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CORROSIN
Degradacin de un metal.
Oxidacin espontnea de un metal.
Reaccin qumica o electroqumica de un metal o aleacin con su medio
circundante con el resultante deterioro de sus propiedades.
Se estima que entre el 3 y 4 % del PIB de un pas se pierde como consecuencia de los
procesos de corrosin.
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
TIPOS DE CORROSIN
Segn el medio
Corrosin qumica
Corrosin electroqumica
Corrosin uniforme
Corrosin en placas o selectiva
Corrosin por picaduras
Corrosin por rendijas
Corrosin intergranular
Corrosin bajo tensin o fisurante
Los productos de corrosin estn formados generalmente por xidos que se originan in
situ sobre la superficie metlica, de manera que introducen un efecto de barrera entre
el metal y el gas agresivo.
NODO: Me Men+ + n e-
CTODO: OX + n e- RED
Presencia de electrolito
Se suele dar a temperaturas moderadas (menores a 150C)
La circulacin de electrones tiene lugar desde el nodo hasta el ctodo a travs
del propio metal
El circuito se cierra a travs del electrolito mediante el transporte de carga por
parte de los iones.
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
El ataque es parejo en toda la superficie del elemento, de modo que se puede evaluar
su avance por medio de la deteccin de la reduccin en el espesor y por la prdida de
peso. Por lo tanto, en algunos casos es posible prever su evolucin, de modo que puede
ser aceptable dentro de lo que es una forma normal de funcionamiento.
Se produce en zonas donde el medio corrosivo tiene acceso restringido, como grietas
que quedan entre superficies solapadas, filetes de rosca, debajo de depsitos
sedimentados, etc.
Corrosin intergranular
La corrosin avanza por entre los granos cristalinos que conforman la microestructura
del material metlico. Con una cantidad relativa muy baja de masa corroda se puede
desintegrar el componente afectado, por lo que este tipo de alteracin suele dar lugar a
fallas catastrficas.
Es un fenmeno sinrgico entre la accin qumica del medio corrosivo y las acciones
mecnicas sobre una determinada pieza. Como resultado, materiales que normalmente
son resistentes a la accin del medio y diseados con suficiente margen para resistir la
solicitacin, se rompen frgilmente cuando ambos ingredientes se presentan en forma
simultnea. Tambin provoca fallas catastrficas por lo sorpresivo de su aparicin y
porque al fragilizar el material ste se rompe relajando tensiones bruscamente, lo que
da lugar a explosiones de componentes presurizados, cada de estructuras, etc.
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Generalizada 31.5
Picado 15.7
Intergranular 10.2
Corrosin-erosin 7.4
Corrosin-fatiga 1.8
Otros 2.7
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
CORROSIN ELECTROQUMICA.
La corrosin se mide en prdida de materia por efecto de la accin del medio ambiente,
ya sea en prdida de peso, reduccin de espesores, etc. Cualquiera sea la forma en que
ocurre, siempre implica la extraccin de tomos del metal o aleacin afectada. En el caso
de corrosin qumica, esto ocurre porque debido a la afinidad qumica del metal con el
medio corrosivo (por ejemplo, el oxgeno), el tomo metlico prefiere encontrarse
combinado que en el estado original.
Esta energa es comparable con la energa trmica a temperatura ambiente, por lo que
resulta comprensible que se produzcan saltos. Ahora bien, los tomos del metal se
encuentran formando parte de la estructura cristalina metlica; entonces, en cada sitio
de la red se ubica un ion metlico, despojado de sus electrones de conduccin, que han
pasado a formar parte de la nube electrnica que le confiere a los metales sus
propiedades caractersticas (conductividad elctrica, trmica, etc.).
Cuando se produce el salto del metal fuera de la red cristalina por el proceso de
corrosin, lo que ocurre es el pasaje del ion, quedando los electrones correspondientes
en el metal. Este cambio de estado, llamado reaccin de disolucin, se puede
representar por una ecuacin del tipo:
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Me Mez+ + z e-
Una vez accedido al equilibrio, energticamente le dar lo mismo a los tomos disolverse
o permanecer en el metal. Puede ocurrir que siga habiendo saltos, pero habr entonces
redeposiciones simultneas para mantener el balance establecido. Este intercambio de
cargas elctricas se denomina corriente de intercambio.
E
METAL SOLUCIN
e- Mez
+
e- Iones metlicos
disueltos
electrones Mez
+ z
Me
+
e-
e- Mez
+
[Mez+]
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Me Mez+ + z e-
Si por alguna razn el potencial de electrodo se encuentra por arriba del potencial de
equilibrio (polaridad elctrica ms positiva), esto tender a provocar el rechazo de los
iones metlicos (de carga tambin positiva) y favorecer, por lo tanto, la disolucin del
metal, representada por la ecuacin:
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Me Mez+ + z e- (1)
Si, por el contrario, el potencial de electrodo se encuentra por debajo del de equilibrio,
esto tender a provocar el retorno de los iones disueltos y su redeposicin en el
electrodo, lo que constituye una reaccin inversa a la de la ecuacin (1), tratndose de
una reaccin de deposicin:
Me Mez+ + z e-
G
METAL SOLUCIN
E<EEQ G > 0
DEPOSICIN
E=EEQ G = 0
EQUILIBRIO
+
E>EEQ G < 0
DISOLUCIN
+ +
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
+E REACCIONES
POSIBLES
POLARIZACIN
ANDICA
ANDICAS
Me Mez+ + z e- DE DISOLUCIN
DE OXIDACIN
Eeq
Me Mez+ + z e- EQUILIBRIO
POLARIZACIN
CATDICA
CATDICAS
Me Mez+ + z e- DE DEPOSICIN
DE REDUCCIN
-E REACCIONES
POSIBLES
Por lo tanto, se tiene un primer criterio para establecer una condicin de corrosin:
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Au+3 + 3 e- Au + 1.498
O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O + 1.229
Ag+ + e- Ag + 0.7996
Hg2++ + 2 e- Hg + 0.7986
Cu 2+
+ 2 e- Cu + 0.342
2 H+ + 2 e- H2 0.0000
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Pb2+ + 2 e- Pb - 0.1263
Sn++ + 2 e- Sn - 0.1364
Ni++ + 2 e- Ni - 0.230
Fe2+ + 2 e- Fe - 0.447
Cr+++ + 3 e- Cr - 0.74
Zn2+ + 2 e- Zn - 0.763
Al3+ + 3 e- Al - 1.662
Mg2+ + 2 e- Mg - 2.372
Li+ + 1 e- Li - 3.045
Se observa que los valores ms altos registrados para los metales, los que estn en la
parte superior de la tabla, corresponden al oro y la plata, que son conocidos elementos
pertenecientes a la familia de metales llamados nobles, por su inalterabilidad ante la
agresin de elementos corrosivos.
La figura 4 muestra cun distinto puede ser el comportamiento real con el predicho por
la Termodinmica. En la columna de la izquierda se han ordenado los metales por orden
de nobleza segn la Serie Electroqumica, mientras que en la de la derecha se los ha
ordenado segn su orden decreciente de resistencia a la corrosin, establecido por un
mtodo comn, como podra ser la determinacin de prdida de peso luego de exponer
una probeta de tamao normalizado a la accin del mismo medio corrosivo durante
tiempos similares.
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
TERMODINMICA PRCTICA
ORO NIOBIO
PLATINO TANTALIO
PLATA ORO
COBRE PLATINO
CARBONO TITANIO
PLOMO CIRCONIO
NQUEL PLATA
COBALTO ESTAO
CADMIO COBRE
HIERRO ALUMINIO
ESTAO INDIO
TUNGSTENO CROMO
INDIO TUNGSTENO
CINC HIERRO
NIOBIO NQUEL
TANTALIO COBALTO
CROMO CARBONO
VANADIO PLOMO
MAGNANESO CADMIO
CIRCONIO CINC
ALUMINIO VANADIO
TITANIO MAGNESIO
MAGNESIO MANGANESO
SERIE GALVNICA
Los metales tienen una tendencia natural a la corrosin, unos ms que otros. Esta
diferencia hace que existan metales "nobles" que no se corroen naturalmente y metales
muy reactivos, que incluso no pueden existir en estado metlico porque se corroen con
mucha facilidad en el aire o en agua. De esta manera, se ordenan los metales y
aleaciones de acuerdo a su comportamiento pasivo o activo.
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Se denomina Corrosin Qumica al deterioro originado por la afinidad qumica del medio
corrosivo con el metal atacado, que da lugar a la formacin de compuestos de
combinacin. Un ejemplo es la exposicin de metales como el cobre a la accin corrosiva
del cloro gaseoso. Otro muy comn, es la oxidacin, o sea, la combinacin de metales
con el oxgeno para formar xidos metlicos.
Corrosin / g/cm2
Tiempo Tiempo
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
& =
Donde:
Se puede demostrar fcilmente que cuando este nmero es menor que la unidad se
tiene una capa de xido porosa, mientras que en caso contrario la capa es compacta y
por lo tanto ms protectora, segn lo esquematiza la figura 6.
XIDO
METAL
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
La Tabla 3 muestra los valores calculados para varios elementos, resaltando aquellos
casos donde el coeficiente es mayor que la unidad. Se observa que, en general, estas
ocurrencias corresponden a metales de reconocida resistencia a la corrosin al aire,
mientras que para el resto ocurre lo contrario.
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Una formulacin comercial muy conocida de este material es con 18% de cromo y 8%
de nquel (acero18/8, AISI 304), que es un acero de tipo austentico. El agregado de Ni
obedece a requerimientos de ndole microestructural, pero tiene tambin influencia en
el comportamiento frente a la corrosin. En la figura 7 se aprecia cmo una aleacin de
Ni-Cr puede tener un comportamiento activo o pasivo, segn la relacin de composicin,
ya que el agregado de cerca de 5% de Cr al Ni resulta en un deterioro de las propiedades,
pero cuando se lleva el porcentaje de Cr a valores superiores al 11% las mismas se
mejoran, resultando en un material muy resistente a la oxidacin en aire a 1.000 C.
Esto indica que el comportamiento de los materiales metlicos no tiene una respuesta
lineal con respecto al agregado de elementos aleantes que se suponen debieran ser
pasivantes, lo que es el resultado de la complejidad de los mecanismos mencionada
anteriormente.
200
Ni-4,6 Cr
(Corr.)2 / (m g/cm 2)2
Ni-puro
150
Ni-11,3 Cr
Ni-20 Cr
100
50
0
0 5 10 15
Tiem po / horas
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
PROBLEMAS
VELOCIDAD DE CORROSIN
Velocidad
Velocidad de corrosin L
Avance de la corrosin
rea
A expuesta
La velocidad de corrosin se puede definir como: =
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Donde:
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Donde
A = rea expuesta
z = nmero de e-
DENSIDAD DE CORRIENTE
Donde:
j = densidad de corriente
I = intensidad de corriente
A = rea expuesta
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
EJERCICIOS
Calcular:
a) la corriente de corrosin
Supngase que la corrosin es uniforme sobre la superficie interior del tanque y que el acero se
corroe en la misma forma que el hierro puro.
Problema 3. Una muestra de zinc se corroe uniformemente con una densidad de corriente de
4.2710-7 A/cm2 en una solucin acuosa. Cul es la velocidad de corrosin del zinc en mg por
dm por da (mdd)? La reaccin para la oxidacin del zinc es:
Zn Zn2+ + 2e-
c) Velocidad de corrosin del tanque expresada en mdd (miligramos por decmetro cuadrado y
por da).
Problema 5. Una lmina de 800 cm2 de una aleacin metlica, de densidad 4.5 g/cm3, se
encuentra sumergida en agua de mar. Debido a la corrosin, ha experimentado una prdida de
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
masa de 760 g. Suponiendo una velocidad de corrosin generalizada de 0.4 mm/ao, calcular el
tiempo de servicio en aos de la lmina.
Problema 7. Se disea una balsa para almacenar el agua de riego de una explotacin agrcola,
en chapa ondulada de acero con un 0.08% de carbono (AP02), con una densidad de 7.81 g/cm3,
que presenta una velocidad de corrosin, para el agua con la concentracin de nitratos y
cloruros analizada, de 23 mg/dm2dia. Estimar el sobre-espesor con que debera disearse el
material para asegurar al menos 12 aos de servicio.
Problema 10. Una chapa de acero de 0.5 mm de espesor se recubre de Sn por ambas caras y se
somete a un ambiente corrosivo. Acontece, durante el servicio, que la chapa se raya y queda
expuesto el acero en un 0.5 % de la superficie del recubrimiento. En estas condiciones, la
densidad de corriente consumida por el recubrimiento (reaccin de reduccin del oxgeno) es
2x10-3 A/m2. Se corroer completamente el acero, al cabo de 5 aos, en las condiciones
descritas de deterioro de la hojalata? Peso atmico del Fe, 55.8 g/mol. Densidad del Fe, 7.87
g/cm3.
Problema 11. Una hojalata se corroe uniformemente a razn de 2.20 mg/dm2 da. Cul ser la
densidad de corriente asociada al proceso de corrosin?
Problema 12. Una chapa de acero galvanizado se corroe uniformemente a una velocidad de
1.14x10-3 mm/ao. Cul es la densidad media de corriente asociada a la corrosin de este
material?
Problema 13. Una chapa de acero galvanizado se corroe uniformemente con una densidad de
corriente media de 1.19x10-7 A/cm2. Cuntos aos tardar en corroerse un revestimiento de
Zn de 25 m?
Problema 14. En un recipiente, construido en una aleacin de aluminio, tiene lugar un proceso
de corrosin por picadura que acaba perforando sus paredes al cabo de 300 das. El recipiente
tiene un espesor de 1.20 mm y el dimetro medio de las picaduras 150 m. Se pide:
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Dato: considerar que las picaduras tienen una superficie lateral cilndrica y que el mecanismo de
corrosin acta uniformemente sobre la superficie basal de las picaduras.
Problema 15. En un recipiente fabricado con una aleacin de aluminio de 0.85 mm de espesor
tiene lugar un proceso de corrosin por picadura, con un dimetro medio de los hoyuelos de
0.60 mm de dimetro. La densidad media de corriente asociada es 1.2x10-4 A/cm2.
Problema 16. Se estim que la velocidad de corrosin en los ltimos 3 aos de la superficie
exterior de una tubera de hierro que se encuentra enterrada, es de 7x10-5 mg por dm2 por
segundo. Se considera corrosin uniforme y generacin de Fe2+.
a) Calcule la velocidad de corrosin en mm/ao
b Calcule la disminucin del espesor de pared de la tubera en los prximos 5 aos.
Una propuesta para proteger esta tubera durante los prximos 5 aos, es unir a lo largo de
dicha tubera dos tiras cilndricas paralelas de Zn a 1cm de dimetro y 250 m de largo cada una,
en ramos separados 250 m uno de otro.
Considerando que:
*Las dimensiones de la tubera son 50.25 km de largo y 0.7 m de dimetro
*Tanto al inicio como al final de la tubera se ubican dos tiras de Zn.
Calcular:
c) Cuntos tramos de Zn se colocarn?
d) Es suficiente esta cantidad de Zn para proteger la tubera 5 aos? Justifique.
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
MONITOREO DE LA CORROSIN
Algunas tcnicas para la medicin de la corrosin pueden ser utilizadas en lnea, a travs
de un monitoreo constante del proceso, mientras que otras mediciones deben ser
determinadas a travs de un anlisis de laboratorio. Otras tcnicas proveen una medicin
directa de la prdida de metal o de la velocidad de corrosin, mientras que otras son
indirectas, pues son utilizadas para inferir el ambiente corrosivo que pueda existir.
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
La velocidad de corrosin determina que tan duradera puede ser la vida til de una
planta, equipo, mquinas o herramientas y su seguridad operacional. La medicin de la
corrosin y las acciones para remediar las velocidades de corrosin elevadas permiten
incrementar la efectividad costo-operativa de la planta, equipo, mquinas o herramientas
para alcanzar la reduccin de los costos asociados a la renovacin de las instalaciones
de un proceso.
1. Proveer una alarma anticipada de los daos potenciales que ocurriran en las
estructuras de produccin, de mantenerse las condiciones corrosivas existentes.
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Penetracin de Hidrgeno
Existen otras tcnicas, pero muchas requieren la operacin de expertos y otras no son
adaptables a aplicaciones industriales.
Estas tcnicas de monitoreo de corrosin han sido exitosamente aplicadas, y han sido
usadas ampliamente debido a que:
La medicin de los equipos puede ser hecha de forma segura en reas peligrosas.
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Esta tcnica es extremadamente verstil, debido a que los cupones de prdida de peso
pueden ser fabricados en cualquier aleacin comercial disponible. Adems, utilizando el
diseo geomtrico apropiado, una amplia variedad de fenmenos corrosivos pueden ser
estudiados:
La tcnica es aplicable a todos los ambientes (gases, lquidos y flujos con partculas
slidas)
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
En un tpico programa de monitoreo, los cupones son expuestos entre unos 45 a 90 das
antes de ser removidos para anlisis de laboratorio. La frecuencia de extraccin de los
cupones para la toma de datos sera de un mnimo de 4 veces por ao.
Las prdidas de peso resultantes de cualquier cupn expuesto por un perodo de tiempo,
ser el valor promedio de la corrosin que ha ocurrido en ese intervalo temporal. La
desventaja de la tcnica de cupones es que, si la velocidad de corrosin vara durante el
perodo de exposicin, es decir, si se incrementa o disminuye por alguna causa, dicho
evento pico no sera evidenciado en el cupn, sin poderse determinar su duracin y su
magnitud. Es por ello que el monitoreo con cupones es mas til en ambientes donde la
velocidad de corrosin no presenta cambios significativos en largos perodos de tiempo.
Sin embargo, los cupones pueden proveer una til correlacin cuando se utilizan con
otras tcnicas como las mediciones ER y LPR.
Las probetas de resistencia elctrica (ER) pueden ser consideradas como cupones de
corrosin electrnicos. Al igual que los cupones, las probetas E/R proveen una medicin
de la prdida de metal de un elemento expuesto a un ambiente corrosivo, pero a
diferencia de los cupones, la magnitud de la prdida de metal puede ser medido en
cualquier momento, a la frecuencia que sea requerida, mientras la probeta se encuentre
in-situ y permanentemente expuesto a las condiciones del proceso.
Las probetas E/R tienen todas las ventajas del cupn, pero adicionalmente:
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Son aplicables en todos los ambientes de trabajo, lquidos, gaseosos, slidos, flujos
con partculas slidas.
Responde de forma rpida a los cambios en las condiciones corrosivas, y puede ser
utilizado como disparador de alarmas.
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
MONITOREO GALVNICO
Resistencia Cero o ZRA es otra tcnica electroqumica de medicin. Con las probetas
ZRA, dos electrodos de diferentes aleaciones o metales son expuestos al fluido del
proceso.
Corrosin bimetlica
Agrietaduras y picaduras.
Daos de soldadura.
MONITOREO ESPECIALIZADO
Monitoreo Biolgico:
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Estos dispositivos son diseados para medir la erosin causada en el flujo de un sistema.
INSTRUMENTACIN
Existe una gran variedad de instrumentos y opciones asociadas con las diferentes
tcnicas de monitoreo de corrosin. Sin embargo, se clasifican en tres tipos:
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Donde existe procesos con unos muy riesgosos niveles de presin, temperatura,
toxicidad, inflamabilidad y peligros de explosin.
Lneas de Flujo
Tuberas de Transporte
Tanques
Instalaciones de Procesamiento
Sistemas de Agua.
Taladros y pozos
Desalinadores
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Refinera
Pasos de crudo
Torres de vaco
Fuentes de agua
Sistemas de Amina
Sistemas de Enfriamiento
Calderas
Servicios
Sistemas de Enfriamiento
Sistemas Efluentes
Sistemas de Agua
Calderas de Agua
Digestores
Calderas
Sistemas de Enfriamiento
Sistemas de Proceso
Sistemas de Enfriamiento
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
CONTROL DE LA CORROSIN
MANTENIMIENTO INDUSTRIAL
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
MANTENIMIENTO PREDICTIVO
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
MANTENIMIENTO PREVENTIVO
Las inspecciones son los procesos por el cual se procede al desmontaje total o parcial
del equipo a fin de revisar el estado de sus elementos. Durante la inspeccin se
reemplazan aquellos elementos que no cumplan con los requisitos de funcionamiento de
la mquina. Los elementos tambin pueden ser sustituidos tomando como referencia su
vida til o su tiempo de operacin con tal de reducir su riesgo de fallo.
Los periodos de inspeccin son cruciales para que el mantenimiento preventivo tenga
xito ya que un periodo demasiado corto generar costos innecesarios mientras que un
periodo demasiado largo conlleva a un aumento del riesgo de fallo.
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
MANTENIMIENTO CORRECTIVO
Es evidente que slo se aplicar en aquellas situaciones en que los elementos sean de
bajo costo y baja criticidad de funcionamiento. Este mantenimiento por tanto resulta
ideal en casos en que la restitucin o reparacin no afecte en gran medida a la
produccin o explotacin llevada a cabo por la compaa o cuando la puesta en prctica
de un sistema ms complejo resulte menos rentable que una prctica correctiva. El
mantenimiento correctivo, sin embargo, no debe estar exento de tareas rutinarias de
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
engrase, lubricacin y/o sustitucin de componentes que permitan alargar la vida til del
equipo, a menos que se trate de una instalacin o componente en las fases finales de
su vida til.
En muchos casos la corrosin puede ser reducida con una apropiada seleccin de
materiales y un buen diseo de ingeniera. Por ejemplo, en el transporte de agua, los
sistemas de distribucin operan a bajos niveles de flujo, tienen una turbulencia reducida
y por lo tanto, una erosin disminuida. Otras medidas que ayudan a minimizar la
corrosin incluyen:
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
Proteccin catdica. Es una tecnologa que utiliza corriente elctrica directa para
contrarrestar la normal corrosin externa del metal del que esta constituido la tubera.
La proteccin catdica es utilizada en los casos donde toda la tubera o parte de ella se
encuentra enterrada o sumergida bajo el agua. En tuberas nuevas, la proteccin
catdica ayuda a prevenir la corrosin desde el principio; en tuberas con un perodo de
operacin considerable puede ayudar a detener el proceso de corrosin existente y evitar
un deterioro mayor.
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Unidad de Aprendizaje: Corrosin
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