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MODALIDAD ADI
TEMA No 4.
EQUILIBRIO DE FASES.
Profesora:
Ing. Koralys Goita
EQUILIBRIO DE FASES.
. . .. .
. . .
..
1 1 2
2 (4.2)
La ecuacin (4.2) es la ecuacin de la regla de la fase para sistemas sin
reaccin qumica.
PROBLEMA 1
Solucin
El nmero de componentes = nmero de especies qumicas diferentes, en este
caso ser 2, la sacarosa y el agua. Por lo tanto m = 2
Solucin
4.4
fi v = fi l (4.5)
4.7
4.8
1 4.9
4.15
Es decir, con la ecuacin (4.14) y (4.15) se evalan los extremos de las
composiciones.
PROBLEMA 2
1 = 1.96 ; 2 = 1.48
Solucin
x1 0 12 = 1.96x51.7/51.6 = 1.96
x1 1 12 = 51.5/1.48x51.6 = 0.68
BD DB
D B
B D
D B
B Bubble Point B D
D B
D Dew Point
B D
D B
58.0 B D D B
D B
B D
Pressure, kPa
D B
56.0 B D
D B
D B
B D
54.0
D B
B
D
D
B
52.0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1
1 24DMP
2 BENZENE
1.80 1
Activity Coefficient
1.50 1 2
2
2
1 2
2
1 2
2
1 2
2
1.20 1 2
1 2
2
2 1
2 1
2 1
2 1
2 1
2 1 1
2 2 1 1 1
2 1 1
0.90
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
x=y
Equilibrium curve
0.8
0.4
0.2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
3.77
Cuando 1 decimos que la fugacidad del componente i en solucin es:
(4.16)
4.17
(4.18)
Cuando se fija otro estado de referencia, aparece otra ecuacin que tambin
expresa la proporcionalidad directa entre la y xi. Esto se hace cuando la
sustancia pura no existe como lquido a las condiciones de T y P de la mezcla,
por esta razn debe ser tomado otro estado de referencia. Esto se aplica con
bastante frecuencia cuando gases y slidos de solubilidades limitadas se
disuelven en lquido.
Hi
fi
lim 4.19
. 4.21
Tambin sabemos que:
3.77
De la ecuacin (3.77) tenemos que:
4.22
lim 4.19
. 4.25
PROBLEMA 3
f1 = 50 x1 80 x1 + 40 x1
2 3
Solucin
f1 = 50 80 + 40 = 10bar
(b) f1 10
1 = = = 0 .5
P 20
lim
lim 50 80 40 50
50 x1 80 x1 + 40 x1
2 3
f1
(d) 1 = = = 5 8 x1 + 4 x1
2
x1 f1 10 x1
fi v = fi l (3.105)
Desarrollemos a partir de la ecuacin (3.105) las diferentes constantes
de equilibrio. Para estudiarla con mayor claridad dividamos en 2 grandes
grupos:
4.26
Igualando de acuerdo a (3.105), se obtiene que:
4.27
Despejando la constante de equilibrio:
4.28
3.107
La constante de equilibrio es:
4.29
Ley de Raoult.
La constante queda
4.31
4.35
.
: se calcula por (4.25)
4.36
RT (4.39)
Donde:
= parmetro de solubilidad, normalmente se toman como constante. En el
anexo 4.1, se pueden observar algunos parmetros estimados para esta
correlacin.
PROBLEMA 4
Solucin
Para la resolucin de este ejercicio, utilizaremos una herramienta muy til, el
programa Mathcad. Y corroboraremos el resultado con lo reportado por la
literatura.
0,67916
4.37
0,42748 R 2 Tc2,5
ai =
Pc T 0.5 (f.3.15)
0,08664 R Tc
bi =
Pc
0,063 0,083
(
Z 3 Z 2 + A* B * B *2 Z A* B * = 0 )
Para resolver este polinomio utilizamos la herramienta mathcad, como
podemos observar en la fig.4.5.
3 races arrojadas por programa
Los dos posibles resultados para 3 races del V para cada (P,T) :
Dos races significativas en la zona de dos fases (mayor: para el vapor y
intermedia: no significativa, menor: para el lquido).
Una sola raz significativa en las zonas monofsicas.
log i , L = 0,27055809
( 0)
log i , L = 0,25262407
(1)
RT (4.39)
/ /
6,4 9,158
1 = 0,1012
2 = 0,89881
El coeficiente de actividad es:
2 = 1,007364
La constante de equilibrio es:
K2=0,6792
Nomograma de DePriester
Punto de Burbuja.
1 4.41
Punto de Roco.
1 4.42
PROBLEMA 5.
Solucin
T= 305K
P= ?
z1= 0,58
z2= 0,42
Asumiendo: B.C.= 100 kgmol de Alimentacin
V= 40 kgmol
1,0884
1,0062
Presin de Roco
Asumiendo las zi= yi, tenemos que:
z1= y1= 0,58
z2= y2= 0,42
1
1 1
Asumiendo P = 2700 kPa
Se leen las constantes de equilibrio en el nomograma Fig. 4.7, a la presin de
2700 kPa y la temperatura del sistema 31,85 C.
Tabla 4.9 2700kPa Vaporizacin
Componente Ki zi yi
C2 1,51 0,58 0,727
C3 0,52 0,42 0,270
Fuente: Propia
Ya que:
0,998
1 1
0 (e) Condicin
, , , , f Balances de energa
Fuente: Propia
La simulacin en Aspen, Pro-II, entre otros, una vez que se tiene un primer
clculo simplificado del flash, est especialmente recomendada.
4.29
Sustituyendo la ecuacin (3.38a) del tema 3, en la ecuacin (4.29) se tiene:
4.43
Ya que:
4.44
4.45
4.47
4.48
Sumando (4.47) y (4.48), y generalizando para sistemas multicomponentes se
tiene:
4.49
El algoritmo de la Fig. 4.10, comienza leyendo los datos necesarios para este
clculo, los cuales son la T, las constantes de Antoine, y la composicin de la
fase de vapor.
1. Se fijan =1, del mismo modo los coeficientes de actividad (ya que no
pueden ser calculados porque estos dependen de la composicin de la
fase lquida).
2. Se calculan las presiones de saturacin por Antoine.
3. Se calculan la P por la ecuacin (4.52) proveniente de la ecuacin de
equilibrio (4.43).
4.43
4.50
4.51
4.53
4.54
j: es un componente seleccionado arbitrariamente.
La tolerancia ser:
1
0,01
Temperatura de Burbuja: Dada la Presin y composicin de la fase lquida.
(P, x1, x2, x3, .. xn).
Se comienza leyendo los datos necesarios para este clculo, los cuales son la
P, las constantes de Antoine, y la composicin de la fase lquida.
1. Se fijan =1.
2. Se calculan las Temperaturas de saturacin por Antoine a la P del
sistema.
3. Se calcula una primera T por (4.55), para comenzar la iteracin.
4.55
Se comienza leyendo los datos necesarios para este clculo, los cuales son la
P, las constantes de Antoine, y la composicin de la fase de vapor.
1. Se fijan =1 y los 1
2. Se calculan las Temperaturas de saturacin por Antoine a la P del
sistema.
3. Se calcula una primera T por (4.56), para comenzar la iteracin.
4.56
Vaporizacin Instantnea.
2.52
1 1
Aplicando sumatoria a ambos lados de la ecuacin:
1 2.53
1 1
4.57
1 1
Aplicando la ecuacin (e) que aparece en la tabla 4.10, Rachford y Rice
determinan una ecuacin ms conveniente para los clculos.
Rachford y Rice
Donde V de (4.57) y (XXX) se convierte en una relacin del los moles de vapor
con la alimentacin es decir V/F.
K i zi zi
f (V / F ) = =0
i 1 + ( K i 1)V / F i 1 + ( K i 1)V / F
zi ( K i 1)
f (V / F ) = =0 (4.58)
i 1 + ( K i 1)V / F
La funcin f(V/F) tiene las siguientes caractersticas:
- No tiene ni mximos ni mnimos, ni races falsas
- f(V/F) es aproximadamente lineal
La condicin de fase se puede establecer a partir de la ecuacin que aparecen
el la tabla 4.12 f(V/F):
(V / F ) k +1 (V / F ) k
< 2
(V / F ) k
PROBLEMA 6.
Aplique Wilson para la fase lquida y para la fase de vapor la ecuacin virial por
Pitzer Curl. Los datos suministrados son:
Tabla 4.13 Parmetros de Wilson
Componentes v(cm3/mol)
1 75,14
775,48 1351,9
2 18,07
Fuente: Smith y Col.
TB= 90,104507 C