FERROELECTRICIDAD Y

PIEZOELECTRICIDAD
Dr. Arturo Talledo
Julio 2017
 CRISTALES
FERROELCTRICOS
Son aquellos cristales en que puede existir una polarizacin an en ausencia de campo externo.
 CRISTALES
FERROELCTRICOS
La ferroelectricidad ocurre slo en algunos pocos materiales y por debajo de una cierta
temperatura TC llamada temperatura de Curie.

C
(r ) B , T TC
T TC

Divergencia de
C
Tpicamente: B 5, r 1000 r Catastrofe de la
T TC polarizacin
 CRISTALES
FERROELCTRICOS
Algunos materiales ferroelctricos:

Material TC (K) Ps en esu cm-2 a T (K)

KH2PO4 123 16000 (96)
KD2PO4 213 13500 -
RbH2AsO4 147 16800 (90)
KH2AsO4 96 15000 (80)
BaTiO3 393 78000 (296)
SrTiO3 32 9000 (4)
WO3 223 -
KNbO3 712 90000 (523)
PbTiO3 763 150000 (300)
Sulfato de triglicina 322 8400 (293)
Seleniato de triglicina 295 9600 (273)
 CRISTALES FERROELCTRICOS
2
p2 1
r 3
3 K BT 1
1
3

TC
r
T TC

Asumiendo polarizabilidad dipolar:

2Np 2 N p2
C TC
9 0 K B 9 0 K B

El modelo parece conducir naturalmente al fenmeno de ferroelectricidad, pero no

est de acuerdo con los rultados experimentales: Para el agua:
1 Sin embargo el agua
N 1029 m 3 y p 0,62 debye TC 1100 K
3 no es ferroelctrica
 Polarizabilidad dipolar vs temperatura en gases
Energa potencial de un dipolo en un campo elctrico:

.
V p E - p E Cos

pE Cos / K BT
f e -V/K BT
e
Promedio de la polarizacin en presencia de un campo E a lo largo del eje X:

px
p f( ) d
x

f( ) d

pECos / K BT
p Cos e 2 sen d
px 0

pECos / K BT
e 2 Sen d
0
 Polarizabilidad dipolar vs temperatura en gases

px p L u

1
L u = Coth(u) -
u
pE
u=
K BT

Si u << 1 ( campo pequeo) entonces:

p2
px E
3K BT

r 1 1 p2
e i
r 1 3 0 3K BT
 CRISTALES FERROELCTRICOS
El fenmeno de ferroelectricidad se asocia con polarizabilidad inica

A
r ( ) n2
2t 2

A
r ( 0) n2
2t

El fenmeno de ferroelectricidad se asocia con polarizabilidad inica,

Por qu decrece t?

d2 u
2 2 u 0
dt

2
2t

Cristal unidimensional diatmico
a
2n 1 2n 2n 1

M1 M2

d 2 u 2n 1
M1 2
2u 2n 1 u 2n u 2n 2
dt

d 2 u 2n
M2 2
2u 2n u 2n 1 u 2n 1
dt

Condiciones de frontera peridicas: un (x) = un (x+L)

Cristal unidimensional diatmico

2n 1
u A e iq (2n 1)a
i t
u
1
e
2n A 2 e
iq(2n)a

2 M12 - 2 Cos (qa) A1

0
- 2 Cos (qa) 2 M 2 2
A 2

2 M12 - 2 Cos (qa)

0
- 2 Cos (qa) 2 M 2 2
CRISTALES FERROELCTRICOS
P N e*u
E
3 0 3 0

d2 u
2 2 u 2e* E
dt

d2 u 2 Ne 2
2 2 u 0
dt 3 0
2 2Ne*
*2
-
t
3 0

2Ne*
*2
- 2

3 0
t t
CRISTALES FERROELCTRICOS
Cristales ferroelectricos
 TRANSICIONES FERROELCTRICOS PUEDEN SER
DE PRIMER ORDEN O DE SEGUNDO ORDEN
1 1 1
F PE g 0 g 2 P g 4 P g 6 P 6
2 4

2 2 2
F
0 - E g 2P g 4P3 g6 P5
P

g 2 (T - T0 )
(T - T0 )Ps g 4 Ps3 0

P T0 T
s
2

g4
g4 0, de primer orden.
g4 0, de segundoorden.
1/ 2

Ps T0 T 1/ 2
g4
Tantalato de litio
LiTaO3

Titanato de bario
BaTiO3
 CERMICOS
PIEZOELCTRICOS
Dr. Arturo Talledo
Covenio SIMA-UNI
Octubre 2008
 OBJETIVO
Producir cermicos piezoelctricos como
un primer paso para luego fabricar redes
de hidrfonos.

Qu debemos saber para iniciar esta

empresa?
 Qu debemos saber?
En qu consiste el efecto piezoelctrico?
Algunos ejemplos de materiales piezoelctricos
Cules son los piezoelctricos ms exitosos?
Cmo se producen estos materiales?
Cules son sus propiedades? o Cmo los vamos a
evaluar?
Qu recursos necesitamos para comenzar?
 EL EFECTO PIEZOELCTRICO

Presin Voltaje

Voltaje deformacin elstica

Energa Mecnica Energa Elctrica

Energa Elctrica Energa Mecnica

Fundamento de transductores electromecnicos

 Explicacin Bsica de la piezoelectricidad

Su estructura cristalina no tiene simetra de inversin

 MATERIALES PIEZOELCTRICOS MS
CONOCIDOS
Cuarzo
Sal de Rochelle (KNaC4H4O64H2O).
Materiales Ferroelctricos
 Qu son los materiales ferroelctricos?

Pueden permanecer polarizados en

ausencia de campo aplicado.
Son no lineales. Presentan curva de
histresis.
Dejan de ser ferroelctricos por encima de
una temperatura llamada temperatura de
Curie.
Cuando estn polarizados son tambin
piezoelctricos
 Curva de histresis

D
P Polarizacin
remanente
C
P
Rrs
S
Pr
V
-E
O E
C Osciloscopio

(a) (b)
 Los ferroelctricos ms conocidos

Tipo KDP: KH2PO4, KD2PO4, RbH2PO4.

Tipo TGS: sulfato de triglicerina, seleniato de triglicerina,

Perovskitas: BaTiO3, SrTiO3, PbTiO3, ZrTiO3, LiNbO3

 PEROVSKITAS

A Ti 4 , B Ca 2 , O 2
Figura 5: Celda unitaria de la perovskita ABO3.
Los ferroelctricos mejor piezoelctricos
PZT (Titanato zirconato de plomo)
Diagrama de fase da soluo slida PbTiO3-PbZrO3, ilustrando as
mudanas na estrutura no ponto Curie (Tc) e o limite de fase morfotrpica
(coexistncia das duas fases Tetragonal e rombodrica) [29].
 Cmo se producen los cermicos
PZT?
Mezcla de xidos en polvo PbO, ZrO2 y TiO2
Calcinacin entre 350 y 800 C por 3,5h
Molido hasta 1 micrn
Prensado en discos u otras formas
Sinterizacin 1200 a 1250 C por 12 horas
Polarizacin
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO PARA OBTENCIN DE CERMICOS TIPO PZT

Materia prima, composicin

Molido y mezcla homognea

Reaccin de estado slido

Molido ultrafino

Incorporacin de ligante y granulacin

Moldeado (presin isosttica)

Remocin del ligante

sinterizado

pulido

Deposicin de electrodos de plata

polarizacin
 Materiales
PbO
TiO2
ZrO2
SrO2
Alcohol
 Equipos

Balanza
Horno para calcinacin
Horno para sinterizacin
Analizador de impedancia
Generador de onda variable
Osciloscopios
Multmetros
 evaluacin
Estructura (difraccin de rayos X)
Morfologa (microscopa electrnica de barrido)
Constantes elsticas
Constantes dielctricas
Constantes piezoelctricas
Factor de acoplamiento electromecnico
Factor de calidad mecnica.
Frecuencias de resonancia y antiresonancia
 ij Eijklkl
MDULO ELSTICO

C11 C12 C13 C14 C15 C16 xx

xx C
yy 21 C22 C23 C24 C25 C26 yy
C31 C32 C33 C34 C35 C36 zz
zz
yz C41 C42 C43 C44 C45 C46 yz
xz C
C52 C53 C54 C55 C56 xz

51

C62 C63 C64 C65 C66 xy
xy
C61
Cij constantes de rigidez elstica o
mdulo de elasticidad
COMPLIANCIA

S11 S12 S13 S14 S16 xx

S15
xx S
S22 S23 S24 S25 S26 yy
yy 21
S31 S32 S33 S34 S35 S36 zz
zz
yz S41 S42 S43 S44 S45 S46 yz
xz S S52 S53 S54 S55 S56

51
xz
S62 S63 S64 S65 S66 xy
xy
S61
Sij constantes de Compliancia o
constantes de deformacin elstica o
constantes elsticas
COMPLIANCIA Y MDULO DE ELASTICIDAD
EN CRISTALES CBICOS

C11 C12 C12 0 0 0

xx C C C 0 0

0 xx
yy 12 11 12
yy 1
C12 C12 C11 0 0
0 zz
C44
zz S44
yz 0 0 0 C44 0 0 yz
xz 0 0 0 0 C44

0 xz
xy xy
0 0 0 0 0 C44
1
C11 C12
S11 S12
S11 S12 S12 0 0 0
xx S
0 xx
yy 12 S11 S12 0 0
yy
S12 S12 S11 0 0 0 zz
zz
0 yz
1
yz 0 0 0 S44 0 C11 2C12
xz 0 S11 2S12
0 0 0 S44 0 xz
xy
S44
xy
0 0 0 0 0
 Ecuaciones bsicas de la piezoelectricidad

S deformacin unitaria (l/L)

T tensin, esfuerzo o presin

S sT (1)
s tensor de deformacin elstica (Y-1)

D E (2) D desplazamiento elctrico

E campo elctrico

permitividad elctrica

S sET d E (3a) d constante piezoelctrica de carga

Superndice E campo elctrico

Constante (cortocircuitado)

D d T ET
(3b) Superndice T a tensin constante
(elemento libre)
Otras constantes piezolelctricas

S s DT gD (4a) g es la constante piezoelctrica de voltaje

D
E - gT (4b)
T

T DS hD (5a)
D
E - hS (5b)
S

T c S eE (6a)
E

D dS S E (6b)
 Constante de acoplamiento electromecnico

Es una medida de la efectividad con que la energa elctrica es convertida en

mecnica o viceversa.

Energa Mecnica Convertida en Energa Elctrica

K 2
efect (15)
Energa Total Aplicada

Energa Elctrica Convertida en Energa Mecnica

K 2
efect (14)
Energa Total Aplicada
 Relacin entre K y otras constantes

1 1 E 2 1
ST s T dET W1 W12 (7a)
2 2 2

1 1 1 T 2
DE dET E W12 W2 (7b)
2 2 2

El factor de acoplamiento es definido como:

W122
k (8)
W1W2
De las ecuaciones (7):
d2
k2
s E T
 Relacin entre K y otras constantes
De las ecuaciones (3) y (4):

d gT
(10) D E d2
s s 1 - E T (11)
S
En forma similar de (4) y (5):

d 2

gs h D
(12) S T 1 - E T (13)
S

Combinando con (9):

s D sE 1- k 2 (14) S T 1 - k 2 (15)

T S
k 2
(16)
T
 Relacin entre K y otras constantes
Multiplicando y dividiendo de (16) por E2/2 tenemos:

1 T 2 1 S 2
E E
k2 2 2 (17)
1 T 2
E
2

1 T 2 La densidad de energa total para el cermico que se deforma

E libremente (T=0)
2
La densidad de energa total para el cermico cuando se le
1 S 2
E aplica un campo elctrico y se mantiene comprimdo para que
2 no se deforme (S=0).

La diferencia entre los dos trminos del numerador es igual a la energa

almacenada que se convierte en energa mecnica
CIRCUITO EQUIVALENTE
 CIRCUITO EQUIVALENTE

Los valores de L y C1 son tales que, a la frecuencia de resonancia fr,

las impedancias 2 fr L y 1/ 2 fr C, son opuestas y de igual
magnitud de manera que la impedancia total est dada slo por la
resistencia R, que comparativamente es bastante pequea. Este valor
est en paralelo con una capacitancia C0. La frecuencia de impedancia
mnima o resonancia, fr, es la frecuencia de onda bajo condiciones
de campo elctrico cero. Cuando la impedancia en serie de esta
rama del circuito es opuesta e igual a la impedancia de C0 la
impedancia del cristal alcanza un mximo ya que hay un flujo
de corriente en oposicin por ambas ramas del circuito.
 Relacin entre K y el circuito equivalente
Bajo condiciones estacionarias, la energa est almacenada en ambos capacitores.
La energa mecnica en C1 y la energa elctrica en C0. La ecuacin (17), entonces,
se transforma en:

C1
k2
C0 C1
Y usando las ecuaciones:

1 1 1 C0 C1
fr , fa
2 L1C1 2 L1C0C1

Se obtiene:
f f 2 2
k 2 a r
f a2
 Importancia de las frecuencias fr y fa
Hay una frecuencia de resonancia y una de anti resonancia para cada modo
de vibracin. Cada cermico segn su geometra tiene varios modos de vibracin
Midiendo las frecuencias de resonancia y antiresonancia para cada modo de
vibracin, podemos determinar las constantes de acoplamiento (K) y el factor de
calidad mecnico (Qm) y el nmero de frecuencia.

f a2
Qm
2 f r Z r C0 ( f a2 f r2 )

Np fr r

La constante de frecuencia es el producto de la frecuencia de resonancia por

las dimensiones que gobiernan esa frequencia (espesor, radio, etc.).
MEDIDAS DE IMPEDANCIA
 Piezoelectrico I - (negro)
1500

1000

500
Z ()

-500

-1000

-1500

10 20 30 40 50 60 70 80
Frecuencia Aplicada (kHz)
 Piezoelectrico I - (negro)

fa = 19,5 kHz
400

200
Z ()

0
fr = 18,8 kHz

-200

10 15 20 25 30 35

Frecuencia Aplicada (kHz)

 Piezoelectrico II - (metal)
800

600

400

200
Z ()

-200

-400

-600

-800

-1000
0 20 40 60 80 100 120 140

Frecuencia Aplicada (kHz)

 500 Piezoelectrico II - (metal)

400

300 fa = 11,19 kHz

200
Z ()

fr = 10,84 kHz
100

-100

-200

10 15 20

Frecuencia Aplicada (kHz)

 Piezoelectrico III - (marron)
40000

35000

30000

25000
Z ()

20000

15000

10000

5000

0 50 100 150 200 250

Frecuencia Aplicada (kHz)

 Piezoelectrico III - (marron)
10000

8000 fa = 28,74 kHz

6000
Z ()

4000

2000

fr = 26,72 kHz
0

-2000

20 25 30 35 40

Frecuencia Aplicada (kHz)

Curva de histresis de piezoelctrico
Curva de histresis de piezoelctrico
Lead Zirconate Titanate

Navy Type I (PKI-402 and PKI-406)

It is designed to serve as a driver where high power and
low losses are dictated by design.
It is primarily well suited for ultrasonic cleaners, fish finders and
sonars. PKI 406 is suitable for medical applications.

Navy Type II (PKI-502)

It is designed for applications that require high electromechanical activity and high
dielectric constant. These are used primarily as receivers, e.g. hydrophones,
phono pickups, sound detectors, accelerometers, delay lines, flow detectors, and
flow meters.

Navy Type III (PKI-802 and PKI-804)

It is specifically used as a driver that exhibits low losses
under extreme driving conditions and has a high Q.
PKI 804 is well suited for medical applications.

Navy Type V (PKI-532)

It is used as sensors that require low impedance,
high dielectric constant and high sensitivity.
Navy Type VI (PKI-552 and PKI-556)
Denoted as Navy Type VI, this ceramic is used as
sensors that require extremely high dielectric constant
and large displacements. PKI 556 material has been
slightly modified to give a higher g33 value, higher k33,
and lower loss factor. This formulation aids the design
engineer by giving more flexibility within the type VI class of materials.

PKI 700
This material has low dielectric constant, high QM, high shear coupling
coefficient, good temperature stability and low aging characteristics.
Common use of this
material is in delay lines and accelerometers.
 Modified Bismuth Titanate:
K-12
K-15
Modified Lead Metaniobate:
K-81
K-83
K-85
Modified Lead Zirconate Titanate:
K-180
K-181
K-182
K-270
K-278
K-300
K-350
K-500
K-600
K-700
Modified Lead Titanates:
Nova 3B
Composites:
Composites