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1 .1 . Di s p e r s e s
b) colides:
- o disperso constitudo por aglomerados de tomos, molculas ou
ons ou, at mesmo, por macromolculas;
- as partculas do disperso so visualizveis em equipamentos ticos
(microscpios) de alta resoluo (ampliao);
- as partculas podem ser separadas por ultracentrifugao (elevado
nmero de RPM) ou por ultrafiltrao (filtros cujo dimetro do poro
bastante reduzido);
2
c) suspenses:
- o disperso constitudo de grandes aglomerados de tomos ou
molculas;
- as partculas do disperso so visveis em microscpio comum,
constituindo-se em sistemas heterogneos;
- as partculas do disperso sedimenta-se por ao da gravidade ou em
centrfugas comuns podendo, tambm, ser separadas por filtros
comuns de laboratrio;
Exemplos: poeira no ar.
1 .2 . Es t u d o d a s So l u e s v e r d a d e i r a s o u So l u e s
lllll OOOO l Ol Ol O lO l O
lllll OOOO Ol Ol O l Ol Ol
O fenmeno , portanto,
explicado pela hidratao sofrida
pelas extremidades polarizadas
da molcula.
A extremidade negativa da
molcula da gua (localizada no
tomo de oxignio) direciona-se
para a regio de densidade
positiva da molcula polar e as
extremidades de carga positiva
(localizadas nos tomos de
hidrognio) direcionam-se para a
regio de densidade negativa.
4
Nas bordas e
quinas do cristal as foras
atrativas entre os ons so
menos intensas,
favorecendo a interao
com as molculas do
solvente.
Conforme as
molculas de gua vo
retirando os ons do
cristal, novos ons so
expostos e o processo
continua, dissolvendo o
cristal inico. A camada de
molculas orientadas que
cercam um on ajuda a
neutralizar a carga do
mesmo e serve para
impedir os ons de carga
oposta a se atrarem,
formando uma espcie de
blindagem.
C = k.P
6
onde:
- C a concentrao de gs dissolvido;
- k uma constante de proporcionalidade;
- P a presso exercida sobre o sistema.
Para a maior
parte dos sais a
solubilidade aumenta
com o aumento da
temperatura, com
exceo do Ce2(SO4)3.
De todos os
sais representados no
diagrama ao lado o
NaCl aquele que a
variao de
temperatura exerce a
menor influncia na
solubilidade e o KNO2
e CaCl2 aqueles sais
cuja solubilidade
mais fortemente
influenciada pela
variao de
O ttulo das solues padro deve ser conhecido com grande exatido. O
grau de exatido requerido maior do que o correspondente aos trabalhos
analticos mais comuns. Assim sendo desejvel que o ttulo das solues padro
possa ser determinado com um erro inferior a 0,1 %. Maiores detalhes sero
tratados nas disciplinas de Qumica Analtica Quantitativa.
A preparao de uma soluo padro requer, direta ou indiretamente, o uso
de um reagente quimicamente puro e com composio perfeitamente definida. Os
reagentes com semelhantes caractersticas so denominados, comumente,
padres primrios. So os seguintes os requisitos principais exigidos de um
padro primrio:
a) a substncia deve ser de fcil obteno, purificao, dessecao e
conservao;
b) no pode ser voltil;
c) as impurezas devem ser facilmente identificveis com ensaios
qualitativos de sensibilidade conhecida;
d) a substncia no deve ser higroscpica (absorver umidade do ambiente)
ou eflorescente;
e) deve ser bastante solvel.
HCl
M = 0, 2574 mol/ L
Linus Pauling 06/06/1966
1 .3 . Pr i n c i p a i s Ex p r e s s e s d e Co n c e n t r a o
C=
m
1 ( Unidades: gramas/litro )
V
Aplicao
Que massa de bicarbonato de sdio h em 750 mL de uma soluo que
apresenta uma concentrao de 107 mg / L ?
t m= m
m m +m
1 1
= ( no tem unidades = adimensional )
1 2
t% = t . 100
Aplicao
Uma soluo aquosa de cido sulfrico apresenta Ttulo percentual 15
%. Que massa dessa substncia h em quilograma dessa soluo ?
Qual a massa de solvente presente ?
C=
m t m= m
m m +m
1 1 1
e =
V 1 2
C / t = m1/ V
dividindo uma expresso pela outra resulta:
/ m1/m
C/t = m/ V = m (massa especfica)
que simplificando torna-se
.t
ou, ento
C =m
Usualmente expressa- se a massa especfica (ou densidade absoluta) em
grama / cm3 ou grama / mL e a Concentrao em grama / litro. Portanto para que
a expresso acima represente Concentrao a mesma dever ser multiplicada
pelo fator de converso 1000 mL / L, na forma
C =m . t . 1000 (mL/L)
e dessa forma a Concentrao ter como unidade resultante grama / litro.
tv
bebidas alcolicas.
= V1 / V = V1 / V1 + V2 (adimensional)
Aplicao
Que volume de etanol h numa garrafa de 750 cm3 de Jack Daniels ?
12
X1 = n = n onde n1 = m
n +n +n
1 1 1
( X1 = adimensional )
1 2 3 n M 1
Aplicao
Uma soluo aquosa de NaOH tem frao molar 0,15 . Qual seu Ttulo
em massa ?
n m C m.t .1000
M = 1
= 1
= = ( Unidade: mol / L = molar = M)
V M .V1 M M 1
Aplicao
A soluo dos lquidos de baterias de automveis consiste de gua e
cido sulfrico em concentrao 3,95 mol / litro, aproximadamente.
Sabendo que numa bateria comum a quantidade de soluo de 800
mL, que massa desse cido estar ali contida ?
13
W= n 1
= m 1
=
m .1000
1
( Unidades: mol/quilo ou molal)
m 2 M .m Mm
1 2 1 2
Aplicao
Uma soluo de cido sulfrico apresenta ttulo em massa igual a 15 %.
Qual a sua Molalidade ?
Idem para as concentraes dos ons H+ e SO4-2, numa soluo 0,75 mol / L
desse cido, supondo um grau de dissociao (a) igual a 85 % do cido ?
14
1 .4 . Di l u i o e M i s t u r a s d e So l u e s
+ Vgua
C . V = C . V
De modo semelhante, pode ser demonstrado que:
M . V = M . V
t.m = t . m
Na Concentrao de uma soluo o solvente removido por evaporao,
mantendo constante a quantidade de soluto. As expresses so as mesmas da
Diluio. A diferena ocorre no volume final:
m1, V , C m1 , V , C m1 , V , C
m1= C.V m1 = C .V m1 = C .V
m1 + m1 = m1
logo:
C.V + C .V = C .V
M . V + M . V = M . V
t . m + t . m = t . m
A relao anterior pode ser aplicada para uma mistura de qualquer nmero de
solues. Generalizando:
Cx . Vx = S C . V
M x . Vx = S M . V
tx . mx = S t . m
16
ncido = nbase M a . Va = M b . Vb
nbase = 3 ncido M b . Vb = 3 M a . Va
nbase = 2 ncido M b . Vb = 2 M a . Va
1 .5 . Ex e r c c i o s
2) Como toda a criana, voc, provavelmente, j deve ter enchido um copo acima
da sua borda. Como se explica o fato do mesmo no transbordar?
8) Qual a massa de cloreto de clcio (CaCl2) que deve ser dissolvida em 400
gramas de gua para produzir uma soluo de ttulo 20% ?
Resposta: 100 g
10) Em mdia, as cervejas apresentam teor alcolico (etanol) de 4% (40 GL). Qual
o volume, em litros, de etanol, existente num tonel de 10.000 L de cerveja ?
Resposta: 400 mL
11) Uma soluo cuja densidade 1,15 g/mL foi preparada dissolvendo-se 160 g
de NaOH em 760 mL de gua. Determine a massa e o volume da soluo
obtida.
Respostas: m = 920 gramas ; V = 0,8 L
13) O rtulo de uma soluo de cido clordrico comercial indica HCl 37,4 % em
peso e massa especfica 1,18 g/mL. Qual a molaridade do HCl nessa soluo?
Resposta: 12 mol/L
15) Certa massa de sulfato frrico foi dissolvida para perfazer 1,0 litro de soluo.
O nmero total de partculas dispersas na soluo, considerando o soluto
totalmente dissociado, foi igual a 6,02 . 1022 (0,1 N0). Qual a Molaridade da
soluo em funo do Fe2(SO4)3 ?
Resposta: 2,0 . 10-2 mol/L
16) A soluo aquosa de cloreto de sdio, vendida no comrcio e usada como
colrio ou para limpar lentes de contato, apresenta Ttulo igual a 0,9 %. Qual a
massa de NaCl contida em 1,0 litro dessa soluo ?
Resposta: 9,0 gramas
18) O rtulo de uma gua mineral distribuda para o consumo informa que ela
contm principalmente 696,35 mg de bicarbonato de sdio (NaHCO3), alm de
outros componentes. Qual a concentrao do bicarbonato de sdio, expressa
em mol/litro dessa gua mineral ?
Resposta: 0,008 mol/L
20) A gua potvel pode ter no mximo 1,0 ppm de chumbo. Qual a maior massa
de chumbo que pode existir em 0,50 L de gua potvel ?
Resposta: 5,0 . 10-4 gramas
21
* Diluio
4) Que volume de cido clordrico 0,25 mol/L poderemos obter pela diluio de 50
mL de HCl de massa especfica 1,185g/mL e que apresenta 36,5 de cido
clordrico, em massa ?
Resposta: 2,37 L
* Mistura de Solues
2) Juntou-se 300 mL de soluo HCl 0,4 mol/L 200 mL de NaOH 0,8 mol/L. A
soluo resultante ser cida, bsica ou neutra ? (a) Qual a Molaridade em
relao ao reagente em excesso ? (b) Qual a Molaridade em relao ao sal
formado ?
Respostas: a soluo resultante ser bsica; (a) 0,08 mol/L ; (b) 0,24 mol/L
E) 13,5.
2 . EFEI T OS COL I GA T I V OS
Os Efeitos ou Propriedades Coligativas so modificaes produzidas em
determinadas propriedades fsicas dos solventes quando neles dissolvemos solutos
no volteis.
Estas propriedades modificadas so: tenso ou presso de vapor, ponto de
ebulio, ponto de congelamento e presso osmtica.
Estas modificaes s dependem do nmero de partculas dissolvidas e no
de sua natureza, isto :
- um mol de molculas de glicose (C6H12O6) exerce o mesmo efeito que um
mol de ons cloreto (Cl-) ou um mol de ons sdio (Na+).
Considerando que:
P0 = presso de vapor do solvente
P = presso de vapor da soluo ( < P0)
D P / P0 = Kt . W
onde: Kt = constante tonomtrica (depende do solvente)
W = molalidade da soluo (mol/kg)
D te = Ke . W
* Ke = R Te2 / 1000 Le
onde
R = constante dos gases, Te = temperatura de ebulio do solvente
puro e Le = calor latente de evaporao do solvente.
D tc = Kc . W
* Kc = R Tc2 / 1000 Lv
onde:
R = Te = temperatura de ebulio do solvente e Le = calor latente da
evaporao.
O diagrama de fases
ao lado mostra como a
adio de um soluto
afeta simultaneamente
a temperatura de
ebulio e a de
congelamento do
solvente, pela adio de
um soluto no voltil.
A figura acima mostra como pode ser feita a medida experimental da presso
osmtica, numa cmara osmomtria.
P=
n RT p = M RT
V
onde: R = constante universal dos gases
T = temperatura absoluta
35
M = molaridade da soluo
pode ser usada a Molalidade (W) se a soluo for diluda
Para solutos inicos (cidos, bases e sais) os efeitos coligativos devero ser
corrigidos de um fator inico, chamado fator de Vant Hoff (i), o qual depende do
i = 1 + a(q - 1)
Portanto, se o soluto for inico cada efeito coligativo deve ser multiplicado pelo
fator i resultando as seguintes expresses.
Tonometria DP / P0 = Kt . W . i Ebuliometria D te = Ke . W . i
Criometria D tc = Kc . W . i Osmometria p=M.R.T.i
Ex e r c c i o s
1) Relacionando com o fenmeno da osmose explique quais os efeitos sobre um
peixe de gua do mar se o colocarmos num aqurio de gua doce ?
3) Porque em pases muito frios costume adicionar sal grosso sobre a neve
acumulada nas estradas ?
5) Porque uma salada de alface murcha, aps algum tempo, se for temperada
com sal ?
11) Qual o abaixamento relativo da presso mxima de vapor de uma soluo que
apresenta 10-3 mol de um soluto no inico , por quilograma de gua ?
Resposta: 1,8 . 10-5
12) Qual a massa molar de um certo glicdio, sabendo que em certa temperatura a
dissoluo de 20,0 gramas do mesmo em 500 gramas de gua causa um
abaixamento relativo na presso mxima de vapor igual a 0,004 ?
Resposta: 180 g/mol
13) O sangue humano tem presso osmtica 7,8 atm 37o C. Qual a massa
aproximada de cloreto de sdio que deve ser dissolvida em gua, suficiente
para preparar 4 litros de soluo, para que seja isotnica com o sangue ?
Resposta: 36 gramas
15) Dentre as solues abaixo, qual a que congela temperatura mais baixa ?
1,0 mol de glicose em 1000 g de gua;
1,0 mol de HCl em 1000 g de gua;
1,0 mol de cido actico em 1000 g de gua;
1,0 mol de cloreto de clcio em 1000 g de gua;
0,5 mol de cloreto ferroso em 1000 g de gua.
Resposta: 1,0 mol de cloreto de clcio em 1000 g de gua.
16) Considere cinco solues aquosas de concentrao 0,1 mol/L, das seguintes
substncias: glicose, NaCl, KCl, K2SO4 e ZnSO4. Qual a que apresenta o
menor ponto de congelamento ?
Resposta: K2SO4
37
20) Uma soluo aquosa de cloreto de sdio, na qual se admite o sal totalmente
dissociado, ferve a uma temperatura de 101,3o C, ao nvel do mar. Qual o seu
ponto de congelamento ?
Resposta: - 4,65o C
22) Isolou-se uma protena de uma amostra de soro sangneo. Uma disperso
coloidal de 685 mg da referida protena dissolvida em gua suficiente para
formar 10 mL tem uma presso osmtica de 0,28 atm a 7o C. Sendo a protena
um composto covalente tpico, no dissociado, qual a massa molecular,
aproximada, da protena ?
Resposta: 5,6 . 103 u
23) Verifique se existe isotonia entre uma soluo aquosa de NaCl 0,01 M e uma
soluo aquosa de sacarose (soluto no dissociado) 0,02 M, ambas na
temperatura de 20o C ?
24) Para que uma soluo aquosa de glicose tenha a mesma presso osmtica
que a soluo salina fisiolgica (NaCl 0,15 M), qual dever ser a concentrao,
em mol/L da soluo de glicose ?
Resposta: 0,30 M
1 - Qual das solues aquosas abaixo apresenta a menor presso de vapor a 250
C?
A) CaCl2 0,02 mol/L
B) NaCl 0,02 mol/L
C) K2SO4 0,01 mol/L
D) KCl 0,01 mol/L
E) C12H22O11 0,03 mol/L
E) V e II.
D) C6H12O6.
E) CaCl2.
010 - Duas solues, uma de glicose e outra de cloreto de sdio, sero isotnicas
quando tiverem a mesma
A) temperatura.
B) concentrao em mols por litro.
C) concentrao e a mesma temperatura.
D) concentrao e mesmo fator de VantHoff.
E) temperatura e mesmo nmero de partculas dissolvido.
41
3 .1 . I n t r o d u o
3 .2 . T e m p e r a t u r a , Ca l o r e T r a b a l h o
E =
C
2 2
Como escala adota-se a termodinmica ou absoluta (Kelvin) na qual
Capacidade calorfica e a quantidade de calor que deve ser trocada por certa
massa do sistema, para proporcionar a variao de temperatura de 1 grau.
o que significa que devem ser fornecido 4180 Joule de energia para que 1000
gramas de gua variem a sua temperatura em 1 grau. Se a massa considerada
for aquela correspondente a 1,0 mol ento a capacidade calorfica ser molar.
Assim, a capacidade calorfica molar da gua ser 18,0 cal / mol.grau ou 75,24
J/mol.grau.
Algebricamente considera-se o calor trocado como sendo positivo quando
o sistema recebe energia do meio externo e negativo quando o sistema perde
energia para o meio externo.
Q > 0 sistema recebe calor (T )
43
Wexpanso = F . d
mas
P = F / A
donde
F = P . A
e, portanto,
Wexpanso = P . A . d
DV
Logo
Wexpanso = P . D V
Qtrocado = D U + W
DU = CDT
onde C a capacidade calorfica da substncia.
Aplicao
Um mol de CO2 expandido de um volume inicial de 5 para 15 litros,
contra uma presso externa de 2 atm, ocorrendo uma variao na
temperatura de 27 para 87o C. Sabendo que a capacidade calorfica do
CO2 96,5 J / mol . K, calcule a quantidade de calor trocada por esse gs
nessa transformao.
3 .3 . T e r m o q u m i c a
3.3.1. Introduo
Numa reao qumica, portanto, ocorre uma variao de entalpia (DH), sendo
as reaes classificadas em dois tipos, segundo o calor liberado ou absorvido:
( DH = H2 - H1 < 0 ) ( DH = H2 - H1 > 0 )
reao EXOTRMICA reao ENDOTRMICA
Q = m.c.Dt
A bomba calori
mtrica um equi
pamento prprio
para determinar a
energia (calor) das
reaes de
combusto e
algumas reaes de
formao.
2) Entalpia de Decomposio:
3) Entalpia de Combusto:
4) Entalpia de Neutralizao:
5) Entalpia de Dissoluo
Reagentes Produtos
DH1 > 0 DH2 < 0
DH1
A + B L + M
DH4 DH2
C + D E + F
DH3
50
ou, ainda:
Obs.:
- a maioria das reaes espontneas ocorre com liberao de Calor (DH<0);
- a maioria das reaes espontneas ocorre com aumento de desordem
molecular (DS>0).
3 .4 . Ex e r c c i o s
11) Uma vela feita de um material ao qual se pode atribuir a frmula genrica
C20H42. Qual o calor liberado na combusto de 10,0 gramas dessa vela, em
condies padro, sabendo que na sua combusto a entalpia envolvida
correspondente a 13,3 kJoule/mol ?
Resposta: 0,47 kJoule
12) A reao de combusto completa do metano libera 2,1 . 102 kcal por mol de
CH4 queima, segundo a equao: CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l). A
fuso nuclear a partir do ltio, correspondente a : 73Li + 11H 2 42He libera
uma quantidade de energia equivalente a 4,0 . 108 kcal por mol de Ltio. Para
se ter a mesma quantidade de energia que liberada na produo de 1,0 mol
de Hlio, qual a massa de metano que deve ser queimada ?
Resposta: 16 toneladas
Quais so corretas ?
A) Apenas I e II.
B) Apenas I e III.
C) Apenas II e III.
D) Apenas I, III e IV.
E) Apenas II, III e IV.
17 - O carbeto de tungstnio WC, uma substncia muito dura e, por essa razo,
utilizada na fabricao de vrias ferramentas. A variao de entalpia da reao
de formao do carbeto de tungstnio a partir dos elementos Cgrafite e W (s) difcil
de ser medida diretamente, pois a reao ocorre a 1.4000 C. No entanto pode-se
medir com facilidade os calores de combusto dos elementos Cgrafite , W (s) e do
carbeto de tungstnio, WC(s):
2 W(s) + 3 O2(g) 2 WO3(s) DH = - 1.680,6 kJ
Cgrafite + O2(g) CO2(g) DH = - 393,5 kJ
59
A) 2.700.
B) 12.800.
C) 14.240.
D) 44.500.
E) 712.000.
A) 324,0
B) 607,0
C) 1.214,0
D) 1.456,0
E) 2.346,0
60
4 . CI N T I CA E EQU I L B RI OS (Qu m i c o e I n i c o )
4 .1 . Ci n t i c a Qu m i c a
I) Quanto velocidade
mols
[produtos]
[reagentes]
tempo
Observe que:
A + B L + M
Dn Dn Dn Dn
=- A =- B = L = M
Dt Dt Dt Dt
vm
Exemplo:
O quadro a seguir mostra a variao de massa sofrida pelo carbonato de
clcio ao se decompor em xido de clcio e gs carbnico, segundo a equao:
Respostas:
aA + bB lL + mM
v = k [A]a[B]b
na qual:
* [A] e [B] representam as concentraes molares;
Portanto a equao de velocidade ser dada pela etapa mais lenta (1a) e,
portanto as ordens cinticas (a e b) sero 1 e 1, e a lei de velocidade ou
equao cintica ficar:
V = k [ HBr ]1 [ O2 ]1
Um possvel mecanismo para essa etapa mais lenta pode ser o seguinte:
Por outro lado o modo como as molculas colidem entre s para favorecer a
formao dos produtos tambm um fator importante.
Este modo mais favorvel como as molculas devem colidir entre s para
formar os produtos denominamos de fator espacial ou fator estrico e a
configurao de coliso mais adequada denominamos geometria de coliso.
4 .2 . Fa t o r e s q u e i n f l u e m n a V e l o c i d a d e d a s Re a e s
V1 < V2
aA + bB lL + mM
v = k [A]a.[B]b...
NO2)g)
2 SO2(g) + 1/2 O2(g) 2 SO3(g)
Fe(s)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
4 .3 . Ex e r c c i o s
2) Para a reao
12) Como cada um dos seguintes itens afetam a velocidade de uma reao ?
a) A passagem do tempo.
b) Diminuio do tamanho de um recipiente para uma reao em fase gasosa.
c) Adio de um catalisador.
22) Afim de adoar mais rapidamente uma xcara de ch devemos utilizar acar
comum ou acar cristal ? Explique.
75
24) A plvora negra uma mistura de trs slidos: carvo, salitre (KNO3) e
enxofre. Porque, na plvora, esses slidos se apresentam sob forma
pulverizada (p) e no apenas colocados em pedaos ?
25) Frascos contendo gua oxigenada devem ser guardados em frascos escuros
e em locais de baixa temperatura. Explique tais recomendaes.
4 - A reao:
2 A + B produtos
apresenta uma lei de velocidade expressa por
v = k [A]2
Se a concentrao do reagente A for mantida constante e a de B for duplicada, a
velocidade de reao fica multiplicada por um fator igual a
A) 0 B) 1 C) 2 D) 4 E) 8
7 - Para a reao
2 A(g) + B(g) C(g)
verifica-se experimentalmente que a velocidade de formao de C independe da
concentrao de B e quadruplicada quando dobra a concentrao de A. A
expresso matemtica da lei de velocidade para esta reao
A) k.[A]2.[B]
B) k.[A].[B]
C) k.[A]2
D) k.[A]4
E) k.[A]4.[B]
A
A partir desse grfico pode-se dizer que a lei de velocidade para esta reao
A) v = k.[A]2
B) v = k.[A]
C) v = k
D) v = k / [A]
E) v = k / [A]2
9 - A reao
H2 + 1/2 O2 H2O
espontnea e pode ocorrer de maneira explosiva, nas condies ambientes. Em
locais onde se trabalha com o gs hidrognio rigorosamente proibido fumar ou
produzir fagulhas ou fogo, pois a chama
A) consome o hidrognio, diminuindo a velocidade da reao.
B) consome rapidamente a energia liberada na reao.
C) fornece a energia de ativao necessria para que a reao ocorra.
D) muda o mecanismo da reao, que ocorre mais rapidamente.
E) torna a reao mais endotrmica, aumentando a sua velocidade.
Tempo (min) 0 10 20 30
mols de A 1,00 0,90 0,81 0,73
A B
trans-1,2-dicloroeteno cis-1,2-dicloroeteno
A + B C + D
A+B
C+D
caminho da reao
concentrao 8.
7.
6.
5.
4.
3.
2.
1.
0. . . . . . . . . . .
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
tempo(min)
79
A + B R + S
energia 40.
(kcal/mol) 35.
30.
25.
20.
15.
10.
05.
. . . . . . . . . . . .
caminho da reao
Pela anlise dos dados contidos na tabela acima correto afirmar que
A) a velocidade mdia da reao na amostra I maior que amostra II.
B) a quantidade de hidrognio desprendida na amostra II maior do que na
amostra IV.
C) a velocidade mdia de reao na amostra III igual da amostra IV.
D) a velocidade mdia de reao na amostra IV a metade da velocidade mdia
de reao na amostra II.
E) a quantidade de hidrognio desprendido na amostra III menor do que na
amostra IV.
A) duplica.
B) quadriplica.
C) reduz-se metade.
D) permanece constante.
E) triplica.
R P
R P
Nestas reaes h uma velocidade direta, de formao de produtos, a qual
vai decrescendo e uma velocidade inversa, de regenerao de reagentes, que vai
aumentando, at o instante em que estas duas velocidades se tornam iguais. Este
momento chamado EQUILBRIO, o qual pode ser homogneo ou heterogneo,
em funo da composio do sistema:
Exemplos:
Concentrao
(mol/L)
[CO] = [H2O]
[CO2] = [H2]
tempo
Concentrao
(mol/L)
[CO2] = [H2]
[CO] = [H2O]
tempo
84
velocidade
vdireta
vinversa
tempo
aA + bB xX + yY (homognea)
no momento do equilbrio
vd = vi = kd[A]a[B]b = ki[X]x[Y]y
d = [X] .[Y] = K
k x y
k
i [A ]a .[B]b c
Kp = Kc (RT)Dn
onde:
y
X x .X
Kx = X Y
X a .X b
A B
Kx = constante de equilbrio em funo de fraes molares
Do mesmo modo que Kc e Kp, a relao entre Kp e Kx pode ser estabelecida,
resultando em
Kp = Kx . PD n
Nos equilbrios heterogneos, a constante de equilbrio no inclui os
componentes slidos, porque a medida que a massa de um slido vai se reduzindo
e transformando-se num produto o seu volume tambm reduz, mantendo constante
a concentrao do mesmo.
M = m1 / M . V M = m1 / M . V
Mas:
m1 / V = m1 / V = const ant e
86
Portanto:
M = M
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Kc = [CO2] e Kp = PCO2
Kc = [NH3]2 / [N2].[H2]3
Resumindo:
contrao de volume
expanso de volume
DH < 0
libera calor
N2g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
absorve calor
4.4.3. INICO
Num cido fraco a dissociao muito reduzida o que significa uma pequena
quantidade de ons presentes e uma grande quantidade de molculas no
dissociadas.
--------------------------------------------------
(predominncia de molculas)
-----------------------------------------------
+ - + - + - + -
H Cl H Cl H Cl H Cl
+ - + - + - + -
H Cl HCl H Cl H Cl H Cl
+ - + - + -
H Cl H Cl H Cl HCl
+ - + - + - + -
H Cl H Cl H Cl H Cl
(predominncia de ons)
89
HA H+ + A-
[ HA ] [ H+ ] [ A- ]
Inicio M - -
Equilbrio M - aM aM aM
Dissocia aM
Ka = [ H+ ] . [ A- ] / [ HA ] = (aM) . (aM) / M - aM
ou, ainda,
Ka = a2 M / 1 - a
Ka = a2 M
90
H2O H+ + OH-
Portanto:
- na gua pura:
Obs.:
- quando o cido ou a base forem fortes [H+] = [cido] e
[OH-] = [base];
- Kw = Produto inico da gua = 10-14 (constante) = [H+][OH-];
- pH + pOH = 14;
- assim como o equilbrio qumico, tambm o equilbrio inico
pode ser deslocado, valendo os mesmos princpios.
Em resumo:
Exerccio.
NaNO3
CuSO4
KCN
NaCl
CaCO3
NH4Cl
93
Do mesmo modo como foi visto no equilbrio qumico, o inico tambm pode
se deslocado sendo que a forma mais freqente de deslocamento pela adio de
uma espcie inica comum (e, s vezes, no-comum) ao equilbrio,
correspondendo adio ou retirada de um componente, na comparao com o
deslocamento do equilbrio qumico.
5 . Ex e r c c i o s
13) O valor assumido pela constante de equilbrio de uma reao nos d uma
idia de sua extenso, isto , do avano dos reagentes em direo dos
produtos.
Que relaes podemos fazer entre o rendimento de uma reao e um
a) valor elevado de constante Kc ?
b) valor reduzido de constante Kc ?
14) A constante de equilbrio em funo das presses parciais, para uma reao
gasosa, pode ser calculada a partir de grandezas termodinmicas,
particularmente a Energia de Gibbs, segundo a expresso:
- G
Kp = e RT
17) Foram adicionados 99 litros de gua destilada a 1,0 litro de uma soluo de
NaOH, de concentrao 0,1 mol/L. Qual o pH da soluo alcalina aps a
diluio?
Resposta: pH = 11
18) O cido carbnico apresenta uma fraca dissociao, observada pelo reduzido
valor da sua constante de dissociao, Ka = 4,2 . 10-7. Qual a concentrao,
aproximada dos ons H+, considerando-o como um monocido, partindo de
uma soluo inicial 0,1 mol/L desse cido ?
19) cido ctrico 8,6% dissociado em uma soluo preparada pela dissoluo
de 0,1 mol desse cido para 1,0 litro de soluo final. Calcule Ka para o cido
ctrico.
Resposta: 8,1 . 10-4
cido Ka
fluordrico 6,70 . 10-4
actico 1,76 . 10-5
ciandrico 4,93 . 10-10
frmico 1,77 . 10-4
99
3 - Uma soluo aquosa A tem pH igual a oito e uma soluo aquosa B tem pH
zero. Isto significa que as solues A e B so, respectivamente,
A) fracamente alcalina e fortemente cida.
B) fracamente alcalina e neutra.
C) fortemente alcalina e fracamente cida.
D) fracamente cida e fracamente alcalina.
E) fortemente cida e neutra.
A) 9 B) 4 C) 2 D) 1/2 E) 1/4
10 - A nica das espcies abaixo que, ao ser dissolvida em gua, resulta em uma
soluo com pH menor do que o solvente puro
A) NaCl B) Na2CO3 C) CaCl2
D) NH3 E) (NH4)2SO4
15 - Quando se dissolvem certos sais em gua pode ocorrer que a relao entre a
concentrao de ons hidrognio (H+) e a concentrao de ons hidroxila (OH-)
seja alterada.
Assim, dados os sais abaixo:
1 - carbonato de clcio
2 - sulfato de sdio
3 - cloreto de amnio
4 - cloreto de potssio
5 - acetato de sdio
6 - sulfato de alumnio
podemos corretamente classific-los como:
A) 1 B) 6 C) 10 D) 10-2 E) 10-10
A) 1
B) 3
C) 5
D) 7
E) 9
5 . REFERN CI A S B I B L I OGR FI CA S
GA B A RI T OS T EST ES DE N I V EL A M EN T O
1 . SOL U ES
01 B 02 D 03 A 04 B 05 C
06 D 07 A 08 B 09 D 10 C
11 B 12 D 13 D 14 C 15 C
16 D 17 A 18 A 19 E 20 B
21 B 22 B 23 C 24 B 25 D
26 B 27 B 28 E 29 D 30 A
2 . EFEI T OS COL I GA T I V OS
01 A 02 B 03 C 04 E 05 E
06 B 07 C 08 A 09 E 10 E
3 . T ERM OQU M I CA
01 C 02 E 03 E 04 D 05 A
06 B 07 D 08 C 09 C 10 D
11 B 12 C 13 E 14 B 15 A
16 C 17 C 18 D 19 C 20 A
3 . CI N T I CA QU M I CA
01 E 02 E 03 D 04 B 05 D
06 C 07 C 08 B 09 C 10 B
11 E 12 C 13 B 14 B 15 C
16 D 17 D 18 A 19 C 20 D
4 . EQU I L B RI O QU M I CO E I N I CO
01 D 02 D 03 A 04 B 05 B
06 D 07 E 08 D 09 A 10 E
11 C 12 E 13 B 14 D 15 D
16 C 17 D 18 C 19 B 20 C
21 B 22 A 23 C 24 D 25 A
26 A 27 E 28 D 29 E 30 - A
108
ATIVIDADES EXPERIMENTAIS
1. INTRODUO
e) Benzeno:
- hidrocarboneto aromtico, de odor agradvel, vapores txicos e altamente
inflamveis. Quando manuse-lo certifique-se que no h bicos de gs acesos
prximos. O mesmo cuidado deve ser tomado no manuseio do ter etlico.
-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-
112
* INTRODUO
temp.(0C). 0 10 20 30 50 60 80 90 100
m NaCl 35,7 35,8 36,0 36,3 37,0 37,3 38,4 39,0 39,9
m KNO3 13,3 20,9 31,6 45,8 85,5 110 169 202 246
* PROCEDIMENTOS
- papel de filtro;
- cido clordrico concentrado (na capela);
- amostras de Na2CO3 (03 por grupo), de 0,300 g contidos em pesa-
filtros;
- indicador (Verde de Bromo-cresol)
* INTRODUO
O ttulo das solues padro deve ser conhecido com grande exatido. O
grau de exatido requerido maior do que o correspondente aos trabalhos
analticos mais comuns. Assim sendo desejvel que o ttulo das solues padro
possa ser determinado com um erro inferior a 0,1 %. Maiores detalhes sero
tratados nas disciplinas de Qumica Analtica Quantitativa.
A preparao de uma soluo padro requer, direta ou indiretamente, o uso
de um reagente quimicamente puro e com composio perfeitamente definida. Os
reagentes com semelhantes caractersticas so denominados, comumente,
padres primrios. So os seguintes os requisitos principais exigidos de um
padro primrio:
f) a substncia deve ser de fcil obteno, purificao, dessecao e
conservao;
g) no pode ser voltil;
h) as impurezas devem ser facilmente identificveis com ensaios
qualitativos de sensibilidade conhecida;
i) a substncia no deve ser higroscpica (absorver umidade do ambiente)
ou eflorescente;
j) deve ser bastante solvel.
HCl
M = 0, 2574 mol/ L
Linus Pauling 06/06/1966
* PROCEDIMENTOS
O manuseio correto da
torneira da bureta est
indicado na ilustrao ao lado.
Quando perceber
prxima a mudana de
colorao do indicador
adicione a soluo cida gota
a gota, com constante
agitao. Para melhor obervar
a mudana de colorao do
indicador coloque um papel
filtro sobre o suporte da bureta,
abaixo de erlenmeyer. O mais
indicado um azulejo de cor
branca, o qual no fica
empreganado de substncias
coloridas que mascaram a
visualizao do ponto final da
reao.
* OBJETIVOS
- vidro de relgio
- esptula de madeira
- bequer pequeno sem graduao (100 mL)
- basto de vidro
- balo volumtrico de 1000 mL
- pipeta graduada de 5 mL
- pipeta volumtrica de 25 mL
- bureta
- suporte a agarrador para bureta
- 3 frascos erlenmeyer de 250 mL
- frasco mbar para acondicionar a soluo 1000 mL
- balana semi-analtica
- bequer de 250 mL
- funil de haste longa
- papel-filtro
- etiquetas, cola,...
121
* INTRODUO
-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-
123
*OBJETIVOS E PROCEDIMENTOS
-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-
125
* OBJETIVOS E PROCEDIMENTOS
considere que a soluo aquosa de vinagre, por ser bastante diluda, tenha massa
especfica igual a da gua, ou seja, 1,0 grama/cm3.
Aps a realizao do experimento, lave com muita gua a bureta, para
no deixar resduos da soluo alcalina na mesma. Lembre-se que a soluo
alcalina reage com o gs carbnico do ambiente formando depsito slido de
carbonato de sdio, impedindo o movimento da torneira.
-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-
127
* INTRODUO
DH1 = - x calorias
DH2 = - y calorias
DH3 = - z calorias
129
* PROCEDIMENTOS
d) Clculos
- a variao de temperatura;
- a quantidade de calor absorvida pela soluo;
- a quantidade de calor absorvida pelo frasco;
- a quantidade total de calor absorvida;
- o nmero de mols de NaOH usados em cada reao;
- a quantidade total de calor por mol de NaOH.
130
-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-
131
Referncias Bibliogrficas