A
reao aumentou a temperatura para 27,282o C.
a) Quantos joules foram liberados pela queima do propano ?
b) Qual a variao de energia interna, em kJ/mol, para o C3H8 ?
Respostas: 2,22 . 105 Joules ; DU = - 2.220 kJ/mol

2) Quando 3,2 gramas de etanol (C2H5OH) so queimados em uma bomba


calorimtrica, contendo 3,5 kg de gua, a temperatura sobe 5,52o C. A
capacidade calorfica (ou constante calorimtrica) do calormetro vale 2550
J/oC e o calor especfico da gua 4,18 J/mol. K. Calcule o calor de
combusto do etanol, em kJ/mol.
Resposta: 1.897 kJ/mol

3) Costuma-se considerar que a necessidade energtica diria para uma pessoa


de 50 kg seja de, aproximadamente, 2.000 kcal. Supondo que essa energia
seja obtida unicamente pela queima de glicose, no metabolismo, calcule a
massa de glicose a ser ingerida, por dia, sabendo que o valor energtico desse
alimento de 17 kJ/grama.
*** Obs.: 1 kcal = 4,18 kJ
52

4) Sabe-se que o Poder Calorfico de um combustvel a quantidade de energia


(em calorias ou Joules) liberada por unidade de massa queimada (grama,
quilograma ou tonelada). Consultando tabelas de entalpias de combusto,
calcule o Poder Calorfico, em calorias/grama, para os seguintes combustveis:
a) Hidrognio
b) Etanol
c) Metanol
d) Glicose
e) C (grafite)

5) De forma simplificada a reao de fotossntese pode ser assim representada:


6 CO2(g) + 6 H2O(v)_ C6H12O6(s) + 6 O2(g)
Sabendo que as entalpias de formao do CO2, H2O e glicose valem,
respectivamente, - 94,0 , - 58,0 e 242,0 kcal/mol, qual a entalpia da reao
de fotossntese ?
Resposta: - 540,0 kcal/mol

6) A decomposio do explosivo nitroglicerina libera grande volume de gases e


considervel quantidade de calor, segundo a equao:
4 C3H5(ONO2)3(l) 12 CO2(g) + 10 H2O(g) + 6 N2(g) + O2(g)
As entalpias de formao da nitroglicerina, gs carbnico e vapor dgua
valem, respectivamente: - 58,0 , - 94,1 e 57,8 kcal/mol. A partir desses
dados calcule a entalpia da reao na decomposio de 0,1 mol de
nitroglicerina.
Resposta: - 36,85 kcal.

7) As entalpias de combusto do etanol e do cido actico valem,


respectivamente 326,7 e 209,4 kcal/mol. No azedamento do vinho, o etanol
presente oxida-se, em presena de enzimas produzidas pelo micro-organismo
Mycoderma Acceti, formando cido actico. A partir das entalpias acima,
calcule a variao de entalpia envolvida na oxidao (fermentao) do etanol
formando cido actico.
Resposta: - 117,3 kcal/mol

8) A evaporao pela transpirao um mecanismo pelo qual o corpo se desfaz


do excesso de energia trmica e regula-se para manter uma temperatura
constante. Quantos quilojoules so removidos do corpo pela evaporao de
10,0 gramas de gua ?
Resposta: 24 kJ.

9) A entalpia de combusto do metano vale 212,88 kcal/mol e o calor latente de


vaporizao da gua 540 cal/grama. A partir desses dados, qual o volume de
metano, nas CNTP, que deve ser queimado para converter 250 gramas de
gua a 20o C em vapor de gua a 100o C ?
53

10) O valor energtico dos alimentos , em geral expresso, na forma de calor de


combusto de carboidratos (como C6H12O6), gorduras (lipdios) e protenas,
correspondendo aos valores seguintes:
a) carboidratos = 17,0 kJ/grama
b) gorduras = 38,0 kJ/grama
c) protenas = 17,0 kJ/grama
Consultando os dados indicados em alimentos industrializados que voc
consome, verifique, pelas quantidades mencionadas, se os valores esto
corretos ou, pelo menos, aproximados.

11) Uma vela feita de um material ao qual se pode atribuir a frmula genrica
C20H42. Qual o calor liberado na combusto de 10,0 gramas dessa vela, em
condies padro, sabendo que na sua combusto a entalpia envolvida
correspondente a 13,3 kJoule/mol ?
Resposta: 0,47 kJoule

12) A reao de combusto completa do metano libera 2,1 . 102 kcal por mol de
CH4 queima, segundo a equao: CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l). A
fuso nuclear a partir do ltio, correspondente a : 73Li + 11H 2 42He libera
uma quantidade de energia equivalente a 4,0 . 108 kcal por mol de Ltio. Para
se ter a mesma quantidade de energia que liberada na produo de 1,0 mol
de Hlio, qual a massa de metano que deve ser queimada ?
Resposta: 16 toneladas

13) Considere a reao termoqumica de combusto do etanol lquido:


C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) DH = - 330,0 kcal/mol
Sabendo que a massa especfica do etanol 0,782 g/ml, qual o volume de
etanol lquido que deve ser queimado para obter 561 kcal ?
Resposta: 100 mL

14) Tanto gs natural como leo diesel so utilizados como combustveis em


transportes urbanos. A combusto completa do gs natural e do leo diesel
liberam, respectivamente, 9,0 . 102 kJ e 9,0 . 103 kJ por mol de hidrocarboneto.
A queima desses combustveis contribui para o efeito estufa, pela produo de
CO2 . Sabendo que esses dois combustveis correspondem a CH4 e C14H30,
para igual energia liberada, quantas vezes a contribuio do leo diesel
maior do que o metano ?
Resposta: 1,4

15) A combusto do metanol e do etanol podem ser representadas pelas


seguintes equaes:
I CH4O(l) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) DH = - 671,0 kcal/mol
II C2H6O(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) DH = - l.327,0 kcal/mol
Sabe-se que as densidades desses dois lquidos so praticamente iguais. Na
combusto de um mesmo volume, qual libertar mais calor ?
Resposta: etanol
54

*** Calores liberados: metanol = 20,96 kJ/g; etanol = 28,84 kJ/g

*** Testes de nivelamento (no sero corrigidos ou comentados)

1 - O calor liberado na combusto de um mol de carbono grafite 94 kcal. O calor


liberado na combusto total de 6 g de carbono grafite, em kcal,
A) 25.
B) 30.
C) 47.
D) 188.
E) 282.

2 - Na reao de combusto do carvo vegetal utilizado no preparo de um


churrasco, verifica-se
A) absoro de calor, pois um processo exotrmico.
B) liberao de calor, pois um processo endotrmico.
C) variao de entalpia positiva, pois um processo exotrmico.
D) transformao de energia trmica em energia qumica, pois um processo
endotrmico.
E) diminuio de energia dos produtos em relao aos reagentes, pois um
processo exotrmico.

3 - A reao cujo efeito trmico representa o calor de formao do cido sulfrico


:
A) H2O(l) + SO3(g) H2SO4(l)
B) H2(g) + SO2(g) + O2(g) H2SO4(l)
C) H2O(l) + S(rmbico) + 3/2 O2(g) H2SO4(l)
D) H2S(g) + 2 O2(g) H2SO4(l)
E) H2(g) + S(rmbico) + 2 O2(g) H2SO4(l)

4 - Dadas as equaes termoqumicas, a 1 atm e 250 C.


I. CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O DHI = - 888 kJ/mol
II. C2H6O + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O DHII = - 1373 kJ/mol
III. C8H18 + 25/2 O2 8 CO2 + 9 H2O DHIII = - 5110 kJ/mol
IV. H2 + 1/2 O2 H2O DHIV = - 286 kJ/mol
V. C + O2 CO2 DHV = - 393,5 kJ/mol

o combustvel que libera a maior quantidade de calor, por grama consumido,


A) CH4
B) C2H6O
C) C8H18
D) H2
E) C
55

5 - A alternativa que representa uma reao que libera a maior quantidade de


calor por mol de produto formado

A) 4 Fe + 3 O2 2 Fe2O3 D H = - 390 kcal


B) 3 O2 2 O3 D H = + 68 kcal
C) H2 + Cl2 2 HCl D H = - 44,2 kcal
D) H2 + I2 2 HI D H = + 12,4 kcal
E) C + O2 CO2 D H = - 94,0 kcal

6 - Os processos de formao da gua no estado lquido e no estado de vapor, a


250 C e 1,0 atm, podem ser representados, respectivamente, por

I. H2(g) + O2(g) H2O(l) DH = - 68,3 kcal/mol


II. H2(g) + O2(g) H2O(g) DH = - 57,8 kcal/mol

Considerando-se que a densidade da gua 1,0 g/mL, pode-se afirmar que a


quantidade de calor, em kcal, necessria para ferver 1,0 litro de gua lquida
A) 105,0
B) 583,3
C) 1.714,3
D) 3.211,0
E) 3.709,0

7 - A reao de fotossntese e a de combusto da glicose esto representadas


nas seguintes equaes:
6 CO2(g) + 6 H2O(l) C6H12O6(s) + 6 O2(g)
C6H12O6(s) + 6 O2(g) 6 CO2(g) + 6 H2O(l)
A energia envolvida na combusto de um mol de glicose de 2,8 . 106 J. Ao
produzir 0,1 mol de glicose, a planta
A) libera 2,8 . 106 J.
B) libera 1,4 . l06 J.
C) absorve 2,8 . 106 J.
D) absorve 2,8 . 105 J.
E) absorve 1,4 . 105 J.

8 - Considere as seguintes transformaes:

I. 2 CO2(g) 2 CO(g) + O2(g)


II. HgO(s) Hg(l) + O2(g)
III. C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l)
IV. H2O(l) H2O(s)
V. Pb(s) Pb(l)

Representa uma reao qumica exotrmica a alternativa


A) I B) II C) III D) IV E) V
56

9 - Dissolvendo-se NH4Cl em gua, observa-se um abaixamento de temperatura


do sistema. Por outro lado dissolvendo-se NaOH em gua, ocorre um aumento de
temperatura do sistema.
As diferenas nesses processos podem ser explicadas considerando que
A) NH4Cl sofre dissoluo exotrmica e o NaOH endotrmica.
B) A entalpia de dissoluo do NH4Cl menor que zero e a do NaOH maior do
que zero.
C) A dissoluo do NH4Cl ocorre com absoro de calor e a do NaOH com
liberao.
D) As duas solues apresentam entalpia dos reagentes maior do que a dos
produtos.
E) NaOH uma base e o NH4Cl um sal.

10 - A transformao de 1 mol de hematita em ferro metlico representada pela


seguinte equao no balanceada:
1 Fe2O3(s) + ___C(s) ___Fe(s) + ___CO(g) DH = + 491 kJ
A quantidade de calor envolvida na obteno de 55,8 g de ferro ,
aproximadamente, igual a
A) 491,5 kJ de calor liberado.
B) 491,5 kJ de calor absorvido.
C) 245,7 kJ de calor liberado.
D) 245,7 kJ de calor absorvido.
E) 983,0 kJ de calor liberado.

11 - O gs natural comea a chegar no Rio Grande do Sul. O gaseoduto de


Transporte Bolvia-Brasil est em fase de implantao e transportar o gs natural
diretamente de Santa Cruz de La Sierra at o solo gacho. A combusto do
metano, principal componente do gs natural, representada pela seguinte
equao no balanceada
CH4(g) + O2(g CO2(g) + H2O(l) DH = - 882 kJ
A energia, em kJ, fornecida, aps 5 minutos, por uma chama que queima metano
completamente, na razo de 2,24 L/min nas C.N.T.P. , aproximadamente,
A) 88
B) 441
C) 1600
D) 1764
E) 3510

12 - Durante o processo da fotossntese realizada por plantas verdes, a energia


luminosa do sol fora a formao de glicose a partir do dixido de carbono e gua.
Com relao a essa transformao, afirma-se que
I. H formao de um glicdio e um gs combustvel.
II. Ocorre com absoro de energia, portanto trata-se de um processo
endotrmico.
III. Ocorre transformao de energia luminosa e calorfica em energia
qumica.
57

IV. A equao que representa essa transformao


C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O + Q

A alternativa que contm as afirmativas corretas


A) III e IV
B) II e IV
C) II e III
D) I e III
E) I e II

13 - Ismeros so molculas que tem a mesma frmula molecular, mas diferentes


arranjos dos tomos. Um composto com frmula C4H8 apresenta trs ismeros
cujas entalpias de combusto esto indicadas na tabela abaixo:
Nome do composto ismero Entalpia de combusto (kJ/mol)
1 buteno - 2696,7
Cis-2-buteno - 2687,5
Trans-2-buteno - 2684,2
A transformao do ismero cis-2-buteno para a trans-2-buteno apresenta uma
variao de entalpia em kJ/mol de aproximadamente
A) + 20,5
B) + 12,5
C) 9,2
D) 5,4
E) 3,3

14 - Quando os xidos Fe3O4 e Fe2O3 so reduzidos pelo alumnio conforme as


equaes abaixo
I. 3 Fe3O4 + 8 Al 4 Al2O3 + 9 Fe DH = - 800,1 kcal
II. Fe2O3 + 2 Al Al2O3 + 2 Fe DH = - 203,5 kcal
A quantidade de calor liberada por mol de ferro formado
A) maior na reao I.
B) maior na reao II.
C) Igual nas duas reaes.
D) Igual a 9 x 800,1 na reao I.
E) Igual a 203,5 na reao II.

15 - Os valores de energia de ligao entre alguns tomos so fornecidos no


quadro abaixo.

LIGAO ENERGIA DE LIGAO (kJ/mol)


CH 413
O=O 494
C=O 804
OH 463

Considerando a reao representada por


58

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(v)


o valor aproximado de DH, em kJ,
A) 820
B) 360
C) + 106
D) + 360
E) + 820

16 - Abaixo apresentado um quadro com algumas Energias de Ligao no


estado gasoso:

Ligao Energia (kJ/mol)


HH 470,7
Cl Cl 242,5
O=O 489,2
NN 940,8
H Cl 431,5
H Br 365,9
HI 298,6

So feitas as seguintes afirmaes


I. necessrio mais energia para decompor a molcula de oxignio do que
para decompor a molcula de nitrognio.
II. A molcula de HCl deve ser mais estvel do que as molculas dos
demais cidos halogendricos, ou seja, HBr e HI.
III. Entre as molculas gasosas H2, O2 e Cl2, a molcula de Cl2 pode ser
considerada a menos estvel.
IV. A reao representada por H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) deve ser
endotrmica.

Quais so corretas ?
A) Apenas I e II.
B) Apenas I e III.
C) Apenas II e III.
D) Apenas I, III e IV.
E) Apenas II, III e IV.

17 - O carbeto de tungstnio WC, uma substncia muito dura e, por essa razo,
utilizada na fabricao de vrias ferramentas. A variao de entalpia da reao
de formao do carbeto de tungstnio a partir dos elementos Cgrafite e W (s) difcil
de ser medida diretamente, pois a reao ocorre a 1.4000 C. No entanto pode-se
medir com facilidade os calores de combusto dos elementos Cgrafite , W (s) e do
carbeto de tungstnio, WC(s):
2 W(s) + 3 O2(g) 2 WO3(s) DH = - 1.680,6 kJ
Cgrafite + O2(g) CO2(g) DH = - 393,5 kJ
59

2 WC(s) + 5 O2(g) 2 CO2(g) + 2 WO3(s) DH = - 2.391,6 kJ


Pode-se, ento calcular o valor da entalpia da reao abaixo e concluir se a mesma
endotrmica ou exotrmica:
W(s) + Cgrafite WC(s) DH = ?
A qual alternativa corresponde o valor de DH e o tipo de reao ?

DHreao Classificao da reao


(A) - 878,3 kJ Exotrmica
(B) - 317,5 kJ Exotrmica
(C) - 38,0 kJ Exotrmica
(D) + 38,0 kJ Endotrmica
(E) + 317,5 Endotrmica

18 - O gs natural veicular (GNV) um combustvel alternativo, menos poluente,


de menor custo por quilmetro, onde o metano (CH4) o componente
predominante. Sabe-se que 1 mol de metano libera cerca de 890 kJ, em uma
combusto completa. A energia liberada, em kJ, na combusto total de 800 g de
metano, no motor de um automvel movido por GNV , de aproximadamente,

A) 2.700.
B) 12.800.
C) 14.240.
D) 44.500.
E) 712.000.

19 - O metano, principal componente do gs natural, pode sofrer combusto


incompleta segundo a equao abaixo.

2 CH4(g) + 3 O2(g) 2 CO(g) + 4 H2O(l)

Considerando as seguintes equaes termoqumicas

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) DH = - 890,0 kJ


2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g) DH = - 566,0 kJ

Dadas essas equaes termoqumicas, possvel obter o valor de DH da equao


acima. Esse valor , em kJ,

A) 324,0
B) 607,0
C) 1.214,0
D) 1.456,0
E) 2.346,0
60

20 - Em nosso cotidiano ocorrem processos que podem ser endotrmicos


(absorvem energia) ou exotrmicos (liberam energia). Assinale a alternativa que
contm apenas fenmenos exotrmicos ou apenas fennemos endotrmicos.

A) exploso de fogos de artifcio combusto em motores de automveis


formao de geada.
B) sacagem de roupas formao de nuvens queima do carvo.
C) combusto em motores de automveis formao de geada evaporao de
lagos.
D) evaporao de gua nos lagos secagem de roupas exploso de fogos de
artifcio.
E) queima de carvo formao de geada derretimento de gelo.
61

4 . CI N T I CA E EQU I L B RI OS (Qu m i c o e I n i c o )

4 .1 . Ci n t i c a Qu m i c a

A Cintica Qumica tem por objetivo a determinao da velocidade (mdia e


instantnea) com que as reaes qumicas ocorrem, bem como os fatores que nela
influem.
As reaes qumicas, sob o ponto de vista cintico, podem ser classificadas
segundo dois critrios distintos.

I) Quanto velocidade

a) rpidas: combusto, neutralizaes,... (quase instantneas)


b) lentas: fermentaes, formao de ferrugem,...

II) Quanto ao mecanismo

a) reaes elementares: so aquelas que ocorrem numa s etapa,


decorrentes de colises entre molculas dos reagentes com os produtos
dando origem diretamente aos produtos.
Ex.: formao de HI
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

b) reaes complexas: so aquelas que ocorrem em vrias etapas,


segundo um mecanismo. O mecanismo segundo o qual uma reao em
etapas ocorre estabelecido a partir de complexa pesquisa no sendo
um de nossos propsitos para estudo.
Ex.: formao do NO2

2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)

1a etapa (rpida) : 2 NO(g) N2O2(g)


2a etapa (lenta) : N2O2(g) + O2(g) 2 NO2(g)
reao global : 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)
*** A condio de ser reao elementar ou complexa dever ser informada
no enunciado da questo ou pergunta.
62

Velocidade mdia de reao (vm)

A velocidade mdia (vm) pode ser calculada pela variao de quantidade de


reagente consumido ou produto formado, em determinado intervalo de tempo. Esta
quantidade pode ser expressa em massa, nmero de mols, concentrao,
volume,....

vm = D m/Dt ou Dn/Dt ou D[X]/Dt



concentrao molar

Sendo conhecida a equao estequiomtrica ajustada, a velocidade mdia


pode ser calculada em relao qualquer componente (R ou P) da reao.
O diagrama abaixo mostra como variam as concentraes dos reagentes e
dos produtos a medida que a reao progride.

mols

[produtos]

[reagentes]

tempo

Observe que:

Dn(reagentes) < 0 diminui com o passar do tempo


Dn(produtos) > 0 aumenta com o passar do tempo

No entanto, a velocidade de uma reao sempre dever ter um valor positivo.


Portanto, quando calculamos a velocidade mdia da reao, em relao aos
reagentes a razo Dn/ Dt dever ser multiplicada por 1, para que no resulte um
valor negativo para a velocidade mdia.
Assim, para uma reao genrica:

A + B L + M

As velocidades mdias em relao aos reagentes e produtos sero calculadas


pelas expresses:
63

Dn Dn Dn Dn
=- A =- B = L = M
Dt Dt Dt Dt
vm

Exemplo:
O quadro a seguir mostra a variao de massa sofrida pelo carbonato de
clcio ao se decompor em xido de clcio e gs carbnico, segundo a equao:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

m (gramas) 4,00 3,60 3,30 3,10 3,00 2,95


tempo (s) 0 20 40 60 80 100

a) Calcule a velocidade mdia (em gramas/segundo), no intervalo entre 20


e 80 segundos;
b) Calcule a velocidade mdia (em mols/minuto) no intervalo entre 0 e 60
segundos;
c) A velocidade mdia dessa reao constante ? Porque ?

Respostas:

Velocidade instantnea de reao (vi ou v)

A velocidade instantnea (vi ou v) obtida num determinado instante da


reao e calculada atravs de uma lei cintica ou equao de velocidade,
expressa pela LEI DA AO DAS MASSAS ATIVAS , proposta por Gulberg e
Waage (1876), que alm de concluses sobre seus prprios experimentos,
compilaram dados e resultados experimentais de outros fsico-qumicos da poca,
entre os quais Berthelot e St. Gilles, H. Wilhelmy, S. Arrhenius,...
Para uma reao genrica do tipo:

aA + bB lL + mM

a Lei da Ao das Massas expressa pela relao:


64

v = k [A]a[B]b

na qual:
* [A] e [B] representam as concentraes molares;

* k = constante cintica, a qual caracterstica de cada reao,


varia com a temperatura e calculada pelos dados cinticos;

* a e b so as ordens de reao as quais, tambm so obtidas a


partir dos dados cinticos da RQ.

Quando a reao ocorre numa s etapa (elementares) as ordens coincidem


com os coeficientes estequiomtricos:
a = a ; b = b , ....

Quando a reao ocorre em vrias etapas, segundo um mecanismo


(complexas) as ordens sero iguais aos coeficientes da etapa mais lenta (etapa
limitante da velocidade).

O mecanismo segundo o qual uma reao ocorre algo resultante de


constante pesquisa experimental, constituindo-se num dos aspectos mais
complexos no estudo cintico de uma reao.

A medida que os recursos tcnicos da Qumica Analtica avanam


possvel analisar mais detalhadamente as reaes qumicas determinando os reais
mecanismos segundo os quais as mesmas ocorrem.

Algumas reaes j foram suficientemente estudadas e analisadas e,


atualmente, j se sabe qual o seu mecanismo.

Quando uma reao for complexa, isto , ocorrer em vrias etapas


necessrio que se conhea o seu mecanismo etapa por etapa, bem como as
velocidades de cada etapa. Estes aspectos, como j foi dito, demandam
incansveis pesquisas experimentais sobre a cintica das reaes.

Assim como para as reaes elementares, atualmente j foram elucidados os


mecanismos de vrias reaes complexas, tal como a formao do HBrO2 a partir
do HBr e O2.

4 HBr + O2 2 H2O + 2 Br2

Aps inmeras pesquisas experimentais, os qumicos sugeriram o seguinte


mecanismo para a reao:
65

1a etapa: HBr + O2 HBrO2 lenta


2a etapa: HBrO2 + HBr 2 HBrO rpida
3a etapa: 2 HBrO + 2 HBr 2 H2O + 2 Br2 rpida

4 HBr + O2 2 H2O + 2 Br2

Portanto a equao de velocidade ser dada pela etapa mais lenta (1a) e,
portanto as ordens cinticas (a e b) sero 1 e 1, e a lei de velocidade ou
equao cintica ficar:

V = k [ HBr ]1 [ O2 ]1

Um possvel mecanismo para essa etapa mais lenta pode ser o seguinte:

Por outro lado o modo como as molculas colidem entre s para favorecer a
formao dos produtos tambm um fator importante.

Este modo mais favorvel como as molculas devem colidir entre s para
formar os produtos denominamos de fator espacial ou fator estrico e a
configurao de coliso mais adequada denominamos geometria de coliso.

A figura a seguir mostra as diferentes formas de coliso que podem ocorrer


entre as molculas, para a reao entre HBr e O2.
66

Estas caractersticas (reao complexa, mecanismo, etapa mais lenta,...)


so indicados, habitualmente, nos enunciados das questes.
As reaes complexas, em geral, so aquelas onde os coeficientes assumem
valores mais elevados (3,4,...).

Por que ocorrem as reaes qumicas ?

1) Colises entre as molculas dos reagentes;

Para que ocorra uma reao entre duas ou mais substncias


necessrio que as molculas colidam entre s de modo que haja
rompimento das ligaes nos reagentes e formao de novas ligaes
constituindo os produtos
As colises entre as molculas dos reagentes podem ser de dois tipos:
67

a) Colises no-efetivas ou no eficazes: so aquelas em que no h


quebra de ligaes e, portanto, no h formao de produtos. As colises
no- efetivas ocorrem entre molculas da mesma espcie ou de
espcies diferentes sem energia suficiente para a quebra das ligaes.

b) Colises efetivas ou eficazes: so aquelas em que h quebra de


ligaes e formao de novas ligaes originando os produtos.

Considere-se, por exemplo, a formao de HI a partir de H2 e I2 (reao


elementar uma s etapa):

2) Energia mnima para reagir (Energia de Ativao)

Alm de colises intermoleculares em orientao favorvel (geometria de


coliso) as molculas participantes devem apresentar uma quantidade de energia
cintica mnima que proporcione efetivamente as rupturas das ligaes entre as
molculas reagentes e formao de novas ligaes.

Portanto, seja para reaes exotrmicas ou endotrmicas necessrio


um incremento de energia para inici-las.

A energia de ativao representa, pois, um obstculo formao dos


produtos.

Quanto maior a Eativao, mais lenta ser a reao !

O grfico a seguir mostra o caminho da reao de formao do HI


relacionando-o com as variaes de energia
68

1. As molculas colidem sem energia suficiente para a reao;


2. A energia do sistema aumentou mas no em proporo suficiente para
uma coliso efetiva;
3. No ponto de mais elevada energia do sistema forma-se o complexo
ativado;
4. As ligaes entre os produtos consolidam-se;
5. Definitivamente os produtos esto formados.

As representaes grficas da Energia de Ativao tanto para reaes


exotrmicas como endotrmicas so as seguintes:
69

4 .2 . Fa t o r e s q u e i n f l u e m n a V e l o c i d a d e d a s Re a e s

a) rea de contato entre os reagentes

Esse fator tem sentido quando um dos reagentes for slido.


Por exemplo, quando desejamos queimar lenha, numa fogueira, iniciamos o
fogo com lenha fina ou gravetos.
Uma pea de palha de ao (Bombril) oxida mais facilmente do que uma
chapa do mesmo metal e igual massa.
Fe(prego) + H2SO4(aquoso) FeSO4(aquopso) + H2(g) (v1)

Fe(limalha) + H2SO4(aquoso) FeSO4(aquopso) + H2(g) (v2)

V1 < V2

b) Concentrao dos reagentes

A velocidade das reaes diretamente proporcional concentrao dos


reagentes.
A expresso para o clculo da velocidade conhecida com lei de
velocidade, lei cintica ou lei da ao das massas, j estudada anteriormente.
Relembrando, para uma reao genrica:

aA + bB lL + mM

v = k [A]a.[B]b...

se a reao for elementar: a = a , b = b , ...


se a reao for complexa a , b , ... so obtidos pela mecanismo da
reao, o qual dever ser indicado necessariamente.

c) temperatura: as variaes de temperatura indicam variao no grau de


agitao molecular.
Assim:
- um aumento de temperatura, aumenta a freqncia de colises
entre as molculas e aumenta e energia envolvida no impacto
entre as mesmas, favorecendo a quebra de ligaes entre os
reagentes e a formao de novas ligaes (produtos).
Um maior nmero de molculas alcana a energia mnima para
a ocorrncia da reao (Energia de Ativao).
70

Por exemplo, para a melhor conservao dos alimentos os mesmos devem


ser guardados em refrigeradores e freezers, diminuindo a velocidade das reaes
que causam as decomposies dos mesmos (em geral processos fermentativos).

d) Radiaes e descargas eltricas: atuam como fatores energticos


(Energia de Ativao);

e) catalisadores: so substncias que encontram caminhos alternativos


para a reao, envolvendo menor energia (diminuem a Energia de
Ativao) e sem serem consumidos no processo.

Por exemplo, a reao do SO2 com O2, na atmosfera, formando SO3,


tem velocidade quase nula e uma Eativao de 240 KJ/mol. Em presena de
NO2 e velocidade aumenta consideravelmente, diminuindo a Eativao para
cerca de 110 KJ/mol. Um provvel mecanismo para essa reao seria:

SO2 + NO2 SO3 + NO E1 (consumo do catalisador)


NO + O2 NO2 E2 (regenerao do catalisador)

Reao global: SO2 + O2 SO3 E = 110 KJ/mol

O catalisador participa em determinadas etapas da reao sendo


regenerado nas posteriores. Por este motivo diz-se que o catalisador no
se altera qualitativa e quantitavamente e por esta razo pode ser
usado em pequenas quantidades, pois uma mesma partcula cataltica
atua em diversos processos unitrios.

O diagrama a seguir mostra que a presena do catalisador diminui a barreira


energtica (Energia de Ativao), justificando o aumento na velocidade da reao.

Os catalisadores, portanto, aumentam a velocidade das reaes porque


diminuem a Energia de Ativao, sem participar da sua estequiometria. Por
outro lado os catalisadores no iniciam reaes mas interferem na velocidade de
reaes que j ocorrem sem a sua presena.
71

Em funo do estado fsico de reagentes, produtos e catalisador, a catlise


subdividida em dois tipos:

a) catlise homognea: reagentes e catalisador formam um sistema


monofsico.

NO2)g)
2 SO2(g) + 1/2 O2(g) 2 SO3(g)

b) catlise heterognea: reagentes e catalisador formam um sistema


heterogneo.

Fe(s)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Obs.: na formao da amnia a presena de Arsnio (As) inibe a ao do


catalisador (Fe) tornando a sua eficincia muito reduzida. Nesse caso o
Arsnio chamada de inibidor ou veneno de catlise.

Um importante exemplo de catlise heterognea ocorre nos dispositivos


antipoluio instalados nos sistema de descarga dos automveis, conhecidos como
conversores catalticos. Os gases oriundos da cmara de combusto dos
automveis contm substncias poluentes (CO, NO, SO2,..) as quais passam
atravs de uma colmia cermica que contm as substncias catalticas (Rdio,
Platina, Paldio ou Irdio) que convertem esses gases em substncias no
poluentes ou menos poluentes (CO2, N2, H2S,..), diminuindo a poluio atmosfrica.
72

4 .3 . Ex e r c c i o s

1) Na reao: 2 X(g) Z(g) , a concentrao de X cai de 0,50 para 0,10 mol/L em


45 minutos. Calcule a velocidade mdia em termos de
a) diminuio na concentrao de X em mol/L.s.
b) aumento na concentrao de Z em mol/l.min.
Respostas: a) 1,5 . 10-4 mol/L.s b) 4,4 . 10-3 mol/l.min

2) Para a reao

4 HBr(g) + O2(g) 2 Br2(g) + 2 H2O(g)

a equao de velocidade mais freqentemente escrita em funo do


componente de coeficiente unitrio, isto , velocidade = - D[O2] / D t. Escreva
equaes equivalentes a esta em funo de todos os componentes.

3) Complete a seguinte tabela para a reao 2 A(g) + Z(g) produtos, que de


primeira ordem em relao aos dois reagentes:

[A] (mol/L) [Z] (mol/L) k (L/mol.s) V (mol/L.s)


0,450 0,300 4,0 -----
----- 0,053 0,32 0,018
0,750 0,800 ----- 0,010

Respostas: 0,54 mol/L.s ; 1,1 mol/L ; 0,017 L/mol.s

4) Em determinado experimento, a reao de formao de gua ocorre com o


consumo de 4,0 molsde oxignio por minuto. Qual a velocidade mdia de
consumo do H2 ?
Resposta: 8,0 mols/minuto

5) Experimentalmente observou-se que a velocidade de formao da substncia


C, atravs da reao 2 A + B C independente da concentrao de B e
quadruplica quando a concentrao de A duplicada. Representando por k a
constante de velocidade, qual a expresso da lei de velocidade ?
Resposta: v = k [A]2

6) A velocidade da reao de 2a ordem : 2 A produtos vale 10,0 mols/L.min,


quando a concentrao de A de 2,0 mols/L. Se a concentrao baixar para a
metade do valor inicial, qual a velocidade ?
Resposta: 2,5 mols/L.min.

7) Para uma reao envolvendo um s reagente, os seguintes dados cinticos da


mesma foram obtidos:
73

V (mol/L.min) 0,020 0,020 0,019 0,021


[reagente] 0,100 0,090 0,080 0,070

Qual a ordem para essa reao ?


Resposta: zero

8) Os dados abaixo referem-se reao de NO com Cl2 para formar NOCl.

[Cl2] (mol/L) [NO] (mol/L) Velocidade (mol/L.s)


0,050 0,050 1,0 . 10-3
0,150 0,050 3,0 . 10-3
0,050 0,150 9,0 . l0-3

a)Qual a ordem em relao ao NO ? E ao Cl2 ?


b)Escreva a equao de velocidade.
c)Calcule a constante cintica.
d)Qual a velocidade quando as concentraes de Cl2e NO valem,
respectivamente 0,20 e 0,40 mol/L ?
Respostas: 2 e 1 ; v = k [NO]2[Cl2]1 ; 8,0 L2/mol2.s ; 0,26 mol/L.s

9) Os seguintes dados referem-se decomposio do cloreto de etila, em fase


gasosa, na temperatura de 450 K:

t (min) [EtCl] (mol/L) t (min) [EtCl] (mol/L)


0 0,200 4 0,187
1 0,197 8 0,175
2 0,193 16 0,153
3 0,190 - -

a) Atravs de um grfico (10 x 10), em papel milimetrado, demonstre que essa


reao de primeira ordem;
b) Pelo grfico determine k;

10) A constante de velocidade de primeira ordem para a decomposio do C2H5Cl,


na temperatura de 720 K, de 2,5 . 10-3 min-1. Partindo de uma concentrao
de 0,200 mol/L calcule:
a) a concentrao do C2H5Cl aps 1,0 hora;
b) o tempo decorrido para que a concentrao se reduza pela metade.

11) Quando se adiciona perxido de hidrognio (gua oxigenada) sobre a pele,


aparentemente nada se observa. No entanto se houver um ferimento, em
presena de sangue a gua oxigenada se decompe com relativa velocidade.
Pesquise a respeito da substncia presente no sangue que produz esse efeito.
Obs.: consulte um professor que atue na rea de Bioqumica.
74

12) Como cada um dos seguintes itens afetam a velocidade de uma reao ?
a) A passagem do tempo.
b) Diminuio do tamanho de um recipiente para uma reao em fase gasosa.
c) Adio de um catalisador.

13) Usualmente diz-se que a adio de uma pequena quantidade de um


catalisador produz significativos efeitos na velocidade de uma reao. Explique
porque essa afirmativa verdadeira.

14) Com suas prprias palavras, explique por qu


a) uma diminuio na temperatura diminui a velocidade de uma reao.
b) A duplicao da concentrao de um reagente nem sempre duplica a
velocidade da reao.
c) Um catalisador altera a constante de velocidade.

15) Pesquise a respeito do que so enzimas e qual o seu papel em relao


velocidade das reaes, de um modo geral.
Obs.: consulte um professor que atue na rea de Biotecnologia.

16) Pesquise a respeito da constituio (composio) e das principais reaes que


ocorrem nos catalisadores dos automveis.

17) Uma reao apresenta uma variao de entalpia de 85 kJ/mol e uma


energia de ativao de 70 kJ/mol, sem a utilizao de catalisador. Pela adio
de um catalisador essa energia de ativao reduziu-se para 45 kJ/mol.
Represente um diagrama dessas energias, indicando na ordenada energia e
na abcissa tempo de reao.

18) Localize no diagrama do exerccio anterior o complexo ativado da reao.

19) A adio de um catalisador influi na variao de entalpia de uma reao ?


Porque ?

20) Pesquise a respeito da importncia da catlise Ziegler-Natta na produo de


polmeros como o polietileno.
Obs: nossa Faculdade tem em seu corpo docente especialistas na rea. Consulte-os !!

21) Para remover uma mancha de um prato de porcelana faz-se o seguinte:


cobriu-se a mancha com meio copo de gua fria, adicionaram-se algumas
gotas de vinagre e deixou-se por uma noite. No dia seguinte a mancha havia
clareado suavemente. Usando apenas gua e vinagre, sugira duas alteraes
no procedimento, de tal modo que a remoo da mancha possa ocorrer em
menor tempo. Justifique cada uma das alteraes propostas.

22) Afim de adoar mais rapidamente uma xcara de ch devemos utilizar acar
comum ou acar cristal ? Explique.
75

23) Na digesto de alimentos ocorre uma srie de reaes qumicas. Explique,


levando em conta a velocidade das reaes qumicas, porque benfico
mastigar bem os alimentos ?

24) A plvora negra uma mistura de trs slidos: carvo, salitre (KNO3) e
enxofre. Porque, na plvora, esses slidos se apresentam sob forma
pulverizada (p) e no apenas colocados em pedaos ?

25) Frascos contendo gua oxigenada devem ser guardados em frascos escuros
e em locais de baixa temperatura. Explique tais recomendaes.

*** Testes de nivelamento (no sero corrigidos ou comentados)

1 -Se a velocidade de uma reao qumica dada pela expresso


v = k [A]n
diz-se que a reao de ordem
A) A B) 1 C) k D) v E) n

2 - A combusto da gasolina uma reao exotrmica que ocorre com uma


velocidade elevada em motores a exploso. A reao iniciada por uma fasca
proveniente da vela de ignio, porque
A) a gasolina s queima a temperaturas elevadas.
B) a reao de combusto da gasolina lenta a temperatura ambiente.
C) a fasca age como oxidante enrgico.
D) a combusto s ocorre em presena de oxignio atmico.
E) necessrio vencer a barreira representada pela energia de ativao.

3 - O processo de oxidao numa esponja de ao muito mais rpido do que


numa lmina do mesmo material. O fator que determina essa diferena
A) a concentrao.
B) o volume do sistema.
C) a ordem da reao.
D) a superficie de contato.
E) a presena de um catalisador.

4 - A reao:
2 A + B produtos
apresenta uma lei de velocidade expressa por
v = k [A]2
Se a concentrao do reagente A for mantida constante e a de B for duplicada, a
velocidade de reao fica multiplicada por um fator igual a
A) 0 B) 1 C) 2 D) 4 E) 8

5 - Como maneiras eficientes de aumentar a velocidade de uma reao qumica,


atravs da alterao de fatores energticos, so apresentados os seguintes:
I - aumento da temperatura do sistema.
76

II - aumento da concentrao dos reagentes.


III - diminuio do volume do sistema.
IV - adio de um catalisador.
Quais so corretas ?
A) apenas I e II.
B) apenas II e IV.
C) apenas I e III.
D) apenas I e IV.
E) I, II, III e IV.

6 - Para alguns cientistas, o cloro atmico proveniente de certas substncias,


entre as quais as empregadas como propelentes em aerossis, acelera a
destruio da camada de oznio da atmosfera de acordo com o seguinte
mecanismo:
Cl(g) + O3(g) ClO(g) + O2(g)
ClO(g) + O(g) Cl(g) + O2(g)
Por isso, o cloro atmico age como
A) ativador.
B) inibidor.
C) catalisador.
D) veneno de catlise.
E) promotor.

7 - Para a reao
2 A(g) + B(g) C(g)
verifica-se experimentalmente que a velocidade de formao de C independe da
concentrao de B e quadruplicada quando dobra a concentrao de A. A
expresso matemtica da lei de velocidade para esta reao
A) k.[A]2.[B]
B) k.[A].[B]
C) k.[A]2
D) k.[A]4
E) k.[A]4.[B]

8 - O estudo cintico para a reao A B est representado no grfico da


velocidade de reao (v), em funo da concentrao do reagente A.
77

A
A partir desse grfico pode-se dizer que a lei de velocidade para esta reao
A) v = k.[A]2
B) v = k.[A]
C) v = k
D) v = k / [A]
E) v = k / [A]2

9 - A reao
H2 + 1/2 O2 H2O
espontnea e pode ocorrer de maneira explosiva, nas condies ambientes. Em
locais onde se trabalha com o gs hidrognio rigorosamente proibido fumar ou
produzir fagulhas ou fogo, pois a chama
A) consome o hidrognio, diminuindo a velocidade da reao.
B) consome rapidamente a energia liberada na reao.
C) fornece a energia de ativao necessria para que a reao ocorra.
D) muda o mecanismo da reao, que ocorre mais rapidamente.
E) torna a reao mais endotrmica, aumentando a sua velocidade.

10 - A isomerizao de 1,0 mol de 1,2-dicloroeteno foi realizada em um frasco


fechado, obtendo-se os seguintes valores de converso em funo do tempo:

Tempo (min) 0 10 20 30
mols de A 1,00 0,90 0,81 0,73

A B
trans-1,2-dicloroeteno cis-1,2-dicloroeteno

Nos primeiros 10 minutos de reao a velocidade mdia de isomerizao em


mol/min
A) 8,00 . 10-3
B) 1,00 . 10-2
C) 9,00 . 10-2
D) 1,00 . 102
E) 1,25 . 102
78

11 - Considere a seguinte reao genrica, na qual todos os componentes


encontram-se em mesma fase:

A + B C + D

tem-se o seguinte diagrama

A+B

C+D

caminho da reao

O uso do catalisador adequado


A) diminui a energia de ativao e aumenta o DH da reao.
B) diminui a energia de ativao e diminui o DH da reao.
C) aumenta a energia de ativao e aumenta o DH da reao.
D) aumenta a energia de ativao e mantm o DH constante.
E) diminui a energia de ativao e mantm o DH constante.

12 - Uma reao de primeira ordem em relao ao reagente A e de primeira


ordem em relao ao reagente B, sendo representada pela equao:
2 A(g) + B(g) 2 C(g) + D(g)
Mantendo-se a temperatura e a massa constantes e reduzindo-se metade os
volumes de A(g) e B(g), a velocidade da reao
A) duplica.
B) fica reduzida metade.
C) quadruplica.
D) fica oito vezes maior
E) fica quatro vezes menor.

13 - O grfico a seguir representa a variao de concentrao de um radioistopo


com o tempo

concentrao 8.
7.
6.
5.
4.
3.
2.
1.
0. . . . . . . . . . .
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
tempo(min)
79

A observao do grfico permite afirmar que a meia-vida do radioistopo igual a


A) 1 min
B) 2 min
C) 4 min
D) 5 min
E) 10 min

14 - O grfico a seguir refere-se a uma reao genrica

A + B R + S

energia 40.
(kcal/mol) 35.
30.
25.
20.
15.
10.
05.
. . . . . . . . . . . .
caminho da reao

A partir das informaes contidas na grfico, possvel afirmar que a reao em


questo possui uma energia de ativao de Arrhenius de aproximadamente
A) 5 kcal/mol.
B) 15 kcal/mol.
C) 20 kcal/mol.
D) 25 kcal/mol.
E) 40 kcal/mol.

15 - A poluio uma das causas da destruio da camada de oznio. Uma das


reaes que pode ocorrer no ar poludo a reao do dixido de nitrognio com o
oznio, representada abaixo.
2NO2(g) + O3(g) N2O5(g) + O2(g)

Essa reao apresenta uma lei de velocidade expressa por:


v = k [NO2].[O3]

Se a concentrao de NO2 (g) for duplicada, mantendo-se constantes todos os


outros fatores, a velocidade da reao
A) quadruplica.
B) reduz-se metade.
C) duplica.
D) permanece constante
E) triplica
80

16 - Amnia produzida industrialmente atravs do processo Haber, equacionado


por
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Colocando-se em um reator, nitrognio e hidrognio, obtiveram-se os seguintes
dados cinticos, em minutos e mol/L

t (min) [N2] (mol/L) [H2] (mol/L) [NH3] (mol/L)


0 0,50 1,50 ......
10 0,45 1.35 0,10

Calculando-se a velocidade mdia da reao, em relao do nitrognio


consumido, em mol/L.min, obtm-se
A) 3,4 . 10-6
B) 1,0 . 10-4
C) 2,3 . 10-2
D) 5,0 . 10-3
E) 1,5 . 10-2

17 - Amostras de magnsio foram colocadas em solues aquosas de cido


clordrico de diversas concentraes e temperaturas, havendo total consumo do
metal e desprendimento de hidrognio gasoso. Observaram-se os seguintes
resultados

Amostra Massa de magnsio consumida (g) Tempo de reao (min)


I 0,20 1
II 2,00 5
III 4,00 10
IV 4,00 20

Pela anlise dos dados contidos na tabela acima correto afirmar que
A) a velocidade mdia da reao na amostra I maior que amostra II.
B) a quantidade de hidrognio desprendida na amostra II maior do que na
amostra IV.
C) a velocidade mdia de reao na amostra III igual da amostra IV.
D) a velocidade mdia de reao na amostra IV a metade da velocidade mdia
de reao na amostra II.
E) a quantidade de hidrognio desprendido na amostra III menor do que na
amostra IV.

18 - A reao entre os gases representados na equao a seguir tem grande


importncia na qumica ambiental.
2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g)
Essa reao apresenta uma lei de velocidade expressa por
v = k .[CO]2.[O2]
Se a concentrao de CO(g) for duplicada e a concentrao de oxignio for reduzida
metade, mantendo-se constantes todos os outros fatores, a velocidade da reao
81

A) duplica.
B) quadriplica.
C) reduz-se metade.
D) permanece constante.
E) triplica.

19 - A reao NO + Br2 NOBr apresenta uma lei experimental de


velocidade expressa por v = k.[NO]2.[Br2] . A partir dessa informao, possvel
afirmar que
A) a reao apresenta ordem 3/2.
B) a equao dada corresponde a um processo elementar trimolecular.
C) a velocidade da reao quadruplica quando a concentrao de NO dobrada.
D) a concentrao de Br2 no tem influncia na velocidade da reao.
E) a velocidade da reao sextuplicada ao se dobraram as concentraes de
ambos os reagentes.

20 - A reao entre persulfato e iodeto, a 250 C, representada pela equao


qumica

S2O8-2(aq) + 3 I-(aq) 2 SO4-2(aq) + I3-(aq)

e apresenta uma lei de velocidade, determinada experimentalmente, dadas pela


expresso
v = k . [S2O8-2(aq)] . [I-(aq)]
A partir dessas informaes, considere as afirmaes a seguir,
I- A reao de oxirreduo.
II - A reao apresenta uma cintica de segunda ordem.
III - A velocidade da reao diretamente proporcional concentrao dos
reagentes.
IV - A velocidade de consumo do S2O8-2(aq) trs vezes maior que a de I-(aq).

Quais esto corretas ?


A) Apenas I.
B) Apenas II e IV.
C) Apenas III e IV.
D) Apenas I, II e III.
E) Apenas II, III e IV.
82

4 .4 . EQU I L B RI OS (QU M I CO E I N I CO)


4.4.1. QUMICO

***RQ Irreversveis (ou completas)


So reaes que ocorrem num s sentido. No havendo excesso
estequiomtrico os reagentes so integralmente transformados em produtos.
Considera-se que as mesmas tenham rendimento 100%.
ex.: reaes de combusto e de neutralizao.

R P

*** RQ Reversveis (ou incompletas)


So reaes que podem ocorrer no sentido direto e inverso da reao.
Ao trmino da reao resta certa quantidade de reagente no transformado
(rendimento inferior a 100 %).
So comuns em transformaes orgnicas.
ex.: esterificaes,...

R P
Nestas reaes h uma velocidade direta, de formao de produtos, a qual
vai decrescendo e uma velocidade inversa, de regenerao de reagentes, que vai
aumentando, at o instante em que estas duas velocidades se tornam iguais. Este
momento chamado EQUILBRIO, o qual pode ser homogneo ou heterogneo,
em funo da composio do sistema:

Exemplos:

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) (fase gasosa)


(homogneo)

CH3COOH(aq) + C2H5OH(aq) CH3COOC2H5(aq) + H2O(l) (fase aquosa)


(homogneo)

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) (gases e slidos)


(heterogneo)

6 CO2(g) + 6 H2O(l) C6H12O6(s) + 6 O2(g) (slido, lquido e gases)


(heterogneo)

Para a reao homognea:

CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)


83

as variaes de concentrao de reagentes, produtos e das velocidades direta e


inversa podem ser assim representadas:

Concentrao
(mol/L)

Reao com baixo rendimento

[CO] = [H2O]

[CO2] = [H2]

tempo

Concentrao
(mol/L)

Reao com alto rendimento

[CO2] = [H2]

[CO] = [H2O]

tempo
84

velocidade
vdireta

vdireta = vinversa equilbrio qumico

vinversa

tempo

tempo decorrido para a reao entrar em equilbrio

Para uma reao genrica, em equilbrio:

aA + bB xX + yY (homognea)

vdireta = kdireta[A]a[B]b e vinversa = kinversa[X]x[Y]y

no momento do equilbrio

vd = vi = kd[A]a[B]b = ki[X]x[Y]y

isolando os termos semelhantes

d = [X] .[Y] = K
k x y
k
i [A ]a .[B]b c

Kc = constante de equilbrio em funo de concentraes molares.


Quando dos componentes forem gasosos a constante de equilbrio pode ser
calculada em funo das presses parciais exercidas pelas substncias gasosas,
na seguinte forma:

Kp = constante de equilbrio em funo de presses parciais.


85

Como a presso parcial de um componente depende da sua concentrao


em fase gasosa, podemos estabelecer a seguinte relao entre Kc e Kp:

Kp = Kc (RT)Dn
onde:

R = constante geral dos gases


T = temperatura absoluta
Dn = diferena entre os coeficientes dos produtos e reagentes (gasosos)
***** Dn = (x + y) - (a + b)

A constante de equilbrio tambm pode ser expressa em funo das fraes


molares dos constituintes. Desse modo teremos:

y
X x .X
Kx = X Y
X a .X b
A B
Kx = constante de equilbrio em funo de fraes molares
Do mesmo modo que Kc e Kp, a relao entre Kp e Kx pode ser estabelecida,
resultando em

Kp = Kx . PD n
Nos equilbrios heterogneos, a constante de equilbrio no inclui os
componentes slidos, porque a medida que a massa de um slido vai se reduzindo
e transformando-se num produto o seu volume tambm reduz, mantendo constante
a concentrao do mesmo.

M = m1 / M . V M = m1 / M . V
Mas:
m1 / V = m1 / V = const ant e
86

Portanto:

M = M
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Kc = [CO2] e Kp = PCO2

4.4.2. Deslocamento do Equilbrio Qumico

(Principio de Le-Chatelier fuga ante a fora)

As reaes em estado de equilbrio podem sofrer modificaes nos mesmos


em funo de trs fatores:
- variaes nas concentraes de R ou P;
- variaes na temperatura;
- variaes na presso.

Influncia das variaes nas Concentraes:

- a adio de um componente (R ou P) desloca o equilbrio no sentido do


consumo dos mesmos; a remoo de um componente desloca o equilbrio no
sentido de sua regenerao.

Exemplo: sntese da amnia

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

A constante de equilbrio ser obtida pela expresso:

Kc = [NH3]2 / [N2].[H2]3

se adicionarmos, por exemplo, N2 ou H2, o denominador da expresso


aumenta e a constante de equilbrio diminui; para que a constante
assuma novamente o valor inicial o equilbrio desloca-se no sentido do
consumo do reagente adicionado, formando mais produto e aumentando
o valor de Kc;

se adicionarmos NH3 o numerador da expresso aumenta e a constante,


tambm; para que a constante reduza seu valor a amnia em excesso
dever ser decompor (parcialmente) formando H2 e N2, deslocando o
equilbrio no sentido dos reagentes.

Resumindo:

Se [N2] ento Kc ; o equilbrio se desloca para consumir N2


87

Se [NH3] ento Kc ; o equilbrio se desloca para consumir NH3

Influncia das variaes na Presso:

- o aumento da presso desloca o equilbrio (gasoso) no sentido do menor


volume, ou seja, do menor nmero de mols; a reduo da presso desloca o
equilbrio no sentido do maior volume, ou seja, do maior nmero de mols.

Na formao da amnia, a partir do N2 e H2 ocorre uma diminuio no no de


mols gasosos (contrao de volume):

contrao de volume

expanso de volume

N2g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)


- se aumentarmos a presso o equilbrio ser deslocado no sentido da
formao da amnia (menor nmero de mols e menor volume).

Influncia das variaes na Temperatura:

- o aumento da temperatura, numa reao em equilbrio, desloca o mesmo


no sentido Endotrmico; a reduo da temperatura (resfriamento), desloca o
equilbrio no sentido Exotrmico do mesmo.

DH < 0
libera calor
N2g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
absorve calor

Para obter um maior rendimento na produo de amnia devemos resfriar o


sistema, o que provoca um deslocamento do equilbrio no sentido direto da reao.
88

4.4.3. INICO

Neste caso, alm de espcies moleculares encontramos espcies inicas


entre os componentes.

o caso particular dos equilbrios de dissociao de cidos e bases fracas e


da gua.

*** Dissociao de cidos fracos.

Num cido fraco a dissociao muito reduzida o que significa uma pequena
quantidade de ons presentes e uma grande quantidade de molculas no
dissociadas.

ex.: HCN H+ + CN-

Ka = [H+] [CN-] / [HCN] = 4,0 . 10-10

--------------------------------------------------

HCN HCN HCN HCN HCN


+ -
HCN H CN HCN HCN

HCN HCN HCN HCN


+ -
HCN HCN HCN H CN HCN

(predominncia de molculas)

A soluo apresente pequena quantidade de ons disponveis sendo,


portanto pouco cida quando comparada com outra de igual concentrao de um
cido muito dissociado (ex. HCl).

ex.: HCl H+ + Cl- Ka @ 107

-----------------------------------------------
+ - + - + - + -
H Cl H Cl H Cl H Cl
+ - + - + - + -
H Cl HCl H Cl H Cl H Cl
+ - + - + -
H Cl H Cl H Cl HCl
+ - + - + - + -
H Cl H Cl H Cl H Cl

(predominncia de ons)
89

*** Dissociao de bases fracas.

Com as bases sucede-se o mesmo que em relao aos cidos fracos.

ex.: NH4OH NH4+ + OH-

Kb = [NH4+] [OH-] / [NH4OH] = 4,2 . 10-4

Obs.: quanto menor o valor de Ka ou Kb mais fraco o cido ou a base!

*** Lei da Diluio de Ostwald (1893)

Quando adicionamos um solvente (por exemplo, gua) a uma soluo de um


cido ou base fraca o seu grau de dissociao (a) aumenta e, portanto, tal
parmetro no totalmente adequado para caracterizar a fora de um cido ou de
uma base. No entanto a constante de dissociao (Ka ou Kb) ser um critrio mais
confivel visto que a mesma no se modifica com a diluio.
A relao entre a constante de dissociao (Ka ou Kb), a concentrao molar
e o grau de dissociao (a) pode ser estabelecida a partir do seguinte.
Considere a dissociao genrica de um cido (ou base) fraca:

HA H+ + A-
[ HA ] [ H+ ] [ A- ]
Inicio M - -
Equilbrio M - aM aM aM
Dissocia aM

A constante de dissociao (Ka) ser obtida por:

Ka = [ H+ ] . [ A- ] / [ HA ] = (aM) . (aM) / M - aM
ou, ainda,

Ka = a2 M / 1 - a

Quando o valor da constante de dissociao (Ka ou Kb) for muito pequeno, o


que indica fraca dissociao do cido ou da base, o denominador da frao (1 - a)
ser, aproximadamente igual a 1,0 (um) e, portanto a expresso se resume a

Ka = a2 M
90

Exemplo: calcule o grau de dissociao do cido actico (CH3COOH), para uma


concentrao molar 0,5 mol/litro, sabendo que a sua constante de dissociao (Ka)
vale 1,85 . 10-5.
Resposta: a = 6,1 . 10-3 ou a% = 0,61 %

*** Dissociao da gua.

A gua dissocia-se fracamente, segundo o equilbrio:

H2O H+ + OH-

Medidas de Condutividade Eltrica permitem estabelecer o valor desta


constante, Kgua

Kgua = [H+] [OH-] / [H2O] = 1,81 . 10-16 (250 C e 1 atm)

Como a dissociao muito pequena, pode-se admitir que a concentrao


molar da gua constante e vale 55,55.. mol/L.
Lembrando:

**M = m1/ M1 .V (para V = 1,0 litro e m1 = 1000 g = 1,0 kg)

Portanto:

Kgua [55,55..] = [H+][OH-] = 1,81.10-16 . 55,55 = 1,001.10-14 @ 10-14



Kw = Produto inico da gua = 10-14 (250 C e 1 atm)

como [H+] = [OH-] 10-7 mols/litro (gua pura)

I - para solues cidas:

[H+] > [OH-] ex.: [H+] = 10-5 e [OH-] = 10-9

II - para solues bsicas:

[H+] < [OH-] ex.: [H+] = 10-11 e [OH-] = 10-3

4.4.4. Conceitos de pH e pOH

Em 1909, o qumico dinamarqus, Soren Peer Lauritz Srensen, para evitar


o uso de expresses matemticas com expoentes negativos, props um artificio
matemtico, introduzindo os conceitos de pH e pOH:
91

pH = potencial Hidrogeninico = - log10 [H+]

pOH = potencial Hidroxilinico = - log10 [OH-]

Estes conceitos permitem expressar a acidez ou alcalinidade de solues


diludas (entre os limites de 1,0 mol/L para os ons H+ ou OH-).
Assim:

- na gua pura:

[H+] = 10-7 pH = 7 e [OH-] = 10-7 pOH = 7

- numa soluo cida:

[H+] = 10-3 pH = 3 e [OH-] = 10-11 pOH = 11

- numa soluo alcalina:

[H+] = 10-14 pH = 14 e [OH-] = 100 = 1,0 pOH = 0

Obs.:
- quando o cido ou a base forem fortes [H+] = [cido] e
[OH-] = [base];
- Kw = Produto inico da gua = 10-14 (constante) = [H+][OH-];
- pH + pOH = 14;
- assim como o equilbrio qumico, tambm o equilbrio inico
pode ser deslocado, valendo os mesmos princpios.

4.4.5. Reaes de Hidrlise

Quando um sal dissolvido em gua, verifica-se que a soluo resultante


pode ser neutra, cida ou bsica, devido possibilidade de reao de hidrlise do
sal.

Hidrlise a reao inversa neutralizao, ocorrendo com sais derivados


de cidos ou bases fracas.

Na realidade a hidrlise ocorre com o on derivado do cido ou da base fraca,


ocorrendo a liberao de ons H+ ou OH-.
92

a) hidrlise de sal derivado de cido forte com base fraca.

NH4Cl + H2O NH4OH + HCl


(cido forte)
NH4+ + H2O NH4OH + H+

on hidrognio liberado (diminui o pH)

b) hidrlise de sal derivado de cido fraco com base forte.

NaHCO3 + H2O NaOH + H2CO3



principal constituinte do sal de frutas (base forte) H2O + CO2

HCO3- + H2O H2CO3 + OH-



o on hidroxila liberado (aumenta o pH)

A hidrlise modifica o pH das solues !!!

Em resumo:

- sal de cido forte soluo cida (pH < 7)

- sal de base forte soluo bsica (pH > 7)

Exerccio.

Escreva as equaes de hidrlise dos sais abaixo, indicando a tendncia do


pH resultante:

NaNO3

CuSO4

KCN

NaCl

CaCO3

NH4Cl
93

4.4.6. DESLOCAMENTO DO EQUILBRIO INICO


(Efeito do on comum)

Do mesmo modo como foi visto no equilbrio qumico, o inico tambm pode
se deslocado sendo que a forma mais freqente de deslocamento pela adio de
uma espcie inica comum (e, s vezes, no-comum) ao equilbrio,
correspondendo adio ou retirada de um componente, na comparao com o
deslocamento do equilbrio qumico.

Assim, considerando a dissociao de um cido fraco, como o HCN:

HCN(aq) H+(aq) + CN-(aq)


a) se adicionarmos um cido qualquer a essa soluo, a adio de ons H+
ir deslocar o equilbrio no sentido de consumi-lo, diminuindo a
dissociao do HCN;
b) se adicionarmos NaCN, o on Na+ no ir exercer efeito significativo ao
sistema mas o ion CN-, por ser comum ao equilbrio tambm ir desloc-
lo no sentido de diminuir a dissociao do HCN. Nesse caso, como
conseqncia, tambm ir diminuir a acidez da soluo em virtude do
consumo dos ons H+.

HCN(aq) H+(aq) + CN-(aq)


Exerccio

Qual o efeito da adio de NH4Cl sobre o equilbrio da dissociao do


hidrxido de amnio (NH4OH) ?

Tambm merece ser analisado o deslocamento provocado pela adio de


um on no-comum ao equilbrio, mas que possa provocar algum tipo de reao
com ons presentes no mesmo.
Considerando, por exemplo, a dissociao da base fraca NH4OH.

NH4OH(aq) NH4+(aq) + OH-(aq)


Se adicionarmos ons comuns ao equilbrio (NH4+ ou OH-) o mesmo ir se
deslocar no sentido de reduzir a dissociao da base fraca. No entanto se
adicionarmos ao sistema um cido qualquer, ou seja, ons H+, estes iro consumir
os ons OH-, pela formao de H2O, deslocando o equilbrio no sentido de regener-
los, aumentando a dissociao do NH4OH e, consequentemente, a concentrao de
ons NH4+ na soluo, representado conforme abaixo:

NH4OH(aq) NH4+(aq) + OH-(aq)


94

4.4.7. CIDOS E BASES DE BRNSTED LOWRY E LEWIS

A definio de cidos e bases, em funo dos ons H+ e OH- em gua,


proposta por Arrhenius, muito restrita, porque limita a discusso do fenmeno
cido-base somente a solues aquosas.
Alm do conceito de S. Arrhenius sobre cidos e bases, em 1923, os fsico-
qumicos J. Brnsted (Dinamarca) e H. Lowry (Inglaterra), independentemente,
propuserem uma teoria mais ampla relativa aos conceitos de cidos e bases,
aplicvel a qualquer solvente (no apenas gua) e alguns ons. Outra abordagem
foi proposta, em 1917, pelo americano G. Lewis.

a) Teoria Protnica (Brnsted-Lowry)

Segundo essa teoria :

- cidos = qualquer espcie qumica que libera ou doa prtons (H+);

- bases = qualquer espcie qumica que recebe prtons (H+).


Tais conceitos evidenciam-se em sistemas inicos em equilbrio, sendo:

Assim, nos equilbrios abaixo:

HCl + H2O H3O+ + Cl-


cido 1 base 1 cido 2 base 2

HCN + H2O H3O+ + CN-


cido 1 base 1 cido 2 base 2

NH3 + H2O NH4+ + OH-


base 1 cido 1 cido 2 base 2

O conceito de Brnsted-Lowry mais geral do que o conceito de Arrhenius,


porque no se restringe a solues aquosas, sendo que podemos encontrar
reaes cido-base que ocorrem at mesmo sem a presena de um solvente.

Observaes importantes sobre a Teoria Protnica

*** as espcies que diferem entre s de apenas um prton (H+) so chamadas


de conjugados ou pares conjugados (HCl e Cl- ; H2O e H3O+,...);
*** substncias que, em funo da reao que participam, podem comportar-
se tanto como cidos ou bases ( o caso da gua no 10 e 30 exemplos) so
denominadas anfiprticas.
*** nos conjugados se o cido forte a base conjugada fraca e se o cido
fraco a base conjugada forte.
95

b) Teoria Eletrnica (Lewis)

Segundo essa teoria a ateno principal focalizada na base, sendo definida


como uma substncia que pode doar um par de eltrons para formar a ligao
covalente e o cido como a substncia que pode aceitar um par de eltrons para
formar a ligao.
Neste sentido molculas que doam eltrons atravs de ligaes
coordenadas ou dativas sero consideradas bases segundo a teoria de Lewis.
Destacam-se a amnia (NH3), as aminas (R NH2), as amidas (R CO NH2) e
as espcies aninicas (Cl-, Br-, I-, OH-, etc).
Como cidos, destacam-se as espcies catinicas (H+, Na+, Ca++, etc) e
molculas deficitrias de eltrons , isto , que no completam o octeto (BF3,
AlCl3, etc).
Exemplo:

BF3 + :NH3 BF3 :NH3


cido base

5 . Ex e r c c i o s

1) A reao reversvel em fase gasosa: CO + H2O CO2 + H2 admite os


seguintes valores para a constante de equilbrio Kc

T (o C) 225 425 625 825 995


Kc 0,007 0,109 0,455 1,080 1,760

Partindo-se de uma mistura equimolar de CO e H2O:

a) quais os compostos predominantes no equilbrio, a 225o C ?


b) em qual das temperaturas mencionadas as concentraes dos reagentes
e dos produtos, no equilbrio, so aproximadamente iguais ?

2) Considere a seguinte equao de oxi-reduo:

Ce+4aq) + Fe+2(aq) Ce+3(aq) + Fe+3(aq)

A constante de equilbrio da reao igual a 2,0 . 1011.

a) Escreva a expresso que representa a constante de equilbrio.


b) Calcule a concentrao de ons Ce+4 que existe em equilbrio em uma
soluo cuja concentrao de Ce+3 0,1 mol/L, de Fe+3 0,1 mol/L e a de
Fe+2 0,1 mol/L.
Resposta: b) 5,0 . 10-13 mol/L
96

3) Um mol de H2 e um mol de Br2 so colocados em um recipiente de 10 L de


capacidade, a 575o C. Atingindo-se o equilbrio a anlise do sistema mostrou
que 0,20 mol de HBr est presente. Calcule o valor da constante Kc.

4) Se 1,0 mol de H2 e 1,0 mol de I2, em um recipiente de 1,0 litro, atingirem a


condio de equilbrio, em temperatura adequada, observa-se que a constante
do mesmo vale 49,0. Qual a concentrao de HI no equilbrio ?
Resposta: 1,54 mol/L

5) N2O4 e NO2, gases poluentes do ar, encontram-se em equilbrio, como indicado


na equao: N2O4(g) 2 NO2(g).
Em uma experincia, nas condies ambientes, introduziu-se 1,50 mol de N2O4
em um recipiente de 2,0 litros. Estabelecido o equilbrio, a concentrao de
NO2 foi de 0,060 mol/L. Qual o valor da constante desse equilbrio ?
Resposta: 5,0 . 10-3 mol/L

6) Em um recipiente de 1,0 litro, colocou-se 1,0 mol de PCl5. Em fase gasosa, o


PCl5 se decomps em PCl3 e Cl2, em temperatura tal que o reagente se
encontra 80% dissociado. Qual a constante de equilbrio desse sistema ?
Resposta: 3,20 mols/L

7) Bicarbonato cido de sdio slido usado como fermento qumico porque se


decompe termicamente, produzindo gs carbnico, de acordo com a reao
representada pela equao: 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g).

a) Escreva a expresso matemtica para a constante de equilbrio em termos


das presses parciais (Kp);

b) A constante de equilbrio, em termos das presses parciais, vale 0,25 atm2,


na temperatura de 125o C, quando as presses so medidas em atmosferas.
Quais as presses parciais do CO2 e da H2O no equilbrio ?
Resposta: ambas 0,5 atm.

8) A equao qumica no balanceada: C6H12O6 + NO3- + H+ CO2 + H2O + N2


representa a reao que ocorre em solos pouco aerados e envolve a reduo
de nitrato a nitrognio, em meio cido, em presena de carboidratos. O
fenmeno, conhecido como desnitrificao, prejudica a fixao de NO3- pelas
plantas. Assinale e apresente uma justificativa, qual das alternativas abaixo,
representa uma espcie qumica capaz de aumentar a concentrao do NO3-
no equilbrio.
a) adicionar ons OH-.
b) adicionar ons H+.
c) absorver CO2.
d) reagir com N2.
e) consumir gua.
97

9) A reao de transformao do dixido de carbono em monxido de carbono,


representada pela equao abaixo, muito importante em certos processos
metalrgicos:
C(s) + CO2(g) 2 CO2(g) DH = 174 kJ/mol de C
Qual o efeito sobre o equilbrio se:
a) adicionarmos C slido ?
b) aumentarmos a temperatura ?
c) introduzir um catalisador adequado a essa reao ?

10) Uma das causas de incndios em florestas a combusto espontnea de


compostos orgnicos, genricamente representada a seguir:
composto orgnico + O2(g) CO2(g) + H2O(v) + calor
Observe que o deslocamento do ponto de equilibrio da reao pode tornar a
combusto mais intensa. Dois fatores, entre outros, que podem contribuir para
tal fato so:
1o) o aumento da presso parcial de O2;
2o) a baixa umidade relativa do ar em dias quentes.
Explique porque esses dois fatores deslocam o equilbrio no sentido da
combusto ?

11) Em um recipiente de 500 mL encontram-se em equilbrio 0,48 gramas de NO2


e 2,0 gramas de N2O4, segundo a equao: 2 NO2(g) N2O4(g).
Qual a constante de equilbrio ?
Resposta: K = 0,01 L/mol.

12) Partindo de 0,388 mol/L de NOCl, 475 K, a reao: 2 NOCl 2 NO + Cl2


produz 0,02 mol/L de Cl2, ao atingir o equilbrio. Calcular Kc.
Resposta: Kc = 2,64 . 10-4 mol/L

13) O valor assumido pela constante de equilbrio de uma reao nos d uma
idia de sua extenso, isto , do avano dos reagentes em direo dos
produtos.
Que relaes podemos fazer entre o rendimento de uma reao e um
a) valor elevado de constante Kc ?
b) valor reduzido de constante Kc ?

14) A constante de equilbrio em funo das presses parciais, para uma reao
gasosa, pode ser calculada a partir de grandezas termodinmicas,
particularmente a Energia de Gibbs, segundo a expresso:

- G


Kp = e RT

Para a reao gasosa: 2 NO2(g) N2O4(g) a variao de energia de Gibbs,


em condies padro vale 140,00 kJ/mol. Calcule a constante Kp.
Resposta: 3,0 . 1024
98

15) Metanol, CH3OH, obtido comercialmente pela reao abaixo:


CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)
A uma certa temperatura o valor da constante de equilbrio, Kc,
numericamente igual a 7,3. Em que sentido a reao ser deslocada quando a
mistura inicial contiver
a) 0,80 mol/L de CO e 1,5 mol/L de H2 ?
b) uma mistura gasosa de de 0,90 mol de metanol, 0,45 mol de CO e 0,45
mol de H2, num recipiente de 3,0 L ?

16) O cido clordrico pode ser considerado como totalmente dissociado em


soluo aquosa. Se um volume de 10 litros de soluo desse cido contm 10-
2
mols de cido dissolvidos, qual o valor do pH ?
Resposta: pH = 3

17) Foram adicionados 99 litros de gua destilada a 1,0 litro de uma soluo de
NaOH, de concentrao 0,1 mol/L. Qual o pH da soluo alcalina aps a
diluio?
Resposta: pH = 11

18) O cido carbnico apresenta uma fraca dissociao, observada pelo reduzido
valor da sua constante de dissociao, Ka = 4,2 . 10-7. Qual a concentrao,
aproximada dos ons H+, considerando-o como um monocido, partindo de
uma soluo inicial 0,1 mol/L desse cido ?

19) cido ctrico 8,6% dissociado em uma soluo preparada pela dissoluo
de 0,1 mol desse cido para 1,0 litro de soluo final. Calcule Ka para o cido
ctrico.
Resposta: 8,1 . 10-4

20) O bicarbonato de sdio (NaHCO3) incorretamente chamado de carbonato


cido de sdio, pela presena de hidrognio na frmula. Esse sal o principal
constituinte dos anticidos estomacais do tipo sal de frutas. Explique porque
o mesmo atua como anticido no nosso organismo. De que modo o equilbrio
de dissociao do bicarbonato afetado pelos ons H+ presentes no suco
gstrico ?

*** Testes de nivelamento (no sero corrigidos ou comentados)

1 - A tabela abaixo fornece os valores das constantes de ionizao de alguns


cidos, em soluo aquosa e 250C.

cido Ka
fluordrico 6,70 . 10-4
actico 1,76 . 10-5
ciandrico 4,93 . 10-10
frmico 1,77 . 10-4
99

A anlise dos dados da tabela permite afirmar que


A) para solues aquosas de mesma concentrao, o pH do cido actico
menor do que o frmico.
B) entre os cidos apresentados, o mais forte o ciandrico.
C) a concentrao de ons H+ maior na soluo de cido ciandrico do que na de
cido fluordrico, em solues de mesma concentrao.
D) o cido actico mais fraco que o fluordrico.
E) as solues aquosas de qualquer um desses quatro cidos apresentam pH
maior do que 7,0.

2 - Numa dada temperatura aqueceram-se 6,0 mols de HI num recipiente


fechado. Ao se estabelecer o equilbrio
2 HI H2 + I2
verificou-se a presena de 1,5 mols de HI. O grau de dissociao do HI, na
temperatura dada,
A) 15% B) 25% C) 60% D) 75% E) 85%

3 - Uma soluo aquosa A tem pH igual a oito e uma soluo aquosa B tem pH
zero. Isto significa que as solues A e B so, respectivamente,
A) fracamente alcalina e fortemente cida.
B) fracamente alcalina e neutra.
C) fortemente alcalina e fracamente cida.
D) fracamente cida e fracamente alcalina.
E) fortemente cida e neutra.

4 - Na ionizao do cido clordrico em soluo aquosa, representada por


HCl + H2O H3O+ + Cl-
a gua se comporta como
A) um cido de Brnsted-Lowry.
B) uma base de Brnsted-Lowry.
C) um cido de Arrhenius.
D) uma base de Arrhenius.
E) um cido de Lewis.

5 - Em um sistema qumico isotrmico ocorre a reao genrica reversvel


A(aq) + B(aq) C(aq) + D(aq)
Partindo-se de 3 mols de A e de 3 mols de B, verifica-se que, atingindo o
equilbrio, a quantidade de A presente no sistema 1/3 da quantidade inicial. A
constante de equilbrio Kc para esse sistema

A) 9 B) 4 C) 2 D) 1/2 E) 1/4

6 - O pH de uma soluo aquosa onde a concentrao de ons hidroxila de 0,01


mol/L igual a
A) 0,01 B) 2 C) 10 D) 12 E) 13,99
100

7 - Se a concentrao de ons hidroxila, em uma soluo aquosa, for reduzida a


um dcimo do valor original, o pH da soluo
A) aumentar de 10 unidades.
B) permanecer inalterado.
C) ser reduzido metade.
D) aumentar de 1 unidade.
E) diminuir de 1 unidade.

8 - A reao qumica que apresenta constante de equilbrio genericamente


representada por
Kc = [X] / [Y].[Z]1/2
ser
REAGENTES PRODUTO
A) C(s) e O2(g) CO2(g)
B) H2(g) e O2(g) H2O2(l)
C) N2(g) e O2(g) NO(g)
D) SO2(g) e O2(g) SO3(g)
E) P4(s) e O2(g) P2O5(s)

9 - Dentre os sistemas em equilbrio apresentados abaixo, o que se desloca da


direita para a esquerda quando se faz diminuir a presso
A) 2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g)
B) 2 NH3(g) N2(g) + 3 H2(g)
C) N2O4(g) 2 NO2(g)
D) CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)
E) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

10 - A nica das espcies abaixo que, ao ser dissolvida em gua, resulta em uma
soluo com pH menor do que o solvente puro
A) NaCl B) Na2CO3 C) CaCl2
D) NH3 E) (NH4)2SO4

11 - Uma constante de equilbrio elevada significa que


A) o equilbrio atingido rapidamente.
B) a velocidade da reao direta muito maior do que a velocidade da reao
inversa.
C) a concentrao dos reagentes ser bem menor que a de produtos da reao ao
ser atingido o equilbrio.
D) a reao irreversvel.
E) o equilbrio no pode ser deslocado por modificao das concentraes.

12 - Ao adicionarem-se 99 mL de gua a 1,0 mL de NaOH 0,01 M, verifica-se que


o pH da soluo
A) no se altera.
B) aumenta de 2 para 4.
C) diminui de 10-2 para 10-4.
D) aumenta de 10-2 para 102.
101

E) diminui de 12 para 10.

13 - A sntese da amnia e a sua decomposio constituem um exemplo de


equilbrio qumico:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Como industrialmente deseja-se a reao de sntese, uma prtica recomendvel
para se conseguir um maior rendimento de amnia, apenas com as informaes
disponveis acima,
A) adicionar um catalisador.
B) aumentar a presso sobre o sistema.
C) elevar a temperatura.
D) retirar o excesso de hidrognio.
E) trabalhar com nitrognio lquido.

14 - Quando se dissolve um mol de hidrxido de sdio em um litro de gua


destilada, resulta uma soluo na qual a espcie de menor concentrao
A) Na+ B) OH- C) H2O D) NaOH E) H3O+

15 - Quando se dissolvem certos sais em gua pode ocorrer que a relao entre a
concentrao de ons hidrognio (H+) e a concentrao de ons hidroxila (OH-)
seja alterada.
Assim, dados os sais abaixo:
1 - carbonato de clcio
2 - sulfato de sdio
3 - cloreto de amnio
4 - cloreto de potssio
5 - acetato de sdio
6 - sulfato de alumnio
podemos corretamente classific-los como:

[H+] > [OH-] [H+] = [OH-] [H+] < [OH-]


(A) 1 e 5 2 e 4 3 e 6
(B) 3, 4 e 6 1, 2 e 5 ...........
(C) ......... 2, 3 e 4 1, 5 e 6
(D) 3 e 6 2 e 4 1 e 5
(E) 2, 3 e 6 .......... 1, 4 e 5

16 - As leis de proteo ambiental de certas cidades no permitem o lanamento


em rios, entre outros, de efluentes com pH inferior a 5,0 ou superior a 9,0. No que
se refere acidez, os efluentes aquosos das indstrias X, Y e Z apresentam as
seguintes concentraes:

Indstria Concentrao no efluente


X 10-3 M de H+
Y 10-4 M de H+
Z 10-6 M de OH-
102

Poderiam ser lanados em rios, sem tratamento prvio, apenas os efluentes de


A) X B) Y C) Z D) X e Y E) Y e Z

17 - Recolheu-se uma amostra de gua da chuva e verificou-se que apresentava


pH = 5,0. Se quisermos neutralizar 1,0 litro desta amostra com uma soluo de
KOH 0,01 M, o volume de base consumido, em mL, ser
A) 0,001
B) 0,01
C) 0,05
D) 1,0
E) 5,0

18 - O indicador tornassol apresenta cor rosa em meio cido e azul em meio


bsico, ocorrendo a troca de cor quando a concentrao de H+ est na faixa de 10-
5
a 10-7 M.

Assinale a alternativa que apresenta a combinao correta do valor do pH


da soluo e a cor do indicador a ela adicionado.

SOLUO FAIXA DE pH COR DO INDICADOR


A) suco de limo 2,2 a 2,4 azul
B) vinagre 2,6 a 3,0 azul
C) suco de laranja 3,0 a 4,0 rosa
D) gua do mar 8,2 a 8,3 rosa
E) detergente com 11,8 a 12,4 rosa
amonaco

19 - Tem-se duas solues aquosas


I - soluo de NaOH 0,01 mol/litro
II - soluo de HCl 0,01 mol/litro
o quociente pH da soluo I / pH da soluo II igual a

A) 1 B) 6 C) 10 D) 10-2 E) 10-10

20 - Em uma soluo aquosa de cido actico se estabelece o seguinte equilbrio


CH3COOH H+ + CH3COO-
a adio de uma pequena quantidade de acetato de sdio (CH3COONa) a esta
soluo
A) diminui o seu pH.
B) aumenta a concentrao dos ons H+.
C) diminui o grau de ionizao do cido.
D) mantm inalterado o pH.
E) reduz a zero o grau de ionizao do cido actico.
103

21 - O volume, em mL, de uma soluo de cido clordrico de pH = 2, necessrio


para neutralizar completamente 500 mL de uma soluo de hidrxido de potssio
de pH = 11 de
A) 13.
B) 50.
C) 100.
D) 500.
E) 2275.

22 - Conhecendo-se o valor da constante de equilbrio (Kc), pode-se determinar a


probabilidade de uma dada reao ocorrer na natureza.
Considere duas reaes possveis para a fixao do nitrognio atmosfrico,
convertendo-o em compostos utilizveis pelos seres vivos.
-30 0
I. N2(g) + O2(g) 2 NO(g) Kc = 1,0 . 10 a 25 C
8 0
II. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) Kc = 5,0 . 10 a 25 C

Para uma fixao eficiente de N2, correto afirmar-se que


A) a reao I no seria um processo adequado, pois a concentrao de NO no
equilbrio seria extremamente pequena.
B) a reao II no seria um processo adequado, pois o sistema em equilbrio
consistiria, praticamente, no produto NH3.
C) a reao I seria um processo adequado, pois esta reao tende a se processar
no sentido da formao do NO.
D) a reao II seria um processo adequado, pois no equilbrio so grandes as
concentraes de N2 e H2.
E) as duas reaes so processos adequados, pois quando o equilbrio atingido
nas duas reaes, grande a concentrao dos produtos.

23 - Nas seguintes equaes:

KOH + HCl KCl + H2O


A
HCl + NH3 NH4Cl
B
HCN + NaOH NaCN + H2O
C
as solues aquosas dos compostos A, B e C apresentam, respectivamente, um
pH
A) > 7; = 7; > 7
B) < 7; = 7; < 7
C) < 7; < 7; > 7
D) < 7; > 7; = 7
E) < 7; < 7; < 7

24 - O pH de uma soluo aquosa de cido clordrico cuja concentrao igual a


10-9 mol/L aproximadamente igual a
104

A) 1
B) 3
C) 5
D) 7
E) 9

25 - O acetato de etila um ster muito usado como solvente de vernizes. Em um


recipiente de um litro, foram misturados um mol de acetato de etila e um mol de
gua. Os compostos reagiram entre s formando etanol (lcool comum) e cido
actico, de acordo com a equao

C4H8O2 + H2O C2H5OH + C2H4O2

Depois de algum tempo, o sistema atingiu o equilbrio; o nmero de mols de ster


medido foi de 0,66. O valor, aproximado, da constante de equilbrio
A) 0,26
B) 1,00
C) 1,50
D) 2,60
E) 3,76

26 - Para o cultivo de azalias, o pH ideal entre 4,0 e 5,0. A anlise do solo de


um jardim mostrou que o mesmo apresenta um pH igual 6,0. O composto ideal
para adequar o solo ao plantio das azalias
A) Al2(SO4)3
B) CaCO3
C) CaO
D) NH3
E) NaOH

27 - Considere o equilbrio qumico que se estabelece em uma soluo aquosa de


cido actico que pode ser representado pela equao
CH3 COOH(aq) CH3 COO-(aq) + H+(aq)
Mantendo-se constante a temperatura e adicionando-se uma soluo aquosa de
acetato de sdio (CH3 COONa), incorreto afirmar que
A) o equilbrio se desloca para a esquerda.
B) aumenta a concentrao de cido actico.
C) aumenta a concentrao do on CH3 COO-.
D) diminui a concentrao do on H+.
E) altera o valor numrico da constante de equilbrio.

28 - Um equilbrio envolvido na formao da chuva cida est representado pela


equao:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
Em um recipiente de 1,0 litro, foram misturados 6 mols de dixido de enxofre e 5
mols de oxignio. Depois de algum tempo, o sistema atingiu o equilbrio; o nmero de
105

mols de trixido de enxofre medido foi 4. O valor aproximado da constante de


equilbrio
A) 0,53
B) 0,66
C) 0,75
D) 1,33
E) 2,33

29 - Considere as seguintes equaes, que representam situaes de equilbrio


qumico a 298 K.
I. N2 + 3 H2 2 NH3 Kp = 6,8 . 105
II. H2 + I2 2 HI Kp = 7,94 . 102
III. N2O4 2 NO2 Kp = 0,98

A concluso correta que se pode extrair dessas informaes que


A) a reao I e a mais rpida das trs.
B) a reao II praticamente no ocorre no sentido direto a 298 K.
C) a reao II apresenta velocidade moderada.
D) apenas a reao III atinge o equilbrio a 298 K.
E) a reao I atinge o equilbrio com grande quantidade relativa de produtos.

30 - O acidente ocorrido recentemente com o navio Bahamas provocou o


vazamento de milhares de toneladas de cido sulfrico na lagoa dos Patos. Em
determinados locais, foram registrados valores de pH entre 3 e 4. Podemos
afirmar que, nesses locais, a concentrao aproximada de ons hidroxila, em
mol/L, foi
A) maior do que 10-11.
B) maior do que 10-9.
C) maior do que 10-7.
D) maior do que 10-5.
E) maior do que 10-4.
106

5 . REFERN CI A S B I B L I OGR FI CA S

1. BRADY, J. E & HUMISTON, G. E. QUMICA GERAL . LTC Editora.1996.


So Paulo.

2. MAHAN , B & MYERS, R. J. QUMICA UM CURSO UNIVERSITRIO.


Editora Edgard Blcher. 3 ed. 1995. So Paulo.

3. ATKINS, P & JONES, L. PRINCPIOS DE QUMICA. Bookman Companhia


Editora. 2001. Rio de Janeiro.

4. ANDRADE, M. A. G. FSICO-QUMICA. s ed. mimio. PUCRS. 2001.


107

GA B A RI T OS T EST ES DE N I V EL A M EN T O
1 . SOL U ES
01 B 02 D 03 A 04 B 05 C
06 D 07 A 08 B 09 D 10 C
11 B 12 D 13 D 14 C 15 C
16 D 17 A 18 A 19 E 20 B
21 B 22 B 23 C 24 B 25 D
26 B 27 B 28 E 29 D 30 A

2 . EFEI T OS COL I GA T I V OS
01 A 02 B 03 C 04 E 05 E
06 B 07 C 08 A 09 E 10 E

3 . T ERM OQU M I CA
01 C 02 E 03 E 04 D 05 A
06 B 07 D 08 C 09 C 10 D
11 B 12 C 13 E 14 B 15 A
16 C 17 C 18 D 19 C 20 A

3 . CI N T I CA QU M I CA
01 E 02 E 03 D 04 B 05 D
06 C 07 C 08 B 09 C 10 B
11 E 12 C 13 B 14 B 15 C
16 D 17 D 18 A 19 C 20 D

4 . EQU I L B RI O QU M I CO E I N I CO
01 D 02 D 03 A 04 B 05 B
06 D 07 E 08 D 09 A 10 E
11 C 12 E 13 B 14 D 15 D
16 C 17 D 18 C 19 B 20 C
21 B 22 A 23 C 24 D 25 A
26 A 27 E 28 D 29 E 30 - A
108

ATIVIDADES EXPERIMENTAIS

Disciplina: QUMICA GERAL E INORGNICA II


Prof. M. Sc. Mateus A. G. Andrade

1. INTRODUO

1.1. OBJETIVOS DAS AULAS EXPERIMENTAIS

Consideramos que, alm da familiarizao do aluno com operaes e


tcnicas mais freqentes nos processos qumicos, j iniciada nas atividades
experimentais de Qumica Geral I, importante o trabalho experimental com
metodologias analticas (sem esgot-las), tendo em vista um dos objetivos do
curso de Qumica que visa a preparao do profissional qumico analista.
Tais conhecimentos bsicos constituiro o requisito para as disciplinas de
Qumica Analtica (Qualitativa e Quantitativa).

1.2. INSTRUES GERAIS

Ratificamos em nossa disciplina algumas instrues enfatizadas em


Qumica Geral I, as quais devem ser levadas em considerao em todas as
demais disciplinas do curso, entre as quais destacamos:
I - no ser permitida a permanncia de alunos sem avental no
laboratrio. O avental deve ser de cor branca, com mangas
compridas e seu comprimento dever atingir a altura dos joe-
lhos, confeccionados em tecido de algodo pois este mostra-
se mais adequado do que os tecidos sintticos por ser mais
resistente ao fogo.
II - alm do uso obrigatrio do avental, sugere-se, por medida
de segurana, que o aluno tenha um culos de proteo e
luvas de borracha para uso na preparao de solues corro
sivas.

oportuno, outrossim, que o aluno tenha um caderno de anotaes onde


dever ser registrado o incio e o trmino de cada exprimento, assim como
observaes e concluses, pois seu professor dever abster-se completamente de
concluir qualquer dos experimentos, porm dever conduzir o raciocnio e a
observao do aluno.
109

1.3. INSTRUES PARA O TRABALHO PRTICO

Durante os trabalhos experimentais devero ser observados rigorosamente


os seguintes aspectos:

01) prepare-se para realizar cada experimento lendo antes as instrues


correspondentes. Siga as instrues e respeite rigorosamente as precaues
recomendadas. Consulte seu professor cada vez que notar algo de anormal ou
imprevisto;
02) no fume no laboratrio;
03) faa apenas o experimento recomendado e aprovado pelo professor;
04) separe os materiais necessrios e, se estiver em grupo, divida as
tarefas entre seus colegas;
05) leia com ateno o rtulo do reagente antes de us-lo;
06) se qualquer cido ou produto corrosivo for derramado lave o local
imediatamente com bastante gua;
07) caso voc encoste em algum cido forte limpe sua pele imediatamente
com gua corrente ou soluo de bicarbonato de sdio (NaHCO3);
08) se o mesmo ocorrer com alguma base forte, limpe sua pele com gua
corrente ou soluo de cido actico;
09) no toque com os dedos nos produtos qumicos, a menos que receba
instrues para faz-lo;
10) para sentir odor de uma substncia, no coloque seu rosto diretamente
sobre o recipiente. Em vez disto traga um pouco do vapor para voc, com sua
mo;
11) tenha cuidado com os materiais inflamveis, nunca aquea um lquido
inflamvel com o bico de gs, use uma manta de aquecimento ou banho-maria
aquecido por resistncia eltrica;
12) qualquer incndio deve ser abafado imediatamente com um pano mido
ou, dependendo da extenso do mesmo, atravs de extintores. Procure
identificar a localizao e o tipo de extintor prximo;
13) caso ocorra um acidente (queimadura com fogo, salpique de produtos
nos olhos, etc..) procure os dispositivos de segurana nos laboratrios;
14) trabalhe com calma, pacincia e sabedoria.

1.4. ALGUNS REAGENTES E SUAS CARACTERSTICAS

Sempre que manusear compostos volteis (HCl, NH4OH, HNO3,


benzeno,etc..) faa-o em local com boa ventilao ou em capela
preferencialmente.

Quando diluir um cido forte, adicione primeiro a gua e depois o cido!!!


110

a) cido clordrico concentrado:


- formado por molculas de HCl gasoso, dissolvidas em gua.
Comercialmente encontrado com impurezas e denominado de cido muritico.
Como o cido clordrico apresenta alta tenso de vapor as molculas do mesmo
podem facilmente escapar do lquido, reduzindo a concentrao do cido no
frasco-depsito. Por esta razo o frasco deve estar bem fechado aps seu uso. Os
vapores de cido clordrico so txicos e, portanto, no devem ser inspirados.

b) cido ntrico concentrado:


- cido forte e excelente agente oxidante. Deve ser utilizado com muito
cuidado pois voltil e em contato com a pele provoca srias queimaduras.

c) cido sulfrico concentrado:


- cido forte e agente altamente desidratante. No voltil mas seu contato
com a pele causa srias queimaduras. Sua dissoluo em gua altamente
exotrmica (libera calor) e, portanto, deve ser feita com cuidado e sob constante
resfriamento.

d) Hidrxido de amnio concentrado:


- apesar de no ser uma base forte seus vapores causam srias irritaes
nas mucosas (principalmente oculares). Por serem txicos os seus vapores, do
mesmo modo que o cido clordrico, o frasco deve estar bem fechado aps seu
uso.

e) Benzeno:
- hidrocarboneto aromtico, de odor agradvel, vapores txicos e altamente
inflamveis. Quando manuse-lo certifique-se que no h bicos de gs acesos
prximos. O mesmo cuidado deve ser tomado no manuseio do ter etlico.

1.5. REAGENTES E SOLUES

Os reagentes empregados em laboratrio em geral apresentam-se sob a


forma de solues.
O acondicionamento das solues feito em frascos de vidro os quais
devem apresentar resistncia qumica ao ataque dos materiais neles contidos.
As solues alcalinas, especialmente, atacam o vidro formando silicatos.
Por esta razo equipamentos de preciso (buretas, pipetas volumtricas, etc..)
no devem receber solues alcalinas.
Da mesma forma que os reagentes slidos, as solues devem estar
protegidas da contaminao externa. conveniente utilizar um frasco de tampa
achatada com bordas cobrindo a boca do gargalo para proteger da poeira.
Pores de solues retiradas do frasco e que no tenham sido usadas no
devem retornar ao frasco, salvo instrues em contrrio.
Solues diludas de cidos, bases e alguns sais podem ser vertidas na
pia sem o risco de contaminao ao ambiente. No entanto se a soluo for de
cido ou base concentrado as mesmas devem ser neutralizadas para, ento,
111

serem adicionadas na rede de esgoto. Solues de sais contaminantes (cianetos,


cianatos, metais pesados, sais de cromo, etc...) devem ser colocadas em locais
adequados e indicados pelo seu professor.

-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-
112

Experimento 1 - CARACTERSTICAS DAS SOLUES

* MATERIAL (no balco central)

- NaCl slido (02 frascos) e esptula de madeira;


- CH3COONa.3H2O slido (02 frascos) e esptula de madeira;

* MATERIAL POR GRUPO (na bancada)

- 4 copos (bequer) de 100 mL sem graduao;


- 1 copo (bequer) de 250 mL;
- trip para aquecimento;
- tela de amianto;
- 1 basto de vidro;
- 1 proveta de 25 mL;
- banho de gelo.
- funil comum, com haste curta
- suporte para funil

* INTRODUO

de nosso conhecimento do dia-a-dia que determinados solutos slidos


(acar comum, sal de cozinha, etc...) mostram um limite mximo de solubilidade
em gua (por exemplo), em dada temperatura.
Define-se como Coeficiente de Solubilidade (C.S.) a quantidade mxima
de um soluto slido que pode ser dissolvida em determinada quantidade de
solvente, em dada temperatura. Em geral usa-se como referncia, em relao ao
solvente, 100 gramas (100 mL ou 100 cm3) 250 C (condies padro), isto
porque este Coeficiente de Solubilidade varia com o tipo de soluto, quantidade de
solvente e temperatura. A tabela a seguir mostra exemplos de dois solutos
diferentes em relao a temperatura:

temp.(0C). 0 10 20 30 50 60 80 90 100
m NaCl 35,7 35,8 36,0 36,3 37,0 37,3 38,4 39,0 39,9
m KNO3 13,3 20,9 31,6 45,8 85,5 110 169 202 246

Em funo dos dados da tabela acima construa, em papel milimetrado, um


grfico de solubilidade para estes dois sais, determinando em qual temperatura a
solubilidade (C.S.) dos dois ser a mesma bem como proponha um processo
simples de separao destes dois sais.
113

De acordo com o C.S. as solues podem ser divididas nas seguintes


categorias:
a) insaturadas: so aquelas em que a massa de soluto dissolvida inferior
ao coeficiente de solubilidade da substncia;
b) saturadas: quando a massa de soluto dissolvida igual ao coeficiente
de solubilidade;
c) super-saturadas: so solues em que a massa de soluto dissolvida
superior ao coeficiente de solubilidade. So preparadas com tcnicas especiais e
revelam-se bastante instveis, ou seja, o excesso de soluto pode depositar-se no
fundo do recipiente por ao de alguns fatores fsicos (agitao mecnica, atrito,
variaes bruscas de temperatura, adio de um germen de cristalizao , etc...)
Em nosso experimento sero investigadas algumas propriedades destas
solues, particularmente das super-saturadas.

* PROCEDIMENTOS

Algumas substncias possibilitam a preparao de solues super-


saturadas e outras no.
Num bequer pequeno (100 mL), usando uma proveta de 25 mL, adicione
cerca de 20 mL de gua destilada e, aps, com o auxilio de uma esptula,
adicione pequenas quantidades de NaCl slido, at que haja corpo de fundo
(depsito). Aquea a mistura, sobre tela de amianto, agitando constantemente,
com basto de vidro, at a ebulio. Observando dissoluo do depsito adicione,
cuidadosamente, pequenas quantidades de NaCl, at completa dissoluo.
Resfrie a soluo em banho de gelo e, se houver algum depsito filtre e recolha o
filtrado.
Aps resfriada a soluo (se for o caso o filtrado), adicione alguns cristais
de NaCl e observe se ocorreu alguma modificao em relao quantidade de sal
depositada no fundo recipiente.
Repita os mesmos procedimentos utilizando o acetato de sdio tri-hidratado
(CH3COONa.3H2O).
Devido a alta solubilidade do acetato de sdio adicione quantidades
maiores do mesmo, aquecendo sempre que houver depsito no fundo do
recipiente.
Resfrie em banho de gelo e adicione cristais do acetato, observando se
ocorre alguma modificao em relao a estes.
Com base nas observaes feitas responda:

a) A soluo de NaCl preparada inicialmente super-saturada ?

b) Como se denominam os cristais de acetato de sdio adicionados ao final


do experimento ?
.o.o.o.o.o.o.o.o.o.o.o.o.o.
114

Experimento 2 - PREPARO E ACONDICIONAMENTO DE


SOLUO DE CIDO CLORDRICO

* MATERIAL E REAGENTES (no balco central)

- papel de filtro;
- cido clordrico concentrado (na capela);
- amostras de Na2CO3 (03 por grupo), de 0,300 g contidos em pesa-
filtros;
- indicador (Verde de Bromo-cresol)

* MATERIAL POR GRUPO (na bancada)

- 01 balo volumtrico de 500 mL;


- 01 funil de haste longa;
- 01 frasco ambar de 500 mL;
- 01 pipeta graduada de 5 mL;
- 01 bureta de 50 mL;
- 03 erlenmeyer de 250 mL
- 01 basto de vidro;
- 01 suporte com agarrador para bureta.

* INTRODUO

Na atividade de laboratrio, seja em nvel acadmico ou na prpria


indstria, as substncias so utilizadas, de modo geral, na forma de solues.
Numa soluo, alm da proporo entre a quantidade de soluto e de
soluo (ou solvente), expressa na forma de uma concentrao , indispensvel
que se conheam caractersticas especficas de cada soluto, na preparao
adequada dessa soluo.
Dependendo da utilizao da soluo as mesmas devem ser consideradas
segundo duas caractersticas bsicas:
c) solues padro: usadas para fins analticos contendo uma quantidade
exatamente conhecida de um reagente qualquer, na unidade de volume.
Essa concentrao expressa com exatido (quatro decimais)

ex.: 0,1538 g/L (massa/volume)


0,8543 mol/L (nmero de mols/volume)
115

d) solues no padronizadas: usadas para fins no analticos sendo


sua concentrao aproximada. No requerida a mesma exatido, com
relao s solues padronizadas (um ou dois decimais)
ex.: 0,5 g/L (massa/volume)
1,0 mol/L (nmero de mols/volume)

*PREPARAO DE SOLUES PADRO

O ttulo das solues padro deve ser conhecido com grande exatido. O
grau de exatido requerido maior do que o correspondente aos trabalhos
analticos mais comuns. Assim sendo desejvel que o ttulo das solues padro
possa ser determinado com um erro inferior a 0,1 %. Maiores detalhes sero
tratados nas disciplinas de Qumica Analtica Quantitativa.
A preparao de uma soluo padro requer, direta ou indiretamente, o uso
de um reagente quimicamente puro e com composio perfeitamente definida. Os
reagentes com semelhantes caractersticas so denominados, comumente,
padres primrios. So os seguintes os requisitos principais exigidos de um
padro primrio:
f) a substncia deve ser de fcil obteno, purificao, dessecao e
conservao;
g) no pode ser voltil;
h) as impurezas devem ser facilmente identificveis com ensaios
qualitativos de sensibilidade conhecida;
i) a substncia no deve ser higroscpica (absorver umidade do ambiente)
ou eflorescente;
j) deve ser bastante solvel.

O nmero de padres primrios relativamente limitado. So exemplos:


carbonato de clcio, tetraborato de sdio, cido benzico, cloreto de sdio (aps
dessecao a peso constante), nitrato de prata, tiocianato de potssio, cido
oxlico, oxalato de sdio e dicromato de potssio.
Quando o reagente com que se tem de preparar a soluo um padro
primrio, recorre-se a tcnica direta que consiste na pesagem, em balana
analtica, da massa que se requer da substncia, dissoluo e diluio a um
volume conhecido em balo volumtrico aferido. No rtulo dever constar a
espcie qumica, seu ttulo, a data de praparao e seu preparador, conforme
modelo.
*** balo volumtrico s utilizado na
preparao e no no armazenamento !!!
Embora o Sistema Internacional de unidades recomende para o volume a
unidade metro cbico utilizamos o volume expresso em litro (L).
As ilustraes a seguir indicam alguns dos equipamentos utilizados na
titulaes (bureta, pipeta volumtrica, erlenmeyer,...) a tcnica correta de leitura,
de transferncia de alquotas com a pipeta volumtrica e transferncia de soluo
para o balo volumtrico.
116

Leitura correta da bureta Transferncia de soluo

Transferncia de lquido para o balo Como rotular a soluo !

FACULDADE DE QUMICA PUCRS

HCl
M = 0, 2574 mol/ L
Linus Pauling 06/06/1966

Qumica Geral e Inorgnica II

Quando o reagente no padro primrio (por exemplo, o cido clordrico,


os hidrxidos alcalinos e de amnio, o permanganato de potssio,...) a preparao
direta da soluo no possvel.
Recorre-se, ento, tcnica indireta, que consiste em preparar,
inicialmente, uma soluo com concentrao aproximada desejada e, depois,
117

padroniz-la, isto , determinar com exatido o sei ttulo em relao a um padro


primrio adequado ou com referncia a uma outra soluo padro.
Por exemplo, o cido clordrico no padro primrio e a sua soluo pode
padronizada atravs de um padro primrio, como o caso do carbonato de
sdio. A seguir esta soluo (j padronizada) pode ser usada para titular
hidrxidos alcalinos (como por exemplo o hidrxido de sdio).
Na padronizao devem ser obedecidas as seguintes condies:
d) preciso dispor de um padro primrio adequado ou soluo
padronizada;
e) o peso do padro primrio no pode ser demasiadamente pequeno, em
virtude do erro inerente ao aparelho de pesagem;
f) o volume de soluo gasto na padronizao no deve ser pequeno
demais, pois cada leitura na bureta est sujeita a um erro de 0,01 mL e
um erro de escoamento de 0,02 mL, podendo o erro total chegar a 0,04
mL e, portanto, para garantir uma exatido de 0,1% preciso que o
volume de soluo gasto na titulao no seja inferior a 40 mL.
*** Obs.: como o objetivo em nossa disciplina no esgotar o
assunto e sim mostrar caractersticas principais no prepa
ro de solues, eventualmente o critrio acima poder no
ser verificado !!!

*CONSERVAO DAS SOLUES PADRO

Como j afirmamos anteriormente as solues no so conservadas em


bales volumtricos (so usados somente na preparao). As solues padro
devem ser conservadas de maneira a manter inalterado seu ttulo tanto quanto
possvel.
Algumas solues so altamente estveis e outras no.
Por exemplo, uma soluo 0,1 eqg/L de dicromato de potssio
indefinidamente estvel. As solues de cido clordrico, ntrico e hidrxido de
amnio, por serem estes solutos volteis, tem durao limitada. As solues de
hidrxidos alcalinos reagem com o CO2 presente no ar formando carbonatos.
Estes carbonatos solidificam no gargalo dos frascos de depsito e se os mesmos
tiverem tampas de vidro esmerilhado, a presena de carbonatos ir emperrar as
referidas tampas, sendo aconselhvel o uso de tampas com rolha de borracha ou
polietileno ou rosqueadas. Aconselha-se o frasco escuro para evitar a
decomposio fotoqumica, o que ocorre com facilidade em solues de perxido
de hidrognio e permanganato de potssio.
118

* PROCEDIMENTOS

I Preparao de uma soluo cida a partir do cido concentrado.

Nosso objetivo, inicialmente, preparar 500 mL de uma soluo de cido


clordrico, de concentrao 0,2 mol/L ou 0,2 eqg/L (visto que estas expresses de
concentrao se equivalem), a partir do cido concentrado, cujas caractersticas
(Ttulo em massa, massa especfica e massa molar) voc dever reconhecer no
rtulo do referido cido.
Calcule a massa de HCl puro que ser necessria para a preparao da
soluo acima e, a seguir, calcule o volume de cido concentrado que contm a
massa necessria para o preparo da soluo.
Adicione, a seguir, gua destilada ao balo volumtrico at cerca da
metade de seu volume.
Mea, com pipeta graduada, o volume de cido concentrado que voc
calculou e transfira para o balo volumtrico.
Agite a soluo e acrescente gua destilada ao balo at cerca de 0,5 cm
abaixo da marca de referncia.
Com a pipeta graduada (limpa) complete com gua at o trao de
referncia, seguindo as tcnicas de leitura.
Para homogeneizar a soluo inverta e agite o balo algumas vezes.
Para acondicionar a soluo no frasco de depsito, lave o mesmo com
gua e detergente, enxaguando-o com gua da torneira e aps com gua
destilada.
Finalmente, com uma pequena poro (cerca de 5 mL) enxaguar o frasco
depsito com a soluo preparada de HCl, ficando o frasco molhado pela prpria
soluo.
Transfira a soluo preparada do balo para o frasco de depsito.

A soluo recm preparada um padro primrio ? Porque ?

II Padronizao da soluo de cido clordrico, usando como


padro primrio o carbonato de sdio anidro.

Nesta 2a parte do experimento nosso objetivo determinar com exatido a


concentrao do HCl, usando a reao com um padro primrio, conforme
equao a seguir

2 HCl(aq) + Na2CO3(s) 2 NaCl(aq) + H2O(l) + CO2(g)

Ser utilizada uma massa exata deste padro primrio (previamente


determinada pelo monitor), a qual voc dever registrar em seus apontamentos
para posteriores clculos.
Cada grupo dever utilizar, pelo menos, trs amostras de Na2CO3, para
efetuar seus ensaios.
119

Inicialmente complete a bureta at o zero, com a soluo preparada de HCl,


tomando o cuidado para que no fiquem bolhas de ar entre a torneira e a
extremidade inferior da bureta.
Transferir cada amostra de Na2CO3 para um erlenmeyer, adicionando gua
destilada suficiente para a dissoluo do sal.
Aps a dissoluo do carbonato adicione 2 a 3 gotas do indicador.
Proceda na adio lenta do cido contido na bureta, at a mudana de
colorao do indicador.

O manuseio correto da
torneira da bureta est
indicado na ilustrao ao lado.
Quando perceber
prxima a mudana de
colorao do indicador
adicione a soluo cida gota
a gota, com constante
agitao. Para melhor obervar
a mudana de colorao do
indicador coloque um papel
filtro sobre o suporte da bureta,
abaixo de erlenmeyer. O mais
indicado um azulejo de cor
branca, o qual no fica
empreganado de substncias
coloridas que mascaram a
visualizao do ponto final da
reao.

Anote o volume gasto da soluo cida.


Complete a bureta com a soluo cida, tome outra amostra de Na2CO3 e
repita a titulao, fazendo o mesmo com a ltima amostra.
Para cada uma das trs titulaes calcule:

a) a massa, em gramas, do HCl necessrio para a reo como carbonato,


verificando se esta quantidade est de acordo com a estequiometria
prevista;
b) conhecida a massa e o volume de HCl necessrio para a neutralizao,
determine a concentrao a concentrao em mol/L para a soluo de
HCl, rotule a mesma e guarde esta soluo que ser utilizada no
prximo experimento.
120

Experimento 3 PREPARAO E ACONDICIONAMEN-


TO DE SOLUES ALCALINAS.

* OBJETIVOS

Nosso objetivo, neste experimento, a preparao, padronizao e


acondicionamento de uma soluo alcalina, a partir de um reagente slido. Em
nosso caso o soluto ser o hidrxido de sdio.
Esta soluo, aps a padronizao ser utilizada na titulao de amostras
cidas (cido sulfrico e actico vinagre).

* MATERIAL E REAGENTES (no balco central)

- hidrxido de sdio slido


- soluo de cido clordrico 0,2 mol/L
- indicador (verde bromo-cresol ou fenolfatelena)

* MATERIAL POR GRUPO (bancada)

- vidro de relgio
- esptula de madeira
- bequer pequeno sem graduao (100 mL)
- basto de vidro
- balo volumtrico de 1000 mL
- pipeta graduada de 5 mL
- pipeta volumtrica de 25 mL
- bureta
- suporte a agarrador para bureta
- 3 frascos erlenmeyer de 250 mL
- frasco mbar para acondicionar a soluo 1000 mL
- balana semi-analtica
- bequer de 250 mL
- funil de haste longa
- papel-filtro
- etiquetas, cola,...
121

* INTRODUO

Os reagentes usados na preparao de solues padro alcalinas so os


hidrxidos de sdio, potssio e brio. O mais empregado o de sdio.
As solues de bases fortes absorvem CO2 do ar, contaminando-se, por
formao de carbonatos. Portanto os frascos de solues destas bases devem
permanecer o menor tempo possvel abertos.
As solues fortemente alcalinas, quando conservadas em frascos de vidro
tambm sofrem contaminao devido formao de silicatos, em ataque ao
vidro. recomendvel a conservao em frascos de polietileno.
Como j alertamos anteriormente no devem ser usados frascos de vidro
com tampa esmerilhada, para evitar a formao de carbonatos slidos, quando a
soluo vertida, dificultando e at impossibilitando a abertura do referido frasco.
Embora no completamente satisfatrias so usadas rolhas de borracha para
vedar estas solues.

* PREPARAO DE SOLUES ALCALINAS (NaOH)

Tendo em vista que o hidrxido de sdio bastante higroscpico, no se


constituindo num padro primrio, sua soluo preparada pelo mtodo indireto e
sua concentrao aproximada.
Para a determinao exata de sua concentrao necessrio padroniz-la,
atravs de um padro primrio ou de uma soluo cida padronizada.
Calcule a massa de NaOH necessria para a preparao de 1000 mL (1,0
L) de soluo 0,2 mol/L ou 0,2 eqg/L.
Pesar a quantidade acima calculada, sobre um vidro de relgio, em
balana semi-analtica.
Transfira o soluto para um bequer de 250 mL e adicione gua destilada at
a metade do volume, agitando com um basto de vidro at total dissoluo.
Com o auxlio de um funil de haste longa transfira a soluo para um balo
volumtrico de 1000 mL, de modo que a soluo no entre em contato com a
parte superior do gargalo, acima da marca de referncia.
Lave o bequer com pequennas pores de gua, reunindo-as no balo.
Complete o volume do balo volumtrico com gua destilada at cerca de
0,5 cm abaixo da marca de referncia. A poro restante do volume complete,
com cuidado, usando a pipeta graduada de 5 mL, sem ultrapassar a marca do
gargalo.
Homogeneizar a soluo e acondicion-la em frasco prprio.
122

* PADRONIZAO DA SOLUO ALCALINA

As solues alcalinas podem ser padronizadas com solues de cido


clordrico de concentrao definida.
Em nosso experimento ser utilizada a soluo de HCl j padronizada no
experimento anterior ou outra definida pelo professor.
Mea 25 mL de soluo de NaOH, com pipeta volumtrica, adicionando em
frascos erlenmeyer. Prepare 03 amostras.
Adicione 2 a 3 gotas de indicador.
Na bureta coloque a soluo de cido clordrico padronizada.
Proceda na titulao at mudana de colorao do indicador, ultimando-a
gota a gota.
Realize a titulao com as trs amostras.
Valendo-se da mdia dos volumes gastos determine a concentrao em
mol/L ou eqg/L, da soluo alcalina.
Guarde a soluo alcalina para experimentos posteriores.

-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-
123

Experimento 4 PREPARAO E PADRONIZAO DE


SOLUO DE CIDO SULFRICO

*MATERIAL E REAGENTES (somente no balco central)

- cido sulfrico concentrado (04 frascos)


- solues padronizadas de hidrxido de sdio
- indicador (Verde de Bromo-cresol ou Fenolftalena)
- bales volumtricos de 500 mL (01 por grupo)
- pipetas volumtricas de 25 mL (01 por grupo)
- 04 pipetas graduadas (para o cido sulfrico)
- frascos erlenmeyer de 250 mL (03 por grupo)
- buretas de 50 mL (01 por grupo)
- suportes com agarrador para buretas
- bastes de vidro
- funis com haste longa (01 por grupo)
- copos de 100 mL sem graduao (02 por grupo)
- copos graduados de 250 mL (02 por grupo)
- frascos mbar de 500 mL para armazenar a soluo (01 por grupo)
- papel-filtro
- etiquetas, cola

*OBJETIVOS E PROCEDIMENTOS

Neste experimento, nosso objetivo preparar e padronizar uma soluo de


cido sulfrico de concentrao 0,10 mol/L, que corresponde a 0,2 eqg/L.
Valendo-se de procedimentos semelhantes queles adotados na
preparao e padronizao da soluo de cido clordrico voc ir fazer o mesmo
em relao a soluo de cido sulfrico. A nica diferena prende-se ao fato de
utilizar como padro uma soluo de hidrxido de sdio que voc mesmo
preparou e padronizou em experimento anterior.
Calcule, inicialmente, o volume de cido sulfrico concentrado necessrio
para preparar 500 mL de soluo, na concentrao acima referida (vide dados do
rtulo do cido sulfrico: Ttulo, massa especfica e massa molar).
Dilua adicionando o cido em pequenas pores em gua, contida num
bequer, transferindo para o balo volumtrico, com o funil de haste longa.
Colha as amostras de NaOH com a pipeta volumtrica, transferindo-as para
os frascos erlenmeyer.
124

O cido deve ficar na bureta, pois solues alcalinas atacam lentamente o


vidro.
Proceda nas titulaes e apresente os resultados ao final.

-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-
125

Experimento 5 DETERMINAO DO TEOR DE CIDO


ACTICO (CH3COOH) NO VINAGRE
COMERCIAL.

* MATERIAL E REAGENTES (somente no balco central)

- vinagre comercial (02 frascos)


- solues padronizadas de hidrxido de sdio
- indicador (Fenolftalena)
- bales volumtricos de 250 mL (01 por grupo)
- pipetas volumtricas de 25 mL (01 por grupo)
- frascos erlenmeyer de 250 mL (03 por grupo)
- buretas de 50 mL (01 por grupo)
- suportes para bureta com agarrador
- bastes de vidro
- copos de 100 mL, sem graduao (02 por grupo)
- copos graduados de 250 mL, com graduao (02 por grupo)
- papel-filtro
- etiquetas, cola.
- funil de haste longa

* OBJETIVOS E PROCEDIMENTOS

Neste experimento nosso objetivo determinar o teor de cido actico


(percentual) no vinagre comercial, utilizando para esta titulao a soluo
padronizada de hidrxido de sdio.
Tendo em vista a concentrao do cido actico no vinagre, teremos que
dilu-lo inicialmente. Para tanto voc ir colher com pipeta volumtrica de 25 mL
uma alquota de vinagre e dilu-la a 10%, num balo volumtrico de 250 mL, por
adio de gua destilada, em quantidade adequada.
Aps a homogeneizao da soluo cida voc ir colher 03 amostras de
25 mL, atravs de pipeta volumtrica, transferindo-as para os frascos erlenmeyer.
Com a soluo alcalina na bureta (embora este procedimento no seja
aconselhvel) proceda na titulao do cido actico.
Levando em conta as diluies feitas, calcule o teor de cido actico no
vinagre e apresente seus clculos para o professor. Para este clculo percentual
126

considere que a soluo aquosa de vinagre, por ser bastante diluda, tenha massa
especfica igual a da gua, ou seja, 1,0 grama/cm3.
Aps a realizao do experimento, lave com muita gua a bureta, para
no deixar resduos da soluo alcalina na mesma. Lembre-se que a soluo
alcalina reage com o gs carbnico do ambiente formando depsito slido de
carbonato de sdio, impedindo o movimento da torneira.

-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-
127

Experimento 6 DETERMINAO DE CALORES DE


REAO E LEI DE HESS.

* REAGENTES E SOLUES (balco central)

- hidrxido de sdio slido (02 frascos)


- esptula de madeira
- soluo de cido clordrico 0,50 mol/litro
- soluo de cido clordrico 1,00 mol/litro
- soluo de hidrxido de sdio 1,00 mol/litro

* MATERIAL POR GRUPO (bancada)

- 01 frasco erlenmeyer de 250 mL


- 01 bequer de 250 mL
- 01 basto de vidro
- 01 vidro de relgio mdio
- etiquetas adesivas (tamanho pequeno)
- balana semi-analtica

* INTRODUO

Neste experimento nosso objetivo determinar a entalpia de algumas


reaes (dissoluo com dissociao e neutralizao), aplicando aos resultados
obtidos a Lei de Hess.
Voc vai usar um frasco erlenmeyer de 250 mL que servir como recipiente
para a reao e como calormetro simples para medir o calor envolvido nas
reaes. O ideal seria utilizar um frasco de reao isolado termicamente do meio
externo (frasco Dewer ou garrafa trmica). No entanto, como a medida ocorre em
lapso de tempo curto, pode-se considerar que no ocorrem perdas significativas
de calor para o meio externo, podendo, portanto, ser utilizado um frasco aberto e
no isolado, como calormetro.
O calor envolvido ir modificar a temperatura da soluo e do frasco,
considerando que so desprezveis as perdas de calor para o ambiente, como j
afirmamos anteriormente. Considere que:
- calor especfico da gua (soluo) = 1,0 cal/grama.grau
- calor especfico do vidro = 0,2 cal/grama.grau
- calor total = calor absorvido pela gua + calor absorvido pelo
calormetro (erlenmeyer)
128

Qtotal = mgua.cgua.Dt + merlenmeyer.cvidro.Dt

No h necessidade de determinar a massa de gua se levarmos em conta


que sua massa especfica 1,0 grama/mL, sendo pois necessrio determinar
apenas o volume, com preciso.
A atividade experimental consiste em medir e comparar a quantidade de
calor envolvida em trs reaes:

Reao 1: hidrxido de sdio slido dissolvendo-se em gua


formando soluo aquosa de ons.

NaOH(s) + aquoso Na+(aq) + OH-(aq)

DH1 = - x calorias

Reao 2: hidrxido de sdio slido reagindo com soluo


aquosa de cloreto de hidrognio, formando gua
e soluo aquosa de cloreto de sdio.

NaOH(s) + H+(aq) + Cl-(aq) H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq)

DH2 = - y calorias

Reao 3: soluo aquosa de hidrxido de sdio reagindo


com soluo aquosa de cloreto de hidrognio,
formando gua e soluo aquosa de cloreto de
sdio.

Na+(aq) + OH-(aq) + H+(aq) + Cl-(aq) Na+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l)

DH3 = - z calorias
129

* PROCEDIMENTOS

a) Determinao do Calor da Reao 1.

Em balana analtica determine a massa de um frasco erlenmeyer de 250


mL, limpo e seco.
Coloque no frasco 200 mL de gua destilada. Deixe em repouso por alguns
minutos (3 min. ) para que a gua e o frasco entrem em equilbrio trmico com o
ambiente. Com um termmetro de preciso determine a temperatura desse
sistema. Para evitar erros instrumentais utiliza-se sempre o mesmo termmetro.
Num vidro de relgio determine a massa de aproximadamente 4,0 gramas de
NaOH, transferindo, a seguir, esta quantidade para a gua contida no erlenmeyer.
Coloque o termmetro na gua e agite o frasco at total dissoluo do hidrxido,
anotando a temperatura mais extrema alcanada na dissoluo.
Lave bem o frasco erlenmeyer antes de passar para a reao 2.

b) Determinao do Calor da Reao 2.

Repita as operaes iniciais do item (a) anterior, substituindo a gua


destilada por 200 mL de soluo de cido clordrico de concentrao 0,50 mol/litro.
Lave novamente o frasco erlenmeyer antes de passar etapa seguinte.

c) Determinao do Calor da Reao 3.

No frasco erlenmeyer de 250 mL, coloque 100 mL de soluo 1,00 mol/litro


de HCl e, num bequer de 250 mL, coloque 100 mL de soluo 1,00 mol/litro de
NaOH. As duas solues devem estar mesma temperatura antes de mistur-las.
Para tanto deixe-as em repouso por alguns minutos em contato com o ambiente
para alcanar o equilbrio trmico. Se houver pequena diferena de temperatura
entre ambas o professor lhe dar instrues como proceder para alcanar em
ambas valor igual de temperatura. Anote a temperatura inicial, reuna as duas
solues e anote a temperatura mais extrema.

d) Clculos

* Em cada uma das reaes calcule:

- a variao de temperatura;
- a quantidade de calor absorvida pela soluo;
- a quantidade de calor absorvida pelo frasco;
- a quantidade total de calor absorvida;
- o nmero de mols de NaOH usados em cada reao;
- a quantidade total de calor por mol de NaOH.
130

* Exprima seus resultados como Calores de Reao:

DH1 , DH2 e DH3.

* Compare DH2 com (DH1 + DH3) e procure explicar.

* Calcule a diferena (desvio) percentual entre DH2 e (DH1 + DH3),


considerando que DH2 esteja correto.

* Havendo significativas diferenas entre os valores calculados no item


anterior, procure explicar as provveis causas para as mesmas.

-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-
131

Referncias Bibliogrficas

1. Andrade, M. A. G. Prticas de Qumica Geral - Editora Integral, s.d.


Porto Alegre.

2. Ramos, M. G. Aulas Experimentais de Laboratrio de Qumica para


Engenheiros II Editora Integral, s.d. Porto Alegre.

3. Maynard & Taylor Experiments in General Chemistry - D. Van Nos -


trand, N. York, 1981, U.S.A.

4. Ohlweiler, O. A. Qumica Analtica Quantitativa Vol. 1, Livros Tcni-


cos e Cientficos Editora, 1979, S. Paulo, Brasil.

5. C.H.E.M.S. Qumica, uma Cincia Experimental EDART (Vol. 3), So


Paulo, Brasil.

6. Semishin, V. Prcticas de Qumica General Editora Muir, 1979, Mos-


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7. Cruz, R. Experimentos de Qumica em Microescala - Editora Scipione,


1995, So Paulo, Brasil.

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