Mtodos de Polimerizacin

v Existen diversos procesos comerciales para fabricar

polmeros. Cada uno tiene sus propias ventajas, que casi
siempre dependen del tipo de polmero y de su uso final.

vD e acuerdo a estas condiciones experimentales

encontramos una clasificacin general en:

A- Directa o en Masa
Mtodos de B- En disolucin
Polimerizacin C- En suspensin
D- En emulsin
 POLIMERIZACIN
POLIMEROS DE ADICION
Se forman por adicin de una molcula del monmero a otra.

(CH3(CH2 ) 10 COO)2
n CH2=CH-Cl CH2=CH
50C 14-18h Cl n

POLIMEROS DE CONDENSACION
Se unen dos tipos diferentes de grupos funcionales con
eliminacin de una pequea molcula estable.
H2N(CH2 )6 NH2 + HOOC(CH2 )4 COOH
- H2O
H2N(CH2 )6 NH -OOC(CH2 )4 COOH
 Polimerizacin
POLIMERIZACION POR CRECIMIENTO DE LA CADENA
Un iniciador reacciona con una molcula del monmero
para dar un intermedio que vuelve a reaccionar
sucesivamente con molculas del monmero para dar
nuevos intermedios. Las cadenas crecen por unidades.

POLIMERIZACION POR CRECIMIENTO EN ETAPAS

Las unidades del monmero tienen grupos funcionales que
pueden reaccionar entre s, las reacciones son ms lentas y
el crecimiento es a saltos en lugar de unidad a unidad.
Oligmeros de distintos tamaos se unen entre si.
 POLIMERIZACION
Polimerizacin por crecimiento de la cadena

Polimerizacin por crecimiento en etapas

 POLIMERIZACIN
Polimerizacin por crecimiento de la cadena

Polimerizacin por crecimiento en etapas

 POLIMERIZACIN
Polimerizacin por crecimiento de la cadena

Polimerizacin por crecimiento en etapas

 POLIMERIZACIN
POLIMERIZACION EN MASA
Inicialmente solo estn presentes monmeros y
catalizadores.

POLIMERIZACION EN DISOLUCION Y EN SUSPENSIN

Se realiza en presencia de un disolvente.

POLIMERIZACION EN EMULSION
Se realiza en presencia de un surfactante en un disolvente
en el que el monmero es insoluble y el catalizador soluble.
A- POLIMERIZACION EN MASA CON AGITACIN:
vMonmero(s) y el catalizador se mezclan en un reactor y se calientan y se
enfran segn se requiera. Puede darse recirculacin del monmero.

vSe carga una parte del monmero en el reactor y se aade el resto

lentamente. Igual para copolmeros.

vEl proceso directo se usa mucho para los polmeros de condensacin,

pues el calor de reaccin es bajo.

vPolmeros de bajo peso molecular se transfieren por bombas o se

extruyen a presin. Ej.: nylon 66

vPolmeros de alto peso molecular requieren extrusin con tornillo, para

transporte y enfriamiento. Sistema continuo con T altas para mantener
fundido.

vTiene alta concentracin de polmero producido. Material fundido muy

viscoso.
 Mtodos de Polimerizacin
A- Polimerizacin en masa con agitacin:
B.- Polimerizacin en masa sin agitacin.
Produce materiales con formas tiles. Ej.:fenol-
formaldehdo, lminas MMA.
Durante el proceso se produce material fundido
muy viscoso, difcil de llevar a molde.
Molde (lminas de vidrio separadas por
empaque flexible) se llena con
jarabe (prepolmero) desgasificado. Esto
disminuye
- burbujas por ebullicin del monmero
- problemas por encogimiento (aprox. 21%)
Debe realizarse en horno de aire.
Polimerizacin en masa sin
agitacin
 POLIMERIZACIN
Polimerizacin en masa
Ventajas:
- El producto no est contaminado por disolventes
- Se obtienen altos pesos moleculares en proceso sin agitacin.
Inconvenientes:
- En el producto queda monmero residual sin reaccionar
- Alta viscosidad de la mezcla reaccionante
- Difcil control trmico -Puntos calientes (Degradaciones,
decoloraciones y ms reacciones de transferencia de
cadena que aumentan la dispersin de pesos moleculares)
 Polimerizacin
POLIMERIZACION EN DISOLUCION
monmero
Componentes catalizador
disolvente
FCaractersticas del disolvente, pueden ser
mezclas: barato, con T. ebullicin baja, alta
pureza, solubilizar al polmero durante la
reaccin, no permitir reacciones secundarias y
fcil de separar del polmero. Ej.: alifticos y
aromticos, steres y aromticos, cetonas y
steres.
 Polimerizacin
FEn este proceso, el monmero se disuelve en un disolvente no reactivo y
se cataliza.

FEl calor liberado es absorbido por el disolvente y esto disminuye la

velocidad de reaccin.

F Debe tener estequiometra perfecta y no dar reacciones secundarias.

F El peso molecular de los polmeros vara entre bajo e intermedio. La

concentracin del polmero casi siempre es baja para evitar una viscosidad
excesiva.

FLa elevacin del peso molecular del polmero aumenta notablemente la

viscosidad de la disolucin.

FPolmero insoluble: lodo separado por filtracin.

Polmero soluble: precipitarlo como fibras o polvo, disminuyendo
solubilidad.
 Polimerizacin
Polietileno Polietileno Polietileno Poliacrilo-
LDPE lineal HDPE
LDPE nitrilo,
Reactor
tubular, alta
nylon
presin Condensacin
interfacial
Monmero y Soluble Soluble Soluble Soluble
disolvente

Cataliza- Soluble Insoluble Insoluble Soluble

dor Sales de
metales

Polmero Soluble Soluble Insoluble Insoluble

 POLIMERIZACIN
Polimerizacin en disolucin
Ventajas:
- Control trmico fcil, temperatura homognea por agitacin
- Buena homogeneidad de grado de polimerizacin.
Inconvenientes:
- Reacciones de transferencia de cadena con el disolvente
que aumentan la dispersin de pesos moleculares
- Alto volumen, costo y eliminacin del disolvente
- Velocidad de reaccin baja.
 Polimerizacin
POLIMERIZACION EN SUSPENSION
Componentes
Monmero: se dispersa en pequeas gotas
Catalizador: soluble en monmero, perxido
de benzolo, perxido de lauroilo
Medio dispersante: agua
Agentes tensoactivos: alcohol polivinlico,
gelatina y teres de celulosa.
 Polimerizacin
Tcnica heterognea de polimerizacin en masa dentro de
gotas suspendidas.

Monmero se mezcla con el iniciador y se dispersa en agua

con la ayuda de tensoactivos y agitacin controlada durante
todo el proceso para mantener en suspensin las gotas
pequeas (10 a 1000 m).

Para controlar la exotermia de la polimerizacin en

suspensin se usa agua. Permite velocidad de reaccin alta.

El polmero terminado que es insoluble en el monmero y el

agua, se separa, se lava y se seca.
 Polimerizacin
Este proceso se usa comercialmente para
preparar diversos tipos de polmeros
vinlicos, incluyendo poliestireno,
metacrilato de polimetilo, cloruro de
polivinilo, cloruro de polivinilideno y
poliacrilonitrilo.
Polimerizacin
 Polimerizacin
VENTAJAS
" Fcil control de temperatura
" Polmero en forma de perlas
" Alto rendimiento de reaccin (60 a 90%)

DESVENTAJAS
" La distribucin y tamao de partcula depende
del agente de suspensin y la agitacin.
" Contaminacin del polmero.
 Polimerizacin
POLIMERIZACIN EN EMULSIN
Componentes
Monmero (s): insoluble en agua
Agua
Catalizador: soluble en agua, perxidos y
persulfatos
Agente tensoactivo: alcohol polivinlico
Polimerizacin
Se inicia con el agente
tensoactivo formando
micelas en agua, hasta la
concentracin micelar
crtica.
Micela agregado de
molculas que orientan la
parte hidrofbica hacia
adentro y la hidroflica en
el exterior
 Polimerizacin en emulsin

Monmero
Micelas

Agua
 Polimerizacin en emulsin

Monmero
Micelas

Agua
 Polimerizacin en emulsin

Monmero
Micelas
No pueden
reaccionar
Agua
 Polimerizacin en emulsin
Diferencias: con las realizadas en masa o disolucin
- Al aumentar la concentracin del surfactante (y por tanto de las
micelas) aumenta la velocidad de reaccin y el peso molecular
- Al disminuir la concentracin del iniciador (menos de uno por
micela) aumenta el peso molecular

Diferencias: con la realizada en suspensin

-Partculas de 0,05 a 5 m versus 10 a 1000 m
- Catalizadores solubles en agua, no en monmero.
- Producto final un latex estable, ms bien que suspensin filtrable
 Polimerizacin
Ejemplos de obtencin industrial:
- Polimetacrilatos, poli (acetato de vinilo),
poli(cloruro de vinilo), policloropreno
- Copolmeros de: poliestireno,
polibutadieno, poliacrilonitrilo
 Polimerizacin en emulsin
Ventajas: - Reacciona todo el monmero
- Muy baja dispersin de pesos moleculares
- Control trmico
- Baja viscosidad
- Valores bajos de Tg
- No necesita purificacin el ltex
Inconvenientes:
- Aplicacin limitada
- Surfactante puede causar sensibilidad al agua
Polimerizacin
 Ventajas y desventajas segn
Mtodo de Polimerizacin
TIPO VENTAJAS
-Alto grado de pureza
Masa -Requiere equipos sencillos.
-Control de temperatura fcil.
Disolucin -La disolucin polimrica formada
puede ser utilizada directamente.
-Polimerizacin rpida.
-Obtencin de polmeros con alto
Emulsin peso molecular.
-Fcil control de la temperatura.
-Control de temperatura fcil.
Suspensin -Obtencin del polmero en forma
de perlas.
DESVENTAJAS
-Control de temperatura difcil.
-Distribucin de peso molecular
ancha.
-El disolvente causa reduccin en
el peso molecular y en la
velocidad de reaccin.
-Dificultades en la extraccin del
disolvente
-Contaminacin del polmero con
agentes emulsionantes y agua
por partculas porosas
-Contaminacin del polmero con
agentes estabilizadores y agua.
-Requiere agitacin continua.
 Aplicaciones segn el mtodo de
polimerizacin
METODO Tamao de Masa molar Aplicaciones
partcula
micras
Suspensin 45 - 400 24 000 a 80 Calandrado
Extrusin
000
Moldeo

Masa 70 - 170 28 000 a 80 Calandrado

Extrusin
000
Moldeo

Emulsin 1 - 20 38 000 a 85 Plastisoles

000
POTENCIALES IMPACTOS AMBIENTALES
Emisiones al aire.
Impacto moderado. Gases provenientes de combustin,
hidrocarburos voltiles, CS2 (proceso celulosa)
Contaminacin de agua.
celulsicos: NaOH, sulfatos y metales pesados.
vinlicos: tensoactivos, catalizadores, pequeas
cantidades de monmero, partculas finas de polmero
poliestireno: agentes de suspensin, surfactantes
Fabricar 1 kg polmero consume 12,6 litros de agua
 alqudicas y polister: fracciones de materias primas,
NaOH y disolventes para limpieza
rea y melamina: materia prima, NaOH de limpieza,
agua residual de reaccin. Temperatura del agua de 29
a 32 C, con slidos voltiles y disolventes.
Fenlicas: idem anterior, pero con grupos aromticos
tipo fenol.

DESECHOS SOLIDOS
No estn determinados, representan muy poca
cantidad.
ALTERACIONES EN FLORA Y FAUNA
Efecto del sulfuro de carbono IV CS2
Afecta la composicin de aceites y grasas vegetales
Afecta metabolismo de grasas en animales, tejido nervioso,
membranas mucosas, actividad enzimtica del intestino e hgado
Cambia las propiedades morfolgicas y funcionales de la sangre

Efecto de detergentes o tensoactivos

Eutroficacin de las aguas por presencia de fosfatos, aumenta la
demanda de oxgeno.
Espuma paraliza procesos de depuracin, concentrando impurezas
y diseminando virus y bacterias. Disminuye la absorcin de O2.
 Inhibe el metabolismo de microorganismos acuticos. Bajo DBO
Concentracin de 1000 a 2300 mg/kg provoca la muerte de 50 a
100% de animales.
Efecto de carbonato y fosfato de calcio
Disminuye la fauna acutica porque aumenta la turbidez, disminuye
proceso fotosinttico, disminuyendo O2 disponible.

Efecto de silicatos.
Rompe cadena alimenticia por muerte de algunas especies.

Efecto de NaOH
Produce lceras estomacales en animales. Afecta la carne de
peces y mariscos de aguas con esta contaminacin.
Efecto de fenoles.
Olores fuertes an en bajas concentraciones.
Toxicidad elevada, ms o menos biodegradables
Sofocacin en peces,
Afectan especies en concentraciones mayores a 0,02 mg/l
Su acumulacin y toxicidad depende de la temperatura:
acumula a T alta
ms txico a T baja
Clorofenol en concentracin de 0,1 g/l provoca mal sabor en carne
de peces de consumo humano.

Impacto en suelos agrcolas y forestales

Disminuye la permeabilidad de los suelos.
Toxicologa para humanos.
Formalina provenientes de procesos de rea, melamina
y fenlicas, afecta: sistema respiratorio, dolor de cabeza,
alteraciones en el sistema digestivo, vrtigo,
convulsiones, etc.
Se evita con medidas preventivas:
- ventilar el rea
- usar equipo de proteccin personal: mascarillas,
guantes, anteojos, trajes protectores.
- medidas de higiene
- control mdico peridico
 ALTERNATIVAS TECNOLOGICAS PARA
DISMINUIR EL IMPACTO AMBIENTAL
Control de emisiones de aire.
Los procesos de policondensacin son de fase abierta con
manipulacin de monmeros y disolventes (inflamables),
catalizadores, subproductos de bajo peso molecular. Los procesos
de radicales libres son cerrados.
Control emisiones: depuradores y precipitadores electrostticos.
Tratamiento de aguas.
Resinas vinlicas:
Sedimentacin primaria elimina slidos suspendidos
Lodos activados disminuye 89% de DBO y DQO y sol. suspen.
Acrlicos
Tratamiento de residuos en plantas de circuito cerrado.
Polister y alqudicas
Se usa flotacin y usarlas como material de relleno
Melamina y rea
Descarga en lagunas poco profundas para evapora el agua,
genera malos olores
Incineracin que puede llevar a subproductos contaminantes
Fenlicas
Lagunas para extraer fenol y formaldehdo hasta
concentraciones de 9,4 mg/l y 3 mg/l, controlando pH