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COMPOSIO QUMICA, PROPRIEDADES


MECNICAS E TRMICAS DA FIBRA DE FRUTOS
DE CULTIVARES DE COCO VERDE1
Elisngela Corradini2, Morsyleide de Freitas Rosa3,
Bruno Pereira de Macedo4, Priscila Danielle Paladin5,
Luiz Henrique Capparelli Mattoso6
resumo-O consumo da gua de coco verde, in natura ou industrializada, vem gerando um grande problema
ambiental, devido ao destino final da casca dos frutos. Aproximadamente 85% do peso bruto do coco verde
constitudo pelas cascas, que so acumuladas em lixes ou s margens de estradas. Como a minimizao
da gerao desse resduo implicaria a reduo da atividade produtiva associada, o seu aproveitamento torna-
se uma necessidade. Neste sentido, este estudo teve como objetivo investigar as caractersticas da fibra de
coco verde de diversos cultivares em funo do ponto de colheita dos frutos, na composio qumica, nas
propriedades mecnicas e trmicas, como forma de contribuir para avaliar seu potencial de aplicao na
elaborao de novos materiais. Os resultados mostraram que a variao da composio qumica em funo da
cultivar de coco verde foi na faixa de 37,2 0,8% a 43,90,7% e de 31,50,1% a 37,40,5% para os teores
de lignina e celulose, respectivamente. A composio qumica no variou significativamente em funo do
ponto de maturao para a fibra da cultivar Ano-Verde-de-Jiqui (AVeJ). A fibra de cultivares de coco verde
e AVeJ em diferentes pontos de maturao apresentaram propriedades trmicas e mecnicas semelhantes,
as quais so prximas das propriedades das fibras de coco maduro, demonstrando, portanto, um potencial
equivalente para serem utilizadas como reforo em matrizes polimricas.
Termos para indexao: Cocos nucifera, caracterizao de frutos, ponto de maturao, fibras de coco
verde.

CHEMICAL COMPOSITION, THERMAL AND MECHANICAL PROPERTIES


FOR CULTIVARS OF IMMATURE COCONUT FIBERS

ABSTRACT - The consumption of water of green coconut in natura or industrialized has generated a large
amount of residues that are disposed in landfills or in roadside. The husks residues correspond to around
85% of the weight of the fruit and present slow decomposition process. This environmental problem re-
quires alternative solutions. In order to assessing to potential of the immature (green) coconut fibers to be
used as reinforcement material in polymer matrices, the chemical composition, thermal and mechanical
characteristics of the coconut fibers originated from 5 immature coconut cultivars of the Nana variety at 4
different ages were studied. According to the results obtained, the change of the chemical composition with
the cultivar was from 37.2 0.8% to 43.90.7% and from 7.40.5% to 31.50.1% for lignin and cellulose
contents, respectively. The age did not significantly influence the chemical composition of Ano Verde de
Jequi (AVeJ) cultivar. All the cultivars and AVeJ, in different ages showed approximately the same thermal
and mechanical behaviors, which were similar to the mature coconut fiber properties. This study shows that
the immature cultivars studied offer potential to be used as reinforcement in composites similarly to mature
coconut fiber.
Index terms: Cocos nucifera, fruit characterization, immature coconut fiber, maturation point.

1
( Trabalho 192-08). Recebido em: 22-07-2008. Aceito para publicao em: 03-03-2009.
2
Qumica, Dra, Bolsista de Ps-doutorado, Embrapa Instrumentao Agropecuria, Rua XV de Novembro, 1452, CEP 13560-970, So
Carlos-SP, e-mail: elisangela@cnpdia.embrapa.br
3
Eng. Qumica, Dra, Pesquisadora, Embrapa Agroindstria Tropical, Rua Dra Sara Mesquita, 2270, CEP 60511-110, Fortaleza-CE,
e-mail: morsy@cnpat.embrapa.br
4
Graduando em Engenharia Qumica, Universidade Federal de So Carlos, Rodovia Washington Lus, km 235-SP-310, CEP 13565-905,
So Carlos-SP, e-mail: brunopmacedo@yahoo.com.br
5
Graduanda em Qumica, Universidade Federal de So Carlos, Rodovia Washington Lus, km 235 - SP-310, CEP 13565-905, So
Carlos-SP, e-mail: pri_paladin@hotmail.com
6
Eng. Materiais, Dr, Pesquisador, Embrapa Instrumentao Agropecuria, Rua XV de Novembro, 1452, CEP 13560-970, So Carlos-
SP, e-mail:mattoso@cnpdia.embrapa.br. *Autor para correspondncia.

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838 COMPOSIO QUMICA, PROPRIEDADES MECNICAS E TRMICAS DA FIBRA...

a compreenso de sua potencialidade de uso.


Introduo Este trabalho teve como objetivo investigar
as caractersticas da fibra de coco verde de diversas
O consumo da gua de coco e da polpa de cultivares em funo do ponto de maturao dos
coco gera uma quantidade significativa de resduos, frutos, na composio qumica, nas propriedades
representados por suas cascas. No caso do coco mecnicas e trmicas da fibra de coco de frutos
maduro, as cascas so, geralmente, utilizadas como imaturos, como forma de contribuir para avaliar seu
combustvel de caldeiras ou ainda processadas para potencial.
beneficiamento de fibras, que so usadas como
manufaturas de cordoalhas, tapetes, esteiras e outros Material e Mtodos
produtos (Rosa et al., 2002).
No caso do fruto imaturo ou coco verde para Frutos provenientes de cinco cultivares de
consumo de gua, 80 a 85% do peso bruto repre- coqueiro (Cocos nucifera): Nana Ano- Verde-
sentam resduo (cascas), que no vm sendo apro- de-Jequi (AVeJ), Ano-Amarelo-de-Gramane
veitadas pela indstria de beneficiamento de fibras, (AAG), Ano-Amarelo-da-Malsia (AAM),
devido falta de conhecimento de suas propriedades. Ano-vermelho-da-Malsia (AVM) e Ano-
As cascas do coco verde tm sido descartadas nos Vermelho-de-Camares (AVC), provenientes do
aterros e vazadouros a cu aberto (lixes) sendo, Campo Experimental da Embrapa Meio-Norte, em
como toda matria orgnica, potenciais emissores Parnaba-PI, Brasil, foram coletados ainda imaturos
de gases e, ainda, contribuindo para que a vida til com 210 dias aps a abertura natural da inflores-
desses depsitos seja diminuda, proliferando focos cncia. Amostras da cultivar AVeJ foram coletadas
de vetores transmissores de doenas, mau cheiro, tambm em quatro pontos de maturao (120; 150;
possveis contaminao do solo e corpos dgua, 180 e 210 dias). O processamento dos frutos deu-se
alm da inevitvel destruio da paisagem urbana na Embrapa Agroindstria Tropical, Fortaleza-CE,
(Rosa et al., 2001). Brasil. Inicialmente, as cascas foram dilaceradas em
A casca do coco verde, assim como a do coco triturador com faca de corte e martelos desintegrado-
maduro, constituda por uma frao de fibras e outra res; em seguida, prensadas, em prensa PRH (prensa
denominada de p. As fibras de coco so materiais de rolos horizontais), e classificadas, de forma a obter
lignocelulsicos obtidos do mesocarpo de cocos duas fraes: p e fibra.
e caracterizam-se pela sua dureza e durabilidade Caracterizao qumica: As fibras foram
atribuda ao alto teor de lignina, quando comparadas modas em moinho de faca e passadas em peneira de
com outras fibras naturais (Silva, 2006). Esse 16 mesh. Foram submetidas extrao com solventes
material apresenta baixa taxa de degradao, levando ciclohexano/etanol 1:1, por 13 horas, para remover
mais de 8 anos para completa decomposio (Carrijo os extrativos solveis em solventes orgnicos e, em
et al., 2002). Como a minimizao da gerao desse seguida, foram submetidas extrao com gua, por
resduo implicaria a reduo da atividade produtiva 38 horas, para a remoo dos extrativos solveis
associada, o seu aproveitamento torna-se uma em gua. Posteriormente, foram secas em estufa a
necessidade. No entanto, poucos estudos tm sido 105C, por 6 horas, para a determinao do teor de
realizados visando caracterizao e utilizao da lignina e celulose.
fibra e do p da casca do coco verde. O teor de lignina na fibra de coco verde das
Um estudo realizado pela Embrapa cultivares foi determinado pela reao com cido
Agroindstria Tropical mostrou viabilidade da sulfrico a 72%, de acordo com a norma TAPPI T
utilizao do p da casca do coco verde como 222 om-88 (Tappi..., 1999). O teor de celulose foi
substrato agrcola (Rosa et al., 2002). determinado a partir da obteno da holocelulose
Na literatura, so encontrados vrios estudos (celulose + hemicelulose) das fibras de coco verde, de
que foram conduzidos visando incorporao de acordo com o mtodo descrito por Razera (2006), e
fibras de coco em novos materiais compsitos. seguida da extrao da hemicelulose com soluo de
Ressalta-se, entretanto, a grande predominncia dos hidrxido de sdio, de acordo com Browing (1967).
estudos voltados para uso de fibras de coco maduro Todas as determinaes foram conduzidas com trs
(Rout et al., 2001a; Rout et al., 2001b; Silva et al., repeties e representadas pela mdia.
2006; Rozman et al., 2000). Caracterizao mecnica: Os ensaios de
O conhecimento das caractersticas qumicas, trao para as fibras foram realizados em mquina
mecnicas e trmicas das fibras provenientes de de ensaio Instron, modelo 5569. Utilizou-se a norma
frutos imaturos (coco verde) torna-se necessrio para ASTM D 3379-89 (American..., 1989) e as seguintes

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E. Corradini et al. 839

condies para os ensaios das fibras: velocidade de AVM apresentou teor um pouco menor.
deslocamento das garras igual a 2,0 mm/mim, clula Observa-se que, para as fibras de coco verde
de carga de 50 N, comprimento da fibra de aproxi- da cultivar AVeJ, os teores de lignina mantiveram-
madamente 5,4 cm. Foram testadas pelo menos 20 se praticamente constantes entre o perodo de 120
fibras para cada ensaio. a 210 dias, e os teores de celulose apresentaram
Caracterizao termogravimtrica: A estabi- uma pequena diminuio entre o perodo de 120 a
lidade trmica das fibras foi investigada por anlise 150 dias, sendo que, aps 150 dias, praticamente
termogravimtrica, utilizando um aparelho TGA 500 no variaram. De acordo com Trugilho et al.
(TA Instrument). As anlises foram realizadas sob flu- (1996), os teores de lignina e celulose em plantas
xo de ar sinttico, com taxa de fluxo do gs de 10 mL/ jovens esto sujeitos a grandes variaes, tendendo
min, com taxa de aquecimento de 10C/min, sendo a a valores estveis na idade adulta. No caso em
faixa da temperatura varrida de 25C a 800C. estudo, provavelmente as fibras de coco verde j
Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV): atingiram valores estveis entre o perodo de 150
A caracterizao por MEV das fibras de coco verde at 210 dias. Em relao aos teores dos componentes
foi realizada num Digital Scanning Microscope DSM secundrios, foi observado aumento entre 120 e 150
960 da Zeiss. As fibras foram recobertas com uma dias de maturao, e aps este perodo no ocorreram
fina camada de prata e depois metalizadas com ouro variaes significativas.
num Sputter Coater (plasma de argnio) da Balzers
modelo SCD 50. Propriedades mecnicas
Nas Figuras 3 (a,b,c, e d) e 4 (a, b e c), so
Resultados e Discusso apresentados os valores de tenso na ruptura (r),
mdulo elstico (E) e deformao na ruptura ()
Composio Qumica para as cultivares de coco AVeJ, AAM, AVC, AVM
Nas Figuras 1 e 2, so apresentados os teores e AVG, aos 210 dias, e para a cultivar AVeJ, em
de celulose, lignina e componentes secundrios diferentes pontos de maturao.
(hemicelulose, extrativos e cinzas) para a fibra Observam-se altos valores de desvio-padro,
de coco verde das cultivares AVeJ, AAM, AVC, provavelmente atribudo grande heterogeneidade
AVM, AVG e para a cultivar AVeJ em diferentes das fibras. Entre as fibras de coco verde das cultiva-
pontos de maturao (120; 150; 180 e 210 dias), res, o mdulo elstico (E) variou de 801308 MPa
respectivamente. a 1.600 508 MPa; r variou de 8 2 18 MPa a 129
Nota-se que entre as cultivares de fibras exa- 40 MPa e de 25 6 % a 32 7%. Considerando
minadas, a composio qumica apresentou pequenas a margem do erro experimental, essas variaes nos
variaes. A cultivar AVeJ foi a que demonstrou valores de E, r e no foram significativas entre as
o menor teor de lignina (37,2 0,8%), enquanto cultivares estudadas.
a cultivar AVG foi a que mostrou o maior teor de Os valores de r e E so prximos aos va-
lignina (43,90,7%). Em relao ao teor de celulose lores mencionados na literatura para coco maduro
nas cultivares, verificou-se que a cultivar AAM (Mohanty et al., 2000), os quais so: 4x103-6x103
apresentou o maior teor de celulose (37,40,5%), MPa, 131-175 MPa, e 15-40%, respectivamente,
enquanto a cultivar que apresentou o menor teor de para E, r, e . Foi verificado tambm que os va-
celulose foi a AVC (31,50,1%). Em termos de ce- lores de r e E obtidos para fibras de coco verde
lulose, as fibras de coco verde apresentaram valores so significativamente menores que os descritos na
um pouco inferiores, comparando-se com os valores literatura para outras fibras, como juta e sisal. Isto
encontrados na literatura para a fibra de coco madu- atribudo ao menor teor de celulose das fibras de
ro (36-43%) (Mohanty et al., 2000; Bledzki et al., coco (Mohanty et al., 2002). No entanto, as fibras
1996), e em relao ao teor de lignina, os valores de coco verde apresentam propriedades mecnicas
obtidos so prximos aos valores observados para superiores a vrios polmeros biodegradveis, tais
o coco maduro (41-45%) (Mohanty et al., 2000). As como: amido termoplstico (E=7010 MPa, r
fibras de coco verde apresentaram menores teores de =4,10,3 MPa) (Corradini et al., 2006), policapro-
celulose e maiores teores de lignina em comparao lactona (E=18015 MPa, r= 245 MPa) (Corradini
com outras fibras lignocelulsicas, tais como fibra de et al., 2004) e EcoflexFBX 7011 (E= 300 MPa,
juta e sisal (Mohanty et al., 2000). Verifica-se que, em r=13 MPa) (ECOFLEX, 2004). Esses resultados de
relao aos componentes secundrios (hemicelulose, E e r indicam que as propriedades mecnicas das
extrativos e cinzas), as fibras AVeJ, AAM, AVC e fibras de coco verde apresentam resistncia mecnica
AVG apresentaram teores prximos, enquanto a fibra prximas das fibras de coco maduro, demonstrando

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que essas fibras possuem potencial semelhante para determinados alguns parmetros para todas as fibras
algumas aplicaes, tais como reforo em compsi- estudadas: quantidade de gua absorvida na faixa de
tos com polmeros naturais e sintticos. 25-120C, Tonset (temperatura de incio de degradao
Fibras com alto teor de lignina, como o trmica) e faixa de temperatura e perda de massa (%)
caso das fibras de coco, so de excelente qualidade relativa degradao trmica e a quantidade de cinzas
e flexveis. Estudos com blendas contendo lignina a 650C. Esses dados so apresentados na Tabela 1.
ou derivados tm mostrado que, em alguns casos, as Pode ser visto que a perda de massa no intervalo de
propriedades mecnicas e/ou trmicas do material 25 a 120C variou de 4,1 a 5,8%. Tonset para todas
polimrico so melhorados com sua adio (van as fibras estudadas est em torno de 185-200C.
Dam et al., 2004). Comparando os valores de Tonset observados para as
Comparando os valores de E, r e obtidos fibras de coco verde com os valores observados para
para a fibra de coco verde (cultivar AVeJ) em diferen- a fibra de coco maduro (Silva et al., 2000), observa-
tes tempos de maturao, observa-se pequena varia- se que a temperatura de incio de degradao foi um
o no significativa das propriedades mecnicas em pouco maior para fibra de coco maduro (220C).
funo do ponto de maturao. Os valores mdios Essa diferena pode ser devido presena de alguns
para a tenso na ruptura variaram de 11631% a componentes volteis nas fibras de coco verde (van
14018%, enquanto os valores de mdulo elstico Dam et al., 2004). A porcentagem de perda de massa
variaram entre 990 262 MPa at 1.197 301MPa, relativa ao processo de degradao praticamente no
e os valores de deformao na ruptura, de 28 5% variou para todas a fibras estudadas.
at 35 4%. Os resultados observados por TG esto
coerentes com os dados de composio qumica
Propriedades trmicas e com as propriedades mecnicas, pois, como a
Nas Figuras 5a e 5b, so apresentadas curvas composio qumica praticamente no variou em
termogravimtricas (TG) e termogravimtricas funo da cultivar e tambm em funo do ponto
derivadas (DTG) para as cultivares de fibra de coco de maturao para a fibra AVeJ, era esperado que
verde aos 210 dias de maturao. Foi observada a estabilidade trmica tambm no fosse alterada
semelhana bastante acentuada entre as curvas TG significativamente em funo do tipo de cultivar e
e DTG das fibras das cultivares e tambm entre do ponto de maturao.
as fibras da cultivar AVeJ em diferentes pontos de
maturao. Microscopia Eletrnica de Varredura
As curvas TG/DTG exibem uma etapa de (MEV)
perda de massa em torno de 25-120C relativa Nas Figuras 6a e 6b, so apresentadas fotos
quantidade de gua absorvida pelas amostras. A de microscopia eletrnica de varredura (MEV) para a
degradao trmica dos componentes das fibras de fibra de coco AVeJ no ponto de maturao de 150 dias.
coco ocorre em uma faixa de temperatura entre 200 Observa-se uma superfcie rugosa, com uma camada
a 550C, a qual pode variar, dependendo da cultivar de cera, cidos graxos e seus produtos de condensao
e das condies empregadas nas anlises (Silva et depositados sobre a superfcie da fibra, similar fibra
al., 2000; Tomczak et al., 2007). de coco maduro (Bismarck et al., 2001). A rugosidade
A hemicelulose, devido a sua natureza observada ao longo da superfcie da fibra pode agir
amorfa, decompe-se entre 200-260C, enquanto a como regies de ancoramento, evitando a ruptura
celulose, entre 240-360C, e a lignina, entre 280 a total na interface entre a fibra e a matriz, contribuin-
360C (Alvarez & Vzquez, 2004; Yao et al., 2008). do assim para aumentar a adeso mecnica entre a
A curva DTG exibe um ombro em torno de 270C, fibra e a matriz. Foi observado tambm que todas as
que relativo degradao da hemicelulose, e fibras estudadas apresentaram aspectos morfolgicos
tambm um pico bem definido em torno de 330C, semelhantes.
devido principalmente degradao trmica da
celulose. Dois picos na faixa de 350 a 550C so
observados, os quais so provavelmente devido
degradao trmica da celulose e da lignina. No
possvel separar os processos de degradao
dos componentes das fibras (lignina, celulose e
hemicelulose) devido complexidade das reaes
e da superposio dos picos de degradao.
A partir das curvas TG e DTG, foram

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Tabela 1 -Parmetros determinados a partir das curvas termogravimtricas (TG) e termogravimtricas


derivadas (DTG) para todas as fibras estudadas: quantidade de gua absorvida na faixa de 25-
120C, Tonset (temperatura de incio de degradao trmica) e faixa de temperatura e perda de
massa (%) relativa s duas etapas principais de degradao e o teor de cinzas a 650C.
Quantidade de gua Degradao trmica Cinzas
Ponto Tonset
Fibras absorvida (25-120C) Ti-Tf Perda de massa (650 C)
de maturao (C)
% (em peso) (C) %(em peso) (%)
AAG 210 5.6 196 196-500 92.64 2.2
AAM 210 4.7 200 195-500 92.84 2.0
AVC 210 4.1 190 190-500 91.88 4.2
AVM 210 5.2 185 185-500 91.53 3.0
AVG 210 5.7 185 190-500 90.98 3.1
AVeJ 120 4.9 197 195-500 93.62 1.7
AVeJ 150 5.5 195 195-500 92.57 2.1
AVeJ 180 5.3 190 190-500 91.67 2.7
AVeJ 210 5.8 187 187-500 91.60 2.8

Figura 1 - Teor de lignina, celulose e outros componentes (hemicelulose, extrativos e cinzas) para fibras
de coco verde das cultivares: AVeJ, AAM, AVC, AVG e AVM, no ponto de maturao de 210
dias. Sendo AVeJ = Nana Ano-Verde-de-Jequi; AAG = Ano-Amarelo-de-Gramane;
AAM = Ano-Amarelo-da-Malsia; AVM = Ano-Vermelho-da-Malsia e AVC = Ano-
Vermelho-de-Camares.

Figura 2 - Teor de celulose, lignina e outros componentes (hemicelulose, extrativos e cinzas) em funo
do ponto de maturao para a fibra Nana Ano-Verde-de -Jequi (AVeJ).

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Figura 3- Tenso na ruptura (MPa) (a), Mdulo de elasticidade (MPa) (b) e deformao na ruptura (%) (c)
para fibra de coco das cultivares: AVeJ, AAM, AVC, AVG e AVM, no ponto de maturao de
210 dias. Sendo AVeJ = Nana Ano -Verde-de-Jequi; AAG = Ano-Amarelo- de-Gramane;
AAM = Ano-Amarelo-da-Malsia; AVM = Ano-Vermelho-da-Malsia e AVC = Ano-
Vermelho-de-Camares.

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Figura 4 - Tenso na ruptura (MPa) (a), Mdulo de elasticidade (MPa) (b) e deformao na ruptura (%)
(c) para fibras de coco verde da cultivar Nana Ano-Verde-de-Jequi (AVeJ), em diferentes
pontos de maturao.

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844 COMPOSIO QUMICA, PROPRIEDADES MECNICAS E TRMICAS DA FIBRA...

Figura 5 - Curvas TG (a) e DTG (b) obtidas para fibras de coco de cultivares AVeJ, AAM, AVC, AVG
e AVM com pontos de maturao de 210 dias. Sendo AVeJ = Nana Ano-Verde- de-Jequi;
AAG = Ano-Amarelo-de-Gramane; AAM = Ano-Amarelo-da-Malsia; AVM = Ano-
Vermelho-da-Malsia e AVC = Ano-Vermelho-de-Camares.

Figura 6 - Fotos obtidas por microscopia eletrnica da fibra de coco verde Nana Ano-Verde-de-Jequi
(AVeJ), no ponto de maturao de 150 dias, sendo (a) com aumento de 180 X, e (b) com
aumento de 500 X.

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E. Corradini et al. 845

CARRIJO, O. A.; LIZ, R. S.; MAKISHIMA, N.


concluso Fibra de casca de coco verde como substrato agrcola.
Horticultura Brasileira, Braslia, v.20, n. 4, p.533-
A variao da composio qumica da fibra 535, 2002.
de coco verde em funo da cultivar foi de 37,20,8%
a 43,90,7% e de 31,50,1% a 37,40,5% para CORRADINI, E.; GUEDES, C. G. F.; MATTOSO
lignina e celulose, respectivamente. A composio L. H. C.; ROSA D. S. Mechanical, thermal and mor-
qumica no variou significativamente em funo do phological properties of poly(epsilon-caprolactone)/
ponto de maturao para a fibra da cultivar AVeJ. A zein blends. Polymers for Advanced Technologies,
fibra de coco verde das cultivares e a cultivar AVeJ New York, v.15, n.6, p.340-345, 2004.
em diferentes pontos de maturao apresentaram
propriedades trmicas e mecnicas similares, as quais CORRADINI, E.; DE MEDEIROS, E. S.;
so, em geral, prximas s propriedades das fibras CARVALHO, A. J. F.; CURVELO, A. A. S.;
de coco maduro. Estes resultados mostram o poten- MATTOSO, L. H. C. Mechanical and morphological
cial de utilizao da fibra de coco verde de todas as characterization of starch/zein blends plasticized with
cultivares estudadas como reforos em compsitos. glycerol. Journal of Applied Polymer Science, New
York, v.101, n.6, p. 4133-4139, 2006.
Agradecimentos
ECOFLEX F BX 7011: biodegradable polyester
Os autores agradecem FAPESP e ao CNPq, for compostable film: version 1.0. Gabriel Skupin.
pelo apoio financeiro. (S.l.): BASF, 2004. 3 p. Disponvel em: <http:// http://
www.basf.com.br/default.asp?id=1216>. Acesso em:
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