Prof.

Marcio Maral Lobo

 Classificao dos slidos

Slidos nos quais os tomos esto dispostos em um padro de repetio

ordenada so chamados de slidos cristalinos. Esses slidos geralmente
tm superfcies planas, tambm chamadas de faces, que formam ngulos
definidos umas com as outras.

Slidos amorfos (do grego, sem forma) no apresentam o ordenamento

encontrado nos slidos cristalinos. Em nvel atmico, as estruturas dos slidos
amorfos so similares s estruturas dos lquidos, mas molculas, tomos e/ou
ons no tm a liberdade de movimento caracterstica dos lquidos. Os slidos
amorfos no tm as faces e as formas bem definidas de um cristal.

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Classificao dos slidos cristalinos
As propriedades fsicas, assim como as estruturas dos slidos, so determinadas pelo tipo de
ligao que so estabelecidas entre os tomos. Podemos classificar os slidos de acordo com
essas ligaes.

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Tipo de Exemplos Tipo de interao entre Caractersticas
slido as partculas
Metlico Elementos do Ligao metlica Malevel, dctil, lustrosos,
bloco s e d bons condutores trmicos
e eltricos
Inico NaCl, CuSO4, Ligao inica Duro, rgido, quebradio,
KBr ponto de fuso elevado,
solveis em gua
Molecular B, C, SiO2 Ligao covalente Duro, rgido, ponto de
fuso bastante elevado,
insolveis em gua
Reticular I2, BeCl2, Gelo Foras de London, dipolo- Pontos de fuso e
dipolo, ligao de ebulio relativamente
hidrognio baixos, quebradios

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 Estruturas dos slidos
Em um slido cristalino, existe uma unidade de repetio relativamente pequena, chamada
clula unitria, constituda de um arranjo singular de tomos e que representa a estrutura do
slido. Assim, a estrutura de um slido cristalino definida (a) pela forma e tamanho da clula
unitria, e (b) pela posio dos tomos dentro da clula unitria.
O padro geomtrico dos pontos em que as clulas unitrias se organizam chamado de
estrutura cristalina.

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 Para entender os cristais reais, devemos considerar um ambiente em trs dimenses. Uma
estrutura tridimensional definida por trs vetores de rede a, b e c.

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 Tipos de estrutura cbica (mais comum aos metais)

Se colocarmos um ponto da rede cristalina em cada vrtice de uma clula unitria, teremos uma
rede cristalina primitiva. As sete estruturas anteriores so redes cristalinas primitivas.
Tambm possvel gerar o que chamamos de redes cristalinas centradas, colocando pontos da
rede cristalina adicionais em posies especficas na clula unitria.

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Slidos metlicos

Slidos metlicos, tambm chamados apenas de metais, so inteiramente constitudos de

tomos metlicos.
As ligaes metlicas acontecem porque os eltrons de valncia esto deslocalizados em todo o
slido. Isto , os eltrons de valncia no esto associados aos tomos ou a ligaes
especficas, mas espalhados por todo o slido. Trata-se do modelo de mar de eltrons.
Metais apresentam alta condutividade trmica (capacidade de conduzir calor) e alta
condutividade eltrica. A maioria dos metais malevel, ou seja, eles podem ser achatados em
folhas finas, e dcteis, e ser transformados em fios.

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Estrutura primitiva: Ex.: Polnio

Estrutura cbica de corpo centrado: Ex.:

Na, Fe, Cr, W.

Estrutura cbica de face centrada: Al,

Pb, Cu, Ag, Au

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 A escassez de eltrons de valncia e o fato
de eles serem compartilhados por todos os
tomos torna favorvel o empacotamento
denso dos tomos de um metal.

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 Tanto no empacotamento denso hexagonal quanto no
empacotamento denso cbico, cada esfera tem 12
vizinhas equidistantes mais prximas: seis vizinhas na
mesma camada, trs na camada superior e trs na
camada de baixo.
Dizemos que cada esfera tem um nmero de
coordenao 12. O nmero de coordenao
representa o nmero de tomos que circundam um
determinado tomo em uma estrutura cristalina. A
estrutura estendida de um metal com empacotamento
denso hexagonal mostrada a seguir.

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Empacotamento cbico: possui 8 planos de deslizamento entre os ctions maior ductibilidade, maleabilidade.

Empacotamento hexagonal: Possui apenas 1 plano de deslizamento slido mais quebradio.

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 Ligao metlica

Os metais no possuem eltrons suficientes na camada de valncia para satisfazer aos requisitos
necessrios para a formao de uma ligao localizada envolvendo o compartilhamento de pares
de eltrons. Em resposta a essa deficincia, os eltrons de valncia so compartilhados por todos
os tomos.

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 o modelo do mar de eltrons, que representa o O Modelo mar de eltrons
metal como um conjunto de ctions metlicos em
um mar de eltrons de valncia. Os eltrons de
valncia esto igualmente atrados e distribudos
por todos os ctions do metal, no estando preso a
um ction especfico.
Esse modelo explica a alta condutividade eltrica e
trmica dos metais.
A capacidade dos metais em se deformar
(maleabilidade e ductilidade) pode ser explicada
pelo fato de que os tomos de metal formam
ligaes com muitos de seus vizinhos.
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 Embora o modelo de mar de eltrons funcione surpreendentemente bem, dada a sua simplicidade,
ele no explica adequadamente muitas propriedades dos metais.
Para obter uma descrio mais precisa das ligaes em metais, devemos retomar a teoria do
orbital molecular. Vamos rever brevemente algumas de suas regras:
1. Orbitais atmicos se combinam para formar orbitais moleculares que podem se estender ao
longo de toda a molcula.
2. Um orbital molecular pode conter zero, um ou dois eltrons.
3. O nmero de orbitais moleculares em uma molcula igual ao nmero de orbitais atmicos
que se combinam para formar orbitais moleculares.
4. A adio de eltrons a um orbital molecular ligante fortalece a ligao, enquanto a adio de
eltrons a orbitais moleculares antiligantes enfraquece a ligao.

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 O Modelo de bandas de orbitais

As estruturas eletrnicas de slidos

cristalinos e pequenas molculas tm
tantas semelhanas quanto diferenas.
medida que o comprimento de uma cadeia
aumenta, o nmero de orbitais moleculares
tambm aumenta. Independentemente do
comprimento da cadeia, os orbitais de
menor energia so sempre os mais
ligantes, e os orbitais de maior energia,
sempre os mais antiligantes.

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 Se a cadeia se tornar muito longa, haver tantos orbitais
moleculares que a separao de energia entre eles ser
muito pequena. medida que o comprimento da cadeia se
tornar infinito, os estados permitidos de energia formaro uma
banda contnua.
As estruturas eletrnicas da maioria dos metais so mais
complicadas que as mostradas na figura anterior. Isso ocorre
porque precisamos considerar mais de um tipo de orbital
atmico em cada tomo. Como cada tipo de orbital pode dar
origem a sua prpria banda, a estrutura eletrnica de um
slido geralmente consiste em uma srie de bandas. A
estrutura eletrnica de um slido macroscpico chamada de
estrutura de banda. Vejamos um exemplo a seguir.

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 Muitas propriedades dos metais podem ser entendidas ao analisar a figura anterior. Podemos
pensar na banda de energia como um recipiente parcialmente cheio de eltrons. O preenchimento
incompleto da banda de energia d origem a propriedades metlicas caractersticas.
Sem a sobreposio de bandas de energia, as propriedades peridicas dos metais no poderiam
ser explicadas.
Enquanto a condutividade dos metais pode ser compreendida qualitativamente ao utilizar o modelo
de mar de eltrons ou o modelo do orbital molecular, muitas propriedades fsicas dos metais de
transio, a exemplo dos pontos de fuso, podem ser explicadas apenas com o segundo modelo.

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Condutores, semicondutores e isolantes

Isolante: uma substncia que possui uma

resistncia muito alta e no conduz corrente
eltrica;

Condutor metlico: conduz eletricidade

atravs do fluxo de eltrons. Sua resistncia
cresce com o aumento da temperatura;

Semicondutor: um condutor eletrnico

cuja resistncia diminui com o aumento da
temperatura.

Supercondutor: conduz eletricidade em

temperaturas muito baixas e possui
resistncia igual a zero.

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 Diferentemente dos metais, nos semicondutores surge
um intervalo de energia entre os estados ocupados e
no ocupados, semelhante ao intervalo de energia
entre os orbitais ligantes e antiligantes. A banda
formada a partir dos orbitais moleculares ligantes
chamada de banda de valncia, e a formada a partir
dos orbitais moleculares antiligantes, banda de
conduo. Em um semicondutor, a banda de valncia
preenchida com eltrons, e a banda de conduo est
vazia. Essas duas bandas so separadas pela banda
proibida de energia Eg. Quando a banda proibida
superior a ~3,5 eV, o material no um semicondutor,
mas um isolante, e no conduz eletricidade.

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 A condutividade eltrica de um semicondutor influenciada pela presena de um pequeno
nmero de tomos de impureza. O processo de adio de quantidades controladas de tomos de
impureza a um material conhecido como dopagem.
O semicondutor do tipo n significa que o nmero de cargas negativas presentes na banda de
conduo aumentou. Esses eltrons extras podem se mover com facilidade na banda de
conduo.
O semicondutor do tipo p significa que o nmero de buracos positivos no material aumentou.
Buracos (ou lacunas) so espaos sem eltrons. Uma vez que a espcie de carga negativa no
est presente, pode-se considerar que o buraco tem uma carga positiva.

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Semicondutor misto p-n: Permite o fluxo da corrente eltrica somente
em uma direo.

a) Na direo inversa, o eletrodo negativo est acoplado no

semicondutor do tipo p (buracos), no havendo fluxo de corrente.

b) Na direo direta, os eletrodos esto invertidos para permitir a

regenerao do fluxo de carga.

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Ligas metlicas

Liga Substitucional: liga homognea formada pela

substituio de tomos de um metal, por outro de raio
aproximado. Ex.: Cobre + Zinco.
Na liga substitucional, o elemento que ir substituir o outro
no deve ter variao de raio maior do que 15% do original.
As propriedades da liga so sempre inferiores do slido
metlico puro: a liga apresenta menor condutividade eltrica e
trmica. As ligas so mais duras.

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 Liga instersticial: uma liga homognea, como o ao. O ao
possui cerca de 2% de tomos de carbono em um retculo
cristalino de ferro. O carbono (menor) ocupa os espaos
vazios entre os tomos de ferro (interstcios).
Para formar uma liga intersticial, o tomo hospedeiro deve ser
60% maior do que o elemento que ser adicionado.
A presena do carbono torna a liga de ferro mais dura, menos
suscetvel a oxidao. A liga possui menor condutividade
eltrica e trmica.
O Ao inoxidvel apresenta ainda uma camada de xido de

C Fe cromo (III) (Cr2O3) na sua composio.

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 Materiais duros

Grafita: Formada por folhas planares hexagonais de carbono,

hibridados em sp2, mantidas unidas por foras de London. Possui
boa condutividade eltrica e so utilizadas como condutores e
lubrificante slido. No lpis, a grafita misturada com argila.

Diamante: formado por carbonos tetradricos, hibridados em sp3,

onde os tomos so mantidos unidos por ligao covalente. 5 x
melhor condutor de calor que o cobre e a substncia mais dura
que se conhece. A maior aplicao do diamante na indstria de
joias, porm utilizado em brocas de perfurao e, devida a sua
alta capacidade de dissipar o calor, utilizado em materiais que no
podem superaquecer.
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Cimento e concreto: O cimento Portland uma mistura de
calcrio, argila e outros minrios de ferro, que foram aquecidos
altas temperaturas. Quando adicionado gua, a mistura cristaliza
na forma de hidratos, em um retculo tridimensional intrincado,
gerando um material de elevada dureza e resistncia.
No concreto, utilizado um enchimento, normalmente cascalho
ou polmeros, para reduo da densidade.

Vidro: slido inico com estrutura amorfa, formado normalmente

por xido de silcio + xido de metais, como clcio, boro, sdio,
etc. A fibra tica, uma fibra de vidro, coberta por uma camada
de plstico

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Materiais luminescentes
Luminescncia: Emisso de luz por um corpo, por qualquer razo, que no
causada por variao de temperatura.
A quimioluminescncia, por exemplo, a emisso de luz causada por uma
reao qumica.

Os materiais fluorescentes (que emitem luz em contato com radiao UV,

raios-X, etc.) so importantes na indstria eletrnica, pois a emisso de luz
desses compostos, serve como luz de fundo para materiais LCD. Os
fluorescentes tambm so importantes na medicina.

Os diodos emissores de luz (LED) tambm so materiais luminescentes. A luz gerada quando uma
corrente eltrica aplicada em uma juno de semicondutores p-n.

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 Nanomateriais
Nanomateriais ou seja, materiais com dimenses na escala 1-100 nm esto sob intensa
pesquisa em laboratrios de todo o mundo, e a qumica desempenha um papel central nessa
investigao.
Como exemplo, vejamos os semicondutores em nanoescala, os metais em nanoescala e o
carbono em nanoescala.

Alguns dispositivos semicondutores podem emitir

luz quando uma tenso aplicada. Outra maneira
de fazer semicondutores emitirem luz ilumin-los
com uma luz cujos ftons tenham energias maiores
que a energia da banda proibida do semicondutor,
um processo chamado fotoluminescncia.

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 Vimos que o carbono elementar bastante verstil. Em sua forma slida massiva, com
hibridizao sp3, ele o diamante; j com hibridizao sp2, grafite. Ao longo das ltimas trs
dcadas, os cientistas descobriram que o carbono com hibridizao sp2 tambm pode formar
molculas discretas, tubos unidimensionais e folhas bidimensionais em nanoescala.

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Cristais lquidos

Cristal lquido o termo que usamos hoje para o estado leitoso e viscoso que algumas
substncias exibem entre os estados lquido e slido.
Essa fase intermediria apresenta um pouco da estrutura dos slidos e um pouco da liberdade de
movimento dos lquidos. Em razo de sua ordenao parcial, os cristais lquidos podem ser
viscosos e ter propriedades intermedirias entre as dos slidos e dos lquidos.
Dependendo da natureza do ordenamento, os cristais lquidos so classificados como nemtico,
esmtico A, esmtico C ou colestrico.

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 Em um cristal lquido nemtico, as molculas esto alinhadas de
modo que seus eixos mais longos tendem a apontar na mesma
direo, mas as extremidades no esto alinhadas umas com as
outras. Em cristais lquidos esmticos A e esmticos C, as
molculas mantm o alinhamento do eixo mais longo visto nos
cristais nemticos, mas, alm disso, elas se amontoam em
camadas.
Em um cristal lquido colestrico, as molculas esto dispostas em
camadas, com seus eixos mais longos paralelos outras
molculas da mesma camada. O arranjo molecular dos cristais
lquidos colestricos produz padres de colorao incomuns com a
incidncia da luz visvel. As variaes de temperatura e presso
alteram sua ordem e, consequentemente, sua cor.

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