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TIPOS DE CONTAMINANTES

El amonaco (NH 3)
El sulfuro de hidrgeno (H 2 S)
Cianuro de hidrgeno (HCN)
El dixido de carbono (CO 2)
El sulfuro de carbonilo (COS)
El disulfuro de carbono (CS 2)
Mercaptanos (RSH)
El nitrgeno (N 2)
El agua (H 2 O)
El dixido de azufre (SO 2)

El vapor de agua (H2 0)


Es una de las impurezas ms comn en el gas natural y puede causar una serie de
problemas operacionales, como por ejemplo interrupcin del flujo de gas o bloqueo
de vlvulas e instrumentos por formacin de hidratos de gas, como tambin participa
en la reduccin del valor calorfico del gas, y tambin causa corrosin interna en las
instalaciones por accin entre el dixido de carbono u sulfuro de hidrgeno, los
cuales reaccionan con el agua condensada.

El Dixido de Carbono (C02)


Es un gas sin color, olor ni sabor que se encuentra presente en el gas natural no
es txico, y desempea un importante papel en el ciclo del carbono Dada su
presencia natural en la atmsfera y su falta de toxicidad, no se debera de
considerar un componente que contamina el medio ambiente, pero es un gas que
produce que produce efecto invernadero. Pero, hay que tener en cuenta, que en el
caso del gas natural, la toxicidad o contaminacin del dixido de carbono est
relacionado fundamentalmente, con la reaccin que se produce entre el dixido de
carbono y el agua, para formar sustancias corrosivas, como los carbonatos y
bicarbonatos, por ejemplo.
El dixido de carbono no es corrosivo si no hay presencia de agua, pero puede
reaccionar con el oxgeno y el sulfuro de hidrgeno incrementando su accin
corrosiva en las tuberas de transporte, tambin el dixido de carbono reduce el
poder calorfico del gas natural, reduccin que est relacionada con la dilucin
volumtrica.

El cido Sulfhdrico o Sulfuro de Hidrgeno (H2 S):


Este es un gas contaminante presente en el gas natural, el cual representa una
impureza que debe de eliminarse de la corriente de gas, eliminacin que debe de
realizarse antes de que sea inyectado en el sistema de tubera, ya sean de
transporte o distribucin. En la parte de salud, se tiene que tener en cuenta que los
efectos a una exposicin de sustancias txicas dependen de la dosis, la duracin,
la forma como se realice la exposicin, como tambin a los hbitos y caractersticas
personales y de la presencia de otras sustancias qumicas. La exposicin a niveles
bajos por periodos prolongados puede causar irritacin de los ojos, dolor de cabeza
y fatiga.

Proceso de Endulzamiento del Gas Natural

Este proceso tiene como objetivo la eliminacin de los componentes cidos del gas
natural, en especial el Sulfuro de Hidrgeno (H2S) y Dixido de Carbono (C02).
Aunque, otros componentes cidos como lo son el Sulfuro de Carbonillo (C0S) y el
Disulfuro de Carbono (CS2), son de gran importancia debido a su tendencia a daar
las soluciones qumicas que se utilizan para endulzar el gas. Adems, por lo
general, estos componentes, no se reportan dentro de la composicin del gas que
se tratar. Luego como es lgico esto es de alto riesgo para los procesos
industriales de endulzamiento, en vista que si hay una alta concentracin de estos
elementos, es muy posible que el

Proceso de endulzamiento no sea efectivo, ya que estos compuestos pueden alterar


el normal proceso de los endulzados o sustancias que eliminan los gases cidos de
la corriente de gas natural.
El trmino endulzamiento es una traduccin directa del ingls, en espaol el trmino
correcto debera de ser des acidificacin Para que el proceso de endulzamiento
del gas natural, tenga un alto grado de eficiencia, se debe comenzar por analizar la
materia prima que se va a tratar. De hecho el contenido de las impurezas forma
parte de los conocimientos que se deben dominar a la perfeccin para entender y
hacerle seguimiento a los diseos. Por ello se insiste en la tenencia del
conocimiento inherente al contenido de agua, dixido de carbono y sulfuro de
hidrgeno, en primera instancia.
El agua interviene muy fuertemente en la composicin del gas y en la concentracin
de las soluciones que se utilizan en los sistemas de amina; de la misma manera, los
gases cidos, deben ser considerados en el gas de alimentacin y en el gas tratado.
La diferencia molar de ambas condiciones establece la cantidad de gas cido que
se va a extraer y que lgicamente define el diseo de los equipos y el proceso que
se deba a utilizar, en el endulzamiento, de tal forma que sea efectivo, de fcil
aplicabilidad y adems econmico. El proceso de endulzamiento data, desde hace
muchos aos. Y, en la actualidad se dispone de procesos altamente especficos,
con solventes y aditivos complejos, que hacen que el endulzamiento sea de una
gran eficiencia, en vista que muchos otros procesos del gas depende de este, luego
el proceso de endulzamiento se debe realiza en forma eficiente, todos los otros ..El
proceso de endulzamiento se puede realizar a travs de:

Los distintos procesos de endulzamiento se pueden clasificar en las


siguientes categoras (Martnez, 2000):
Procesos con solventes qumicos.
Procesos con solventes fsicos.
Procesos con solventes hbridos o mixtos.
Procesos de conversin directa.
Procesos de lecho slido o seco.
Nuevos procesos (membranas).
Criognicos.
Procesos con Solventes Qumicos:
En este proceso, la torre contactara debe trabajar en condiciones de baja
temperatura y alta presin de manera que se favorezca la reaccin entre el gas y el
solvente qumico. Por otro lado, en la regeneracin se debe trabajar en condiciones
contrarias a las mencionadas, o sea a alta temperatura y baja presin, de manera
de favorecer la liberacin de los gases cidos
Las principales desventajas:
De este mtodo son:
La demanda de energa,
La naturaleza corrosiva de las soluciones
La limitada carga de gas cido en la solucin
Debido a la estequiometria de las reacciones. Los principales procesos con
solventes qumicos son: MDEA, MDEA activada y Benfield (con carbonato de
potasio).

Procesos con Solventes Fsicos


Se caracterizan por su capacidad de absorber, de manera preferencial, diferentes
componentes cidos de la corriente de hidrocarburos.
Principalmente los procesos de absorcin fsica son utilizados cuando la presin del
gas es alta y hay cantidades apreciables de contaminantes; obviamente que
mientras ms alta sea la presin y la cantidad de gas, mayor es la posibilidad de
que se disuelva el gas en la solucin.

Proceso con Aminas


Los distintos tipos de amina que se pueden utilizar son los siguientes:
Monoetanolamina (MEA), Dietanolamina (DEA), Diisopropanolamina (DIPA),
Metildietanolamina (MDEA) y Diglicolamina (DGA).
Monoetanolamina (MEA): La monoetanolamina es la ms reactiva de las
etanolaminas. Se utiliza aunque algunas impurezas tales como el COS, CS2 y el
oxgeno tienden a degradar la solucin, por lo cual no se recomiendan en esos
casos.
Con MEA, se logran concentraciones muy bajas de CO2 / H2S. Es til en
aplicaciones donde la presin parcial del gas cido en la corriente de entrada es
baja. La corrosin y la formacin de espuma es el principal problema operacional al
trabajar con MEA. El porcentaje en peso de sta en la solucin se limita al 15%,
debido a esto se requiere de cantidades considerables de solucin en el sistema, lo
que implica una demanda calrica alta.
Dietanolamina (DEA): La DEA es mucho menos corrosiva que la MEA, pero la
solucin se vuelve muy viscosa en concentraciones altas.
La reaccin de DEA con COS y CS2 es ms lenta que con la MEA, y los productos
de la reaccin son distintos, lo que causa menores prdidas de amina al reaccionar
con estos gases. Tiene una presin de vapor ms baja, por lo cual las prdidas de
solucin de amina por evaporacin son menores, y funciona bien en absorbedores
de baja presin.
La DEA se usa para endulzar corrientes de gas natural que contengan un total de
10% o ms de gases cidos a presiones de operacin de unos 2,4 kg/cm2 o
mayores.
Diisopropanolamina (DIPA): La DIPA es una amina secundaria como la DEA, tiene
una gran capacidad para transportar gas cido, pero debido al alto peso molecular
del solvente, requiere de tasas msicas muy altas.
ADIP (Diisopropanolamina activada): El proceso Shell ADIP utiliza soluciones
acuosas relativamente concentradas (30-40%). Este proceso es ampliamente
usado para la remocin selectiva del sulfuro de hidrgeno de gases de refinera con
altas concentraciones de H2S/CO2. El COS se remueve parcialmente (20-50%),
pero es posible lograr concentraciones ms bajas de H2S.
Metildietanolamina (MDEA): La metildietanolamina, es una amina terciaria que
reacciona lentamente con el CO2, por lo tanto para removerlo, se requiere de un
mayor nmero de etapas de equilibrio de absorcin. Su mejor aplicacin es la
remocin selectiva del H2S cuando ambos gases estn presentes (CO2 y H2S).
Una ventaja de la MDEA, para la remocin del CO2 es que la solucin contaminada
o rica se puede regenerar por efectos de una separacin flash.
Otra ventaja que puede ofrecer la MDEA sobre otros procesos con amina es su
selectividad hacia el H2S en presencia de CO2. En estos casos la MDEA es ms
favorable.
Metildietanolamina activada (A-MDEA): En la MDEA activada, la adicin de una
amina secundaria como activador, acelera la absorcin cintica de CO2. La A-
MDEA no remueve los mercaptanos, ni se puede utilizar sola para la remocin
selectiva del H2S debido a la presencia del activador.
Las condiciones de operacin pueden ser: presin del absorbedor de hasta 123
kg/cm2 y temperatura del absorbedor desde 40 hasta 90C.
La MEA es una las aminas de mayor utilizacin en la gran mayora de las plantas
de endulzamiento, en la figura se observa tambin las diferentes partes, que
deben de tenerse cuenta para disear una planta de endulzamiento con MEA,
para lo cual se tiene:
a.- Condiciones de Entrada del gas a La Planta.: Aqu se refiere al gas que
deber de ingresar a planta de endulzamiento, y las condiciones operaciones del
mismo.
Presin 500 lpca
Temperatura 120 F
Caudal de Gas 30 MMPCND
b.- Composicin del Gas a la Entrada de la Planta En el cuadro 7 se presenta la
composicin molar del gas a la entrada de la planta:
Composicin Molar del gas a la entrada de la planta

c.- Caractersticas del Gas que llega a la planta


Caudal de Gas G=30 MMPCND
Gravedad Especfica del gas al aire G =0,70
Peso molecular del gas MA =20,28 (lb/lbmol)
Nmero de Moles del gas nG =3292,68(lbmol/ hora)
Presin seudocrtica PSC =665 lpca
Temperatura seudocrtica TSC =390R
Factor de compresibilidad (Z)=0,92
La densidad en condiciones de operacin:

d.- Gas cido que Debe de Ser Removido. Si los requerimientos de la planta
indican que, el gas debe de salir con un contenido mximo de 100 ppm, V de C02
y 4 ppm,V de H2S. Luego ser necesario remover (8,50-0,01)=8,490% del C02 y
(4.500- 4)=4496 ppm,V=0,4496% para el H2S. Luego el gas cido a remover es
(8,9396%), por lo tanto el volumen de gas cido a ser removido es:
A la composicin molar del cuadro 8 hay que sumarla la fraccin molar del agua a
la entrada y salida de la planta. La cantidad de agua en gas total se determinar,
segn lo siguiente:
W(GA)= Y(HCS)(Wc(HCS)+Y(C02)(Wc(C02)+Y(H2S)(Wc(H2S) (20)
Dnde: (W(GA))= Contenido total de agua en la mezcla gaseosa;
(Y(HCS)(Wc(HCS))= contenido de agua en el gas dulce en relacin a la fraccin
molar del componente en la mezcla gaseosa; (Y(C02)(Wc(C02))= contenido de
agua en el dixido de carbono en relacin a la fraccin molar del componente en la
mezcla gaseosa y (Y(H2S)(Wc(H2S))= contenido de agua en sulfuro de hidrgeno,
en relacin a la fraccin molar del componente en la mezcla gaseosa. La cantidad
de agua en el gas dulce y cidos se determin en forma grfica:

W(GA)=184,5x0,9105+184,25x0,0850+322,37x0,0045=185,0991 lb de agua /
MMPCN.
Temperatura: El valor de la temperatura lo seleccionada el diseador, teniendo
cuidado que el valor seleccionado este como mnimo 10F por encima de la
temperatura a la cual llega el gas a la planta. En este caso especfico la temperatura
del gas a la entrada de la planta es de 120F, luego la temperatura de la amina pobre
o limpia alcanza un valor de 145 F, con lo cual se cumple con el requisito establecido
sobre el valor de la temperatura que tiene que estar por lo menos 10 F por encima..

Calor absorbido por la solucin=calor de la reaccin

Incremento de temperatura en la solucin:

Temperatura de descarga de la solucin 145+30,26=175,26F

Presin.
La torre absorbedora trabaja a altas presiones, esto se realiza con el fin de obtener
un mayor despojamiento de los gases cidos cuando estos se ponen en contacto
con la amina. Esta presin de operacin va a depender de la presin del gas de
alimentacin que entra por el fondo de la torre. La torre regeneradora opera a bajas
presiones. Las condiciones de presin estn dadas por el diagrama de fase de la
solucin y el porcentaje en peso que se requiere en el sistema. La torre trabaja a
presiones ligeramente por encima de las condiciones atmosfricas. Cuando la
presin es demasiado alta la solucin se degrada. La presin mnima debe ser
suficiente para pasar el gas cido a travs de una planta de conversin directa,
donde se separa el azufre, as como tambin se lleva la solucin pobre hasta el
tanque de abastecimiento.
Una vez que la planta ha sido diseada a las presiones especificadas, estas
condiciones de presin de las torres no pueden ser cambiadas y, en cualquier
cambio en el esquema de flujo, debe hacerse manteniendo estas condiciones de
entrada y salida para la cual fueron diseadas.

Factores a Considerar en la Seleccin del Proceso de Endulzamiento del Gas.


El proceso de tratamiento del gas puede afectar el diseo completo de la instalacin
de procesamiento del gas incluyendo los mtodos seleccionados para la disposicin
del recobro de los gases cidos y el recobro de azufre, deshidratacin, recobro de
los lquidos, fraccionamiento de lquidos y tratamiento del producto lquido. Algunos
de los factores a considerar en la seleccin del proceso de endulzamiento son:
Regulacin de lo polucin del aire con respecto a los componentes azufrados y/o
requerimientos del gas de cola.
Tipo y concentracin de las impurezas en el gas agrio.
Especificaciones del gas natural.
Especificaciones del gas cido.
Temperatura y presin a la cual es gas agrio est disponible y temperatura a la
cual el gas dulce debe ser entregado (tratado).
Volumen de gas a ser procesado.
Composicin del gas agrio.
Selectividad requerida para la remocin del gas cido.
Costo de capital y costos operativos.
Costo de la licencia del proceso.
Especificaciones del producto lquido.
Disposiciones de los subproductos qumicos considerados peligrosos.

Cualquier proceso que requiera disponer de una corriente y/o qumico de desecho
se debe tambin definir s la disposicin de la misma se considera peligrosa.
Los requerimientos permitidos y el impacto econmico de la disposicin de estos
desechos peligrosos en un proyecto no deben pasar desapercibidos.
La importancia de tener un anlisis preciso de la alimentacin gaseosa es
imprescindible. La seleccin del proceso y la economa depende del conocimiento
de todos los componentes del gas. Las impurezas tales como COS, CS2 y
Mercaptanos (aun en concentraciones muy bajas) pueden tener un impacto
significativo en el diseo del proceso tanto en el tratamiento del gas como en las
instalaciones del procesamiento aguas abajo. S la instalacin del procesamiento
del gas va a ser utilizada en conjunto con el recobro de lquido, los requerimientos
para la remocin de H2S, CO2 y otros componentes azufrados terminarn en el
producto lquido. La no remocin de estos componentes previo al recobro de los
lquidos podra requerir tratamientos del producto lquido para alcanzar las
especificaciones del producto. En muchas instancias, el tratamiento lquido puede
ser requerido en todo caso. Cuando el recobro de azufre se requiere, la composicin
de la corriente del gas acido que alimenta la planta de azufre debe tomarse en
consideracin. Con concentraciones de CO2 ms grande que 80 % en el gas cido,
la posibilidad de tratamiento selectivo debe ser considerada para incrementar la
concentracin de H2S para la unidad de recobro de azufre (SRU). Esto podra
involucrar un sistema de tratamiento de gas multietapa. Altas concentraciones de
H2O e hidrocarburos pueden causar problemas de diseo y operacin para el SRU.
El efecto de esos componentes es importante al momento de seleccionar el proceso
a ser utilizado. La decisin de la seleccin del proceso de tratamiento de gas puede
ser de muchas formas simplificadas por la composicin de gas y las condiciones de
operacin. Altas presiones parciales (50 psia) del gas cido acentan la probabilidad
de usar un solvente fsico. La presencia de cantidades significativas de
hidrocarburos pesados en la alimentacin induce al uso de solventes fsicos. Bajas
presiones parciales de los gases cidos y bajas especificaciones de salida
generalmente requiere el uso de aminas para un tratamiento adecuado. La
seleccin del proceso no es fcil, y el nmero de variables debe ser de importancia
prioritaria para realizar esta seleccin.

ESPECIFICACIONES DEL GAS TRATADO O DULCE. Un gas transportado o


destinado al consumo domstico, que contenga ms de 0,25 granos de H2S por
100 pies cbicos o 4 ppmv, se considera un gas cido. Esta definicin tambin se
aplica al contenido de CO2, el cual no es tan indeseable como el H2S.
Generalmente es prctico reducir el contenido de CO2 por debajo del 2 % molar, la
GPSA define la calidad de un gas para ser transportado como aquel que tiene 4
ppm de H2S; < 3 % de CO2 y 7 libras de agua/MMPCN. Puesto que el gas a
tratarse se destinar a ventas, es imprescindible que rena las caractersticas que
lo hagan adecuado para su utilizacin, transporte y distribucin. Dentro de estas
caractersticas se destacan, los contenidos mximos permisibles de contaminantes,
los cuales se han fijado atendiendo los requerimientos de calidad del gas a ventas,
siguiendo las siguientes especificaciones:
Contenido de CO2: Para el contenido de CO2 se establecen dos especificaciones:
3 % molar como mximo, para gas no deshidratado, equivalente a 25.5 psia de
presin parcial de CO2 calculada a 850 psia de presin de operacin, la cual est
dentro del rango considerado de corrosin moderada, segn los criterios de la API
para corrosin por CO2 en tuberas. As mismo para un gas deshidratado (7 lb. de
H2O/MMPCN), se establece una especificacin de 8 % molar mximo.
Contenido de H2S: Lmite mximo entre 10 y 12 ppmv; stos valores estn por
debajo de los requerimientos para prevenir corrosin (presin parcial de H2S inferior
a 0.05 psia) en los sistemas de distribucin domstico e industrial, considerando el
valor de la tolerancia establecida por la Ocupacional Safety and Health Act, EE.UU.
(OSHA). El valor tope de 12 ppmv se debe considerar de manera eventual o
temporal. Contenido de Agua: El contenido de agua se encuentra entre 7 10 lb. /
MMPCN.
Contenido de COS: El mximo contenido de sulfuro de carbonilo es de 5 ppmv.
Contenido de RSH: El lmite mximo recomendado de mercaptanos es de 5 ppmv.
Contenido de azufre total: El mximo contenido es de 20 ppmv.

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