Manual de Química Analítica I

INSTITUTO TECNOLGICO SUPERIOR DE IRAPUATO
BASES TERICAS Y PRCTICAS DE LABORATORIO EN

QUMICA ANALTICA I
Francisco Alejo Iturvide
Departamento de Ingeniera Bioqumica
Diciembre de 2007
Prologo.
La presente gua didctica tiene como objetivo proporcionar al estudiante una gua integral de
estudio y desarrollo de las clases tanto tericas como prcticas as como establecer los
lineamientos generales del curso de Qumica Analtica I que se importe en el Instituto
Tecnolgico Superior de Irapuato. La gua est dividida en cuatro unidades temticas de
acuerdo con el programa de la materia CQ3, cada unidad dividida en temas principales y
subtemas, los cuales se han tratado de desarrollar en una forma sencilla, con ejemplos
resueltos y ejercicios de estudio. Al final de cada tema que as lo requiere se ha planteado una
actividad prctica de laboratorio para reforzar los aspectos tericos.
Contenido
Instrucciones Generales ................................................................................................................ 6
Normas de trabajo y seguridad en el laboratorio. .................................................................... 6
Normas personales................................................................................................................ 6
Normas de utilizacin de productos qumicos ...................................................................... 6
Normas de limpieza............................................................................................................... 6
Lineamientos de la materia....................................................................................................... 7
Caractersticas de la bitcora (libreta de laboratorio) .......................................................... 8
Caractersticas del Reporte de prcticas de laboratorio..................................................... 10
Programa de la Materia ...................................................................................................... 11
Introduccin. ............................................................................................................................... 15
Unidad I. Fundamentos. .............................................................................................................. 15
Qumica Analtica: ................................................................................................................... 15
Relacin con otras reas. ........................................................................................................ 16
Pasos generales del anlisis qumico. ..................................................................................... 19
Errores y tratamiento estadstico de los datos analticos. ...................................................... 21
Concepto y clasificacin de errores. ................................................................................... 21
Rechazo de datos anmalos o sospechosos. ...................................................................... 31
Prctica 1. Conocimiento del material bsico para qumica analtica I y manejo estadstico. 33
Equilibrio qumico ................................................................................................................... 35
Fundamentos de Equilibrio qumico ................................................................................... 35
Principio de Le Chatelier. .................................................................................................... 36
Tipos de constantes de equilibrio empleadas en qumica analtica:................................... 37
Producto inico del agua..................................................................................................... 37
Reacciones entre cidos y bases ......................................................................................... 38
cidos dbiles y equilibrio qumico..................................................................................... 39
Bases dbiles y equilibrio qumico ...................................................................................... 41
Soluciones amortiguadoras................................................................................................. 42
Constante del producto de solubilidad ............................................................................... 44
Prctica 2. Equilibrio qumico................................................................................................... 46
Unidad 2. Mtodos volumtricos................................................................................................ 48
Los mtodos volumtricos ...................................................................................................... 48
Punto de equivalencia y punto final:................................................................................... 48
Condiciones que deben cumplirse en la reaccin qumica. ................................................ 48
3
Patrones primarios. ............................................................................................................. 49
Disoluciones estndar: preparacin.................................................................................... 49
Clasificacin de los mtodos volumtricos. ............................................................................ 50
Uso del material bsico de laboratorio. .................................................................................. 51
Estandarizacin de soluciones ................................................................................................ 52
Clculos involucrados en la estandarizacin de soluciones................................................ 53
Pesos equivalentes y normalidad........................................................................................ 54
Prctica No. 3 Preparacin y valoracin de soluciones estndar .......................................... 57
Titulaciones acido base ........................................................................................................... 59
Curva de titulacin .............................................................................................................. 60
Funcin de los indicadores...................................................................................................... 66
Indicadores cido-base ........................................................................................................... 66
Prctica 4. Determinacin de acidez libre por el mtodo volumtrico en sulfato de amonio.
................................................................................................................................................. 68
Prctica 5. Mediciones de pH y curvas de titulacin............................................................... 70
Complexometra...................................................................................................................... 73
Terminologa bsica ............................................................................................................ 73
Estructura de Lewis para algunos ligandos ......................................................................... 74
Equilibrio de formacin de complejos ................................................................................ 74
Valoraciones con el cido etilendiaminotetractico (EDTA)............................................... 76
Constante de formacin condicional .................................................................................. 77
Prctica 6. Reacciones de formacin de complejos ................................................................ 81
Unidad 3. Electroqumica. ........................................................................................................... 86
Introduccin. ........................................................................................................................... 86
Transferencia de electrones.................................................................................................... 86
Ctodos y nodos.................................................................................................................... 88
Potenciales de reduccin estndar para (E) .......................................................................... 88
Algunas semi-reacciones......................................................................................................... 88
Determinacin del potencial de reduccin en una reaccin completa. ................................ 90
Ecuacin de Nernst. ................................................................................................................ 91
Prctica 7. Electrodeposicin de cobre ................................................................................... 94
Potenciometra........................................................................................................................ 97
Electrodos de referencia: .................................................................................................... 97
Electrodos indicadores: ....................................................................................................... 99
4
Titulaciones potenciomtricas. ......................................................................................... 101
Unidad 4. Mtodos gravimtricos............................................................................................. 101
Gravimetra ........................................................................................................................... 101
Gravimetra de volatilizacin: ........................................................................................... 101
Gravimetra por precipitacin ........................................................................................... 103
Prctica 8. Determinacin gravimtrica de cobre en una sal soluble................................... 104
Glosario ..................................................................................................................................... 106
Apndice I.................................................................................................................................. 108
Apndice II................................................................................................................................. 109
Bibliografa ................................................................................................................................ 110
5
Instrucciones Generales
Normas de trabajo y seguridad en el laboratorio.
El trabajo en el laboratorio requiere la observacin de una serie de normas de seguridad que
eviten los posibles accidentes de lo que se est haciendo por algn posible desconocimiento.
Normas personales
Cada grupo de prcticas se responsabilizara de su grupo de trabajo y de su material.
Es conveniente la utilizacin de bata ya que evita posibles proyecciones de sustancias
qumicas lleguen a la piel, evitaras posibles deterioros en tus prendas de vestir.
Si tienes el pelo largo es conveniente que lo lleves recogido.
Prohibido fumar, tomar bebidas y no comer.
Normas de utilizacin de productos qumicos

Antes de utilizar un compuesto asegrese bien de que es el que se necesita, fijarse
bien en el rotulo.
No devolver nunca a os frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin
consultar al profesor.
No tocar con las manos o con la boca los productos qumicos.
No pipetas con la boca. Utilizar una bomba manual.
Los cidos requieren un cuidado especial. Cuando queramos diluirlo nunca echemos
agua sobre ellos siempre al contrario.
Los productos flamables no deben estar cerca de las fuentes de calor
Si se vierte sobre ti cualquier acido lvate inmediatamente con mucho agua y avisa al
profesor.
Al preparar cualquier disolucin se colocara en un frasco limpio y rotular bien.
Si los productos qumicos de desecho se vierten en la pila de desage aunque estn
neutralizados deja que circule agua abundante.
Normas de limpieza
Desinfectar perfectamente el rea de trabajo
Evitar corrientes de aire
6
Trabajar en condiciones aspticas
Usar franelas grises y secas
Lavarse las manos antes y despus de realizar el experimento.
Usar guantes y bata
Lineamientos de la materia.
La materia se desarrolla en tres sesiones tericas por semana y sesiones de laboratorio sujetas
a programacin por parte del responsable de laboratorio con una frecuencia de cada 15 das
durante el transcurso del semestre. Durante el desarrollo de las clases los estudiantes tienen
una tolerancia de 10 min para tener derecho a asistencia, despus del cual el estudiante podr
ingresar al saln sin derecho a la asistencia correspondiente. Si un estudiante abandona el
saln por ms de 30 min ser sancionado con la falta del da o pidindole que abandone por el
resto de la clase si ingreso sin derecho a asistencia.
La tolerancia es de 5 min cuando la sesin sea de laboratorio, debiendo llevar consigo la

prctica de laboratorio debidamente preparada en su bitcora, con bata debidamente
abrochada y ajustarse a los dems lineamientos del reglamento general de laboratorio. Las
prcticas una vez realizadas y concluidas debern ser reportadas en un lapso no mayor a una
semana de la fecha de realizacin. Queda en el entendido que si un estudiante no entra a una
sesin prctica de laboratorio pierde tambin derecho a entregar el reporte correspondiente y
a los dems aspectos de evaluacin como revisin de la bitcora, asistencia, trabajo en equipo,
etc.
La evaluacin general del curso est integrada de indicadores los cuales se muestran en el
cuadro siguiente con sus ponderaciones correspondientes.
Grupo/Materia : CQ3- QUIMICA ANALITICA I

Parcial Cve Indicador Indicador Porcentaje
1 EXAMEN ESCRITO 40 %
3 PARTICIPACION 10 %
1 4 PUNTUALIDAD Y ASISTENCIA 20 %
9 PRACTICAS DE LABORATORIO 20 %
10 GRUPO DE TRABAJO 10 %
1 EXAMEN ESCRITO 40 %
2 4 PUNTUALIDAD Y ASISTENCIA 20 %
3 1 EXAMEN ESCRITO 40 %
7
4 PUNTUALIDAD Y ASISTENCIA 20 %
Durante el desarrollo de la materia se realizarn tres evaluaciones parciales en forma escrita

los cuales sern aplicados de acuerdo con la semana de exmenes programada por el Depto.
de Control Escolar.
Caractersticas de la bitcora (libreta de laboratorio)
Uno de los aspectos ms importantes del trabajo en el Laboratorio es el de la confeccin de un

cuaderno en donde queden recogidos de forma clara y reproducible los experimentos que se
han realizado con la inclusin, entre otros de los siguientes apartados
Reactivos usados
Procedimientos y tcnicas empleadas
Productos obtenidos
Incidencias y observaciones
Precauciones
El cuaderno de laboratorio debe concebirse como un diario en el que se recojan todos y cada
uno de los experimentos realizados con las incidencias de todo tipo que se han producido. Hay
que tener en cuenta que en muchas ocasiones hay que repetir una experiencia en varias
ocasiones como cuando se usa una sustancia como materia prima y hay que prepararla con
asiduidad o bien proceder a la modificacin parcial de un procedimiento. Por ejemplo para la
mejora de rendimientos.
Las lneas generales para la confeccin de un cuaderno seran las siguientes:
1- Cuaderno forma francesa de preferencia engrapado o cosido de pasta dura sin espiral. Se
debe evitar el manejar hojas sueltas, aunque sea para graparlas con posterioridad. Es mucho
ms seguro usar un cuaderno con las hojas unidas permanentemente y con las pginas
numeradas.
2- La portada deber contener informacin general sobre el tipo de cuaderno y a quien

pertenece.
3- Las hojas debern estar foliadas.
4- Solo debe usarse tinta permanente no lpiz ni usar corrector, si hay una equivocacin o
entrada incorrecta deber tacharse con una lnea intermedia y anotar en seguida el trmino
correcto.
8
5- En la primera hoja deber escribir una presentacin, la cual debe contener entro otra
informacin la importancia de un cuaderno de laboratorio, necesidad de planeacin de la
prctica, solicitud de reactivos y materiales a tiempo, etc.
6- En la segunda y tercera Hoja se construir un ndice de contenido mismo que se estar

desarrollando conforme se realicen las prcticas.
7- Despus del ndice se anotar un extracto del reglamento de seguridad del laboratorio de
qumica general.
8- Antes de la realizacin de la prctica se deber planear, de tal forma que el da de

realizacin no necesitar llevar hojas sueltas solo su bitcora.
9. Se recomienda pegar al final del cuaderno una tabla peridica y las frmulas bsicas que
considere conveniente para rpida consulta.
10- La planeacin de cada prctica deber cumplir los siguientes puntos:
Fecha de planeacin
Nmero y nombre de la prctica
Breve introduccin de cinco a ocho renglones.
Objetivo
Reactivos y materiales
Procedimiento en forma de lista
Resultados (solo el ttulo)
Durante el trabajo en el laboratorio:
Escribir lo que realmente se ha hecho en el experimento y no lo que se supone que se

debera haber hecho. Si queremos que un experimento que se ha realizado con xito,
sea reproducible, es esencial ser fiel a la realidad. Si por el contrario, el resultado de
nuestra experiencia es negativo, el disponer de una informacin veraz y
pormenorizada, ser la nica forma de corregir los errores.
Resulta conveniente escribir en hojas consecutivas (sin saltos) e introducir la fecha en

los que se ha realizado el experimento
Al desarrollar los procedimientos, procurar usar un estilo conciso y claro,

preferentemente formas impersonales. Resulta ms adecuado emplear expresiones
como
1. Se disuelve el producto A.. en lugar de disolv el producto A
2. Se procede a separar la mezcla.. en lugar de para separar la mezcla realic tal

o cual procedimiento..
3. El rendimiento de la reaccin es . en lugar de me sali un rendimiento de
9
El cuaderno de laboratorio es un instrumento de trabajo y por tanto de uso constante.
Si hay que introducir notas adicionales u observaciones, hacer correcciones etc. no
debe ser problema
Si hay algn grfico, imagen o tabla que se tenga que anexar, se puede pegar debiendo
escribir sus iniciales y firma sobre la orilla o borde de manera que se marque tanto la
hoja anexada como la hoja donde se pega.
Se deber anexar un apartado de conclusiones y despus uno de observaciones.
Se anexar adems un apartado para la bibliografa donde anote la o las fuentes

consultadas
Caractersticas del Reporte de prcticas de laboratorio
En un Informe se procede a comunicar los resultados obtenidos en el laboratorio por ejemplo

en una prctica de una asignatura experimental. El informe debe constar de de los siguientes
apartados:
1. Ttulo del Experimento.
Debe ser claro y descriptivo de la experiencia realizada:
Preparacin de
Determinacin de
2. Introduccin.
Debe ser lo ms breve posible (uno o dos prrafos o 10 renglones aproximadamente). En ella
se explicar el tipo de experimento o reaccin que se ha realizado (por ejemplo: reaccin de
nitracin mediante un proceso de sustitucin aromtica electrfila sobre benzoato de metilo),
su uso en Qumica Orgnica (es muy comn, es muy raro, se utiliza en la industria, es similar a
un proceso que ocurre en los seres vivos, etc.) y otros aspectos generales.
3- Objetivo.
Se describir en forma breve lo que se pretendi en la prctica en forma impersonal.
4- Materiales y reactivos:
Describir los materiales y reactivos utilizados.
5- Procedimiento empleado:
Anotar en forma de lista y en pasado lo que se realiz de manera impersonal.
6-Resultados:
10
Deber describir en forma breve los resultados obtenidos de forma clara y precisa. Se incluirn
tambin grficos, diagramas, tablas o imgenes que se consideren necesarios.
7- Observaciones y conclusiones.
Se debe indicar si la reaccin ha tenido lugar segn lo previsto, si el producto ha podido

obtenerse puro y si los datos espectroscpicos y de otro tipo son los esperados. En caso de que
algo haya ido mal, razonar porqu.
Si se han realizado un proceso por etapas se dar el rendimiento de cada una de las reacciones
calculando tambin el rendimiento global.
Explicar si ha habido alguna incidencia destacable.
Exponer las principales conclusiones del experimento: qu se ha logrado con l y qu se ha

aprendido. Puede tambin relacionarse con otros conceptos o reacciones estudiadas en la
asignatura.
8. Bibliografa.
En caso de emplear fuentes bibliogrficas incluir aqu.
Programa de la Materia
Unidad Temas Subtemas
1 Fundamentos 1.1 Concepto y clasificacin de la qumica analtica.
1.2 La qumica analtica en relacin a los perfiles de los

tcnicos, ingenieros y cientficos.
1.3 Pasos generales del anlisis qumico.
1.3.1 Muestreo
1.3.2 Preparacin de la muestra
1.3.3 Anlisis de la muestra
1.3.4 Elaboracin del reporte
1.3.5 Interpretacin del reporte y generacin de las

conclusiones relativas
1.4 Errores y tratamiento estadstico de los datos analticos
1.4.1 Concepto y clasificacin de errores
1.4.2 Eliminacin y control de errores
1.4.3 Clculo del valor ms probable y Lmites de

Confianza.
1.4.4 Criterios estadsticos para rechazo de valores

dudosos.
11
1.4.5 t de student y prueba de significancia
1.5 Aplicacin del Equilibrio Qumico en diferentes sistemas.
1.5.1 Equilibrio cido-base mono y poliprtico.
1.5.2 Solubilidad de compuestos inicos
1.5.2.1 Producto de Solubilidad (Kps)
1.5.2.2 Efecto del in comn.
1.5.3. Formacin de iones complejos.
1.5.3.1. Constante de formacin de iones

complejos (Kf)
1.5.3.2. Efecto de la formacin del ion

complejo sobre la solubilidad.
1.6. Actividad.
1.6.1. Fuerza inica (concepto, clculo, su

efecto sobre la solubilidad de las sales).
1.6.2 Coeficiente de actividad (concepto, clculo,

efecto de la fuerza inica, la carga y el tamao del
in sobre l, aplicaciones).
1.6.3 Constante de Equilibrio en trminos de
Actividad.
1.6.4 Concepto de pH desde el punto de vista de la

Actividad.
2.1 Estandarizacin
2.1.1 Concepto de estndar primario, estndar

secundario y estandarizacin.
2.1.2 Procedimientos y clculos involucrados en la

estandarizacin: alcuotas y pesadas individuales.
2.2 Volumetra Acido-Base
2.2.1. Titulaciones Acido Base en sistemas

acuosos: curvas, deteccin del punto final
(indicadores, electrodo para medir pH):
2.2.1.1 Acido Fuerte - Base Fuerte
12
2 Mtodos Volumtricos 2.2.1.2 Acido Dbil - Base Fuerte
2.2.1.3 Acido Fuerte - Base Dbil
2.2.3.4 Sistemas poliprticos.
2.2.3.5 Ecuacin de Henderson-Hasselbach
2.3 Volumetra en reacciones de formacin de complejos
2.3.1. Complejos metal-quelato (cidos y

bases de Lewis) y efecto quelato
2.3.2 Volumetra con EDTA : propiedades cido-base,

complejos con el EDTA, constante de formacin
condicional, curvas de titulacin e indicadores.
2.4 Volumetra en reacciones de formacin de precipitados.
2.4.1 Curva de titulacin
2.4.2 Estudio de algunas de las titulaciones

importantes:
2.4.2.1 Mtodo de Mohr,
2.4.2.2. Mtodo de Volhard,
2.4.2.3 Mtodo de Fajans.

.
3.1 Fundamentos de Electroqumica
3.1.1 Conceptos bsicos
3.1.2 Diferenciacin entre celdas electroqumicas:

celdas galvnicas y celdas electrolticas.
3.1.3 Potenciales Estndar
3.1.4 Ecuacin de Nernst
3.1.5 E y la Constante de Equilibrio
3.1.6 Celdas como Sondas Qumicas
3.1.7 La utilidad de E
3 Mtodos
Electroanalticos
3.2 Electrodos y Potenciometra
13
3.2.1 Electrodos de Referencia e Indicadores.
3.2.2 Potencial de un in.
3.2.3 Medicin de pH con un electrodo de

vidrio,(fundamento, alcances).
3.2.4 Electrodos selectivos de iones
3.3 Electrodos y Conductimetra.
3.4 Titulaciones Redox
3.4.1 La forma de una curva de titulacin redox.
3.4.2 Sistemas para medir el punto final o el

punto de equivalencia (Indicadores, Soluciones
titulantes autoindicadoras, Electrodos =
potenciometra)
3.4.3 Estudio de determinaciones representativas de

algunos de los siguientes mtodos:
3.4.3.1. con KMnO4,
3.4.3.2. con Yodo (Directos e Indirectos),
3.4.3.3. con K2Cr2O7,
3.4.3.4. con Ce+4
4 Mtodos Gravimtricos
4.1. Concepto y clasificacin.
4.2. Mtodos gravimtricos por precipitacin.
4.3. Mtodos gravimtricos por volatilizacin.
14
Introduccin.
Un largo porcentaje del trabajo de un laboratorio qumico del mundo moderno es analtico; es
decir, la exactitud del anlisis qumico de alguna sustancia o material esta directamente
involucrada. Por ejemplo, una industria de se encarga de la manufactura de un producto para
un consumidor no puede esperar ser un negocio duradero si su producto no pasa la demanda
de calidad del consumidor. En muchos casos un anlisis qumico provee la certificacin
necesaria en calidad. En otros casos es importante considerar como las actividades humanas
afectan el aire que respiramos, el agua que consumimos, el grado de afectacin y
contaminacin de los recursos tambin es parte del estudio y aplicacin de la qumica
analtica. En ejemplo ms es la industria farmacutica y de pesticidas, la cual continuamente
est desarrollando y probando nuevos frmacos para prevenir, controlar y curar enfermedades
no solo en humanos, sino tambin en plantas y animales.
Unidad I. Fundamentos.
Qumica Analtica: Ciencia metrolgica que desarrolla y aplica herramientas que se

concretan en procesos de medida para obtener informacin qumica y bioqumica para
resolver problemas cientficos, tcnicos, econmicos y sociales, por tanto, la qumica analtica
se define como parte de la qumica que hace como finalidad el estudio la composicin y
cuantificacin qumica de un material o muestra, mediante diferentes mtodos de anlisis.
Clasificacin de la qumica analtica.
Los mtodos que emplean el anlisis qumico pueden ser:
a) Mtodos qumicos (se basan en reacciones qumicas) o clsicos:

anlisis volumtrico.
anlisis gravimtrico.
b) Mtodos fisicoqumicos (se basan en interacciones fsicas) o instrumentales:

1. Mtodos electro analticos.
2. Mtodos espectromtricos.
3. Mtodos cromatogrficos.
Los mtodos qumicos han sido utilizados tradicionalmente, ya que no requieren

instrumentos complejos (se utilizan pipetas, buretas, matraces, balanzas, entre otros). Los
mtodos fisicoqumicos, sin embargo, requieren un instrumental mas sofisticado, tal como
equipos de espectroscopia, cromatografa, cristalografa, etc.).
El estudio de los mtodos qumicos est basado en el equilibrio qumico, que puede ser de
los siguientes tipos:
1. Equilibrio acido base.
15
2. Equilibrio de solubilidad.
3. Equilibrio de complejos.
4. Equilibrio redox.
De acuerdo al objetivo de anlisis se puede hablar de anlisis cuantitativo y anlisis

cualitativo. El anlisis cualitativo revela la identidad de los elementos y compuestos de la
muestra. El anlisis cuantitativo indica la cantidad de cada sustancia en una muestra. En
anlisis qumico se denomina analito al o los componentes de la muestra que se pretende
determinar.
Relacin con otras reas.

La qumica analtica es una disciplina que sirve de apoyo a diversas reas, algunas de las cuales
se muestran en la figura siguiente.
16
17
18
Pasos generales del anlisis qumico.
1.- Muestreo.
2.- preparacin de la muestra.
3.- Anlisis de la muestra.
4.- Elaboracin del informe.
5.- Interpretacin de informe y conclusiones.
1.- Muestreo:
Cada tipo de muestras exige tcnicas especificas para la recoleccin, sin embargo la muestra
debe ser representativa de la totalidad del sistema.
El resultado analtico depende de una buena muestra.
Se deben considerar aspectos como: tipo de muestra, homogeneidad del sistema,

localizacin, acceso al sistema, etc.
2.- Preparacin de la Muestra:
Lquidos: Disoluciones:
Titulacin Agua
Decantacin Acido clorhdrico
Extraccin liquido - liquido Acido ntrico
Agentes quelantes Acido fluorhdrico
Acido perclrico
-Disolucin Total: El analito se disuelve completamente previo a su anlisis.
-Disolucin Parcial: El analito se extrae ya sea lquido - lquido, solid - lquido, separndose
en una fase.
- Fusin: se aplica calor para fundir el o los materiales de inters.
Disolucin Total:
H2O: disolvente altamente utilizado por su poder de disolucin de compuestos
19
inorgnicos.
Acido clorhdrico: utilizado cuando el H2O baja bien con un compuesto. Su
presentacin regular es 38% CRM; se utiliza para metales.
Acido sulfrico: uso similar al HCl, se presenta a 96% (18 M) utilizado para materiales
orgnicos.
Acido ntrico: se utiliza como oxidante, se presenta en soluciones al 70% (16M).
Acido perclrico: similar al HNO3 y HCl en proporcin 1: 3. Es uno de los disolventes
ms poderosos y el nico de disolver al oro y platino.
Agua Roja: similar al HNO3, comercialmente se presento al 72% (12M) muy peligroso.
Disolucin Parcial:
n-Hexano: alcano no polar C6H14. Densidad 0.66 g/mol. Solvente para

espectrofotometra UV-Visible.
Acetonitrilo: solvente polar CH3 = N. E miscible en H2O y usado en tcnicas de
cromatografa. Liquida y espectroscopia UV-Visible y resonancia magntica nuclear.
Cloruro de Metileno: solvente algo polar tambin conocido como diclorometano.
Soluble en agua hasta 2% densidad 1.33 g/ml. Se usa para extracciones orgnicas
para tcnicas como IR (infrarrojo) y RMN (resonancia magntica nuclear).
Acetona: CH3COOH voltil, flamable, machi le en agua se usa como intermediario de
polaridad.
Benceno: C5H6 aromtico no polar insoluble en H2O densidad 0.87 g / ml en H2O
Tolueno: C6H5-CH3 armnico no polar, flamable, densidad, 0.87g/ml.
Metanol: CH3-OH polar, soluble en agua utilizado en UV-visible voltil y desecante.
ter dietilico: CH3-CH2-O-CH2-CH3 conocido como etileter o simplemente ter. No
polar muy voltil y flamable densidad 0.71 g/ml. Se utilizo en extracciones lquido -
liquido.
Cloroformo: (triclorometano CH3Cl3) orgnico no flamable muy utilizado en
extracciones acuosas. Muy toxico, se debe evitar inhalar y el contacto con la piel.
3. Anlisis de la muestra:
El anlisis de la muestra involucra una serie de pasos especficos que dependen del mtodo
seleccionado. En general, la seleccin del mtodo depende de:
- Cantidad de muestra.
- Tipo de muestra.
- Compuesto a determinar.
- Disponibilidad de equipo.
20
Errores y tratamiento estadstico de los datos analticos.
Concepto y clasificacin de errores.

Un error es definido como la diferencia entre los resultados tericos comparados con los
resultados prcticos. En qumica analtica estos errores son clasificados para una mayor
comprensin. La clasificacin se numera a continuacin:
1.- Errores sistemticos
Tambin llamados determinados. Su presencia indica que el resultado no es vlido, debiendo

revisarse y encontrarse la causa. Por experiencia, las causas posibles indican que puede ser
una mala pesada, equipo o material no exacto o defectos al realizar los calculos.
| U - X | > ts / n
21
2.- Errores indeterminados
O errores aleatorios, se pueden tratar estadsticamente para ver su significancia. El resultado

es vlido dependiendo de los parmetros del mtodo correspondiente. Algunos factores que
pueden afectar nuestros resultados son la temperatura, la humedad o el lugar donde se realice
el experimento.
| U X | < = ts / n
Donde:
U = valor esperado
X = Media
t = Valor critico de t de Students, de acuerdo de a las tablas.
22
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Ejemplo.
Un estudiante realiza una titulacin de 10 ml de NAOH exactamente a 0.1 molar con HCl de
igual molaridad. Los resultados obtenidos sobre 5 porciones de la muestra son los indicados en
la siguiente tabla:
Muestra Volumen HCl (ml)
X1 10.08
X2 10.11
X3 10.09
X4 10.10
X5 10.12
a) Calcular desviacin media de los valores.

b) Determinar la precisin y exactitud (error relativo porcentual)
c) Determinar el coeficiente de variacin estndar relativa.
NaOH + HCl NaCl + H20

V=10ml u=
0.1 molar 0.1 molar
u= 10 ml valor esperado
x u = (10.1-10)= 0.1 media
10.1 10
Error relativo: = 0.01
10
Error relativo porcentual: 0.01*100=1
A B C D
10.08 9.88 10.19 10.04
10.11 10.44 9.79 9.98
10.09 10.02 9.69 10.02
10.10 9.80 10.05 9.97
10.12 10.21 4.75 10.04
0.1 molar
10 ml NaOH titulados con HCl
Precisin y exactitud de c/u
a) Preciso inexacto b) imprecisa exacta c) impreciso inexacto d) preciso y exacto.

S= 0.015 0.171 0.210 0.033
RSD= 0.156 0.715 1.901 0.331
E% = 1 0.1 -1 0.1
RSD = < 0.1-0.5% precisa

Aceptable
Er % = 0.1 - 0.2 exacto
29
Precisin: concordancia o repetibilidad expresada como S, RSD o S2
Exactitud: Cercana al valor real o esperado. d, E, ER%
O = desviacin estndar poblacional en una muestra

Se sustituye O por S
La media poblacional se sustituye por la media muestral x
(Z) poblacional t de Students (muestral)
Lmites de confianza: Considerando los datos de la titulacin del estudiante A determinar los
lmites de confianza dentro de los cuales esperamos contener el valor real. (Considerar 95% de
confianza).
Nota: 95% de confianza tambin puede ser expresada como 0.05 de significancia o 0.95 de
probabilidad
30
Datos de obt. estudiante A los lmites de confianza sern calculados
ts
con
n
10.08
10.11 donde: t= valor crtico t de Student
10.09 S= desviacin estndar
10.10 n= nmero de datos
10.12
ts 2.776(0.016)
x =10.10 10.10
n s
10.10 0.02
x =10.10
10.08 10.12
95% de confianza
Tarea: Se practicaron 5 determinaciones de CaO en una muestra de calcita (carbonato de

calcio) los valores obtenidos fueron 55.95, 56.00, 56.04, 56.23, 56.08,
a) Determine los lmites de confianza a 95% y 99%
b) Considerando una cantidad esperada de 56% determine la presencia de error
sistemtico o aleatorio.
Rechazo de datos anmalos o sospechosos.
Prueba de Dixon
Se aplica cuando en una serie de datos, uno aparentemente se aleja del grupo, por lo tanto, se
debe tomar la decisin de rechazarlo y no considerarlo o aceptarlo al aplicar la prueba con
un nivel de confianza determinada.
Prueba
Xg Xn
exp= donde: Xg= valor sospechoso
Rango
Xn= valor prximo al valor sospechoso
El valor de exp se compara con el valor de en la tabla de valores crticos, si exp es mayor
que t el dato puede ser rechazado, en caso contrario, se tendr que aceptar y contemplar en
los clculos.
No. De observacin 90% confianza 95% confianza 99% confianza
31
3 0.941 0.970 0.994
4 0.765 0.829 0.926
5 0.642 0.710 0.821
6 0.560 0.625 0.741
7 0.507 0.568 0.680
8 0.468 0.526 0.634
9 0.437 0.493 0.598
10 0.412 0.466 0.568
En una determinacin se obtuvieron los siguientes datos:

7.031 X1= (todos) 7.053
7.039 X2= (-sosp) 7.034
7.126 (sosp)
7.027
7.042
Ordenados
7.027
7.031
7.039
7.042
7.126
7.126 7.042 0.084

= = 0.848
7.126 7.027 0.099
95% confianza = 0.710 (tabla) exp t (tabla)

0.84 > 0.71
Se rechaza
32
Prctica 1. Conocimiento del material bsico para qumica
analtica I y manejo estadstico.
Esta prctica tiene varios objetivos:
a) Conocer y aprender el manejo bsico del material de laboratorio para qumica analtica I.
b) Demostrar los conceptos estadsticos en el laboratorio.
c) Checar la precisin de las balanzas analticas existentes en el laboratorio.
Material
1 bureta
1 vaso precipitados 125 ml
1 embudo de vidrio talle corto
1 pipeta 10 ml
1 pipeta 5 ml
1 propipeta o jeringa para pipeta
1 matraz aforado 100 ml
1 pipeta Pasteur
1 pinzas para bureta
1 soporte universal
1 balanza analtica
2 matraces erlenmeyer 125 ml
1 pinzas pequeas
Procedimiento:
Parte 1:
Arme el dispositivo de acuerdo a la figura siguiente, revisando que la base quede en una
superficie horizontal apoyada en sus cuatro puntos de la base, cuidar que la bureta quede en
posicin vertical y a una altura aproximadamente igual o 1 cm ms abajo que la del matraz
erlenmeyer que se usara para realizar la titulacin. La bureta se deber enjuagar con 2 o 3 min
de la solucin a utilizar como titulante los cuales ya no sern utilizados. En seguida se debe
llenar la bureta y dejar correr libremente la solucin titulante sin dejar que se vace por
completo, esto para eliminar las burbujas que contenga la punta, revisando tambin las
posibles fugas. De acuerdo con las instrucciones del profesor cada integrante del equipo de
trabajo deber adicionar diferentes volmenes para familiarizarse con el dispositivo y con la
tcnica de manipulacin adecuada.
33
Parte 2:
1. Obtener el material a ser pesado de su profesor. En los siguientes pasos se debe tener
cuidado con el sudor de las manos al manipular los materiales ya que eso puede ocasionarle
error.
2. Utilizando una misma cantidad de muestra, proceda a medir la masa en cada una de las
balanzas existentes en el laboratorio, cerciorndose en cada caso nivelar bien y tarar la balanza
adecuadamente.
3. Una vez que pasaron todos los equipos de trabajo, repita nuevamente el paso 2, midiendo la
misma masa en cada balanza, de manera que tenga 3 medidas para cada balanza.
4. Para cada balanza calcule la media, mediana y moda, luego calcule la desviacin estndar
para cada balanza.
5. Use la prueba Q al 90% de confianza para determinar si alguno de los datos se debe
rechazar.
34
Equilibrio qumico
Fundamentos de Equilibrio qumico

A la unin de 2 ms sustancias qumicas, para formar otras se le denomina reaccin qumica
y para representar dicha unin los hombres de ciencia han elaborado un concepto
denominado ecuacin qumica. As, una ecuacin qumica est formada por nmeros que
indican cuantos moles de una sustancia reaccionan con determinados moles de otra para
formar determinados moles de la nueva sustancia. Adems la ecuacin qumica tambin tiene
letras que son los smbolos abreviados de las sustancias que participan en la unin.
2H + O H 2O
As, el ejemplo anterior indica la unin de 2 moles de hidrogeno y 1 mol de oxigeno y resulta 1
mol de agua.
Las reacciones qumicas son divididas en 2 grupos, de acuerdo a la direccin que toman al
reaccionar 2 o ms sustancias.
Reacciones no reversible
Es aquella en que los reactivos reaccionan y forman productos, o el reactivo se disocia

completamente y forma iones.
Na + Cl NaCl
Reacciones reversible
Los reactivos se convierten en productos y los productos se convierten en reactivos en el

mismo instante hasta que las velocidades de reaccin se equilibran, con lo cual se obtiene el
equilibrio qumico.
CH3 COOH + NaOH CH3 COONa + H2O
De esta manera, la forma en que los reactivos formen reacciones dependen de su clasificacin
en fuertes o dbiles. La siguiente lista ejemplifica algunas sustancias consideradas como
dbiles o fuertes segn sea el caso:
Solutos o reactivos fuertes
- H2SO4
35
- HCl
- HNO3
- HClO2
- HBr
- HI
- Hidruros alcalinos y alcalinotrreos
- Muchas sales binarias y terciarias
Solutos o reactivos dbiles
- cidos orgnicos
- H2CO3
- H3BO3
- H3PO4
- H2S
- H2SO3
- Amoniaco y la mayora de las bases orgnicas
- Haluros, cianuros, to cianatos de Hg., Zn y Cd
Considerando la siguiente reaccin:
aA + bB cC + dD
Letras minsculas = coeficientes
Letras maysculas = compuestos
Expresin matemtica para la constante de equilibrio
Keq =
[C ]c [D ]d
[A]a [B ]b
Principio de Le Chatelier.
Si se aplica una perturbacin a un sistema en equilibrio, esto provoca que el sistema se deslice
en sentido que alivie la perturbacin. Uno de los principios de estudiar un sistema en equilibrio
de cido dbil es determinar el PH resultante o la concentracin inicial o resultante.
36
Tipos de constantes de equilibrio empleadas en qumica analtica:
Tipo de constante Nombre y smbolo Ejemplo Expresin de la

de la constante de representativo constante de
equilibrio equilibrio
Disociacin del agua Producto inico del

agua (kw)
2H2O H3O+OH Kw=[H3O][OH]-
Disociacin de un Constante de
cido o base dbil disociacin
CH3COOH Ka=[H30][CH3COOH] /
Ka o kb
H++CH3COO- [CH3COOH]
Equilibrio Producto de
heterogneo de una solubilidad (kps)
sustancia poco BaSO4
soluble Ba2++SO4-2 Kps=[Ba+2][so4-2]
Formacin de un Constante de NI+2+4CN-

formacin n
complejo Ni(CN)4-2 n=[Ni(CN)24/
[NI+2][CN]-4
Producto inico del agua
El agua no se le considera como electrolito, sin embargo, contiene iones de acuerdo a la

siguiente reaccin:
2 H2 O H3O + OH-
H2 O H+ + OH-
Sustituyendo en la constante de equilibrio
Ka= [H3O] [OH] / [H2O]
37
Debido a que la disociacin es ms pequea que la concentracin de [H2O] permanece
prcticamente constante:
K = [H2O] = [H3O] [OH]
Como agua es water (w) entonces:
Kw = [H3O] [OH] = 1.08X10-14
[H3O]= 1X10-7
pH = 7
pKw = pH + pOH
[OH]=1X10-7
pOH = 7
pKw = 14
Reacciones entre cidos y bases
Reacciones de equivalencia
Acido fuerte Ac. Fuerte Ac. Dbil

+ + +
Base fuerte Base dbil Base fuerte
Neutralizacin Pe= PH= Acido Pe=PH= bsico
Pe=PH= 7
Pe.= Punto de equivalencia. Punto en el cual la cantidad de moles tanto del cido como de
la base es la misma.
pH= Se define como el logaritmo definido de la concentracin de iones de hidrgeno.
PH=-log [H+]
pOH= se define como
pH=-log [OH-]
38
[ ] = concentracin molar
Por lo tanto PH es una forma de simple y concreta de expresar el contenido de H+ o OH- en una
solucin.
Frmulas bsicas para el manejo de soluciones.
Mol= peso molecular expresado en gramos de un compuesto.
g
No. Moles = moles = M PM
PM
moles
M= moles = M PM
vol( L)
C1V1 = C 2V2 C1= [ ] de la sol. 1

V1= Vol. de la sol. 1
C2= [ ] de la sol. 2
V2= Vol. de la sol. 2
PM
#eq =
# deH + , OH O cargas positivas reactivas
g
#eq=
g de un eq
# eq
N=
Vol( L)
cidos dbiles y equilibrio qumico
Un acido dbil es aquel que se disocia muy ligeramente en solucin acuosa, un ejemplo es el
acido actico:
CH3COOH H+ + CH3COO
Sustituyendo en la Keq queda:
Ka= [H+] [CH3COO-] / [CH3COOH]
Debido a que se trata de un acido dbil Keq se cambia por Ka. El objetivo de estudiar la
disociacin de cidos dbiles es conocer la [H] y as determinar el valor de pH. De la ecuacin
anterior deducimos que 1mol del acido dbil produce 1mol del in H y 1mol de la base
39
conjugada CH3COOH se denomina base conjugada porque es aceptora de protones y se forma
por disociacin del acido. Tambin hay que hacer notar en este ejemplo que:
CH3COOH= H+
Por lo tanto si se desea encontrar la concentracin de [H] podemos asumir que: [H]2
Si sustituimos en la Ka= [H]2 / [CH3COO-]
Ka= consultado en tablas de referencia
[H] = incognita
Ka= [H]2 = 1.76X10-5
[CH3COO-]
Debido a que la Ka es 1.76X10-5 y que es un valor muy bajo de disociacin, la disminucin de la

concentracin del acido actico es 0.1M disminuye de forma no muy significativa pudindose
considerar prcticamente como 0.1M
[H]2 = 1.76X 10-5 (0.1M)
[H] =1.32X10-3
pH = -log[H] =2.8
Por otro lado si deseamos considerar la concentracin real restante del acido actico entonces
tenemos que:
[CHAC]= [CH3COO-] parte disociada
[CHAC]= concentracin del acido restante.
De acuerdo con la ecuacin qumica, la parte disociada que disminuye en la concentracin del
acido es igual que la parte de concentracin generada de cada in. Si sustituimos el smbolo de
cada in por una X en cada incgnita y consideramos X tambin como la parte que se disocia
del acido total entonces:
Ka= x2 / 0.1-x = 1.76X10-5
Si la anotamos y expresamos como ecuacin cuadrtica entonces:
Ka= 1.76X10-5 = Ka = [H+] [CH3COO-] / [CH3COOH]
pH = -log[H]
Calcular la inversa de -log [H] para obtener [H] evaluar al cuadrado.
Si [H]= [CH3COOH] entonces:
X2 = [H]2
40
1.76X10-5 = ______________
[CH3COOH]
[CH3COOH] = ___ X2 = [H]2_________
1.76X10-5
X2 = 1.76X10-5 (0.1-X)
X2 = -1.76X10-5 X + 1.76X 10 -6
X2 +1.76X10-5 X -1.76X 10 -6
Para resolver x necesitamos aplicar la formula general: pH = 2.8
Por lo tanto:
pH= 2.8
Cul es el pH de una solucin 0.1m del acido benzoico (HBn) si Ka=6.6x10-5
[H]2 = 6.6X10-5 80.1M)
[H]=--log (2.56x10-3)
pH= 2.59
Cul es la concentracin de una solucin de acido con pH =5
Ka= 1.76x10-5
pH = 5 =5.08x10-6 M
Bases dbiles y equilibrio qumico
El razonamiento es el mismo empleado para cidos dbiles la diferencia que se busca [OH] y
se sustituye Ka por Kb (constante de disociacin bsica). Para encontrar el pH de una solucin
se debe considerar que:
pH + pOH = pKw = 14
Por lo tanto:
pH = 14 - pOH
41
Cul es el pH 0.1M de amonio (NH3) si su Kb = 1.7x10-4
Kb = (1.7x10-4)(0.1M)
Poh=11.61
NH3 + H2O NH4 + OH
Kb= NH4 + OH / NH3
Entonces:
[OH]2 / 0.1=1.74X10-4
Soluciones amortiguadoras
Tambin llamadas buffer, reguladoras o tampn. Mantiene una solucin en un rango estrecho
de pH cuando se les adiciona pequeas cantidades de un acido o base fuerte. Una solucin
amortiguadora se forma con un acido dbil y una base conjugada proporcionada con una
fuente externa de tal manera que la proporcin de cada una establece el pH de la solucin en
torno al cual se presentara la capacidad reguladora. Ecuacin que describe el clculo del pH en
una solucin amortiguadora se conoce como Hendersson-Hansselbach:
pH = pKa + log [base] / [acido]
CH3 CH3COONa
0.1 M 0.2 M
PH=1.76X10-5 + log[0.2] / [0.1]
= 4.75 + 0.3
=5.05
Si no conozco a pH - pKa = log x / 0.1
Determinacin de la capacidad amortiguamiento de una solucin
- Se define capacidad de amortiguamiento a la cantidad de base o cido necesaria para

provocar un cambio de 1 unidad de pH de una solucin amortiguadora.
- Determinar la capacidad de amortiguamiento tras adicionar HCl 0.1M a una solucin

reguladora de 0.1M CH3COOH y 0.04M de CH3COONa
42
CH3COOH CH3COONa
0.1 M 0.1M pH sol. Reguladora
pH = PKa + log
[base]
[acido]
pH = log1.76 10 5 + log
[0.04]
[0.1]
pH = 4.35
CH3COOH CH3COONa + H
100ml 100ml 5ml
0.1m 0.04m 0.1
0.01mol 4x10-3 mol 5x10-4 mol
Base 4x10-3 - 5x10-4 = 3.5 x 10-3 moles restantes de la base
3.5 10 3
0.105lts
M = 0.033
cido 0.01 moles + 5 x 10-4 = 0.0105 moles
0.0105
= 0.1
0.105
0.033
log 1.76 10 5 + log = 4.27
0.1
Cuanto necesitaramos agregar para que quede en 3.35
Con 45 ml
43
Constante del producto de solubilidad
La disolucin de un precipitado es un proceso de equilibrio qumico.
Considere el siguiente ejemplo:
Solubilidad del sulfato de Bario
BaSO4 Ba+2 + SO4
El sulfato de bario es una sal poco soluble y al disolverse lo hace en forma de Ba+2 y SO-2 de tal
manera que la mayor parte permanece como precipitado formando el compuesto BaSO4. En
un sistema a temperatura constante la cantidad de Ba+2 y SO4 en s/n depende de la solubilidad
del compuesto BaSO4.
Por encima de este valor si adicionamos mayor cantidad que la solubilidad este se precipitara,
por lo tanto no afecta la reaccin. Por lo tanto un aspecto importante es considerar solo los
iones disueltos estos se relacionan con una constante denominada:
KPS (constante del producto de solubilidad) expresada en la siguiente frmula para que sulfato
de bario.
BaSO4 Ba+2 + SO4
Debido a que BaSO4 es un precipitado quedo la ecuacin asi:
KPS= [Ba+2] [SO4]
CALCULOS BASICOS
Cmo preparara 500ml. de una solucin de NaOH a una concentracin de 0.15M, a partir de
un reactivo puro?
Na--23
O---16 # moles = (0.15) (0.5 lts) = 0.075 M=#/V
H---1
40gr gramos = (40) (0.075) = 3grs. Moles = grs / PM
Cmo se prepararan 500ml. a 0.15M de HCL a partir del reactivo concentrado?
CL---35045 C1 V1 = C2 V2
H-----1.00 (0.15) (80.5) = (12M) V2
36.45 = (0.15) (0.5) / 12
= 6.25x10-3
44
En una titulacin se adicionaron 5.7ml de NaOH M Cul es la cantidad de moles adicionados
para llegar al punto de equivalencia a una muestra en un matraz que contena 10ml de HCl
Cul es la cantidad de moles de HCl presentes en la muestra y cul es la concentracin molar?
5.7ml = volumen NaOH 15.7 = volumen HCL
0.01 = concentracin NaOH 3.63x10-3 = concentracin HCL

0.02 5.7 x 10-3 moles de NaOH 5.7X10-3 = moles de HCL
De la mezcla C1 V1 = C2 V2
10ml Volumen HCL (0.01) (5.7x10-3) = C2 (10)
5.7x10-3 Concentracin HCL C2 = (0.01) (5.7x10-3) / (10)
45
Prctica 2. Equilibrio qumico
MATERIAL REACTIVOS
1 Vaso de 250 ml NaOH 2 M
2 pipetas de 5 ml HCl 0.1 M
1 Probeta de 50 ml KSCN 0.1 M
1 agitador de vidrio FeCl3
4 Tubos de ensaye de 15X125 Agua destilada
1 Gradilla
PROCEDIMIENTO
1. En un vaso de 250 ml colocar 1 ml de solucin de FeCl3, 1 ml de solucin de KSCN y 50 ml

de agua destilada.
2. El in SCN- y el in Fe+3 reaccionan inmediatamente establecindose el siguiente equilibrio:
Fe+3 + 6 SCN- [Fe(SCN)6]-3
3. La intensidad del color rojo nos indicar, de manera cualitativa, la cantidad del ion
[Fe(SCN)6]-3 en el equilibrio.
4. Dividir la solucin colocando 4 ml de ella en cuatro tubos de ensaye
5. El primero de los tubos se deja como referencia.
6. Al segundo tubo aadir 5 gotas de solucin de FeCl3.
7. Al tercero tubo aadir 5 gotas de solucin de KSCN
8. Al cuarto tubo aadir 5 gotas de solucin de NaOH
9. Anotar los cambios observados
CUESTIONARIO
46
1. A que se le llama equilibrio qumico?
2. Escriba la ecuacin para el equilibrio obtenido en la prctica
3. Qu factores afectan el equilibrio qumico?
4. Diga los cambios observados en cada uno de los tubos
47
Unidad 2. Mtodos volumtricos.
Los mtodos volumtricos
En el anlisis volumtrico se mide el volumen de una disolucin de concentracin exactamente

conocida que se necesita para reaccionar, de forma completa, con el analito (sustancia a
analizar). Los mtodos volumtricos tienen la misma exactitud que los gravimtricos, pero
tienen la ventaja de ser ms rpidos y cmodos. Adems, la misma naturaleza de estos
mtodos permite trabajar con muestras ms pequeas o con disoluciones ms diluidas.
Se entiende por disolucin estndar de reactivo a la disolucin de reactivo de concentracin

conocida que se utilizara para realizar un anlisis volumtrico. Por valoracin entendemos el
proceso por el cual se aade lentamente una disolucin estndar de reactivo, desde una
bureta, a una disolucin de analito, hasta que la reaccin entre los dos sea completa. El
volumen gastado para llevar a cabo la valoracin se determina por diferencia entre las lecturas
final e inicial de la bureta.
Punto de equivalencia y punto final:

El punto de equivalencia es el punto de la valoracin en el que la cantidad aadida de reactivo
estndar (reactivo valorante) equivale exactamente a la de analito en la muestra.
El punto final es el punto de una valoracin en el que se produce un cambio fsico asociado a la
condicin de equivalencia qumica. Normalmente este punto final se detecta aadiendo un
indicador a la disolucin de analito, con el fin de obtener un cambio fsico observable (punto
final). En la regin del punto de equivalencia ocurren grandes cambios de la concentracin
relativa de analito y valorante, estos cambios de la concentracin hacen que el indicador
cambie de aspecto. Cambios tpicos de indicador son un cambio de color, aparicin o
desaparicin de un color y la aparicin o desaparicin de turbidez.
En los mtodos volumtricos el error absoluto de valoracin (Ev) viene dado por:
Ev= Vpf - Vpe
Siendo Vpf el volumen de reactivo en el punto final y Vpe el volumen terico de reactivo para
alcanzar el punto de equivalencia.
Tambin pueden utilizarse sistemas de medida instrumentales para detectar el punto final de
una valoracin.
Condiciones que deben cumplirse en la reaccin qumica.

Las condiciones que debe reunir una reaccin qumica para poder ser utilizada como base en
un mtodo volumtrico son:
1. Debe ser completa, es decir cuantitativa
48
2. Ser rpida
3. Ser estequiomtrica, es decir debe existir una reaccin bien definida y conocida entre el
analito y el reactivo valorante.
4. Debe existir un procedimiento sencillo para poner de manifiesto el punto final de la

valoracin.
Patrones primarios.
Un patrn o estndar primario, es un compuesto de elevada pureza, que sirve como material
de referencia en todos los mtodos volumtricos. La exactitud de estos mtodos depende
crticamente de las propiedades de este tipo de compuestos. Los requisitos de un estndar
primario son:
1. Elevada pureza. Se toleran impurezas de 0.01 a 0.02 % si son conocidas exactamente.
2. Estabilidad al aire y a las temperaturas normales de secado.
3. Que no tenga molculas de hidratacin.
4. Que sea fcil de adquirir, y a coste moderado.
5. Que sea fcilmente soluble en el medio de valoracin.
6. Que tenga un peso frmula elevado, para que sean mnimos los errores de pesada.
El estndar primario debe ser secado antes de su pesada.
Disoluciones estndar: preparacin.

La disolucin estndar ideal para un mtodo volumtrico debe ser suficientemente estable de
forma que solo se necesite determinar una vez su concentracin, que reaccione completa y
rpidamente con el analito a valorar y que reaccione lo ms selectivamente posible con el
analito de acuerdo con una ecuacin ajustada sencilla.
La exactitud de un mtodo volumtrico no puede ser mejor que la exactitud de la

concentracin de la disolucin patrn utilizada en la valoracin. Son dos los mtodos ms
utilizados para la preparacin de disoluciones estndar:
Mtodo directo: se usa si se dispone de un compuesto estndar primario. Una vez seco el
patrn, se pesa con exactitud una determinada cantidad del compuesto, se disuelve, se diluye
y se enrasa cuidadosamente a un volumen exactamente conocido, en un matraz aforado.
Mtodo indirecto: se usa cuando el compuesto qumico no es un patrn primario. Se prepara

una disolucin de concentracin aproximada y se estandariza frente a un patrn primario. La
estandarizacin es un proceso por el cual se determina la concentracin exacta de una
disolucin, utilizando la disolucin para valorar una cantidad conocida de otro reactivo. La
49
disolucin valorante obtenida de esta forma se denomina disolucin patrn o estndar
secundario.
Clasificacin de los mtodos volumtricos.

Los mtodos volumtricos de anlisis, se clasifican principalmente en funcin del tipo de
reaccin qumica utilizada, dividindose en cuatro clases principales:
Valoraciones cido-base. Se efecta una reaccin de neutralizacin en la cual un cido

reacciona con una cantidad equivalente de base. El valorante es siempre un cido o una base
fuerte, siendo el analito una base o cido fuerte o dbil. Las curvas de valoracin se construyen
representando el pH de la disolucin frente al volumen de reactivo aadido. Los indicadores
utilizados suelen ser cidos o bases dbiles de intensos colores.
Valoraciones de oxidacin-reduccin. En este tipo de valoraciones se produce una reaccin

de transferencia de electrones entre el analito (sustancia a valorar) y el agente valorante. La
reaccin que discurre entre ambos debe ser de cintica alta, puesto que de su velocidad
depende la obtencin de buenos resultados. Por otra parte debe disponerse de un medio que
permite observar el punto final de la valoracin. Estos indicadores pueden ser de muy diversos
tipos, pero por lo general, son sustancias con caractersticas redox y cuya forma oxidada y
reducida tienen diferente color. El valor del potencial normal del indicador tiene que estar
entre los potenciales normales de los dos sistemas, para que viere cerca del punto de
equivalencia de la valoracin.
Valoraciones de precipitacin. Estn basadas en reacciones en las que se forman compuestos

de baja solubilidad. La mayora de los precipitados se forman lentamente lo que hace que se
disponga de pocos agentes precipitantes para su aplicacin en valoraciones. El nitrato de plata
es el reactivo precipitante ms importante y uno de los ms utilizados en la determinacin de
halogenuros, SCN-, CN- y CNO-. Los mtodos volumtricos que utilizan el nitrato de plata como
agente valorante reciben el nombre de argentomtricos.
Valoraciones de formacin de complejos. Los reactivos que forman complejos se utilizan

ampliamente en la valoracin de cationes metlicos. Los ms empleados son compuestos
orgnicos que tienen varios grupos donadores de electrones capaces de formar numerosos
enlaces covalentes con iones metlicos. Como indicadores qumicos se utilizan colorantes
orgnicos que forman quelatos coloreados con los iones metlicos. El negro de eriocromo T es
de los ms utilizados, cuyos complejos con los iones metlicos son generalmente rojos,
presentado un cambio de coloracin en funcin del pH del medio en el que se realice la
valoracin puesto que la especie libre es roja/azul/naranja en funcin de que estemos a
pH<6.3, 6.3<pH<11.6, y pH>11.6 respectivamente.
Clculos en anlisis volumtrico.
Una unidad de concentracin muy til en clculos volumtricos es la unidad en desuso

denominada Normalidad, que emplea el concepto de equivalentes y peso equivalente. La
50
concentracin normal depende de la reaccin en particular, y es necesario especificar dicha
reaccin. Su principal ventaja frente a otras expresiones de concentracin radica en que para
toda reaccin un equivalente de A reacciona con uno de B y adems si las disoluciones tienen
la misma normalidad, un volumen de la sustancia A reacciona con el mismo volumen de la
sustancia B.
Uso del material bsico de laboratorio.
Probeta
Matraz Erlenmeyer
Volumen aproximado Vaso de precipitado
Matraz de bola
CRISTALERIA
Matraz aforado
Pipeta
Volumen exacto Bureta
Volumtrico o Micropipeta
Aforado Jeringa microltica
Matraz
Son uno de los materiales ms importantes utilizados en volumtrica. Se utiliza para preparar
soluciones exactas. Los materiales volumtricos recomendados son la clasificacin antes de
usar cualquier material volumtrico estos deben ser calibrados. La calibracin se lleva a cabo
para asegurar que el matraz o el material volumtrico reflejen exactamente el volumen
expresado.
51
Los matraces volumtricos existen de diferentes medidas: 5ml, 10ml, 25ml, 50ml, y 1lt. Estos
materiales deben manejarse con precaucin la limpieza se debe realizar con detergentes fuera
de sulfatos, enjuagar con agua corriente u agua destilada, se debe cuidar que las tapas
correspondan a un matraz en particular, se recomienda que se seque exprimiendo y no en
horno. Para aforar hasta la marca se recomienda utilizar un gotero o una pipeta.
Pipeta
Son materiales considerados de transferencia. Poseen una sola marca que indique la capacidad
total de transferencia los volmenes pueden ser 1, 10 ,15 y 20ml. para cantidades inferiores a
un mililitro se utilizan pipetas denominadas serologias. Bajo ninguna circunstancia se
recomienda soplar para expulsar totalmente el volumen al transferir por la pipeta se debe
dejar drenar libremente el liquido cuando este haya terminado se coloca la punta de la pipeta
de manera que toque la parte interna del recipiente.
Actualmente existen otras pipetas mecanizadas y automticas puede ser volumen fijo o
variable, estas son muy tiles por su precisin y exactitud adems se evita la contaminacin
entre muestras y soluciones ya que se utilizan puntos desechables.
Buretas
Son tubos graduados de gran precisin y exactitud utilizados como dispersores de soluciones
cuando se realizan titulaciones. Usualmente se manejan volmenes de 25 y 50ml. con 10
divisiones x ml. cada cilindro o bureta posee en un extremo un dispersor o llave que permite la
adicin de la solucin. Hay tres tipos de dispersores o llaves.
Estandarizacin de soluciones
Se refiere al procedimiento a travs del cual se determina la concentracin de una o ms

soluciones. Estandarizacin de una solucin significa determinar la concentracin exacta de
una solucin por medio de un experimento de estandarizacin.
Para estandarizar una solucin se utiliza un estar primario con el cual se compra u determina
la concentracin real KHP-- estndar primario.
CARACTERISTICAS BASICAS.
-100% puro o al menos en concentracin conocida
- S es impuro, la impureza debe ser inerte.
52
- Debe ser estable para permitir su secado en el horno.
- La reaccin en la cual toma lugar debe ser cuantitativa y rpida.
- Se recomienda compuestos de alto paso molecular.
Para encontrar la otra concentracin NaOH estndar secundario (ya conoceremos su

concentracin su caractersticas) HCI estndar terciario o solucin valorada (estandarizada
por una solucin primaria), la diferencia es la estabilidad NaOH 15 das viables y cada 15 hay
quitar todos los gases (colocar en matraz + mosca en una parrilla)
Clculos involucrados en la estandarizacin de soluciones
Estandarizacin con una solucin estndar
Para esta determinacin se utiliza la sig. Frmula:
Mt = Lst * Mst / Lt
Donde
Mt = molaridad titulante
Lst = mililitros de la muestra titulada
Mst = molaridad de la muestra titulada
Lt =milmetros titulantes
La ecuacin se aplica cuando la solucin de concentracin conocida esta como titulando

(dentro del matraz)
Estandarizacin con un estndar primario
Mt = gramos / PMst * Lt
Mt = molaridad titulante
Gramos = gramos de la muestra titulada (estndar primario)
PMst = peso molecular de la muestra titulada (estndar primario)
Lt =milmetros titulantes
__ Cul es la molaridad de una solucin de NaOH que ha sido estandarizada con una solucin
de HCI 25 ml. a 0.1012 M de los cuales se requirieron 28.76ml de NaoH?
53
Mt = ?
Lst = 28.76 Mt = Lst (Mst) / Lt
Mst = 0.1012 Mt = (25 ml) (0.1012) / 28.76
Lt = 25 Mt = 0.08 M
Cul es la molaridad de una solucin de NaOH que ha sido estandarizada con un estndar
primario acido (PM = 204.23) 0.4119 grs. que requirieron 21.66 ml. de la solucin NaOH?
(asuma que reacciona uno a uno)
Mt =?
Mt = 0.4119 grs. / (204.23) (21.66)
Mt = 9.31e -2
Pesos equivalentes y normalidad
Peso equivalente de Acido: peso molecular dividido entre el nmero de H+ donados
Peso equivalente de base: peso molecular entre el nmero de H+ aceptados
Ejemplos de pesos equivalentes en cidos
Reaccin Hs P.E
H2SO4+2NaoHNaSO4+2H2O 2 H2SO4 / 2
H3PO4+3KOHK3PO4+3H2O 3 H3PO4 / 3
H3PO4+2NaoHNa2HPO4+H2O 2 H3PO4 / 2
NaH2PO4+NaoHNa2HPO4+H2O 1 HaH2PO4 / 1
Ejemplo de pesos equivalentes en bases
RX Hs aceptados P.E
HCI+NaoHBaCL2+H2O 1 NoaH / 1
2HCI+Ba(OH)2K2SO4+2H2O 2 Ba(OH) /2
54
H2SO4+2KOHK2SO4+2H3O 1 KOH /!
2HCI+Na2CO32NaCL+H2CO3 2 Na2CO3/ 2
El nmero de pesos equivalentes en una solucin de un compuesto indica un valor de

concentracin denominado normal
Cmo preparara 500 ml de una solucin 0.1 N de Ba(OH)2 a partir del reactivo puro?
Ba 137.34 P.E = P. molecular / Hs - gr = (N)(PE)(V)
171.33 gr. Mol./ 2
= 85.66 gr/equi
Cmo preparara 1 Lt de KOH .35 N del reactivo solido puro (PM = 166.14) si dos H son
donados en la reaccin?
H = (0.35)(1.0) 58.149grs / 2 = 29
= .35
Grs. = (0.35) (166.14)
= 58.149 grs
Cmo preparara 2 Lts de una solucin de 0.5 N de H2SO4 a partir del reactivo concentrado?
(18 M) P = 154
Pequi = PM / H P=m/vV=m/p V = 49 gr / 1.84
= 98 / 2 =49 gr V = 27.2 m3
N = gr / (P.E) gr = (N)(Pequi)(V)
= (0.5)(49)(2L) 49 gr
Cul es la molaridad de una solucin de NaOH Vi = 37.43 ml son exactamente neutralizados

0.7211 gr de KHP?
MNaoH = ? Mt = gramos / PMst * Lt
Vi = 37.43 ml = 0.7211 / (204.23)(0.03743)
m KHP = 0.7211 grs = 0.09432
55
KHP = 204.23
Si solo si 0.4863 de un cido estndar primario (PM = 194.22) este exactamente neutralizado
por 29.09 ml de de una solucin de base (PM = 54.99) en una reaccin cual es su molaridad de
la base
M1 = .4853 g Mt = gr * St / PMST * Lt
PM = 194.22 = .4853 / (194.22)(23.09)
Vi = 23.09 = 0.1082 M
PM base = 54.99
Acido Base
NaOH+HCINaCL+H2O 1 1
2NaoH+H2SO4Na2SO4+2H2O 2 1
56
Prctica No. 3 Preparacin y valoracin de soluciones
estndar
MATERIAL REACTIVOS
1 Matraz vol. de 100 ml HCl conc.
2 Matraces vol. de 1000 ml NaOH
1 Esptula Na2CO3
1 Peseta naranja de metilo
1 Jeringa para pipeta
Agua destilada
1 Balanza analtica
1 Pipeta de 10 ml
1 Bureta de 25 ml
1 Pinza para bureta
1 Soporte
3 Matraces de 125 ml
1 Agitador magntico
1 Pipeta vol. de 10 ml
3 vasos de 50 ml
1 Probeta de 50 ml
A) PREPARACION DE SOLUCIONES
1) Preparar un litro de solucin de HCl 0.1N
a) Mida 8.3 ml de HCl concentrado
b) Coloque en un matraz volumtrico de 1000 ml
57
c) Afore con agua destilada hasta 1000 ml
d) Agite para mezclar completamente
2) Preparar un litro de solucin de NaOH 0.1N
a) Pesar 4 gramos de NaOH
b) Colocarlos en un matraz volumtrico de 1000 ml
c) Disolver con agua destilada
d) Aforar a 1000 ml con agua destilada
e) Agitar para mezclar completamente
3) Pesar 1.2 gramos de Na2CO3, disolverlo en agua destilada y aforar a 100 ml.
4) Pesar 0.1 gramo de Anaranjado de metilo, disolverlo en agua y aforar a 100 ml.
B) VALORACION DE LA SOLUCION DE HCl
a) Colocar 10 ml de solucin de Na2CO3 en 3 matraces de 125 ml
b) Agregar 40 ml de agua destilada
c) Agregar 5 gotas de anaranjado de metilo
d) Introducir el imn dentro del matraz
e) Colocar el matraz y su contenido sobre el agitador magntico y encenderlo
f) Agregar lentamente, con la bureta, la solucin de HCl hasta el cambio de color del indicador
g) Anote el volumen de HCl usado
h) Calcule la Normalidad de la solucin de HCl con la siguiente frmula:
mg de Na2CO3
N =
( 53) ( V de HCl )
C) VALORACION DE LA SOLUCION DE NaOH
58
a) Colocar 10 ml de solucin de NaOH en 3 matraces de 125 ml
b) Agregar 40 ml de agua destilada
c) Agregar 5 gotas de anaranjado de metilo
d) Introducir el imn en el matraz, colocarlo en el agitador y encenderlo
e) Agregar lentamente, con la bureta, la solucin de HCl hasta el cambio de color del indicador
f) Anotar el volumen de Hcl usado y calcular la Normalidad de la solucin de NaOH con la

siguiente frmula:
NNaOH X VNaOH = NHCl X VHCl
D) DETERMINACIN DE ACIDO Y BASE EN UNA MUESTRA
Repetir el procedimiento (B) usando como muestra de acido una solucion de vinagre, usar 1 ml de
muestra en lugar de 10 ml. Hacer lo mismo con la solucion muestra alcalina.
CUESTIONARIO
1) Qu requisitos debe llenar una reaccin para ser usada en volumetra?
2) Por qu el HNO3 no es muy usado en volumetra acido-base?
3) Cmo seran los resultados s el Na2CO3 no es anhidro?
4) Cuales son los requisitos de un estndar primario?
5) Una muestra de acido oxlico impuro pesa 0.75 gramos y consume 21 ml de NaOH 0.51N
Cual es el porciento de acido oxlico?
Titulaciones acido base
A) Ac. Fuerte - Base fuerte
59
B) Ac. Dbil - base fuerte
C) Ac. Fuerte - base dbil.
Curva de titulacin
Es una representacin grfica de lo que sucede en una titulacin cuando hay una solucin con
un pH inicial determinado se le adiciona una solucin titulante que reacciona y provoca un
cambio en el valor del pH el volumen del titulante se adiciona en exceso sobre pasando el
punto de equivalencia. Al graficar cada uno de los puntos de pH intermedios, en las abscisas el
volumen en ml. del titulante y en la ordenada de pH correspondiente a cada volumen
agregado.
Por lo general para realizar una curva de titulacin se adiciona el doble del volumen re querido
para el punto de equivalencia.
Ac. Fuente - base fuerte
HCl + NaOH ------------- NaCl + H2O+ HCl
0.01 0.01 9x10-5 = 8.18x10-3
10 1 Vol. 11
----- ------
1x10-4 1x10-5 pH=2.087
HCL =9x10-5
5 ml
0.01 0.01
10 5 Vol. 15m 5x10-5 /15ml =3.33x10-3
----- ------ pH= 2.95
1x10-4 5x10-5
8 ml
0.01 0.01 2x10-5 / 18 = 1.1x10-3
60
10 8
----- ------
1x10-4 -8x10-5 pH=2.95
12 ml
(0.012)(0.01)
1x10-4 - 1.2x10-4 / 0.022 = (-9.09x10-4)
=-log (-9.09x10-4) = 3.04
14-3.04 = 10.96
En la curva de titulacin de un ac. Fuerte como una base fuerte se puede apreciar que con
volumen muy pequeo cerca del punto de equivalencia se obtiene un cambio de pH muy
drstico el indicador adecuado es fenontaleina.
Etapas para clculo de pH en cido dbil con base fuerte:
1.- Calculo directo solo considerado la ka cuando se ha agregado titulante.
2.- debido a que se adiciona la base fuerte se genera la misma cantidad de base conjugada por
lo cual se utiliza la ecuacin de Henderson Hasselbalch hasta antes del punto de equivalencia.
3.- en el punto de equivalencia la base aadida es suficiente para completar la reaccin por lo
tanto el volumen total de la solucin contenida como compuesto fundamental a la sal formada
por cido dbil y el catin. Como la sal esta se disocia generando OHs para clculo de pH
primero se calcula el pOH a partir de Kb que puede calcularse a partir de la constante de
disociacin cida.
Ka - Kb = 1x10-4
CH3COOH + NaOH----------------------H+ + CH3 COO-
0.01 0.01
10 5
(0.01)(0.01) (0.01)(5x10-3)
1x10-4 - 5x10-5 = 5x10-5 / 0.015 =3.33x10-3
pH (1.76x10-5) + log (3.33x10-3 / 3.3x10-3)
=4.75
61
8ml
CH3COOH + NaOH----------------------H+ + CH3 COO- + CH3COOH
0.01 0.01 8X10-5 / 0.018 = 4.4X10-3
10 8
--------- ------------
1X10-4 8X10-5
pH= pka +LOG (BASE / ACIDO)
=-log (1.76x10-5)+log (4.4x10-3 / 1.11 x10-3)
=5.3
9 ml
1x10-4 - 9x10-5 =4.73x10-3
=5.2X10-4
=5.7 ml
9.2 ml
1x10-4 - 9.2x10-5 = 4.79x10-3
=4.166x10-4 =5.8
9.4 ml
4.8x10-3 / 3.09x10-4 =5.9
10 ml
CH3COOH + NaOH----------------------OH-+ CH3 COONa
1X10-4
0.02
(1X10-4)/(0.02)
Kb [OH] / Base = 5.68x10-10 = [OH] / 5x10-3 = 1.68x10-6 = 8.3
Ka*Kb = 1x10-14 / 1.76x10-5 = 5.68 x10-10
62
10.1 ml.
CH3COOH + NaOH----------------------OH-+ CH3 COONa
1X10-4 0.01 = 1x10-6 / 0.0201 = 4.97 x10-5
0.02 =-log(4.97x10-5) 04.30
--------- =14-4.30 = 9.7
5x10-3
Realice los siguientes clculos correspondientes a una titulacin de una solucin 0.01 M
hidrxido de amonio (Kb=1.79x10-5) con una solucin de HCL 0.01M calcule el pH tras agregar
las siguientes cantidades de HCL. 0,5,9,9.8,9.9,10,10.1,10.2,11,15,20 ml.
0ml.
NH4 (OH) + HCL--------------------H2O
(0.01) 0.01 Ph=12
(0.01) 0
------------
1X10-4
KB = [OH] / BASE
1.79X10-5 = [OH] / 0.01
X = [(1.79x10-4)=3.37
PH=14-3.37 = 10.6
5 ml
NH4 (OH) + HCL--------------------NH4+ + H2O + CL + NH4(OH)
0.01 0.01
(0.01) 5X10-3
------------ -----------
1X10-4 5X10-5
pH = pka + log (base / cido)
63
=9.2 + log (3.3x10-3 / 3.3x10-3) = 9.2
9ml
NH4 (OH) + HCl NH4 + H2O + NH4OH
10ml 0.01 9X10-5 19ml
0.01 0.009 0.019 1X10-5
1X10-4 9X10-5 5.26X10-4
pH = pKa + log (Base/cido)
pH = 9.2 + log (5.26X10-4/4.73X10-3)
pH = 8.2
9.8ml
10ml 0.01 9.8X10-5 19.8ml
0.01 9.8X10-3 0.0198 2X10-6
1X10-4 9.8X10-5 4.9X10-3 1.010X10-4
pH = 9.2 + log (1.010X10-4/4.9X10-3)
pH = 7.5
9.9ml
10ml 0.01 9X10-5 19.9ml
0.01 9.9X10-3 0.019 1X10-6
1X10-4 9.9X10-5 5.025X10-5
64
pH = 9.2 + log (5.025X10-5/4.97X10-3)
pH = 7.2
10ml
NH4 + H2O H3O+ + NH3OH
1X10-4 = 5X10-3
0.02
Ka = (H3O+)2 / 5X10-3
H3O=5.58X10-10 (5X10-3)
pH=5.77
10.1ml
5X10-3 (1X10-4) (0.01)
1X10-6 / 0.0201 = 4.97X10-5 = 4.3
10.2ml
5X10-3 (2X10-4) (0.01)
2X10-6 / 0.0202 = 9.9X10-5 = 4.0
1.1ml
5X10-3 (1X10-3) (0.01)
1X10-5 / 0.021 = 4.76X10-4 = 3.32
65
15ml
5X10-3 (5X10-3) (0.01)
5X10-5 / 0.025 = 2X10-3 = 2.69
20ml
5X10-3 (0.01) (0.01)
1X10-4 / 0.04 = 2.5X10-3 = 2.17
Funcin de los indicadores
El objetivo de una curva de titulacin es identificar el punto de equivalencia, punto en el que

las concentraciones son equivalentes entre un par de compuestos en s/n, al realizar una
titulacin entre un cido fuerte y una base fuerte, el punto de equivalencia se ubica con un
pH=7, para un cido dbil titulado con una base fuerte el punto de equivalencia se ubicara a un
pH>7 y para una base dbil titulada con un cido fuerte l punto de equivalencia estar situado
en un pH<7.
En la prctica el punto de equivalencia a un valor muy cercano se establece mediante un

compuesto indicador que al cambiar de color nos indica que hemos llegado al punto final de
titulacin, si se escoge el indicador adecuado la diferencia entre el punto final y el punto de
equivalencia en trminos de volumen ser mnima, en caso contrario la diferencia ser grande
y por lo tanto se obtiene un error denominado error de titulacin que nos afectara en los
clculos posteriores.
Al escoger un indicador se debe verificar que el cambio de color (rango de trabajo) se registre
inmediatamente despus del punto de equivalencia hasta justo antes del final de la pendiente
o comienzo de estabilidad del pH.
Indicadores cido-base
Rojo de cresol 0.05-1.9 Amarillo-rojo
Azul de timol 1.5-2.9 Rojo-amarillo
66
Naranja de metilo 3.1-4.4 Rojo-amarillo
Verde de Bromocrosol 3.8-5.4 Amarillo-azul
Rojo de metilo 4.2-6.2 Rojo-amarillo
Clorofenol 4.8-6.4 Amarillo-rojo
Azul de Bromotimol 6-7.6 Amarillo-azul
Rojo de fenol 6.4-8.0 Amarillo-rojo
Fenoftalena 8.0-9.8 Incoloro-rosa
Azul de timol 8.0-9.6 Amarillo-azul
Timolftalena 9.3-10.5 Incoloro-azul
Amarillo de Aliza 10.1-12.0 Amarillo-rojo
Carmn ndigo 11.4-13.0 Azul-amarillo
Por ejemplo, si se valora una solucin 0.01M de agua amoniacal con HCl (0.01M) en el que el
punto de equivalencia se ubica a un pH= 5.78 podramos escoger entre los indicadores rojo de
metilo y clorofenol.
67
Prctica 4. Determinacin de acidez libre por el mtodo
volumtrico en sulfato de amonio.
Introduccin
El sulfato de amonio es usado como fertilizante sinttico nitrogenado. En las primeras dcadas
del siglo XX se produjo una escasez de fertilizante nitrogenado natural en ese tiempo era un
fracaso el fertilizante nitrogenado sinttico que podra haber conducido a un hambruna a una
escala mundial.
En la actualidad el sulfato de amonio es el fertilizante ms utilizado .se fabrica a partir del

amonio (NH3) y acido sulfrico producido por el proceso:
2NH3 + HSO4 (NH4)2SO4
El sulfato puede alterar la acides por lo que debe ser controlado al ser utilizado.
Objetivo
Esta norma establece un mtodo volumtrico para la determinacin de acides libre en sulfato
de amonio para uso agrcola. El mtodo es aplicable cuando la con contraccin de acidez
(H2SO4) se encuentre de 0.005 a 1.0 %.
Material y reactivos
- Balanza analtica
- Disolucin valorado de NaOH 0.1 N
- Disolucin valorada de HCL 0.1N
- Disolucin indicadora de rojo de metilo 0.1% en alcohol neutro.
- Matraz erlenmeyer de 250 ml
- Probeta graduada de 100 ml
- Bureta de 25 M
- Soporte universal
- Pinzas para bureta
Procedimiento:
Basado en la norma: Norma NMX-Y-047-1979
1) Colocar 150 ml de agua destilada en el matraz erlenmeyer de 250 ml Para realizar la

prueba testigo
2) agregar 6 gotas del indicador rojo de metilo y se torno color verde
3) hacer la titilacin cambio de color a amarillo
4) En otro matraz colocar 20 ml de HCl y 5 gr de sulfato de amonio
5) primero el sulfato de disuelve en agua y des pues se agrega el acido
68
6) agregar 6 gotas del indicador rojo de metilo y se hace la prueba por triplicado
7) Hacer los clculos necesarios para determinar la acidez libre con los datos obtenidos..
RESULTADOS
NUMERO DE PRUEBA ML DE NaOH GASTADOS CAMBIO DE COLOR

1
2
3
Observaciones:
Conclusiones.
69
Prctica 5. Mediciones de pH y curvas de titulacin.
Objetivos:
Adquirir los conocimientos Bsicos e el manejo y para la utilizacin del potencimetro al

medir el pH.
Introduccin:
La concentracin de los iones hidrogeno, es un factor importante en una gran variedad de

procesos qumicos y sistemas naturales como:
La regulacin en la fertilidad de los suelos, la catlisis de la reaccin biolgica, la regulacin de

la composicin del agua del mar, la bioqumica de la sangre, las propiedades de las protenas,
la actividad enzimtico, el metabolismo en general etc.
Tal concentracin interviene determinando el equilibrio inico de los electrolitos modificando

as la concentracin molecular de las sustancias. que actan entre si.
Seleccin del indicador: El punto de equivalencia de un cido dbil con base fuerte de
acuerdo con el pH es MAYOR O IGUAL a 7, por lo tanto el indicador adecuado es la
FENOLFTALENA, cuyo mbito de vire es de 8 a 9.6.
Para esta determinacin es necesario manejar tambin los siguientes conceptos:
Volumetra: Es la parte del anlisis que se basa en la reaccin entre volmenes de dos
soluciones, una de las cuales es de concentracin conocida.
Esta concentracin generalmente se expresa en normalidad, porque as se pueden relacionar

los equivalentes de las soluciones.
El objetivo de la volumetra es llegar al punto de equivalencia, siendo ste el punto en el que la

reaccin es completa desde el punto de vista de la estequiometra, y se reconoce por cambios
fsicos en la solucin; si stos no son perceptibles, se recurre a un indicador.
Material y reactivos:
- 1 probeta de 50 ml
- 3 vasos de precipitado de 50 ml
- 1 bureta de 25 ml
- Soporte universal
- Pinzas para bureta
- Potencimetro
- Piceta con agua destilada
- 2 frascos para soluciones
- Etiquetas
- Marcador
70
- Solucin de HCL 0.01 M
- Solucin de NaOH 0.01M
- Solucin de acido actico 0.01M
- Agua destilada.
- Bata, lentes de seguridad, guantes de hule.
Curvas de titilacin potenciomtrica:
Procedimiento:
Parte 1: caso acido Fuerte
1) Coloque 10 ml de HCl 0.01 M en un vaso de precipitado de 50 ml

2) Mida el pH de esta solucin original.
3) Titule con NaOH 0.01 M como se indica en la tabla siguiente midiendo el ph
despus de cada adicin. Enjuague el sensor con agua destilada, sacuda y squelo,
vuelva a medir indicando la cantidad adecuada de sosa segn la tabla recuerde
que el punto de equivalencia esta cercano, cuando exista una variacin
considerable de pH en la medicin.
Parte 2: caso acido dbil
1) Coloque 10 ml de CH3COOH 0.01 M en un vaso de precipitado de 50 ml

2) Mida el pH de esta solucin original.
3) Titule con NaOH 0.01 M como se indica en la tabla siguiente, midiendo el pH despus
de cada adicin . Despus de cada adicin enjuague el sensor con agua destilada,
sacuda y seque, vuelva a medir agregando la cantidad de sosa segn la tabla.
Tabla de valores de pH obtenidos en las titulaciones de acido fuerte y acido dbil.
NaOH 0.01M 10 ml de HCL 0.01M 10 ml de CH3COOH 0.01M

adicionados ml pH terico pH pH terico pH
potencimetro potencimetro
0
1
3
4
5
6
7
9
9.9
10
10.1
71
11
13
16
18
20
Observaciones:
Resultados:
Conclusiones:
72
Complexometra
Las titulaciones entre cidos y bases (neutralizacin) son solo un tipo de las muchas
aplicaciones de anlisis titulomtricas. Existen otras reacciones que involucran la formacin de
un in complejo a travs de la unin de un metal con otro compuesto denominado ligando.
Terminologa bsica
Un in complejo es un agregado poliatmico cargado que consiste de un metal cargado
positivamente combinado con otra especie qumica que puede ser neutro o negativamente
cargada. La especie qumica es denominada ligando y puede ser monoatmico como F-1, Cl-1, a
una especie poliatmica como agua, CN-1, CNS-1, NH3-1, etc.
Ejemplo de algunas reacciones de formacin de complejos:
Cu+2 + 4NH3 Cu (NH3)4+2
Fe+3+ CNS-1 Fe (CNS)+3
Co+2 + 4Cl-1 COCl4-2
La unin entre el in complejo y el ligando son mediante enlaces covalentes coordinados,

dependiendo de los sitos de unin que tenga el ligando se pueden clasificar de la siguiente
manera:
Nmero de sitios Nombre descriptivo
1 Monodentado
2 Bidentado
3 Tridentado
6 Hexadentado
73
Estructura de Lewis para algunos ligandos
Monodentados
:Cl: :C:::N: - H:N:H
Bidentados
NCH2CH2NH2
N N
Fenantrolina Etilendiamina
Ejemplo de unin complejo formado por la combinacin del in cobalto y dos ligandos
etilondimineo.
NCH2CH2NH2
Co
NCH2CH2NH2
La formacin de un complejo en condiciones normales es estable, por lo tanto se puede

establecer un valor caracterstico de formacin para cada tipo de complejo denominado
constante de formacin (Kf).
La siguiente reaccin simplifica la Kf.
Fe+3 + 6CN-1 Fe (CN)6-3
Sustituyendo en la constante de equilibrio:
Kf = (Fe (CN)6-3) / (Fe+3) (CN-1)6 = 1031
Este valor tan alto indica que se ve altamente favorecida la formacin del complejo y que una
pequea fraccin se disocia.
Equilibrio de formacin de complejos
74
La formacin de un complejo se lleva a cabo entre un in metlico (M) y un ligando (L) para
formar el complejo (ML) M + L ML, es usual que se unan ms de un ligando a un solo
in metlico, entonces:
M+L ML
ML + L ML2
ML2+ L ML3
Por ejemplo, un tomo de Cu (II) con nmero de coordinacin mximo de 4 forma complejos
con amoniaco de la siguiente manera:
Cu+2 + NH3 Cu (NH3)+2
Cu (NH3)+2 + NH3 Cu (NH3)+2
Cu (NH3)2+2 + NH3 Cu (NH3)3+2
Cu (NH3)3+2 + NH3 Cu (NH3)4+2
Donde cada una de las reacciones posee una constante de formacin Kf. Como son reacciones
sucesivas las son denominadas constantes de formacin sucesivas Kfn, donde n puede ser Kf1,
Kf2, Kf3, Kf4, Kfn.
Se describe tambin una constante de formacin global beta, esta es acumulativa, es decir:
M+L ML1 1 = (ML) / (M) (L) = Kf1
M + 2L ML2 2 = (ML2) / (M) (L)2 = Kf2
Se puede calcular tambin un valor a partir de ML que indica la fraccin del metal libre, por
lo tanto, M = fraccin libre del metal en solucin:
m = __________________________ _1_______________________________________
1 + 1 (L) + 2 (L)2 + 3 (L)3 + n (L)n
Constante de formacin condicional
Es una constante que se obtiene considerando el valor de pH, ya que dependiendo de ese
valor habr un numero > o < de sitios disponibles de unin entre un M y L. la constante de
formacin condicional tambin es llamada constante de formacin efectiva (Kef).
75
Por ejemplo en la reaccin de Fe+3 con oxalato la constante de formacin Kf1 para el primer
complejo puede expresarse como:
Kf1 = (FeOX +) / (Fe+3) (OX -2) = (FeOX +) / (Fe+3) 2 C T
A un determinado pH, 2 es constante por lo que combinndose con kf1 queda:
Kef = 2 kf1 = (FeOX +) / (Fe+3) C T
Valoraciones con el cido etilendiaminotetractico (EDTA)

El EDTA es el ligando ms utilizado para valoracin de metales.
Estructura del EDTA:
HOOC H2C CH2 - COOH
N CH2 - CH2 N
HOOC H2C CH2 - COOH
Para lograr la estabilidad del compuesto se maneja como sal disdica quedando as:
NaOOC H2C CH2 - COOH
H+ - N CH2 - CH2 N H+
HOOC H2C CH2 COONa
Al entrar en solucin los cationes de Na rpidamente se disocian y no participan como sitios de

unin aunque la molcula sea considerada hexadentada. Conforme se incrementa el pH se
liberan y quedan como sitios de unin los carboxilos y posteriormente los grupos amino que se
encuentran protonados. La sal se representa como H4Y, en lo que H4 representa los 4 protones
que se disocian y se transforman en sitios de unin, y representa al EDTA con sus sitios
disponibles.
Na = Enlace inico muy alto.
Desprotonacin del EDTA
H4 Y H+ + H3Y- kf1 = 1.02X10-2
H3 Y - H+ + H2Y-2 kf2 = 2.14X10-3
76
H2Y -2 H+ + HY-3 kf3 = 6.92X10-7
HY-3 H+ + Y-4 kf4 = 5.5X10-11
Lo anterior indica que entre un pH de 3-6 la especie predominante es H2Y-2 y que a un pH= 10
el EDTA tendr la > parte de sus sitios disponibles y se encontrar en la forma Y-4 listo para
formar complejo con un in metlico.
Constante de formacin condicional
Kef = Y-4 kf = (MY n-1 ) / (Mn+) (EDTA)
Donde:
Kef ----- Constante de formacin condicional.
Y-4 ---- Constante de formacin del elemento con EDTA a un pH especfico.
Kf ------- Constante de formacin de equilibrio metal-ligando.
EDTA --- Concentracin de EDTA total.
Y-4 = 4 = (Y-4 ) / Ct
Donde:
(Y-4) ---- Concentracin total de EDTA libre en forma de Y-4
Ct ------- Concentracin de EDTA sin acomplejar.
Para un complejo metal-ligando tenemos:
M n + Y-4 MY n-4
Kf = (MY n-4) / (M n ) + (Y4-)
Ejemplos:
1.- Calcular la concentracin molar de Y4- en una solucin 0.02M de EDTA amortiguada a pH=
10.
4 = (Y4- ) / Ct
77
(Y4- ) = 4 * Ct
(Y4- ) = 0.35 * 0.02
(Y4- ) = 0.007M
2.- Calcular la concentracin de equilibrio de Ni+2 en una solucin con concentracin analtica
del complejo NiY-2 0.015M a pH= 3.0 1.19X10-5 > concentracin de Ni libre, pH= 8.0 8.14X10-
10

Kf NiY = 4 Kf NiY = (NiY -2) / (Ni+2 ) (EDTA)
Kf NiY = (NiY -2) / (Ni+2 ) (Y4-) = 4.2X1018
Kf NiY = 4 * 4.2X1018
Kf NiY = 2.51X10-11 * 4.2X1018 = 1.05X108
1.05X108 = (NiY -2) / (Ni+2 ) (EDTA) = 0.015 / (Ni+2 )2 = (Ni+2 ) = 0.015 / 1.05X108 = 1.19X10-5
3.- Calcular la concentracin de Ni+2 en una solucin que se prepara mezclando 50ml de Ni+2 a
0.03M con 50ml de EDTA a 0.05M. La mezcla se ajusto a pH= 3 con amortiguador.
Kef = 4 Kf NiY = (NiY -2) / (Ni+2 ) (EDTA)
Kef = 1.05X108 = (NiY -2) / (Ni+2 ) (EDTA)
Ni+2 = 50ml a 0.03M = 1.5X10-3 moles
EDTA = 50ml a 0.05M = 2.5X10-3 moles
Debido a que es el mismo volumen cada uno, pero la concentracin del EDTA es ms alta
razonamos, que reacciona prcticamente todo el Ni+2 (salvo una muy pequea fraccin que se
disocia) y que sobra EDTA sin reaccionar. En trminos de moles se forman:
1.5X10-3 moles del complejo en un volumen de 100ml, por lo tanto su concentracin ser:
1.5X10-3 moles / 0.1 lt = 0.015M
Por otro lado la cantidad de moles restantes de EDTA sin reaccionar es:
2.5X10-3 1.5X10-3 = 0.001 moles
Por lo tanto la concentracin de EDTA es:
1X10-3 moles / 0.1 lt. = 0.01
Sustituyendo:
78
1.05X108 = 0.015 / (Ni+2) (0.01)
(Ni+2) = 0.015 / (1.05X108) (0.01) = 1.42X10-8
4.- Calcular el pCa de una solucin de 50ml de Ca+2 a 0.005M tras adicionar diferentes
cantidades de EDTA 0.01M a un pH= 10.
0ml
-log (0.05) = 2.3
10ml
Kef CaY = 4 Kf CaY = (CaY -2) / (Ca+2 ) (EDTA)
Ca+2 = 50ml a 0.005M = 2.5X10-4
EDTA = 10ml a 0.01 = 1X10-4
Ca+2 = 2.5X10-4 - 1X10-4 = 1.5X10-4
50ml + 10ml = 60ml
1.5X10-4 / 0.06 = 0.0025
-log (0.0025) = 2.60
24ml
Ca+2 = 50ml a 0.005M = 2.5X10-4
EDTA = 24ml a 0.01 = 2.4X10-4
Ca+2 = 2.5X10-4 2.4X10-4 = 1.5X10-5
50ml + 24ml = 74ml
1.5X10-4 / 0.74 = 2.02X10-4
-log (2.02X10-4) = 3.6
25ml
Kef CaY = 0.35 * 5X1010 = 1.75X1010
79
En equilibrio (punto de equivalencia) todo el EDTA adicionado reacciona con todo el Ca+2 en un
volumen de 75ml. Por lo tanto la concentracin de complejidad es:
2.5X10-4 moles de complejo / 0.075lt = 0.0035
Una pequea fraccin del complejo se disocia y genera Ca+2 y EDTA sin acomplejar en la misma
porcin, por lo tanto:
(Ca+2) = (EDTA)
Sustituyendo y despejando:
1.75X1010 = 3.33X10-3 / (Ca+2)2
(Ca+2) = 3.33X10-3 / 1.75X1010 = 6.3
26ml
kef CaY = 0.35 * 5X10-10 = 1.75X1010
Despus del punto de equivalencia hay un exceso de EDTA, de tal manera que la cantidad de
moles del complejo formado en el punto de equivalencia no cambiara pero al aumentar el
volumen la concentracin disminuir por lo tanto:
2.5X10-4 moles del complejo / 0.076lts = 0.00328
Entonces:
(CaY-2) = 0.00328M
Una pequea fraccin del complejo se disocia y genera Ca+2 en una concentracin
desconocida, mientras que el contenido de EDTA es la cantidad de moles restantes sin
acomplejar calculada por diferencia:
Moles totales de EDTA = 0.01M * 0.026 = 2.6X10-4
Moles de complejo CaY-2 = 2.5X10-4 moles
2.6X10-4 - 2.5X10-4 = 1X10-5
1X10-5 / 0.076 = 1.31X10-4M
Sustituyendo y reordenando:
1.75X1010 = 0.00328 / (Ca+2) (1.31X10-4)
pH = -log ( 0.00328 / 1.75X1010 * 1.31X10-4 ) = 8.8
80
Prctica 6. Reacciones de formacin de complejos
Introduccin.
El agua casi nunca es pura en la naturaleza y segn el uso para que se la destine es el
tratamiento al que se la debe someter .El agua es un constituyente de todos los seres vivos .Es
un material de principal importancia en tecnologa pues sirve como solvente, agente de
transmisin del calor, reactivo qumico, etc..Las aguas naturales pueden contener gases y sales
disueltos, polvo, polen, etc. En suspensin .El agua de lluvia (que es una de las mas puras) tan
pronto penetra en el suelo comienza a atacar a diversas rocas, tejidos en descomposicin, etc.
Y en su recorrido el agua que se infiltra disuelve sustancias minerales.
As el agua subterrnea puede contener disueltos diversos compuestos de Ca, Mg, Na etc...
Tales como cloruros, sulfatos, nitratos etc. Las aguas que contienen dixido de carbono ya se a
de origen atmosfrico o disuelto durante su pasaje por el suelo atacan a los carbonatos , tales
como las calizas , el carbonato de hierro (II)etc.., formando hidrgenocarbonatos
(bicarbonatos) solubles .
Agua para uso industrial
En algunas industrias las aguas naturales, aun el agua de mar, se usan sin tratamiento alguno.
En otros casos, el agua debe cumplir especificaciones
Aun ms estrictas en las que corresponden al agua para alimentacin .Las aguas empleadas
en calderas no deben formar depsitos o incrustaciones (sarro) es decir no deben ser aguas
duras.
Agua para uso domestico:
El agua potable debe ser o estar:
a) libre de material en suspensin

b) incolora
c) inodora
d) libre de microorganismos
e) de sabor aceptable es decir dulce , no salada o amarga
f) blanda
Agua dura
81
Se dice que en un agua dura es cuando su contenido en iones disueltos Ca2 y Mg2+ excede lo
tolerado para el uso al que se destina dicha agua .Se comprende pues que no hay un nico
valor mximo de Ca2+ y Mg2+ tolerable para todos las diferentes usas el que se destina el
agua.
La dureza de un agua manifestada por:
A) Formacin de depsitos (sarro)

Los hidrogenoarburos (bicarbonatos) de calcio y de magnesio solubles en agua se
descompone por calentamiento, se elimina el dixido de carbono y precipitan los
correspondientes carbonatos que son insolubles y se incrustanen las superficies calefactorios
B) Cortado del jabn
El jabn es una sal de sodio de un acido graso superior (generalmente de 16 a 18 tomos de

carbono por molcula). Estos jabones son solubles, al menos dispersables coloidalmente, en
agua y se caracterizan por la formacin de espuma. En cambio, las sales (jabones) que los
cationes Ca2+ y Mg2+ son insolubles en agua. Se dice que el agua dura corta el jabn.
ya que solo mediante un agregado de este (superando la cantidad estequiomtricamente

necesaria para precipitar todo el Ca2+ y Mg2+) se logra espuma y la detergenca de una leja de
jabn.
De acuerdo a su dureza las aguas tambin pueden clasificarse como:
Denominacin CaCO3 (ppm)
Muy Suaves 0 a 15
Suaves 16 a 75
Hay diferentes clasificaciones dependiendo del agua que se trate:
Dureza temporal
Es la que desaparece por calentamiento, es debida Alos bicarbonatos de Ca y Mg.
Ca(CO3 H)2 (aq) ----------Ca CO 3 (S) + H2O (1) +CO2(G)
Dureza permanente
No es eliminada por el calentamiento es debida a otras sales solubles de Ca, Mg (cloruros

sulfatos) las incrustaciones debidas a la dureza permanente son originadas principalmente por
el sulfato de calcio, ya que las otras sales MgCl2 y Mg SO4 son muy solubles en agua, el sulfato
de calcio es inmediatamente soluble , 2g/1 a 20 C, pero 1.6g/1 a 100C .por eso, cuando el
agua de una caldera se calienta y parte se convierte en vapor , se deposita CaSO4 en forma
compacta de modo que redisolucin con agua es prcticamente imposible .
82
LIMITES ACEPTABLES DE DUREZA
Tipo de agua Contenido en dureza total

Blandas Menos de 50
Medianas Entre 50y 150
Duras Entre 150 y 300
Muy duras Mas de 300
Dureza debida a iones de calcio (eliminacin)
El hidrogenocarburo de calcio dureza temporaria puede ser convertido en carbonato

tratado con un hidrxido.
El hidrxido ms barato es el de calcio ( cal apagada ) de modo que se utiliza en esta etapa .
Ca(CO3H)2 + Ca(OH)2---------------------- 2 Ca CO 3 bajo +h2o
La dureza permanente debido a cloruros , nitratos etc. Se elimina tratando con carbonato de
sodio (soda).
Ca Cl + N a 2 CO3 ---------------CACO3a bajo+ NaCl
Dureza debido al magnesio (eliminacin)
Siendo el Mg (OH)2 el mas insoluble de los compuestos sencillos de magnesio se eliminan

ambas durezas ( temporaria y permanente de magnesio ) con Cal (Ca (oh)2) dureza temporaria
Mg (CO3H)2 + 2 Ca ( OH )2 --------Mg (OH )2 + 2 Ca CO 3 BAJO + 2 H2O
Dureza permanente.
Mg Cl 2+ Ca (OH) 2 ------------- Mg (OH)2 abajo +Ca Cl2
Como se puede observar al eliminarse la dureza permanente de M g se crea dureza

permanente de Ca.
OBJETIVOS:
Estudiar una reaccin de formacin de complejos

Determinar la dureza total del agua por el mtodo volumtrico del el cido
etilendiaminotetractico (EDTA).
Determinar la dureza de calcio y de magnesio de una muestra de agua
MATERIAL Y REACTIVOS:
- 2 matraces volumtricos de 1000ml,

- 2 matraces volumtricos de 100 ml( para preparacin de los reactivos )
83
- 3 Matraces Erlenmeyer de 125 o 100ml
- 2 Pipetas de 10 ml,
- gotero,
- jeringa como propipeta
- Bureta con soporte
- pinzas para bureta
- 2 muestras de aguas residuales de distinto origen, muestreada y recolectada en forma
adecuada
- Solucin buffer a pH de 10
- Ericromo negro T
- EDTA
- CaCO3 a 0.01 normal
- NaOH a 4 normal
- Murexide
PROCEDIMIENTO:
Estandarizacin:
1) Tome 20 ml de patrn CaCO3 en un matraz de 125 ml.

2) Agregue 0.4 ml de buffer de pH 10 y 5 gotas de ericromo negro T
3) Se tornara a color prpura
4) Titule con EDTA hasta el cambio de color azul
5) Obtener los mg de CaCO3 por ml de EDTA gastados
Dureza de las muestras:
1) Tome 30 ml de muestra y vierta en un matraz de 125 ml

2) Aada 0.6 ml de buffer de pH 10
3) Aadir 5 gotas de ericromo negro T
4) Titulas con EDTA hasta el cambio de color de prpura a azul
Dureza del calcio
Estandarizacin del calcio:
1) Coloque 20 ml de CaCO3 preparado en un matraz

2) Aada 0.4 ml de NaOH 4 normal
3) Agregue 80 mg de murexida
4) Titular con EDTA hasta el vire de rosa a prpura
5) Encontrar el factor de dureza como en el caso de dureza total
Dureza del calcio en las muestras:
1) Tomar 30 ml de la muestra y colocarla en un matraz
84
2) Aadir 1.2 ml de NaOH 4 normal
3) Aadir 0.12 mg de murexida
4) Titular con EDTA gastado hasta el cambio de color rojo a purpura
5) Calcular la concentracin de calcio en mg/l
Dureza del magnesio:
Pues la dureza total contiene tanto al magnesio como al calcio entonces se puede deducir del
complejo que la dureza total del magnesio seria igual a la dureza total menos la dureza del
calcio esto porque la reaccin del neutraliza al calcio y al magnesio.
Observaciones:
Anlisis de los resultados:
Conclusiones:
85
Unidad 3. Electroqumica.
Introduccin.
La relacin entre la qumica y la electricidad es muy estrecha de hecho todos los

enlaces qumicos son de carcter elctrico ya que involucran transferencia de electrones, por
lo tanto, electricidad, puesto que la electricidad se define como flujo o transferencia de
electrones. Sin embargo la electroqumica, es esencialmente el estudio del fenmeno de
xido-reduccin o reacciones redox.
Las relaciones qumicas pueden utilizarse para producir energa elctrica (pilas o
clulas voltaicas o galvnicas). Por otro lado la energa elctrica puede utilizarse para realizar
transformaciones qumicas en pilas electrolticas.
Ejemplos de dispositivos que funcionan con conversiones de

electricidad qumica.
Acumulador de auto o batera.
Dispositivos para revestir piezas de un metal especfico.
Medidor de pH.
Transferencia de electrones.
En una reaccin cuando los electrones se transfieren de un reactivo a otro, se dice que se lleva
a cabo una reaccin de tipo Redox. Un ejemplo es la reaccin entre Fe(II) y Ce(IV). La reaccin
se describe como:
Ce+4 + Fe+2 Ce+3 + Fe+3
La reaccin anterior es denominada reaccin completa. Para visualizar en forma parcial la

ganancia y prdida de electrones se escriben semireacciones.
Ce+4 + e- Ce+4
Fe+2 Fe+3 + e-
86
A la especie que dona electrones se le denomina Agente reductor y a la especie que
acepta electrones se le denomina oxidante.
En el caso anterior el Fe+2 es un agente reductor ya que libera o dona 1e- y al Ce+4
oxidantes porque acepta 1e-.
Una batera es un instrumente que consiste de dos contenedores separados llamados

semi-celdas en las cuales ocurren reacciones redox.
Considere la siguiente reaccin completa:
Cu + Ag+1 Ag + Cu+2
Semi-reacciones:
Cu Cu+2 + 2e-
Ag + 1e- Ag
Debido a que en la reaccin anterior el nmero de cargas es el doble en el Cu+2 con respecto
al Ag+1, se multiplica este ltimo de tal manera que las cargas sean iguales.
Cu +2 Ag+1 2Ag + Cu+2
Aunque se acostumbra escribir solo los iones, o elementos que entran en redox, en la prctica
se preparan como sales, por ejemplo:
AgNO3 como fuente de Ag+ y CuSO4 como fuente de Cu+2.
Esquema de una celda electroqumica.
87
El esquema anterior representa una celda o pila electroqumica, si el circuito se cierra,
se produce un voltaje producto de la transferencia de cargas entre las soluciones y sus
electrodos desde un recipiente a otro.
Ctodos y nodos.
El ctodo de una celda electroqumica es el electrodo en el cual ocurre la reaccin.
Ejemplos de reacciones catdicas tpicas:
Ag+ + e- Ag
Fe+3 + e- Fe+2
NO3 + 1 OH + e- NH4+ + 3H2O
El nodo es el electrodo en el cual ocurre la oxidacin
Ejemplo de reacciones andicas tpicas.
Cu Cu+2 + 2e-
2Cl- Cl2 + 2e-
Fe+2 Fe+3 + e-
Potenciales de reduccin estndar para (E)

Algunas semi-reacciones.
Semireacciones E (Volts)
Li+ + e- Li -3.04
K+ + e- K -2.92
Ba2+ + 2e- Ba -2.90
Ca2+ + 2e- Ca -2.87
Na+ + e- Na -2.71
Mg2+ + 2e- Mg -2.37
Al3+ + 3e- Al -1.66
88
Mn2+ + 2e- Mn -1.18
2H2O + 2e- H2 (g) + 2 OH- -0.83
Zn2+ + 2e- Zn -0.76
Cr2+ + 2e- Cr -0.74
Fe2+ + 2e- Fe -0.44
Cr3+ + 3e- Cr -0.41
Cd2+ + 2e- Cd -0.40
Co2+ + 2e- Co -0.28
Ni2+ + 2e- Ni -0.25
Sn2+ + 2e- Sn -0.14
Pb2+ + 2e- Pb -0.13
Fe3+ + 3e- Fe -0.04
2H+ + 2e- H2 (g) 0.00
S + 2H+ + 2e- H2S (g) 0.14
Sn4+ + 2e- Sn2+ 0.15
Cu2+ + e- Cu+ 0.16
SO42+ + 4H+ + 2e- SO2 (g) + 2H2O 0.17
Cu2+ + 2e- Cu 0.34
2H2O + O2 + 4e- 4OH- 0.40
Cu+ + e- Cu 0.52
I2 + 2e- 2I- 0.54
O2 (g) + 2H+ + 2e- H2O2 0.68
Fe3+ + e- Fe2+ 0.77
NO3- + 2H+ + e- NO2 (g) + H2O 0.78
Hg2+ + 2e- Hg (l) 0.78
Ag+ + e- Ag 0.80
NO3- + 4H+ +3 e- NO (g) + 2H2O 0.96
Br2 + 2e- 2Br- 1.06
O2 (g) + 4H+ + 4e- 2H2O 1.23
MnO2 + 4H+ + 2e- Mn2+ + 2H2O 1.28
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O 1.33
Cl2 + 2e- 2Cl- 1.36
89
Au3+ + 3e- Au 1.50
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O 1.52
Co3+ + e- Co2+ 1.82
F2 + 2e- 2F- 2.87
Determinacin del potencial de reduccin en una reaccin

completa.
(Potencial de electrodos)
El voltaje de una batera se determina de los potenciales de reduccin estndar (valores E) de

las semi-reacciones involucradas en el cual el valor del voltaje es un indicador de la tendencia
o potencial de las reacciones Redox completas. En los siguientes puntos se describir un
esquema de clculo para estos potenciales Redox de reacciones completas en una celda (Ecel).
1. Escribir la reaccin completa y representar las semireacciones marcndolas segn el

proceso involucrado (oxidacin y reduccin).
2. Para cada semirrreaccin anotar el valor de E segn corresponda. Considerar que
los valores del potencial dados son de reduccin por lo tanto el valor del potencial de
oxidacin es el mismo pero con signo cambiado.
3. Balancear las cargas igualando el # de electrones en ambas semireacciones de
manera que el # de balanceo afecta a toda la semirrreaccin involucrada. De acuerdo a
los valores para da elemento escriba la reaccin completa balanceada sumando
algebraicamente los potenciales de reduccin estndar de cada semirrreaccin para
obtener el potencial de la reaccin completa.
4. Si el potencial de la Rx completa es positiva E celda la Rx proceder
espontneamente hacia la derecha, si E celda es negativo la Rx proceder hacia la
izquierda.
Ejemplo:
Cul es el potencial de reduccin total (Ecelda) para el siguiente sistema Redox

(ejemplificado en la figura) y en qu direccin reaccionara espontneamente la reaccin.
Cu + Ag+1 Ag + Cu+2
Paso 1:
Oxi Cu Cu+2 +2e- E=-0.34
Red Ag+1 +1e- Ag E=+0.80
90
Cu Cu+2 +2e-
(Ag+1 +1e- Ag )2
2Ag + 2e- Cu+2 + 2Ag
E=0.16 voltios
Electrodo donde ocurre la oxidacin es denominado nodo (+).
Electrodo donde ocurre la reduccin es denominado ctodo (-).
Ecuacin de Nernst.
Los potenciales de las semirreacciones (E) y reacciones completas no son constantes y

dependen de algunos factores como la temperatura y la concentracin. Los valores de la tabla
de potenciales de reduccin estndar son calculados a 25C, 1 atm de presin y concentracin
de 1M. Por lo tanto si las condiciones no son estndar los potenciales reales varan.
Para calcular el voltaje de la celda o potencial verdadero E, se utiliza la ecuacin de

Nerst:
Para una semirrreaccin:
qQ+Ne qQr-n
Ecuacin de Nerst:
E=E - 0.059 log [Qr-n]q
n [Qr]q
Donde:
q= es el coeficiente.
Q= es el elemento.
n= nmero de e-.
91
r= carga.
Para una reaccin completa
aA+bB cC+dD
Ecuacin de Nerst:
Ecelda= Ecelda - 0.059 log [C]c [D]d
N [A]a [B]b
Donde:
E= Potencial verdadero del electrodo.
E= Potencial estndar del electrodo.
Ew= Potencial estndar de celda.
Ecelda= Potencial real de celda.
Ecuacin de Nernst.
Ecelda= Ecelda - RT Ln [C]c [D]d
nF [A]a [B]b
Donde:
E= Potencial estndar de electrodo o celda E celda.
R= Constante gas ideal 18.314 J K-1 mol-1.
T= Temperatura K.
N= Nmero de moles de electrones.
F= Faradio= 96485 (Coulombs) por mol de e-.
Ln= Logaritmo natural.
Cul es el potencial de reduccin verdadero de electrodo para la semirrreaccin Fe+3

Fe+2 s [Fe+3]= 10-4 M y [Fe+2]=10-1M a 25C.
92
[Fe+3] + 1e- Fe+2
qQ + ne qQr-n
1Fe+3 + 1e- 1 Fe3-1 =0.77
E= E - 0.059 log [qreducida]
#e- transferidos [qoxidada]
E= 0.77 - 0.059 log [10-1] = 0.593V
1 [10-4]
Ejemplo 2:
Cul es la potencia real de la celda si se dan las siguientes reacciones?
C+2/Cu Ag+1/Ag si [Cu+2]= 0.1M y [Ag+1]=10-2M a 25C
Ecuacin completa:
Cu + 2Ag+1 Cu+2 + 2Ag E= 0.46 V
=Ecelda 0.059 log [C]c [D]d
N [A]a [B]b
=0.46 0.059 log [0.1] =0.37
2 [10-2]2
93
Prctica 7. Electrodeposicin de cobre
Objetivos.
1.- Entender el funcionamiento una celda de reaccin oxido reduccin.
2.- Distinguir la diferencia que entre Celdas Galvnicas y Celdas Electrolticas
3.- Entender la reaccin que ocurre en la electrodeposicin del cobre.
4.- Obtener los gramos y el porcentaje de cobre en la muestra por este mtodo.
Introduccin
Celda redox (oxido reduccin). Son dispositivos en los que se produce o se consume energa
elctrica medida como una fuerza electromotriz o potencial de la celda en volts y que es igual
a la suma de los potenciales estndar de oxidacin y reduccin.
En el nodo se produce la oxidacin y en el ctodo la reduccin.. Como ejemplo tenemos la sig.

Reaccin:
Ctodo (reduccin) 2H+ + 2e- H2
nodo (oxidacin) Zn Zn2+ + 2e-
La reaccin completa es:
Zn + 2H+ Zn2+ + H2
Lo anterior se expresa matemticamente as:
E celda = E reduccin - E oxidacin
Entonces, el potencial para la celda Zn H2 es:
E celda = EH+ - EZn +0.76 = EZn - 0.00
El potencial de oxidacin del Zn, entonces, + 0.76 V.
Existen dos tipos de celdas en donde hay una reaccin por medio del intercambio de
electrones.
Las celdas Galvnicas y las Celdas Electrolticas. En las celdas Galvnicas la reaccin de xido
reduccin se da de forma espontnea ya que el potencial de la celda es positivo.
En las Celdas electrolticas es necesario usar una corriente elctrica para lograr la reaccin.
Anlisis de metales por electrodepositacin o anlisis electrogravimtrico: Es posible realizar
anlisis de metales pesando la cantidad de este depositada en un electrodo de platino de peso
94
conocido durante la electrlisis de una solucin de la muestra problema a este proceso se le
conoce como: electrodepositacin.
A disolver sulfato de cobre (CuSO4) en agua, se forman iones positivos de cobre (Cu2+) y iones
negativos de sulfato (SO+2). Estos iones al someterlos a una corriente elctrica fija (potencial
fijo) se dirigen a los electrodos: los iones de cobre se dirigen al electrodo negativo donde
toman electrones para formar el cobre metlico que se deposita en ese electrodo. Despus de
algn tiempo, el electrodo se encuentra totalmente cubierto de cobre y de esta forma al
pesarlo obtenemos la cantidad de cobre en la muestra disuelta. De la misma forma puede
adherirse una capa de plata o de oro.
La reaccin que ocurre en la prctica es:
Cu2+ + 2e- Cu0 (el cul se deposita en el ctodo)
Para que esta reaccin ocurra debe de haber otra reaccin en la cual haya una oxidacin, en
este caso:
2H2O 2e- + 2H+ + 2H2O2
O bien:
2H2O 4e- + 4H++ O2(g)
1) vaso de precipitado de 250 mL

2) piseta con agua destilada
3) pipeta de 5 mL
4) propipetas
5) esptula
6) electrodepositador
7) balanza analtica
8) electrodos de platino
a. 0.5 g de Cloruro de Cobre
b. 0.5 g de Nitrato de Amonio, NH4NO3.
c. 2 ml de cido clorhdrico, HCl
d. 1 ml de cido Ntrico, HNO3
Procedimiento:
1.- Pesar 0.5 g aproximadamente de cloruro de Cobre y de Nitrato de Amonio y una pequea
cantidad de urea. Colocarlos en el vaso de precipitados.
2.- Ajustar el volumen de la muestra que est contenida en el vaso de precipitado a 150 mL,
con agua destilada.
95
3.- Agregar 2 mL de cido Sulfrico, H2SO4 y 1 mL de cido ntrico, HNO3
4.- Pesar el ctodo limpio (es el electrodo ms ancho) en una balanza analtica: se debe tener
mucho cuidado en el manejo del ctodo, poniendo especial atencin de no tocarlo en su
superficie, para evitar contaminarlo.
5.- Colocar el ctodo con cuidado en el electrodepositador sin que quede en contacto con el
nodo para no anular el paso de corriente.
6.- Colocar el vaso en la plataforma del electrodepositador ajustndolo de tal forma que la
solucin cubra en un 50% los electrodos.
7.- Prender la fuente de poder del aparato (ON)
8.- Operar el switch de polaridad (+), hacia el lado izquierdo ( viendo de frente)
9.- Mantener el voltaje durante toda la depositacin en 2.5 V
10.- Esperar 20 min.
11.- Agregar con la piseta agua destilada por las paredes del vaso, sin tocar los electrodos,
hasta que se cubra el 75% de la altura del electrodo.
12.- Esperar otros 15 min.
13.- Retirar la solucin bajando la plataforma SIN APAGAR EL APARATO.
14.- Enjuagar con mucho cuidado el ctodo con agua destilada.
15.- Apagar el equipo
16.- Desmontar el ctodo del aparato
17.- Sumergirlo en etanol para que el secado sea ms rpido.
18.- Secarlo en la estufa por un minuto. La estufa debi haberse encendido antes, para que en
este momento ya tenga una temperatura constante de 60 C.
29.- Dejar enfriar y pesar
20.- Obtener por diferencia los g de Cobre que se depositaron.
21.- Enjuagar el electrodo en HNO3 y despus con abundante agua destilada (hasta neutralizar
el cido),
Observaciones:
Resultados:
Conclusiones:
96
Potenciometra.
Las tcnicas analticas que miden el potencial de electrodo utilizan el concepto de la celda
voltaica o galvnica. Estas tcnicas reciben el nombre general de tcnicas potenciomtricas o
Potenciometra y algunos ejemplos son:
*Medidores de pH.
*Medidores de electrodo in-selectivo y titulaciones potenciomtricas.
Las tcnicas potenciomtricas tienen un par de electrodos inmersos en una solucin de la cual
se determina el potencial o voltaje entre los electrodos. Existen dos clases de electrodos, los
electrodos de referencia y los electrodos indicadores.
Electrodos de referencia:
La medicin de cualquier voltaje es solo una medida relativa que requiere de un punto de
referencia especfico sin carga.
La referencia sin carga es una semicelda que est diseada para desarrollar un potencial que
es constante. Algunos electrodos de regencia son:

Electrodo de referencia de Calomel saturado.
Electrodo de plata-cloruro de plata.
Electrodo estndar de hidrogeno.
Electrodo de referencia de Calomel Saturado:
Son electrodos de potencial constante que consiste de dos tubos de vidrio concntricos, uno
de ellos ms pequeo alojado en el centro de uno ms grande conectado por medio de una
obertura para contacto elctrico.
97
Anillo movible
Calomel.
Hg.
Solucin de KCl
saturada.
Tubo de contacto
interno. KCl no disuelta
Punta de fibra porosa.
El calomel una pasta de Hg y Hg2Cl2. en el electrodo se establece la siguiente semirrreaccin:
Hg2Cl2 + 2e- 2Hg + 2Cl-
La ecuacin de Nernst para esta reaccin es:
E=E-0.059 Log [Cl-]
Su potencial de reduccin estndar es de +0.27 voltios a 25C.
El electrodo se coloca inmerso dentro de una solucin del analito, incluyendo adems
un elctrodo indicador. Un voltmetro acoplado determina el potencial existe.
Electrodo Plata-Cloruro de Plata.

De forma similar al electrodo de Colomer saturado, contiene solo un tubo y una
solucin saturada de AgCl y KCl. Un filamento de plata se extiende por la mitad del tubo de
vidrio con un extremo cubierto con una pasta de AgCl.
La semirrreaccin es: AgCl(s) + 1e- Ag(s) + Cl-
La ecuacin de Nernst es: E= E - 0.059/2 Log [Cl-]
Su potencial de reduccin estndar es +.22 voltios.
98
Electrodo estndar de Hidrogeno.
Electrodo de referencia como reaccin es:
2H+ + 2e- H2 E= 0.00V
Contiene una sln de pH constante que tiene inmerso un filamento de platino.
H2
H2
Tira de platino
Fibra porosa
Electrodos indicadores:
*Electrodo de pH.
*Electrodo combinado de pH.
*Electrodo ion-selectivo.
Electrodos indicadores de pH.

Los electrodos de referencia representan la mitad de una determinacin
potenciomtrica. La otra mitad son los electrodos indicadores ya que determinan la
concentracin de una especi analtica particular.
Electrodo de pH: Es un tubo que contiene una membrana de vidrio muy frgil en un extremo.
Dentro del tubo hay una solucin saturada de AgCl a pH especfico.
La diferencia de concentracin de iones hidrgeno fuera de la membrana es lo que causa una

diferencia de potencial.
-Potencial de membrana.
La ecuacin de Nernst es:
E= E-0.059 Log [H+] interno / [H+] externo
Debido a que el pH interno es constante este puede ser sustituido en E y modificarse como E*
y eliminado [H*] interno de la ecuacin.
E=E*-0.059 Log [H+] externo por lo tanto s. pH= -Log [H+] entonces:
99
E=E*-0.059 pH por lo tanto como E* y 0.059 permanecern constantes lo que se
expresa ene. Equipo es directamente el pH a 25C. Por lo tanto es necesario que al determinar
el pH de una solucin esta se encuentre a 25C para que el valor sea correcto ya que se
considera en la expresin un valor constante de 0.059.
Algunos medidores de pH modernos tienen acoplado a un termmetro con lo cual se

puede realizar una correccin si es becario. Para calibrar el electrodo se utilizan soluciones de
referencia. Usualmente se utilizan 3 soluciones.
Solucin estndar de pH=4

Algunos medidores de pH tambin expresan voltios lo que los hace

ms verstiles.
Electrodo combinado de pH:

Es un electrodo normal de pH que contiene, adems un electrodo de
referencia como el electrodo de referencia de Colomer saturado o el
electrodo plata-cloruoro de plata.
Electrodo ion-selectivos:
Utiliza el mismo concepto del electrodo de pH, solo que a diferencia el potencial no deponed
de la concentracin de hidrgenos, si no de la concentracin de otros iones especficos por lo
cual se denominan ion-selectivos.
La sln interna es de concentracin constante, por lo cual la presencia de iones en la parte

externa de la membrana de vidrio frgil originar una diferencia de potencial del ion en
particular (pm).
Actualmente no solo existe la membrana de vidrio, existen adems, membranas cristalinas,

membranas lquidas y membranas permeables a gas.
Los electrodos de membrana de vidrio determinan iones como: litio, sodio, potasio y plata.
Algunos electrodos cristalinos detectan iones de: fluoruro, cloruro, bromuro, ioduro, cianuro y
sulfuro, siendo el ms comn el de fluoruro. Los otros iones son difciles de decorar debido a
muchas interferencias.
Los electrodos de membrana lquida son tiles para calcio y nitrato disuelto como
amonio CO2, HCN.
100
La calibracin de estos electrodos ion-selectivos se lleva a cabo preparando soluciones standar
(de concentracin conocida a partir de estimaciones primarias).
La expresin de Nerst que describe los fenmenos es:
E=E*-0.059/Z Log [ion]
Z= carga del ion.
Titulaciones potenciomtricas.
Es la determinacin de la concentracin de un in especfico por medio de un potencimetro

con un electrodo particular. Se construye una curva de calibracin con estndares y por
transpolacin con el valor de la solucin problema se determina la concentracin. En una
titulacin normal se puede utilizar un medidor de pH para determinar el punto final con el cual
se elimina el uso de un indicador o se utiliza de manera alterna. Lo mismo se puede realizar si
se trata de un metal alternativo al uso del indicador Negro de Ericromo T en complejometra se
puede utilizar un electrodo ion-selectivo para determinar el punto final de acuerdo al pH ledo.
Unidad 4. Mtodos gravimtricos
Gravimetra
Los mtodos gravimtricos de anlisis que estamos viendo son de dos clase, de precipitacin y
de volatilizacin, este ltimo es el que se le va a poner ms importancia en la prctica. Consiste
en descomponer el analito por medio de calor, lo que se recogen son todos los productos de
descomposicin los cual siendo pesados se puede determinar la masa del analito, por simple
diferencia de pesos. Generalmente se aplica a una gran variedad de sustancias, pero nuestro
enfoque es hacia la eliminacin del agua.
Gravimetra de volatilizacin:
Este es un mtodo muy sencillo cuando lo que se quiere es determinar el peso de una
sustancia que fue sometida a calentamiento, simplemente se elimina el agua que la sustancia
capt por la humedad del ambiente.
101
Como se sabe los dos mtodos gravimtricos ms comunes basados en la volatilizacin son los
que se aplican para el agua y el dixido de carbono.
El agua es eliminada cuantitativamente de muchas muestras por calcinacin. En la

determinacin directa se recoge en cualquiera de los distintos slidos desecantes y su ms se
determina a partir de la masa ganada por el desecante.
En el mtodo indirecto la cantidad de agua se determina por la prdida de masa de la muestra

durante el calentamiento. Este mtodo es menos satisfactorio ya que debe suponerse que el
agua es el nico componente que volatiliza. Esta suposicin con frecuencia es injustificada
debido a que con el calentamiento muchas sustancias se descomponen, con el consecuente
cambio de la masa, independientemente de la presencia de agua. No obstante, el mtodo
indirecto tiene un amplio uso en lo que es la determinacin comercial de agua. Por ejemplo, se
puede adquirir un instrumento semiautomtico para la determinacin de humedad en
cereales; consiste en una balanza de plataforma en la que se calienta una muestra de 10
gramos por medio de una lmpara infrarroja. El porcentaje de residuo se lee directamente.
Se dice que cuando hay agua presente en cualquier slido se puede encontrar qumica o
fsicamente enlazada. Cuando se encuentra fsicamente enlazada puede ser de tres formas:
Disuelta: Es cuando el agua se encuentra en la superficie del slido, este ejerce una presin de
vapor sobre el agua que va creciendo mientras aumenta la temperatura, a veces se vuelve
difcil de eliminar.
De Oclusin: Esto pasa generalmente cuando se forman precipitados, la velocidad con que se
forman a veces es muy rpida, esto hace que sean cristales grandes y retengan agua adentro
de su cuerpo o en pequeas cavidades, con altas temperaturas se hace posible la eliminacin
de la humedad de estos cuerpos.
De adsorcin: Es cuando el agua se encuentra adsorbida al exterior de la partcula, aqu se

ejerce una presin de vapor que aumenta con la temperatura esto se encuentra en equilibrio
con sus alrededores, generalmente esta agua es eliminada fcilmente de cualquier slido.
Cuando se tiene agua enlazada qumicamente ya se habla de calores ms elevados para poder
eliminar el agua de la partcula, lo que pasa en estos casos es que las partculas de agua pasan
a formar parte de la estructura qumica del slido o sustancia. Ya no son calores entre 100C a
110C, sino que estamos hablando de calores entre los 140C a los 400C. Solamente existen
dos formas en que el agua se puede enlazar qumicamente a un slido:
De Constitucin: Aqu es cuando el agua no est presente, sino lo que hay son tomos de
oxgeno e hidrgeno unidos al slido, al calentar este slido, se descompone y como producto
saca agua, generalmente son temperaturas muy elevadas para llegar a descomponer los
slidos.
De Hidratacin: Aqu el agua se encuentra enlazada a los iones del slido. El agua se encuentra
tal y como es, se requieren temperaturas un poco elevadas para eliminar esta clase de agua,
102
generalmente el agua se encuentra unida de esta forma, A*nH2O, si se aplica una temperatura
alrededor de los 140C, lo que pasa es que se descompone de esta manera, A*yH2O + xH2O,
donde x+y=n, aqu lo que pas es que slo se elimin parte del agua, aqu se ve claramente
que las molculas de agua no poseen el mismo enlace qumica, algunas necesitan calores ms
altos para poder ser desprendidas. Generalmente son temperaturas alrededor de los 400C
que hacen posible la eliminacin por completo del agua en el slido.
Gravimetra por precipitacin

Generalmente se trata de gravimetra por precipitacin, donde una sustancia muy poco
soluble que est relacionada (directa o indirectamente) con el compuesto a analizar (analito)
se separa de la solucin original, se filtra, se seca o calcina y con base en el peso de la sustancia
que queda (residuo) se calcula la cantidad de analito buscado.
103
Prctica 8. Determinacin gravimtrica de cobre en una sal
soluble
Objetivos
1.- Cuantificar el contenido de cobre en una muestra de una sal soluble por precipitacin del
in cprico con una solucin acuosa de hidrxido de potasio para formar el hidrxido de cobre
que por calcinacin pasa a CuO slido.
2.- Tendr la habilidad de determinar el contenido del metal en una muestra por mtodos
gravimtricos.
Introduccin
Los mtodos gravimtricos estn basados en la determinacin de un elemento o compuesto

mediante la formacin de un producto insoluble, estable y fcil de pesar, en el cual intervenga
el elemento o compuesto por analizar. Del peso del precipitado obtenido se puede calcular la
cantidad de dicho elemento o compuesto, de acuerdo con la estequiometra de la reaccin.
El anlisis cuantitativo gravimtrico tiene una alta exactitud y precisin, cometindose errores
menores al 0.1% del contenido de los constituyentes mayores y menores a la muestra a
analizar.
En esta prctica, el cobre contenido en una muestra de sal soluble precipita cuantitativamente
en solucin acuosa con el reactivo hidrxido de potasio produciendo un precipitado de
Cu(OH)2. La constante del producto de solubilidad del hidrxido cprico es de 4.8*10-20, con
una solubilidad del in Cu(II) de 7.9*10-6 M (moles por litro), valor que disminuye cuando ste
pasa a CuO por calentamiento.
El precipitado de CuO de color negro, se filtra, lava, seca, y calcina a 800 C y finalmente se
enfra y pesa. Del residuo obtenido se calculan los gramos de Cu aplicando la siguiente
ecuacin:
gCu = (Peso en gramos del residuo de CuO)*(factor gravimtrico)
- KOH
- Muestra de cloruro de cobre
- Mechero
- Crisol Gooch
- Mufla elctrica
- Soporte y anillo
- Pinza para el crisol
104
- Matraz Kitazato
- Bombas de vaco
- Papel indicador pH
- Suspensin de Asbesto
- Vaso de precipitados de 250 mL
- Estufa elctrica
- Desecador
- Tela de asbesto
- Piseta
- Crisol de porcelana
Procedimiento:
1. Preparar el Gooch. Lavar varias veces el crisol conteniendo la capa de asbesto y secar hasta
peso constante (Wg)
2. Diluir la solucin de Cu hasta un volumen de 70-80 mL, calentar a ebullicin y agregar gota a
gota, con agitacin constante una solucin de KOH 1M hasta total precipitacin (precipitado
negro), ms unas 3-4 gotas de exceso.
3. Calentar el precipitado a bao mara sin agitacin por 30 minutos. Lavarlo por decantacin
varias veces con agua destilada y finalmente pasarlo al crisol Gooch previamente tarado.
Continuar lavando el precipitado con agua destilada caliente hasta reaccin neutra de las
aguas de lavado.
4. Colocar al Gooch que contiene el precipitado en un crisol de porcelana de mayor tamao.
5. Colocar los dos crisoles en la mufla a la temperatura de 800C para la calcinacin del
precipitado durante 30 minutos hasta peso constante, enfriar en un desecador y pesar
nicamente el Gooch tarado con el residuo de CuO (Wgr).
Observaciones:
Resultados:
Conclusiones:
105
Glosario
Actividad: El valor que sustituye a la concentracin en la expresin termodinmicamente

correcta de la constante de equilibrio. La actividad de X viene dada por: (Ax = [X] _x), donde _x
es el coeficiente de actividad y [X] la concentracin de X.
Alcuota: Una porcin.
Analito: Componente a determinar o identificar.
Analito: La especie que se analiza.
Blanco: Disolucin preparada a partir de todos los reactivos, pero sin analito. El blanco mide la
respuesta del mtodo analtico a las impurezas en los reactivos u otros efectos causados por
algunos compuestos distintos del analito.
Componente mayoritario: Analito cuya concentracin es mayor o igual al 1% en peso de la
muestra.
Componente minoritario: Entre 0.01 y el 1%
Componente traza: menor del 0.01%
El Mg2+ liberado se valora luego con EDTA. Este procedimiento es til si no existe un indicador
adecuado para hacer la valoracin directa de Mn+.
Estandar primario: Es un reactivo que es suficientemente puro y estable para ser usado
directamente despus de ser pesado. Toda la masa se considera reactivo puro.
Exactitud: Bondad de una medida analtica. Desviacin entre el valor encontrado y el valor
terico.
Funcin p: Logaritmo negativo (base 10) de una cantidad: pX = -log X
Indicador de in metlico (o metalocrmico): Compuesto cuyo color vara cuando est
enlazado a un in metlico.
Indicador redox: Compuesto indicador usado para hallar el punto final en una reaccin redox,
porque sus estados distintos de oxidacin tienen diferente color.
Indicador: Compuesto que tiene una propiedad fsica (normalmente color) que cambia
bruscamente en las proximidades del punto de equivalencia de una reaccin qumica.
Interferencia: Error que se produce en la determinacin del analito debido a la presencia de
otros componentes en la muestra.
Materiales biolgicos: sangre, orina, tejidos, etc.
Materiales bioqumicos: protenas, cidos nuclicos, citosoles, etc.
Materiales qumicos: rocas, aleaciones, preparados farmacuticos, disolventes, etc.
Matriz: la combinacin de todos los componentes de la muestra excepto el analito.
Mtodo analtico: aplicacin de una tcnica analtica dada a un proceso dado.
Precisin: Reproducibilidad de una medida analtica. Desviacin estndar de una serie de
medidas realizadas de forma idntica.
Procedimiento Analtico: Grupo de instrucciones a seguir en el desarrollo de un mtodo
analtico.
Proceso analtico: operaciones efectuadas entre la muestra y resultado que incluye la toma y
preparacin de la muestra, medida y transduccin de la seal analtica y la adquisicin y
tratamiento de datos.
106
Protocolo Analtico: Grupo de instrucciones definidas que deben ser seguidas sin excepcin si
el resultado analtico obtenido ha de ser usado para un propsito dado que reacciona con el
analito, y despus valorar el exceso de reactivo con un segundo analito, o con disolucin
estndar del analito.
Tcnica Analtica: Esquema particular de anlisis. Principio cientfico adoptado a uno o varios
instrumentos para obtener informacin sobre diversos materiales.
Valoracin directa: Cuando se aade el valorante al analito, y se mide el volumen de valorante
necesario para que la reaccin sea completa.
Valoracin indirecta: La que se usa cuando el analito no se puede valorar directamente. Por
ejemplo, el analito A se puede precipitar con exceso del reactivo R. Se filtra el producto, y se
lava el exceso de reactivo. A continuacin, se disuelve el precipitado AR y se valora R.
Valoracin por desplazamiento: Procedimiento de valoracin con EDTA consistente en tratar
el analito con un exceso de MgEDTA2- para liberar Mg2+, de acuerdo con la reaccin Mn+ +
MgEDTA2- _-----_ MEDTAn-4 + Mg2+.
Valoracin por retroceso: Consiste en aadir exceso de reactivo estndar
Yodometra: Valoraciones basadas en la reaccin previa de un oxidante con I- para producir I3-
que a continuacin se valora, normalmente con tiosulfato.
107
Apndice I
TABLA 1.1 DE VALORES DE Z PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA
NIVEL DE CONFIANZA Z
(%)
50 0.67
68 1.00
80 1.29
90 1.64
95 1.96
95.4 2.00
99 2.58
99.7 3.00
99.9 3.29
TABLA 1.2 DE VALORES DE t PARA VARIOS NIVELES DE PROBABILIDAD
grados de Nivel confianza

libertad 80% 90% 95% 99% 99.9%
1 3.08 6.31 12.7 63.7 637
2 1.89 2.92 4.30 9.92 31.6
3 1.64 2.35 3.18 5.84 12.9
4 1.53 2.13 2.78 4.60 8.60
5 1.48 2.02 2.57 4.03 6.86
6 1.44 1.94 2.45 3.71 5.96
7 1.42 1.90 2.36 3.50 5.40
8 1.40 1.86 2.31 3.36 5.04
9 1.38 1.83 2.26 3.25 4.78
10 1.37 1.81 2.23 3.17 4.59
11 1.36 1.80 2.20 3.11 4.44
12 1.36 1.78 2.18 3.06 4.32
13 1.35 1.77 2.16 3.01 4.22
14 1.34 1.76 2.14 2.98 4.14
1.29 1.64 1.96 2.58 3.29
TABLA 1.3 DE VALORES CRTICOS DE RECHAZO DE Q
Nmero de Qcrit
Observaciones 90% de confianza 95% de confianza 99% de confianza
3 0.941 0.970 0.994
4 0.765 0.829 0.926
5 0.642 0.710 0.821
6 0.560 0.625 0.740
7 0.507 0.568 0.680
8 0.468 0.526 0.634
9 0.437 0.493 0.598
10 0.412 0.466 0.568
108
Apndice II
CONSTANTES CIDAS DE DISOCIACIN A 25OC
CIDO FRMULA K1 K2 K3
cido actico CH3COOH 1.75 x 10-5

-5
cido benzoico C6H5COOH 6.28 x 10
-10
cido brico H3BO3 5.81 x 10
cido butanoico CH3CH2CH2COOH 1.52 x 10-5
cido carbnico H2CO3 1.5 x 10-4 4.69 x 10-11
-4 -3 -7
cido ctrico HOOC(OH)C(CH2COOH)2 7.45 x 10 1.73 x 10 4.02 x 10
-4
cido frmico HCOOH 1.80 x 10
-3
cido fosfrico H3PO4 7.11 x 10 6.32 x 10-8 4.5 x 10-13
cido fosforoso H3PO3 3 x 10-2 4.62 x 10-7
-4 -5
cido fumrico Trans-HOOCCH:CHCOOH 8.85 x 10 3.21 x 10
-8
cido hipocloroso HOCl 3.0 x 10
cido lctico CH3CHOHCOOH 1.38 x 10-4
cido maleico Cis-HOOCCH:CHCOOH 1.3 x 10-2 5.9 x 10-7
-4 -6
cido mlico HOOCCHOHCH2COOH 3.48 x 10 8.00 x 10
-3 -6
cido malnico HOOCCH2COOH 1.42 X 10 2.01 X 10
-4
cido nitroso HNO2 7.1 x 10
cido oxlico HOOCCOOH 5.60 x 10-2 5.42 x 10-5
-2 -9
cido peridico H5IO6 2.0 x 10 5 x 10
-1
cido pcrico (NO2)3C6H2OH 4.3 x 10
cido pirvico CH3COCOOH 3.2 x 10-3
cido propanoico CH3CH2COOH 1.34 x 10-5
-3
cido saliclico C6H4(OH)COOH 1.06 x 10
-5 -6
cido succnico HOOCCH2CH2COOH 6.21 x 10 2.31 x 10
cido sulfrico H2SO4 fuerte 1.02 x 10-2
cido sulfuroso H2SO3 1.23 x 10-2 6.6 x 108
-4 -5
cido tartrico HOOC(CHOH)2COOH 9.20 x 10 4.31 x 10
cido tiocinico HSCN 0.13
cido tiosulfrico H2S2O3 0.3 2.5 x 10-2
cido tricloroactico Cl3CCOOH 3
-1
cido ydico HIO3 1.7 x 10
-10
Cianuro de HCN 6.2 x 10
hidrgeno C6H5OH 1.00 x 10-10
Fenol HF 6.8 x 10-4
+ -10
Fluoruro de NH4 5.70 x 10
+ -5
hidrgeno C6H5NH3 2.51 x 10
Ion amonio (CH3)2NH2+ 1.68 x 10 -11
Ion anilinio HOC2H4NH3+ 3.18 x 10-10

+ -11
Ion dimetil monio C2H5NH3 2.31 x 10
+ -8
Ion etanolamonio H2NNH3 1.05 x 10
Ion etilamonio HONH3+ 1.10 x 10-6
Ion hidrazinio CH3NH3+ 2.3 x 10-11
+ -6
Ion hidroxilamonio C5H5NH 5.90 x 10
+ -10
Ion metilamonio (CH3)3NH 1.58 x 10
Ion piridinio H2O2 2.2 x 10-12
Ion trimetilamonio H2S 9.6 x 10-8 1.3 x 10-14
Perxido de
hidrgeno
Sulfuro de hidrgeno
109
Bibliografa
Ayres F. " Anlisis Qumico Cuantitativo " Harla. 2002
Day, R.A. y A.L. Underwood. Qumica Analtica Cuantitativa 5. ed., Prentice Hall
Mxico, D.F. 1989.
Harris, D.C. Anlisis Qumico Cuantitativo, 5. ed., Revert, Barcelona.1999.
Kenkel. Analytical Chemistry for Technicians. 1998.
Kenkel John. Analytical Chemistry for Technicians. Third Edition 2003.
Moraga Figueroa, F. Laboratorio de Qumica Analtica I. Universidad de Sonora. 2000
Ojeda Surez J.T. Manual de laboratorio de qumica analtica I. Departamento de

Ingeniera Bioqumica, Instituto Tecnolgico Superior de Irapuato. 2004.
Rivera Gmez. Manual del Laboratorio de Qumica (Anlisis Cualitativo). Instituto

Tecnolgico de Chihuahua. 2002
Snchez Botanero. Qumica Analtica General. Vol. 01: equilibrios en disolucin y

mtodos analticos. Ed. Sntesis. 2006
Skoog, D.A., D.,M. West, F.J. Holler y S.R. Crouch. Qumica Analtica, 7. ed.,
McGraw-Hill, Mxico, D.F. 2005
Vega A, Verde C y Prez C. La Teora y la Prctica en el Laboratorio de Qumica

Analtica I. Universidad Autnoma Metropolitana. 2003
110

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INSTITUTO TECNOLGICO SUPERIOR DE IRAPUATO

BASES TERICAS Y PRCTICAS DE LABORATORIO EN

Francisco Alejo Iturvide

Departamento de Ingeniera Bioqumica

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Caractersticas de la bitcora (libreta de laboratorio)

Uno de los aspectos ms importantes del trabajo en el Laboratorio es el de la confeccin de un

Las lneas generales para la confeccin de un cuaderno seran las siguientes:

2- La portada deber contener informacin general sobre el tipo de cuaderno y a quien

3- Las hojas debern estar foliadas.

6- En la segunda y tercera Hoja se construir un ndice de contenido mismo que se estar

8- Antes de la realizacin de la prctica se deber planear, de tal forma que el da de

10- La planeacin de cada prctica deber cumplir los siguientes puntos:

Durante el trabajo en el laboratorio:

Escribir lo que realmente se ha hecho en el experimento y no lo que se supone que se

Resulta conveniente escribir en hojas consecutivas (sin saltos) e introducir la fecha en

Al desarrollar los procedimientos, procurar usar un estilo conciso y claro,

1. Se disuelve el producto A.. en lugar de disolv el producto A

2. Se procede a separar la mezcla.. en lugar de para separar la mezcla realic tal

3. El rendimiento de la reaccin es . en lugar de me sali un rendimiento de

Se deber anexar un apartado de conclusiones y despus uno de observaciones.

Se anexar adems un apartado para la bibliografa donde anote la o las fuentes

Caractersticas del Reporte de prcticas de laboratorio

En un Informe se procede a comunicar los resultados obtenidos en el laboratorio por ejemplo

1. Ttulo del Experimento.

Debe ser claro y descriptivo de la experiencia realizada:

Se describir en forma breve lo que se pretendi en la prctica en forma impersonal.

Describir los materiales y reactivos utilizados.

Anotar en forma de lista y en pasado lo que se realiz de manera impersonal.

Se debe indicar si la reaccin ha tenido lugar segn lo previsto, si el producto ha podido

Explicar si ha habido alguna incidencia destacable.

Exponer las principales conclusiones del experimento: qu se ha logrado con l y qu se ha

En caso de emplear fuentes bibliogrficas incluir aqu.

1 Fundamentos 1.1 Concepto y clasificacin de la qumica analtica.

1.2 La qumica analtica en relacin a los perfiles de los

1.3 Pasos generales del anlisis qumico.

1.3.2 Preparacin de la muestra

1.3.3 Anlisis de la muestra

1.3.4 Elaboracin del reporte

1.3.5 Interpretacin del reporte y generacin de las

1.4 Errores y tratamiento estadstico de los datos analticos

1.4.1 Concepto y clasificacin de errores

1.4.2 Eliminacin y control de errores

1.4.3 Clculo del valor ms probable y Lmites de

1.4.4 Criterios estadsticos para rechazo de valores

1.5 Aplicacin del Equilibrio Qumico en diferentes sistemas.

1.5.1 Equilibrio cido-base mono y poliprtico.

1.5.2 Solubilidad de compuestos inicos

1.5.2.1 Producto de Solubilidad (Kps)

1.5.2.2 Efecto del in comn.

1.5.3. Formacin de iones complejos.

1.5.3.1. Constante de formacin de iones

1.5.3.2. Efecto de la formacin del ion

1.6.1. Fuerza inica (concepto, clculo, su

1.6.2 Coeficiente de actividad (concepto, clculo,

1.6.3 Constante de Equilibrio en trminos de

1.6.4 Concepto de pH desde el punto de vista de la

2.1.1 Concepto de estndar primario, estndar

2.1.2 Procedimientos y clculos involucrados en la

2.2 Volumetra Acido-Base