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Em geral, para
aA + bB cC + dD
Velocidade de reao:Fatores
Para a reao
NH4+(aq) + NO2-(aq) N2(g) + 2H2O(l)
observamos que:
medida que a [NH4+] duplica com a [NO2-] constante, a
velocidade dobra,
medida que a [NO2-] duplica com a [NH4+] constante, a
velocidade dobra,
conclumos que a velocidade [NH4+][NO2-].
A constante k a constante de velocidade.
Concentrao e velocidade
Meia-vida
Modelo de coliso
Quanto mais alta a temperatura, mais energia disponvel para as molculas e maior a
velocidade.
Complicao: nem todas as colises levam aos produtos. Na realidade, somente uma
pequena frao das colises levam ao produto.
Fator orientao
Para que uma reao ocorra, as molculas do reagente devem colidir com a orientao
correta e com energia suficiente para formar os produtos.
Temperatura e velocidade
Fator orientao
Considere:
Cl + NOCl NO + Cl2
Fator orientao
Temperatura e velocidade
Energia de ativao
A variao de energia para a reao a diferena na energia entre CH3NC e CH3CN.
A energia de ativao a diferena de energia entre os reagentes, CH3NC e o estado de
transio.
A velocidade depende da Ea.
Observe que se uma reao direta exotrmica (CH3NC CH3CN), ento a reao
inversa endotrmica (CH3CN CH3NC).
Temperatura e velocidade
Energia de ativao
Como uma molcula de isonitrila de metila ganha energia suficiente para superar a
barreira de energia de ativao?
A partir da teoria cintica molecular, sabemos que, medida que a temperatura
aumenta, a energia cintica total aumenta.
Podemos mostrar que a frao de molculas, f, com energia igual ou maior do que Ea
E
a
f =e RT
Energia de ativao
Temperatura e velocidade
Equao de Arrhenius
Arrhenius descobriu a maior parte dos dados de velocidade de
reao que obedecem a equao de Arrhenius:
Ea
k = Ae RT
Etapas elementares
Etapa elementar: qualquer processo que ocorra em uma nica
etapa.
Mecanismos de reao
Etapas elementares
Molecularidade: o nmero de molculas presentes em uma
etapa elementar.
Unimolecular: uma molcula na etapa elementar.
Bimolecular: duas molculas na etapa elementar
Termolecular: trs molculas na etapa elementar.
No comum vermos processos termoleculares (estatisticamente
improvvel).
Mecanismos de reao
Catlise homognea
O perxido de hidrognio decompe-se lentamente:
2H2O2(aq) 2H2O(l) + O2(g)
Na presena do on de bromo, a decomposio ocorre
rapidamente:
2Br-(aq) + H2O2(aq) + 2H+(aq) Br2(aq) + 2H2O(l).
Br2(aq) + H2O2(aq) 2Br-(aq) + 2H+(aq) + O2(g).
Catlise heterognea
O catalisador e os reagentes/produtos encontram-se em fases diferentes;
Acontece em lugares ativos da superfcie do catalisador;
Exemplo tpico: a maioria dos catalisadores industriais so heterogneos;
catalisador slido, reagentes e produtos gasosos (conversores catalticos em
carros).
Os gases so adsorvidos na superfcie do catalisador, formando ligaes fracas com
os tomos metlicos do catalisador.
Exemplos de catalisadores que entram na catlise heterognea:
Os metais de transio;
xidos de metais de transio;
Zelitos;
Slica/alumina.
Catlise
Catlise heterognea
A primeira etapa a adsoro (a ligao de molculas do reagente
superfcie do catalisador).
As espcies adsorvidas (tomos e ons) so muito reativas.
As molculas so adsorvidas nos stios ativos na superfcie do
catalisador.
Catlise
Catlise
Catlise heterognea
Considere a hidrogenao do etileno:
C2H4(g) + H2(g) C2H6(g), H = -136 kJ/mol.
A reao lenta na ausncia de um catalisador.
Na presena de um catalisador metlico (Ni, Pt ou Pd) a reao
ocorre rapidamente temperatura ambiente.
Primeiro as molculas de etileno e de hidrognio so
adsorvidas nos stios ativos na superfcie metlica.
A ligao H-H se quebra e os tomos de H migram para a
superfcie do metal.
Catlise
Catlise heterognea
Quando um tomo de H colide com uma molcula de etileno
na superfcie, a ligao C-C se quebra e uma ligao C-H se
forma.
Quando o C2H6 formado, ele se solta da superfcie.
Quando o etileno e o hidrognio so adsorvidos em uma
superfcie, necessita-se de menos energia para quebrar as
ligaes e a energia de ativao para a reao reduzida.
Catlise
Enzimas
Enzimas